專利名稱：氧化性毛發(fā)著色劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧化性毛發(fā)著色劑組合物，所述氧化性毛發(fā)著色劑組合物包含選定的 氧化性毛發(fā)染料和氨基膦酸型螯合劑。所述組合物提供改善的毛發(fā)染色色調(diào)、發(fā)根至發(fā)梢 均勻性和在長時間內(nèi)減少的洗滌褪色。
背景技術(shù)：
黑素是存在于毛發(fā)中的天然顏料。黑素和毛發(fā)形成細(xì)胞在發(fā)根的毛球中自然地產(chǎn) 生。當(dāng)新的細(xì)胞產(chǎn)生時，較老的細(xì)胞被向上推出皮膚形成毛干，所述毛干是在頭皮上可見的 毛發(fā)的一部分。毛發(fā)可被概略地描述為由被稱之為皮質(zhì)的中心部分和被稱之為表皮的外層 組成，所述皮質(zhì)包含黑素。是皮質(zhì)提供毛發(fā)它的特殊品質(zhì)，例如彈性和卷曲性。毛干由死去的細(xì)胞組成，死去的細(xì)胞已轉(zhuǎn)變成毛發(fā)蛋白質(zhì)、角蛋白不同形式的混 合物。角蛋白包含高濃度的被稱之為胱氨酸的特殊氨基酸。每個胱氨酸單元在不同的鏈中 包含兩個半胱氨酸氨基酸，所述鏈已變得位于彼此接近并通過硫原子鏈接在一起形成已知 為二硫鍵的非常強的化學(xué)鍵。通過在角蛋白鏈之間二硫鍵的該交聯(lián)是大部分毛發(fā)強度的原 因。在過去的日子里，毛發(fā)的漂白和染色(或著色)已變得日益流行起來。年輕一點 的人會想要將他們毛發(fā)天然的顏色改變成更時尚的色彩，而年長一點的人也會使用染色組 合物來遮蓋灰白毛發(fā)。當(dāng)人變得更老，黑素的產(chǎn)生變慢，隨著時間的推移，長出越來越多的 灰白毛發(fā)。黑素還可通過化學(xué)處理故意地改變以提供更淺的色調(diào)。通過通常在堿性溶液中使 用氧化組合物氧化黑素顏料來實現(xiàn)淡色。氧化組合物(漂白劑)包含氧化劑，通常為過氧 化氫。其它適宜的氧化劑包括過硼酸、過碳酸、過硫酸和過碳酰胺的鉀、鈉和銨鹽。在氧化染色處理期間，也可使用漂白劑。氧化(或“永久”)染料組合物包含“前 體染料”，所述前體染料是能夠擴散到毛發(fā)中的小分子。這些分子主要屬于三類芳香族化合 物二胺、氨基苯酚和苯酚。它們足夠小以至于能夠擴散進入毛干，其中一旦被諸如過氧化 氫的氧化劑活化，它們進一步與其它前體反應(yīng)以形成更大的著色絡(luò)合物。這些化合物可被 用于許多組合以便提供特別所需的顏色。除了染料前體和過氧化物源以外，氧化性毛發(fā)染 料組合物通常還包含多種附加的美容和過氧化物穩(wěn)定劑。在各種氧化組合物中，為了穩(wěn)定過氧化氫溶液，甚至在乙酸pH下(具有在溶液中 迅速分解的傾向，因此影響其貯存穩(wěn)定性)通常使用低含量的螯合劑作為穩(wěn)定劑或防腐 齊U。例如，在過氧化氫溶液中，一般使用EDTA(乙二胺四乙酸)作為穩(wěn)定劑。通常使用按所 述氧化組合物重量計低至0. 的量來穩(wěn)定包含在所述氧化組合物中的氧化劑。氧化毛發(fā)著色劑處理通常提供可接受的即時效果。然而，用氧化性著色劑獲得所需的色調(diào)仍是困難的。例如，提供灰色或藍色色調(diào)至金黃色或提供紅色色調(diào)至赤褐色和酒 紅色色調(diào)仍尤其困難。此外，這些與色調(diào)有關(guān)的色調(diào)經(jīng)受關(guān)于它們低發(fā)根至發(fā)梢均勻度，以 及在隨后的洗滌循環(huán)期間，傾向于迅速喪失給定的色調(diào)的額外缺點。這部分地是由于以下 因素的組合即第一，相比于其它用來提供特定色調(diào)的染料含量，通常提供色調(diào)的染料僅以低含量使用；第二，這些染料在毛發(fā)中還具有低的初始攝入，以及第三，這些染料還趨于具 有迅速洗滌褪色性。現(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，帶有氨基膦酸部分的螯合劑，具體地講與選定的氧化偶合 劑的組合改善通過這些染料的色調(diào)遞送。本發(fā)明的另外優(yōu)點在于同樣改善了初始染料攝入 和洗滌褪色。然而，不受理論的束縛，據(jù)信改善的色調(diào)是由于氨基膦酸鹽型螯合劑在氧化和 非氧化形式下作為有效螯合劑的能力。膦酸酯型螯合劑在本領(lǐng)域已有描述。US4，138，478公開了在漂白和染色期間，通過 使用水溶性3-氨基-1-羥基丙烷-1，1- 二膦酸化合物用于降低毛發(fā)損傷的試劑，通過“初 生態(tài)氧”以保護毛發(fā)免受損傷。其它保護性的化合物如，羥乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)和乙 二胺四亞甲基膦酸(EDTMP)在US3202579和US3542918中以低含量被公開。 US3542918描述了某些膦酸酯用于在染色期間防止毛發(fā)損傷。公開了染料霜膏 (“基于常規(guī)的氧化染料”)和磷酸鹽。W002078661還描述了包含膦酸型螯合劑和調(diào)理劑以 用于改善毛發(fā)感覺的氧化性組合物。W098/27944描述了包含pH為1至4. 5的氧化劑和毛 發(fā)著色劑的毛發(fā)著色組合物以提供顏色、優(yōu)良的水洗色牢度和降低的毛發(fā)受損。公開了螯 合劑。US 5635167描述了通過應(yīng)用選自氨基酸型或聚膦酸酯或膦酸酯型試劑的螯合劑從毛 發(fā)上移除礦物質(zhì)。發(fā)明概述_本發(fā)明涉及一種毛發(fā)著色組合物，所述毛發(fā)著色組合物包含a)氧化劑和b)至少 一種主要中間體(顯色劑)毛發(fā)染料和至少一種偶合劑毛發(fā)染料，所述偶合劑毛發(fā)染料選 自4-氨基-2-羥基甲苯、2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯 并嗎啉、1-萘酚以及它們的混合物和c) 二亞乙基-三胺-五_(亞甲基膦酸)(DTPMP)。本發(fā)明也涉及一種處理毛發(fā)的方法，所述方法包括以下步驟i)用第一組合物接觸毛發(fā)，所述第一組合物包含a) 二亞乙基-三胺-五_(亞甲基膦酸)(DTPMP)；ii)在步驟i)之后，立即用第二組合物接觸所述毛發(fā)，所述第二組合物包含氧化 齊U、主要中間體(顯色劑)染料和至少一種偶合劑染料，所述偶合劑染料選自4-氨基-2-羥 基甲苯、2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚、2，4- 二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以 及它們的混合物。發(fā)明詳述雖然本說明書以特別指出并清楚地要求了保護范圍的權(quán)利要求書作為總結(jié)，但應(yīng) 該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。本文所用術(shù)語待處理的“毛發(fā)”可以是“有生命的”，即生命體上的，或“沒有生命 的”，即假發(fā)、假眉毛或其它無生命角質(zhì)纖維聚集體。哺乳動物的毛發(fā)、優(yōu)選人類的毛發(fā)是優(yōu) 選的。然而，羊毛、軟毛和其它包含角質(zhì)的纖維也適于用作本發(fā)明所述組合物的底物。所有百分比均按所述總組合物的重量計，除非另外特別說明。當(dāng)在處理期間使用 一種以上的組合物時，總重量被認(rèn)為是同時施用在毛發(fā)上的所有組合物的總重量(即存在 于“頭上”的重量)，除非另外指明。除非另外特別說明，所有比率均為重量比率。氨基膦酸螯合劑
術(shù)語“螯合劑”(或“螯合試劑”或“多價螯合劑”)是本領(lǐng)域熟知的，并且是指一種 分子或不同分子的混合物各自能夠與金屬離子形成螯合物。螯合物是一種無機絡(luò)合物，其 中化合物(螯合劑)以兩點或更多點絡(luò)合到金屬離子上以便形成包括金屬的原子環(huán)。螯合 劑包含可與金屬離子形成配位鍵的兩個或更多個電子供體。已觀察到，在氧化還原金屬如銅和鐵的存在下，盡管以5至IOOppm的低含量存在， 并且鈣通常在消費者使用的自來水中以如4000至IOOOOppm的含量存在，可影響氧化性毛 發(fā)染料的染色化學(xué)性。由于與過氧化氫的HO基氧化還原反應(yīng)，這些金屬增加染料形成的 速率?，F(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，二亞乙基-三胺-五_(亞甲基膦酸)(DTPMP)盡管不是同樣 強烈，可有效絡(luò)合低含量的銅和鐵以及鈣。如此，不受理論的束縛，據(jù)信使用二亞乙基-三 胺_五_(亞甲基膦酸)(DTPMP)在氧化性染色化學(xué)工藝中控制顏色形成的速率。依照本發(fā)明，氧化性毛發(fā)著色劑組合物包含0. 01 %至5 %，優(yōu)選0. 25 %至3 %，更 優(yōu)選0. 25%至的二亞乙基-三胺-五_(亞甲基膦酸)(DTPMP)爐依照本發(fā)明，所述組合物包含至少一種主要中間體(顯色劑)毛發(fā)染料和至少一 種偶合劑毛發(fā)染料，所述偶合劑毛發(fā)染料選自4-氨基-2-羥基甲苯(AHT)、2-甲基-5-羥 乙基氨基苯酚(PAOX)、2，4-二氨基苯氧基乙醇(DAPE)、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以及它們 的混合物。依照本發(fā)明，所述組合物包含0. 001 %至5 %，優(yōu)選0. 01 %至3 %，更優(yōu)選0.01% 至2%的所述偶合劑?？捎糜诒疚倪m宜的主要中間體(顯色劑)包括甲氧基甲基對苯二胺、2，6_ 二 氯-4-氨基苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2，5-甲苯二胺硫酸鹽、N-苯基對苯二胺、對苯二胺、 對甲基氨基苯酚、N, N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺、5-甲基鄰氨基苯酚、5-乙基鄰氨基苯 酚、3-甲基對氨基苯酚、羥基乙基對苯二胺、羥丙基雙(N-羥基乙基)對苯二胺、1-羥基乙 基-4，5- 二氨基吡唑、2，2’_亞甲基二 -4-氨基苯酚以及它們的混合物。依照本發(fā)明，所述 組合物包含0. 001 %至5 %，優(yōu)選0. 01 %至3 %，更優(yōu)選0. 01 %至2 %的所述主要中間體(顯 色劑)。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，氨基膦酸型螯合劑及其衍生物和某些主要中間體(顯色 齊U)和偶合劑的組合改善由這些染料遞送的色調(diào)。本發(fā)明的另外優(yōu)點在于同樣改善了初始 染料攝入和洗滌褪色。然而不受理論的束縛，據(jù)信改善的色調(diào)是由于氨基膦酸鹽型螯合劑 在氧化和非氧化形式下作為有效螯合劑的能力。附加組分本發(fā)明的組合物可還包含附加成分，所述附加成分包括但不限于毛發(fā)染色劑，如 附加氧化染料前體、非氧化染料、增稠劑、溶劑、酶、表面活性劑、調(diào)理劑、載體、抗氧化劑、穩(wěn) 定劑、螯合劑、燙發(fā)活性物質(zhì)、香料、還原劑(硫羥乳酸)、毛發(fā)膨脹劑和/或聚合物。下文詳 細(xì)描述這些附加組分中的一些。毛發(fā)染料本發(fā)明的毛發(fā)著色組合物除了包含指明的染料之外還可包含附加的毛發(fā)染料物質(zhì)。此類組合物包含氧化性毛發(fā)染料前體(被稱作顯色劑或主要中間體)，它們將向毛發(fā)遞 送多種毛發(fā)顏色。這些小分子被氧化劑活化并與其它分子反應(yīng)以在毛干中形成較大的有色 絡(luò)合物。所述前體可被單獨使用或者與其它前體聯(lián)合使用，并且一種或多種前體可與一種或多種偶合劑聯(lián)合使用。偶合劑(也被稱為顏色調(diào)節(jié)劑或次要中間體)通常是無色分子。 它們可在活化前體的存在下產(chǎn)生顏色，并且可與其它前體或偶合劑一起用于產(chǎn)生特定的顏 色效果或使顏色穩(wěn)定。前體和偶合劑的選擇將取決于所期望的顏色、色調(diào)和著色強度。本文可單獨或組 合使用前體和偶合劑以提供具有多種色調(diào)的染料，所述色調(diào)從淺灰金黃色變化至黑色。
這些化合物是本領(lǐng)域熟知的，并且包括芳族二胺、芳族二醇、氨基苯酚、以及它們 的衍生物(氧化性染料前體的代表性但不完全列表可見于Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”，Interscience，專版，第2卷，第308至310頁)。應(yīng)當(dāng)理解，以下詳細(xì) 的前體僅僅是以舉例的方式而不希望限制本文的組合物和方法，并包括它們酸性添加劑的
Τττ . ο適用于本文所述組合物中的偶合劑包括但不限于苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物， 例如萘-1，7- 二酚、1，3-苯二酚、4-氯苯-1，3- 二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1， 5- 二酚、萘-2，7- 二酚、苯-1，4- 二酚、2-甲基-1，3-苯二酚、7-氨基-4-羥基萘-2-磺酸、 2_異丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4_四氫萘-1，5-二醇、2-氯-1，3-苯二酚、4-羥基萘-1-磺 酸、苯-1,2, 3-三酚、萘-2，3- 二酚、5- 二氯-2-甲基苯-1,3- 二酚、4，6- 二氯苯-1，3- 二 酚、2，3_ 二羥基_[1，4]萘醌；和1-乙酰氧基-2-甲基萘；間苯二胺，如2，4_ 二氨基苯酚、 苯-1，3-二胺、2-(2，4_ 二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3_氨基苯基)-(2_羥基乙基)氨基]乙 醇、2-甲基苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4_ 二氨基苯氧基)乙基]-(2-羥基乙基)氨基]乙 醇、4-{3-[(2，4_ 二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4_ 二氨基苯基)乙醇、 2_(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)乙醇、4-(2_氨基乙氧基)苯-1，3-二胺、(2，4_ 二氨基苯 氧基)乙酸、2-[2，4_ 二氨基-5-(2-羥基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1， 3- 二胺、2-(2，4- 二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4，6- 二甲氧基苯-1，3- 二胺、2-[3-(2_羥 基乙氨基)-2-甲基苯氨基]乙醇、3-(2，4_ 二氨基苯氧基)丙-1-醇、N-[3-( 二甲基氨基) 苯基]尿素、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3- 二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3- 二胺、2- ({3_[ (2-羥 基乙基)氨基]_4，6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2，4_ 二氨基苯氧基)丙-1，2-二醇、 2_[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5_氨基-2-乙氧基苯基)-(2_羥基乙基) 氨基]乙醇、2-[ (3-氨基苯基)氨基]乙醇、2，4_ 二氨基-5-(2'-羥基乙氧基)甲苯；N， N- 二甲基-3-脲基苯胺；N- (2-氨基乙基)苯-1，3- 二胺、4- {[(2,4- 二氨基苯基)氧基] 甲氧基}苯-1，3-二胺、1-甲基-2，6-雙(2-羥乙基氨基)苯；和2，4_ 二甲氧基苯-1， 3_ 二胺；間氨基苯酚，如3_氨基苯酚、2-(3_羥基-4-甲基苯氨基)乙酰胺、2-(3_羥基苯 氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2_羥乙基氨基)-2_甲基苯酚、5-氨基-2，4-二 氯苯酚、3_氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羥基乙氧基) 苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟乙氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-環(huán)戊氨基苯 酚、5-[(2_羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、 3_( 二甲基氨基)苯酚、3-( 二乙氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙 氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、3-[(2_甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2_羥 基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[ (3-羥丙基)氨 基]-2-甲基苯酚、3-[(3_羥基-2-甲基苯基)氨基]丙-1，2-二醇、3-[(2_羥基乙基)氨 基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羥基-4-(2'-羥基乙基)氨基苯、1，3_雙(2，4_ 二氨基苯氧基)丙烷、1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；和雜環(huán)的衍生物，如3，4- 二氫-2H-1， 4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2，4- 二氫-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉_8_胺、 4-甲基吡啶-2，6- 二醇、2，3- 二氫-1，4-苯并二噁烷-5-醇、1，3-苯并二氧戊環(huán)-5-醇、
2-(1，3-苯并二氧戊環(huán)-5-基氨基)乙醇、3，4- 二甲基吡啶-2，6- 二醇、5-氯吡啶-2，3- 二 醇、2，6- 二甲氧基吡啶_3，5- 二胺、1，3-苯并二氧戊環(huán)-5-胺、2- {[3，5- 二氨基-6- (2-羥 基乙氧基)吡啶-2-基]氧基}乙醇、IH-吲哚-4-醇、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-醇、 IH-吲哚-5，6- 二醇、IH-吲哚-7-醇、IH-吲哚-5-醇、IH-吲哚-6-醇、6-溴-1，3-苯并二 氧戊環(huán)-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2，6- 二胺、3-[ (3，5- 二氨基吡啶-2-基)氧基] 丙-1，2- 二醇、5-[ (3，5- 二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1，3- 二醇、IH-吲哚-2，3- 二酮、 二氫吲哚-5，6-二醇、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶_2，3-二胺、3，4-二 氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺、4-羥基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲 基吡唑-5-酮、2，6_ 二甲基二甲基吡唑并[l，5-b]-l，2，4-三唑、2，6_ 二甲基[3，2_。]_1， 2，4-三唑、6-甲基吡唑并-[l，5-a]苯并咪唑、2，6-二羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲 基吡啶、5-甲基吡唑并[5，l-e]-l，2，3-三唑、5-甲基_6_氯吡唑并[5，l_e]_l，2，3，-三 唑、5-苯基吡唑并[5，1-e]-1,2,3-三唑及其加成鹽、1H-2，6- 二甲基吡唑并[1，5_b]-1,2, 4-三唑甲苯磺酸鹽、7，8-二氰基-4-甲基咪唑并-[3，2-a]咪唑、2，7-二甲基吡唑并[1，
5-a]嘧啶-5-酮、2，5-二甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶_7_酮和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑 并[l，5-a]嘧啶-7-酮、6-羥基苯并嗎啉；和3-氨基-2-甲基氨基_6_甲氧基吡啶、苯 基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4- 二氫-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮。 優(yōu)選的偶合劑物質(zhì)包括N-(3- 二甲基氨基苯基)尿素、2，6_ 二氨基吡啶、2_氨 基-4-[(2-羥基乙基)氨基]苯甲醚、2，4_ 二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4_ 二氨基-1-甲氧 基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲 基苯、2，4- 二 [ (2-羥基乙基)氨基]-1，5- 二甲氧基苯、2，3- 二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨 基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6- 二氨基-3，5- 二甲氧基吡啶、3，5- 二氨基-2，6- 二 甲氧基吡啶、1，3- 二氨基苯、2，4- 二氨基-1- (2-羥基乙氧基)苯、2，4- 二氨基-1- (3-羥基 丙氧基)苯、1- (2-氨基乙氧基)-2，4- 二氨基苯、2-氨基-1- (2-羥基乙氧基)-4-甲基氨 基苯、2，4_ 二氨基苯氧基乙酸、3-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二 [(2-羥 基乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(l-甲基乙基)苯酚、3-[(2_羥基乙基)氨基] 苯胺、3-[(2_氨基乙基)氨基]苯胺、1，3_ 二(2，4_ 二氨基苯氧基)丙烷、二(2，4_ 二氨基 苯氧基)甲烷、1，3_ 二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6_雙(2-羥基乙基)氨基甲苯、4-羥基 口引哚、3- 二甲基氨基苯酚、3- 二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲 基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2， 4- 二氯苯酚、5-氨基-2，4- 二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、 3_氨基苯酚、2-[(3_羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2_羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、
3-[(2_羥基乙基)氨基]苯酚、3-[(2_甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、 2_ (4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3_羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[ (2，3-二羥基 丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2_羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、 5_氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1，5-萘二酚、1，7-萘二酚、2，3-萘二酚、2，7-萘二 酚、2-甲基-1-萘酚醋酸酯、1，3- 二羥基苯、1-氯-2，4- 二羥基苯、2-氯-1，3- 二羥基苯、1，2- 二氯-3，5- 二羥基-4-甲基苯、1，5- 二氯-2，4- 二羥基苯、1，3- 二羥基-2-甲基苯、 3，4_亞甲二氧基苯酚、3，4_亞甲基二氧苯胺、5-[(2_羥基乙基)氨基]-1，3-苯并間二氧 雜環(huán)戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲基二氧苯、3，4- 二氨基苯甲酸、3，4- 二氫-6-羥基-1， 4 (2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4- 二氫-1，4 (2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、 5,6- 二羥基吲哚、5，6-羥基二氫吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3- 二氫 吲哚二酮或它們的鹽。
為了產(chǎn)生自然的色調(diào)和流行的紅色色調(diào)，使用附加的主要中間體(顯色劑物質(zhì)) 是有利的，如對苯二胺衍生物，如苯-1，4-二胺(通常被稱為對苯二胺)、2-甲基苯-1，4-二 胺、2-氯苯-1，4-二胺、N-苯基苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯_1，4-二胺、2_[ (4-氨 基苯基)-(2_羥基乙基)氨基]乙醇、(通常被稱作N，N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺) (2，5_ 二氨基苯基)甲醇、1_(2'-羥基乙基)-2，5_ 二氨基苯、2-(2，5_ 二氨基苯基)乙 醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6_ 二甲基苯-1，4-二胺、2-異丙基苯-1，4-二胺、 1- [ (4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基苯-1，4- 二胺、1，3-雙[(4-氨基苯基)(2-羥基 乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1,4- 二胺、2-甲氧基苯-1,4- 二胺、1_ (2，5- 二 氨基苯基)乙烷-1，2-二醇、2，3_ 二甲基苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺、 2,6- 二乙基苯-1，4- 二胺、2，5- 二甲基苯-1，4- 二胺、2-噻吩-2-基苯_1，4_ 二胺、2-噻 吩-3-基苯-1，4- 二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4- 二胺、1，1 ‘-聯(lián)苯_2，5- 二胺、2-(甲氧基 甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5_ 二氨基苯氧基)乙醇、N_[2_(2， 5_ 二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、 N，N- 二丙基苯-1，4- 二胺、2-[ (4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[ (4-氨基-3-甲基 苯基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、3-[(4_氨基苯基) 氨基]丙-1-醇、3_[ (4-氨基苯基)氨基]丙-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁 基}苯-1，4_二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5_二氨基苯基)氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基] 苯-1，4-二胺、1，3_雙(N(2-羥基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)_2_丙醇、2，2‘ _[1，2_乙 二基雙(氧基-2，1-乙二基氧)]雙苯-1，4-二胺、N，N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺、對氨 基苯酚衍生物，如4_氨基苯酚(通常稱為對氨基苯酚)、4_甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲 基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羥基-2- (2丨-羥乙基 氨基氨甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羥基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羥 基苯基)乙-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯酚、4-氨基-3-(羥甲基)苯酚、4-氨 基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羥基-2，4- 二氨基苯、
1-(2'-羥基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、鄰苯二胺衍生物，如 3，4_ 二氨基苯甲酸以及它的鹽；鄰氨基苯酚衍生物，例如2_氨基苯酚(通常被稱作鄰氨 基苯酚)、2，4- 二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-6-甲基 苯酚、N-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚、和雜環(huán)衍生物，例如啼 啶-2，4，5，6-四胺(通常被稱作2,4,5,6-四氨基吡啶)、1_甲基-IH-吡唑_4，5-二胺、
2-(4，5- 二氨基-IH-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2- 二甲基吡啶-2，5- 二胺、2_[ (3-氨基-6-甲 氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3-二胺、2，5，6_三氨基嘧 啶-4 (IH)-酮、吡啶-2，5- 二胺、1-異丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺、1_ (4-甲基芐基)-IH-吡 唑-4，5- 二胺、1-(芐基)-IH-吡唑-4，5- 二胺、1- (4-氯芐基)-IH-吡唑-4，5- 二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3，7-二胺、5，6，7_三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶_3_基胺鹽酸鹽、7-甲基 吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、2，5，6，7-四甲基吡唑并[l，5_a]嘧啶_3_基胺鹽酸 鹽、5，7-二叔丁基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、5，7-二三氟甲基吡唑并[l，5_a] 嘧啶-3-基胺鹽酸鹽、2-甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-3，7-二胺鹽酸鹽、4-羥基-2，5，6-三 氨基嘧啶、1-(2’羥基乙基)氨基_3，4-亞甲二氧基苯和1-羥基乙基-4，5-二氨基吡唑硫 酸鹽。 附加的主要中間體(顯色劑)包括N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺、N-噻 吩-3-基甲基苯-1，4- 二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1， 4_ 二胺、4-羥基苯甲酸(2，5_ 二氨基亞芐基)酰胼、3-(2，5_ 二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰 胺、2-[3-(3_氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、2-[3-(4_氨基苯氨基)丙烯基]苯_1，
4-二胺、2- (6-甲基吡啶-2-基)苯-1，4- 二胺、2-吡啶-2-基苯-1，4- 二胺、2- [3- (4-氨 基苯氨基)丙烯基]苯1，4_ 二胺、2-[3-(3_氨基苯氨基)丙烯基]苯-1，4-二胺、3-(2，
5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1，4- 二胺、4-羥基苯甲酸(2，5- 二氨 基亞芐基)酰胼、3'-氟聯(lián)苯-2，5-二胺、2-丙烯基苯-1，4-二胺、2'-氯聯(lián)苯-2，5-二 胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1，4- 二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺、4'-甲氧基聯(lián) 苯-2，5- 二胺、N- (4-氨基芐基)苯-1，4- 二胺、2-甲基-5- [ (1-H-吡咯_2_基甲基)氨基] 苯酚、5_[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-異丙氨基-2-甲基苯酚、聯(lián)苯-2，4， 4' _三胺鹽酸鹽、5-(4_氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-苯氨基甲基苯-1，3-二 胺鹽酸鹽、2-[4_氨基-2-(3，5-二氨基芐氨)苯氧基]乙醇鹽酸鹽、5-(3_氨基苯基)氨甲 基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1， 3_ 二胺鹽酸鹽、2-[ (3-氨基苯氨基)甲基]苯酚鹽酸鹽、4-氨基-2-丙氨基甲基苯酚鹽酸 鹽、N-苯并[1，3] 二氧雜環(huán)戊二烯-5-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥基 乙基)-2H-吡唑-3-基]-3- (5-氨基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙氨基 甲基)苯酚鹽酸鹽、4-噻吩-3-y基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、5-苯氨基甲基苯-1，3- 二胺鹽酸 鹽、5-(3_氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、4-噻吩-3-基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2'， 4' - 二氨基聯(lián)苯基-4-酚鹽酸鹽、5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚、5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚、 4_氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯酚、5-(3_氨基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、5-烯 丙基氨甲基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1， 3_ 二胺鹽酸鹽、3-[(3_氨基苯氨基)甲基]苯酚鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1，3-二胺 鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、4-氨基_2-[ (2-羥基-5-硝基苯氨基) 甲基]苯酚鹽酸鹽、2'，4' - 二氨基聯(lián)苯基-4-醇鹽酸鹽、聯(lián)苯_2，4，4'-三胺、5-(4_氨 基苯基)氨甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、2-[4_氨基-2-(3，5-二氨基芐氨基)苯氧基]乙醇 鹽酸鹽、5-烯丙基氨甲基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、5- (3-氨基苯基)氨甲基苯-1，3- 二胺鹽酸 鹽、N-(4-氨基芐基)苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-芐基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、3-[ (3-氨基苯氨 基)甲基]苯酚鹽酸鹽、N-(2-氨基芐基)苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-(4-甲氧基芐基)苯-1， 3- 二胺鹽酸鹽、N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、2-[ (3-氨基苯氨基)甲基]苯 酚鹽酸鹽、N-噻吩-2-基甲基苯-1，3-二胺鹽酸鹽、N-苯并[1，3] 二氧雜環(huán)戊二烯-5-基 甲基苯-1，3- 二胺鹽酸鹽、N-[4-氨基-2-(2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]_3_(5_氨 基-2-羥基苯基)丙烯酰胺鹽酸鹽、4-氨基-2-丙氨基甲基苯酚鹽酸鹽、4-氨基-2-(異丙氨基甲基)苯酚鹽酸鹽、4-氨基-2-[ (2-羥基-5-硝基苯氨基)甲基]苯酚鹽酸鹽、2-甲 基-5-[(1-Η-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、
5-異丙氨基-2-甲基苯酚、5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(吡啶-3-基氨甲基)苯 酚和5-環(huán)丁氨基-2-甲基苯酚。下列化合物尤其適于用作主要中間體(顯色劑化合物)1，4_ 二氨基-2，6_ 二甲 基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、 4苯氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙氨基苯胺、4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯胺、 4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3_羥丙基)氨基]苯胺、1，4_ 二氨基-2-(2-羥基 乙基)苯、1，4_ 二氨基-2-(l-甲基乙基)苯、1，3_雙[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨 基]-2-丙醇、1，8_雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲 基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨甲基)苯酚、4-氨基-2-[ (2-羥基乙基)氨基] 甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥基乙基)苯酚、5-氨基水 楊酸、2，5_ 二氨基吡啶、2，4，5，6_四氨基嘧啶、2，5，6_三氨基-4-(1Η)-嘧啶酮、4，5_ 二 氨基-1-(2-羥基乙基)-1Η-吡唑、4，5- 二氨基-1-(1-甲基乙基)-1Η-吡唑、4，5_ 二氨 基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-IH-吡唑、1-[ (4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-IH-吡唑、 4，5- 二氨基-1-甲基-IH-吡唑、4，5- 二氨基-3-甲基-1-苯基-IH-吡唑、4，5- 二氨 基-1- (2-羥基乙基)-3-甲基-IH-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙 基苯酚、2-甲氧基甲基-1-4-二氨基苯和2-氨基-5-甲基苯酚或它們的鹽。本發(fā)明的毛發(fā)著色組合物還可包括非氧化性毛發(fā)染料即直接染料，其可單獨使用 或與上述氧化性染料組合使用。適宜的直接染料包括直接染料陰離子、陽離子或非離子染 料化合物，如偶氮或蒽醌染料和苯系列硝基衍生物以及它們的混合物。此類直接染料尤其 可用來遞送色調(diào)變化或挑染。下列是優(yōu)選的可用于本發(fā)明組合物陰離子直接染料染料化合物實例6_羥 基_5-[ (4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二鈉鹽(C. I. 15985、食品黃3號、FD&C黃6號)、2， 4- 二硝基-1-萘酚-7-磺酸二鈉鹽(C. I. 10316、酸性黃1號、食品黃1號)、2_(茚滿-1，
3-二酮-2-基)喹啉-χ，χ-磺酸(一磺酸和二磺酸的混合物)(C. I. 47005,D&C黃10號、食 品黃13號、酸性黃3號)、5_羥基-1- (4-磺苯基)-4-[(4-磺苯基)偶氮]吡唑-3-甲酸鈉 鹽(C. I. 19140、食品黃4號、酸性黃23號)、9_ (2-羧基苯基)_6_羥基-3Η-氧雜蒽-3-酮 (C. I. 45350、酸性黃73號、D&C黃8號)、5_[ (2，4- 二硝基苯基)氨基]-2-苯氨基苯磺酸鈉 鹽(C. I. 10385、酸性橙3號)、4-[ (2，4-二羥基苯基)偶氮]苯磺酸單鈉鹽(C. I. 14270、酸 性橙6號)、4-[ (2-羥基萘-1-基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(C. I. 15510、酸性橙7號)、4_[ (2，
4-二羥基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸鈉鹽(C.I. 20170、酸性橙24 號)、4_羥基-3-[ (4-磺基萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二鈉鹽(C. I. 14720、酸性紅14號)、
6-羥基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三鈉鹽(C.I. 16255、胭脂紅4R、酸性紅18號)、3_羥基-4-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三鈉鹽(C. I. 16185、 酸性紅27號)、8_氨基-1-羥基-2-(苯基偶氮)-3，6_萘二磺酸二鈉鹽(C. I. 17200、酸 性紅33號)、5-(乙酰氨基)-4_羥基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二鈉鹽 (C. I. 18065、酸性紅35號)、2_ (3-羥基-2，4，5，7-四碘二苯并吡喃_6_酮-9-基)苯磺 酸二鈉鹽(C. I. 45430、酸性紅51號)、N-[6-( 二乙氨基)-9-(2，4-二磺苯基)-3Η-氧雜蒽-3-基亞基]-N-乙基乙基氫氧化銨，內(nèi)鹽，鈉鹽(C. 1.45100、酸性紅52號)、8-[(4-(苯 基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二鈉鹽(C.I.27290、酸性紅73號)、2'，4'， 5'，7'-四溴-3'，6' -二羥基螺[異苯并呋喃-1-(3H)，9' _[9H]氧雜蒽]-3-酮二 鈉鹽(C. I. 45380、酸性紅 87 號)、2' ,4' ,5' ,7'-四溴 _4，5，6，7-四氯-3 ‘ ,6' -二 羥基螺[異苯并呋喃-1 (3H)，9' [9H]氧雜蒽]-3-酮二鈉鹽(C. I. 45410、酸性紅92號)、 3' ,6' - 二羥基-4'，5' - 二碘螺[異苯并呋喃-1(3H)，9' (9H)-氧雜蒽)-3-酮二鈉鹽 (C. I. 45425、酸性紅95號)、(2-磺苯基)二 [4_(乙基((4-磺苯基)甲基)氨基)苯基] 碳正離子二鈉鹽，甜菜堿(C. I. 42090、酸性藍9號、FD&C藍1號)、1，4-雙[(2-磺基-4-甲 基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二鈉鹽(C. I. 61570、酸性綠25號)、雙[4_( 二甲基氨基)苯 基]-(3，7- 二磺基-2-羥基萘-1-基)碳正離子內(nèi)鹽，單鈉鹽(C. I. 44090、食品綠4號、 酸性綠50號)、雙[4-( 二乙氨基)苯基](2，4_ 二磺苯基)碳正離子內(nèi)鹽，鈉鹽(2 1) (C. I. 42045、食品藍3號、酸性藍1號)、雙[4-( 二乙氨基)苯基]-(5-羥基-2，4-二磺苯 基)碳正離子內(nèi)鹽，鈣鹽(2 1)(C. 1.42051、酸性藍3號)、1-氨基-4-(環(huán)己氨基)-9， 10-蒽醌-2-磺酸鈉鹽(C. I. 62045、酸性藍62號)、2- (1，3- 二氫-3-氧代-5-磺基-2H-吲 哚-2-基亞基)-2，3- 二氫-3-氧代-IH-吲哚-5-磺酸二鈉鹽(C. I. 73015、酸性藍74號)、 9- (2-羧基苯基)-3- [ (2-甲基苯基)氨基]6- [ (2-甲基-4-磺苯基)氨基]氧雜蒽鐺內(nèi)鹽， 單鈉鹽(C. 1.45190、酸性紫9號)、1-羥基-4-[(4_甲基-2-磺苯基)氨基]_9，10-蒽醌鈉 鹽(C. I. 60730、D&C紫2號、酸性紫43號)、雙[3-硝基-4-[(4苯氨基)-3_磺苯基氨基] 苯基]砜(C. I. 10410、酸性棕13號)、5_氨基-4-羥基-6-[ (4-硝基苯基)偶氮]3-(苯基 偶氮)-2，7-萘二磺酸二鈉鹽(C. I. 20470、酸性黑1號)、3-羥基~4~ [ (2-羥基萘+基)偶 氮]-7-硝基萘磺酸鉻絡(luò)合物(3 2) (C. I. 15711、Acid Black Not . 52 號)、3_[ (2，4-二 甲基-5-磺苯基)偶氮]-4-羥基-1-萘磺酸二鈉鹽(C. I. 14700、食品紅1號、胭脂紅SX、 FD&C紅4號)、 4-(乙酰氨基)-5_羥基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺苯基)偶氮]萘基)偶 氮]-1，7-萘二磺酸四鈉鹽(C. I. 28440、食品黑1號)、3_羥基-4- (3-甲基-5-氧代-I-苯 基-4，5- 二氫-IH-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸鈉鹽鉻絡(luò)合物(酸性紅195號)。
下列是優(yōu)選的陽離子直接染料染料化合物9_( 二甲基氨基)苯并[a]苯并噁 嗪-7-鐺氯化物(C. I. 51175、堿性藍6號、二 [4_( 二乙氨基)苯基]_[4_(乙氨基)萘基] 碳正離子氯化物(C. I. 42595、堿性藍7號)、3，7-二(二甲基氨基)苯并噻嗪_5_鐺氯化 物(C. I. 52015、堿性藍9號)、二 [4-二甲基氨基)苯基][4(苯氨基)萘基]碳正離子氯 化物(C. I. 44045、堿性藍26號)、2-[(4-(乙基(2-羥基乙基)氨基)苯基)偶氮]_6_甲 氧基-3-甲基苯并噻唑鐺甲酯硫酸根(C. I. 11154、堿性藍41號)、8_氨基-2-溴-5-羥 基-4-亞氨基-6-[(3-(三甲基氨)苯基)氨基]-1(4H)萘酮氯化物(C. I. 56059、堿性藍 99號)、雙[4-( 二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳正離子氯化物(C. I. 42535、 堿性紫1號)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正離子氯化物(C. I. 42520、堿性紫2號)、三 [4-( 二甲基氨基)苯基]碳正離子氯化物(C. 1.42555、堿性紫3號)、2-[3，6-(二乙氨 基)二苯并吡喃嗡-9-基]苯甲酸氯化物(C. I. 45170、堿性紫10號)、二(4-氨基苯基) (4-氨基-3-甲基苯基)碳正離子氯化物(C. I. 42510、堿性紫14號)、1，3_雙[(2，4-二 氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯扣1.21010、堿性棕4號)、1-[(4-氨基苯基)偶 氮]-7-(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C. I. 12250、堿性棕16號)、1-[(4_氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7_(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C. I. 12251、堿性棕17號)、1_[(4_氨基-3-硝基 苯基)偶氮]-7-(三甲基氨)-2-萘酚氯化物(C. I. 12251、堿性棕17號)、3，7- 二氨基-2， 8- 二甲基-5-苯基吩嗪鐺氯化物(C. I. 50240、堿性紅2號)、1，4- 二甲基_5_[ (4 ( 二甲基 氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鐺氯化物(C. I. 11055、堿性紅22號)、2_羥基-l-[(2-甲 氧苯基)偶氮]_7-(三甲基氨)萘氯化物(C. I. 12245、堿性紅紅76號)、2-[2-((2，4_ 二甲 氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鐺氯化物(C. I. 48055、堿性黃11 號)、3_甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基氨)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(C. I. 12719、 堿性黃57號)、雙[4-( 二乙氨基)苯基]苯基碳正離子硫酸氫鹽(1 1) (C. I. 42040、堿 性綠1號)。為改善顏色平衡并為了產(chǎn)生特殊的色調(diào)，下列非離子直接染料染料化合物已證明 可用于依照本發(fā)明的組合物
1-氨基-2-[(2_羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃5號)、1-(2_羥基乙氧 基)-2-[(2_羥基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黃4號)、1-[(2_羥基乙基)氨基]_2_硝 基苯(HC黃2)、2-[(2_羥基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯，2-氨基-3-硝基苯酚、 1-(2-羥基乙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基苯、2，3- ( 二羥基丙氧基)-3-甲基氨基-4-硝基 苯、2-[(2_羥基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黃11號)、3-[(2_氨基乙基)氨基]甲氧 基-4-硝基苯鹽酸鹽(HC黃9號)、1-[ (2-脲乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[ (2，3- 二羥基丙 基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黃6號)、1_氯-2，4-雙[(2-羥基乙基)氨基]_5_硝 基苯(HC黃10號)、4-[ (2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[ (2-羥基乙 基)氨基]-3-硝基苯(HC黃12號)、4_[ (2-羥基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC 黃13號)、4-[(2_羥基乙基)氨基]-3-硝基苯甲腈(HC黃14號)、4-[(2_羥基乙基)氨 基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黃15號)、1_氨基-4-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紅 7號)、2_氨基-4，6- 二硝基苯酚、2-乙氨基-4，6- 二硝基苯酚、4-氨基-2-硝基二苯基胺 (HC紅1號)、1_氨基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC紅13號)、1_氨 基-5-氯-4-[(2-羥乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-l-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯 (HC紅3號)、4_氨基-3-硝基苯酚、4-[ (2-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、1_[ (2-氨基乙 基)氨基]4- (2-羥基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2號)、4- (2，3- 二羥基丙氧基)[ (2-羥 基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3號)、1_氨基-5-氯-4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]_2_硝 基苯(HC紅10號)、5_氯-1，4-[二(2，3-二羥基丙基)氨基]_2_硝基苯(HC紅11號)、 2_ [ (2-羥基乙基)氨基]-4，6- 二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2- [ (4-氨基-2-硝 基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-甲基氨基-4-硝基苯酚、2-氯-6-[(2-羥基乙基)氨 基]-4-硝基苯酚、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4- [ (3-羥丙 基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5- 二氨基-6-硝基吡啶、1，2，3，4-四氫-6-硝基喹喔啉、7-氨 基-3，4-二氫-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC紅14號)、1，4-雙-[(2-羥基乙基)氨 基]-2-硝基苯、1-(2-羥基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]苯(HC藍2 號)、1-氨基-3-甲基-4-[ (2-羥基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1號)、4_[乙基-(2-羥 基乙基)氨基]-l-[(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍12號)、4_[二(2-羥 基乙基)氨基]-l-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍11號)、1-[(2，3_ 二羥基 丙基)氨基]4-[甲基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍10號)、1-[(2，3_ 二羥基丙基)氨基]4-[乙基-(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯鹽酸鹽(HC藍9號)、1-(3_羥丙 氨基)-4_[二(2-羥基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2號)、1_甲基氨基_4-[甲基-(2， 3- 二羥基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC藍6號)、2- ((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5- 二 甲基氨基苯甲酸(HC藍13號)、1，4_ 二 [(2，3_ 二羥基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1-[(2_羥 基乙基)氨基]-4-甲基氨基-9，10-蒽醌(C. I. 61505、分散藍3號)、2_[(2_氨基乙基) 氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5號)、1_羥基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]_9，10_蒽醌、 1-[(3_氨基丙基)氨基]4-甲基氨基-9，10-蒽醌(HC藍8)、1-[ (3-氨基丙基)氨基]_9， 10-蒽醌(HC紅8號)、1，4_二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(C. I. 62015、分散紅11號、溶 劑紫26號)、1，4_ 二羥基-5，8-雙[(2-羥基乙基)氨基-9，10-蒽醌(C. I. 62500、分散藍 7號、溶劑藍69號)、1_[二(2-羥基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯 (C. I. 11210、分散紅17號)、4-[ (4-氨基苯基)偶氮][二(2-羥基乙基)氨基]_3_甲 基苯(HC黃7號)、2，6_ 二氨基-3-[(批啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰氨基)苯基) 偶氮)-4_甲基苯酚(C. I. 11855、分散黃3號)。下列化合物也可用作直接染料染料化合物2_氨基-4，6_ 二硝基苯酚、2-乙氨 基-4，6-二硝基苯酚、2-[(2_羥基乙基)氨基]_4，6-二硝基苯酚和以下通式(V)的染料化 合物

I ,式(V) 其中R表示氫、甲基、乙基或羥基乙基。本發(fā)明所述的毛發(fā)染料組合物一般將包含按重量計約0. 001%至約10%，按重量 計優(yōu)選約0. 至約5%，按重量計更優(yōu)選約0. 2%至約2%的直接染料。本發(fā)明還可包括熒光染料，即該染料是通過它們自身改變顏色的分子，因此它們 在可見光譜和可能的紫外光譜區(qū)(波長范圍為360至760納米)吸收光，但是與標(biāo)準(zhǔn)染料 形成對比的是，其將吸收的能量轉(zhuǎn)化成在可見光譜區(qū)發(fā)射的波長更長的熒光?？墒褂玫臒晒馊玖蠈嵗▽儆谝韵骂悇e的熒光染料萘二酰亞胺、陽離子或非 陽離子香豆素、氧雜蒽并二喹嗪(如尤其為磺基羅丹明)、氧雜氧雜蒽、萘并內(nèi)酰胺、吖內(nèi) 酯、噁嗪、噻嗪、二嗪、偶氮、偶氮甲堿或次甲基型聚陽離子熒光染料，單獨或作為混合物，并 優(yōu)選屬于以下類別萘二酰亞胺、萘二酰亞胺、陽離子或非離子香豆素、氮雜咕噸、萘內(nèi)酰 胺、吖內(nèi)酯、噁嗪、噻嗪、二嗪、偶氮型、甲亞胺型或次甲基型聚陽離子熒光染料，可單獨使用 或作為混合物使用。存在于本發(fā)明的組合物中的熒光染料相對于所述組合物的總重量有利地顯示為 按重量計0. 01 %至20 %，更具體地按重量計0. 05 %至10 %，并且優(yōu)選按重量計0. 1 %至5%。本發(fā)明的毛發(fā)染料組合物通常包含約0. 001%至約10%的染料。例如，可提供低 強度染色(如自然金色至淺棕色毛發(fā)色調(diào))的組合物通常包含按所述染色組合物的重量計 約0.001 %至約5%，優(yōu)選約0. 至約2%，更優(yōu)選約0.2%至約的前體和偶合劑。更深的色調(diào)如棕色和黑色通常包含按重量計0. OO1 %至約10 %，優(yōu)選約0. 05 %至約7 %，更優(yōu) 選約至約5%的前體和偶合劑。氧化劑依照本發(fā)明的組合物包含氧化劑?？捎糜诒疚牡膬?yōu)選氧化劑是水溶性的過氧氧化 齊U。本文定義的“水溶性的”是指在標(biāo)準(zhǔn)情況下，至少0. lg，優(yōu)選lg，更優(yōu)選IOg的所述氧 化劑可溶解在1升去離子水中。氧化劑可用于黑色素的初始溶解和脫色(漂白)并可促進 毛干中氧化性染料前體的氧化(氧化染色)。本領(lǐng)域已知的任何氧化劑均可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的水溶性氧化劑是能夠在水溶 液中產(chǎn)生過氧化氫的無機過氧物質(zhì)。水溶性過氧氧化劑是本領(lǐng)域熟知的并且包括過氧化 氫、無機堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉和過氧化鈉)和有機過氧化物(如過氧化脲、過氧化 三聚氰胺)、以及無機過氧化氫合物鹽漂白化合物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過 硫酸等的堿金屬鹽)。這些無機過氧化氫合物的鹽可作為一水合物、四水合物等來摻入。也 可使用烷基和芳基過氧化物和/或過氧化物酶。如果需要，可使用兩種或更多種上述氧化 劑的混合物。所述氧化劑可以水溶液或作為使用前溶解的粉末提供。優(yōu)選可用于本發(fā)明所 述的組合物中的是過氧化氫、過碳酸鹽(其可被用于提供氧化劑來源和碳酸根離子來源)、 過硫酸鹽、以及它們的組合。在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，所述組合物包含過氧一碳酸鹽離子(優(yōu)選從過 氧化氫和碳酸鹽離子源原位形成)，所述過氧一碳酸鹽離子與堿化劑和下文中限定的特定 染料在多至且包括(up to and including) 9. 5的pH下組合，可遞送所需毛發(fā)染色效果的 進一步改善，并同時降低氣味和對毛發(fā)纖維的損傷。不受理論的束縛，據(jù)信作為造成黑色素漂白的關(guān)鍵性物質(zhì)的過氧一碳酸鹽 (-0C (O)OOH)離子在PH值高于9. 5分解形成氧和碳酸氫鹽離子。在低于7.5的pH值下， 碳酸氫根離子分解形成二氧化碳和水。在等于9. 0的pH值下，黑色素的漂白和最終所看到 的顏色均是最佳的水平。因此，這令人驚奇地允許遞送改善的炫染效果，即消費者高度所需 的毛發(fā)淡色效果。此外，具有低于9. 5pH的組合物具有顯著減輕令人討厭的氨味的有益效 果，其允許形成毛發(fā)著色產(chǎn)品，所述產(chǎn)品遞送所需的淡色度和著色，具有令人愉快的化妝品 類氣味。此外，過氧一碳酸根離子在稍低的9. 5的pH值時與當(dāng)前的著色體系相比將引起更 小的纖維損傷。具體地講，這給予更好的毛發(fā)纖維外觀，并因此給予改善的毛發(fā)光澤和著色 外觀。依照本發(fā)明所述的組合物包含按重量計約0. 至約10%，優(yōu)選約至約7%， 并且最優(yōu)選約2%至約6%的氧化劑。碳酸根離子源依照本發(fā)明，所述組合物還可包含至少一種碳酸根離子源或氨基甲酸根離子源或碳酸氫根離子源或它們的任何混合物?？墒褂眠@些離子的任何來源?？捎糜诒疚倪m宜的源 包括碳酸鹽、氨基甲酸酯和碳酸氫根離子的鈉、鉀、胍、精氨酸、鋰、鈣、鎂、鋇、銨鹽以及它們 的混合物，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸 鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨以及它們的混合物。也可使用過碳酸鹽來提供碳酸根離子源 和氧化劑源。優(yōu)選的碳酸根離子、氨基甲酸根離子和碳酸氫根離子來源是碳酸氫鈉、碳酸氫 鉀、氨基甲酸銨以及它們的混合物。
本發(fā)明組合物可以包含按重量計約0. 至約15%，優(yōu)選約0. 至約10%，更優(yōu) 選按碳酸根重量計約至約8%的碳酸氫根或碳酸根離子來源。優(yōu)選地，如果存在的話， 銨離子和碳酸根離子以3 1至1 10，優(yōu)選2 1至1 5的重量比率存在于所述組合 物中。在一個本發(fā)明尤其優(yōu)選的實施例中，銨離子和碳酸根離子源由單一的來源提供，如碳 酸銨、碳酸氫氨、碳酸氫銨、或它們的混合物。堿化劑依照本發(fā)明，所述組合物還可包含堿化劑來源，優(yōu)選銨離子來源和/或氨來源?？?使用本領(lǐng)域已知的任何試劑，如鏈烷醇酰胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇 胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨 基-2-羥甲基-1，3-丙二醇和胍鐺鹽。尤其優(yōu)選的堿化劑是可提供銨離子源的那些。任何 銨離子源均適用于本文之中。優(yōu)選的源包括氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、乙酸銨、碳酸 銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨、氫氧化銨、過碳酸鹽、氨以及它們的混合物。尤其優(yōu)選碳酸銨、氨 基甲酸銨、氨以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物可包含按重量計約0. 至約10%，優(yōu)選約0. 5%至約5%，最優(yōu) 選約至約3%的堿化劑，優(yōu)選銨離子。PH 倌 本發(fā)明的組合物可具有8至12的pH，優(yōu)選8至10。就包含過氧一碳酸鹽離子的 實施方案而言，所述PH優(yōu)選多至且包括pH 9. 5，更優(yōu)選約9. 5至約7. 5，甚至更優(yōu)選約9. 5 至約8. 4，并且最優(yōu)選約9. 4至約8. 5，并且甚至更優(yōu)選約pH 9. 0。通過使用配有標(biāo)準(zhǔn)實驗室pH電極的Mettler Toledo MP220或MP225pH設(shè)備，可 測定所述組合物的PH。在每次使用前，使用標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)緩沖劑并使用標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)程序?qū)υO(shè)備進 行校準(zhǔn)。已知為了獲得良好的淡化和良好的色彩形成，最終制劑應(yīng)具有良好的緩沖容量或 儲備堿度(體系抵抗因加入酸而另外造成的PH變化的能力)。使用Mettler DL70自動滴 定儀，通過將0. IN鹽酸甲醇溶液加入到含有0. 7mL充分混合的染色劑產(chǎn)品的50mL甲醇中， 來測定保留堿度。校準(zhǔn)電極，然后用于測定達到因PH急劇變化而觸發(fā)的精確終點時所需的 酸量。使用此方法已確定，為獲得良好的淡色和染色效果，需要至少0.2mL 0. IN的鹽酸乙 醇溶液，并且優(yōu)選0. 4mL以上的保留堿度。適宜的緩沖體系包括氨/乙酸銨混合物、單乙醇 胺焦磷酸四鈉、異丙醇胺、苯甲酸。自由基清除劑依照本發(fā)明，所述組合物還包含自由基清除劑源。本文所用術(shù)語自由基清除劑是 指可與碳酸根反應(yīng)，通過一系列快速反應(yīng)將所述碳酸根轉(zhuǎn)變?yōu)榛钚暂^低物質(zhì)的物質(zhì)，即碳 酸根清除劑?？捎糜诒疚倪m宜的自由基清除劑可選自以下類別鏈烷醇胺、氨基糖、氨基酸、氨 基酸的酯以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的化合物是單乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨 基-1- 丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2- 丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨 基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨 基丙烷-1，2-二醇、葡糖胺、N-乙?；咸前贰⒏拾彼?、精氨酸、賴氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、 組氨酸、肌氨酸、絲氨酸、谷氨酸、色氨酸以及它們的混合物、及其鹽，如鉀、鈉和銨鹽以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的化合物是甘氨酸、肌氨酸、賴氨酸、絲氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷 氨酸、嗎啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含按重量計約0. 1 %至約10 %，優(yōu)選約1 %至約7 %的自由 基清除劑。優(yōu)選地，自由基清除劑具有一定的含量，以使自由基清除劑與碳酸根離子的重量 比率為2 1至1 4。還優(yōu)選選擇自由基清除劑以使其與堿化劑不為相同的種類。依照 本發(fā)明的一個實施方案，所述自由基清除劑在施用到毛發(fā)纖維上之前可在染發(fā)組合物中就 地形成。表面活件劑本發(fā)明的組合物還可包含至少約0. 01 %的表面活性劑。適用于本文的表面活性劑 通常具有長約8至約30個碳原子的親脂鏈，并且可選自陰離子表面活性劑、非離子表面活 性劑、兩性表面活性劑、和陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑依照本發(fā)明，所述毛發(fā)著色組合物可包含凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑體系。所述凝膠網(wǎng)絡(luò)增 稠劑體系被限定為增稠體系，其包含三元表面活性劑體系，所述表面活性劑體系包含a)至 少一種具有6或更小的HLB和至少30°C熔點的表面活性劑或兩親分子，b)至少一種表面活 性劑，其選自依照式RnXmYM的陰離子表面活性劑，其中R獨立地選自具有8至30個碳原子 的烷基、烯基或烷基芳基，X獨立地選自包含至少一個碳原子和至少一個氧原子或氮原子的 極性基團，Y為選自羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽的陰離子基團，η和m獨立地為1或2， 并且M為氫或形成陽離子的鹽以及它們的混合物，或選自季銨鹽或帶有至少一個包含至少 20個碳原子的脂肪鏈氨基胺的陽離子表面活性劑以及它們的混合物和c)至少一種具有7 或更大HLB，并且包含一個或多個聚氧乙烯鏈的非離子表面活性劑。依照本發(fā)明使用的表面活性劑的HLB(親水-親油平衡)為依照GrifTin發(fā)表的 J. Soc. Cosm. Chem.，第5卷，1954，第249頁中所定義的標(biāo)準(zhǔn)HLB，其公開內(nèi)容以引用方式并 入本文。依照本發(fā)明使用的表面活性劑的熔點可通過如U. S. Pharmacopeia, USP-NF General Chapter<741> "Melting range or temperature，，中所述的標(biāo)準(zhǔn)熔點方法進行測
fio所述凝膠網(wǎng)絡(luò)體系由第一表面活性劑、具有6或更低HLB以及至少約30°C熔點的 低HLB表面活性劑或兩親分子組成。代表性實例包括以下化合物(在以下實例中“固體”是 指在低于30°C的溫度下的物質(zhì)形態(tài))固體脂肪醇、固體氧乙烯化脂肪醇、固體二醇酯、固 體氧乙烯化烷基酚、固體脫水山梨糖醇酯、固體糖酯、固體甲基葡糖苷酯、固體聚甘油酯、固 體烷基甘油基醚、固體丙二醇脂肪酸酯、膽固醇、以及神經(jīng)酰胺。優(yōu)選地，低HLB表面活性劑選自包含約14個至30個碳原子的直鏈或支鏈的脂肪 醇、包含約16個至30個碳原子和約2個環(huán)氧乙烷單元的氧乙烯化脂肪醇、包含約14個至 30個碳原子的甘油脂肪酸酯以及它們的混合物。最優(yōu)選地，低HLB表面活性劑包括鯨蠟醇、 硬脂醇、十六_十八混合醇或二十二醇、硬脂基聚氧乙烯醚_2和一硬脂酸甘油酯。凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑體系的第二表面活性劑可是陰離子的或陽離子的。陰離子表面活性劑選自依照化學(xué)式RnXmYM的表面活性劑和它們的混合物，其中R為具有8至30個碳原子的烷基、鏈烯基或烷基芳基，X為包含至少一個碳原子和至少一個氧原子或氮原子的極性基 團，Y為選自羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根的陰離子基團，η和m獨立地為1或2，并且M 為氫或成鹽陽離子。陰離子表面活性劑的代表性實施例包括以下化合物的鹽(例如堿鹽，如鈉鹽、銨 鹽、胺鹽、氨基醇鹽和鎂鹽):烷基醚羧酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基甘油基磺酸鹽、烷基酰氨 基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、烷基單酸甘油酯硫酸鹽。烷基醚磺酸鹽、烷基酰胺磺酸 鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、烷基 磺基琥珀酰胺酸鹽、烷基磺基乙酸鹽、烷基醚磷酸鹽、?；“彼猁}、N-酰基甲基氨基丙酸 鹽、?；u乙基磺酸鹽、N-?；；撬猁}、?；樗猁}、烷基多葡糖苷羧烷基醚、烷基卵磷脂 衍生物。所有這些不同化合物的烷基或?；缂s8至30個碳原子，并且芳基選自 例如苯基和芐基。優(yōu)選地，所述陰離子表面活性劑選自烷基醚磷酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基甘油基磺 酸鹽、N-?；被嵫苌?、N-?；；撬猁}、?；樗猁}和烷基多葡糖苷的羧烷基醚。還 更優(yōu)選的表面活性劑選自烷基醚磷酸鹽，所述烷基醚磷酸鹽平均具有1至20，優(yōu)選1至10， 最優(yōu)選1至3個環(huán)氧乙烷單元。適用于所述凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑體系中的陽離子表面活性劑選自季銨鹽或酰氨基胺 (具有至少一條包含至少約20個碳原子的脂肪鏈)以及它們的混合物。所述季銨鹽具有的通式為N+(R1R2R3R4)X-,其中R1選自包含約20至30個碳原子的 直鏈和支鏈的基團，R2選自包含約20至30個碳原子的直鏈和支鏈的基團或與R3至R4基 團相同的基團，民至禮基團，其可以是相同的或不同的，選自包含約1至4個碳原子的直 鏈和支鏈的脂族基團，以及芳族基團如芳基和烷基芳基，所述脂族基團可包含至少一個雜 原子如氧、氮、硫和鹵素，所述脂族基團選自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基團，并且其中 X-為選自鹵化物(如氯化物、溴化物和碘化物)、(C2-C6)烷基硫酸根(如甲基硫酸根)、磷 酸根、烷基和烷基芳基磺酸根的陰離子，和衍生自有機酸的陰離子(如乙酸根和乳酸根)。 所述陽離子表面活性劑優(yōu)選選自例如二十二烷基三甲基氯化銨、二十二烷酰氨基丙基三甲 基甲基硫酸銨、硬脂酰氨基丙基三甲基氯化銨、二十烷基三甲基氯化銨以及它們的混合物。所述酰氨基胺具有通式R，!-CONH(CH2)nNR' 2R，3 其中R，i選自包含約20至30 個碳原子的直鏈和支鏈的基團，R’2*R’3基團，其可以是相同的或不同的，選自氫、包含約 1至4個碳原子的直鏈和支鏈的脂族基團，以及芳族基團如芳基和烷基芳基，所述脂族基團 可包含至少一個雜原子如氧、氮、硫和鹵素，所述脂族基團選自，例如，烷基、烷氧基和烷基 酰胺基團，并且其中η為1至4的整數(shù)。所述酰氨基胺優(yōu)選選自例如二十二烷酰氨基丙基 二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基 乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙 基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺以及它們的混合物。所述凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑體系的第三表面活性劑為非離子表面活性劑。適用于所述凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠劑體系的非離子表面活性劑選自具有7或更大HLB且包括一種或多種聚環(huán)氧乙 烷鏈的非離子表面活性劑。包含一種或多種聚環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑的代表性實例包括下列化合 物聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酰胺和它們的單乙醇胺和二乙醇胺衍生物和多乙氧基化脂肪胺。優(yōu)選的非離子表面活性劑包括聚氧乙烯烷基醚或具有至少約25，優(yōu)選約50至 200，最優(yōu)選約100至200個環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇脂肪酸酯，例如鯨蠟硬脂基聚氧乙烯 醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-100、硬脂基聚氧乙烯醚-150和硬脂基聚氧乙烯醚-200。依照本發(fā)明尤其優(yōu)選的凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠體系包括包含14至30個碳原子的脂肪醇、 選自具有1至20，優(yōu)選2至10個環(huán)氧乙烷單元的C8-C30烷基醚磷酸鹽的陰離子表面活性 劑和選自具有至少25，優(yōu)選100至200個環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯烷基醚的非離子表面活 性劑的三元組合。可使用一種以上的每一個上述規(guī)定類型的表面活性劑。本發(fā)明的組合物可包含 凝膠網(wǎng)絡(luò)形成表面活性劑的總量約0. 5%至約30%，優(yōu)選約3%至約20%，并且更優(yōu)選約 6%至約15%。所述組合物按重量計可包含0. 1 %至30%，優(yōu)選至20%的低HLB表面 活性劑，按重量計0. 至15%，優(yōu)選至5%的離子(即，陰離子和或陽離子表面活性 齊U )和按重量計0. 1%至15%，優(yōu)選0. 至5%的非離子表面活性劑。低HLB表面活性劑 或兩親分子與離子表面活性劑與非離子表面活性劑優(yōu)選的重量比率約10 1 0. 1至約 10 10 10。聚合物 本發(fā)明的組合物還可任選包含至少約0. 01%的聚合物。所述聚合物可選自例如締 合聚合物、交聯(lián)丙烯酸均聚物、(甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交聯(lián)共聚物或多 糖。如下文所述，所述聚合物可作為增稠劑使用，并且還可作為調(diào)理劑使用。這些聚合物的 用量通常為按所述組合物的重量計約0. 01%至約20. 0%，優(yōu)選約0. 至約5%。調(diào)理劑本發(fā)明的組合物可包含含有護發(fā)劑的組合物，或與含有護發(fā)劑的組合物聯(lián)合使 用。適合用于本文的調(diào)理劑選自硅氧烷物質(zhì)、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合樹脂、多元醇羧酸 酯、陽離子聚合物、陽離子表面活性劑、不溶性油和油衍生物質(zhì)以及它們的混合物。其它物 質(zhì)包括礦物油和其它的油，如甘油和山梨醇。尤其可用的調(diào)理物質(zhì)是陽離子聚合物。陽離 子聚合物型的調(diào)理劑可選自包含至少一個胺基單元的那些，所述胺基選自伯胺、仲胺、叔胺 和季銨基團，它們或者可形成聚合物主鏈的一部分，或與直接連接于聚合物主鏈上的側(cè)基 連接。硅氧烷可選自聚烷基硅氧烷油、直鏈的聚二甲基硅氧烷油(包含三甲基甲硅烷基 或羥基二甲基硅氧烷端基)、聚甲基苯基硅氧烷油、聚二甲基苯基硅氧烷油或聚二甲基二苯 基硅氧烷油，硅氧烷樹脂，帶有機官能團的硅氧烷(在它們的通用結(jié)構(gòu)中具有一個或多個 相同或不同的有機官能團，其直接連接在硅氧烷鏈上)、或它們的混合物。所述有機官能團 選自聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基、(全)氟化基團、硫醇基、取代或未取代的氨基、羧酸 酯基、羥基化基團、烷氧基化基團、季銨基團、兩性基團和甜菜堿基團。所述硅氧烷可作為純 流體使用，或以預(yù)成形乳液的形式使用。調(diào)理劑的用量按所述組合物重量計通常為約0. 05%至約20%，優(yōu)選約0. 至約 15%,更優(yōu)選約0. 2%至約10%，甚至更優(yōu)選約0. 2%至約2%。螯合劑依照本發(fā)明，所述組合物可包含附加的螯合劑。
適宜的附加螯合劑為附加氨基膦酸螯合劑、氨基膦酸螯合劑被定義為包含氨基膦 酸部分(-PO3H2)或其衍生物-PO3R2的螯合劑，其中R2為C1至C6烷基或芳基。適宜的氨基膦酸型和氨基膦酸型衍生物包括依照下式(I)的螯合劑 其中每個R1獨立地選自H或C1-C3烷基?？捎糜诒疚钠渌m宜的氨基膦酸型螯合劑具有下式(II)結(jié)構(gòu) 其中每個X獨立地選自氫或烷基，優(yōu)選氫或具有1至4個碳原子的烷基，優(yōu)選氫； a、b和c獨立地為1至4，并且每個R1獨立地選自-PO3H2或具有下式(IIa)結(jié)構(gòu)的基團 其中a、b和c獨立地為1至4。依照式(II)可用于本文優(yōu)選的螯合劑為氨基三-(1-乙基膦酸)、乙二胺 四-(1-乙基膦酸)、氨基三-(1-丙基膦酸)、氨基三-(異丙基膦酸)和具有下式(III)結(jié)
構(gòu)的螯合劑 其中每個R2獨立地選自-PO3H2或具有下式(IIIa)結(jié)構(gòu)的基團 依照式(III)可用于本文尤其優(yōu)選的螯合劑為氨基三(亞甲基膦酸)和乙二胺四 (亞甲基膦酸)(EDTMP)以及它們的混合物。依照本發(fā)明，所述氧化性毛發(fā)著色劑組合物包含0. 01 %至5 %，優(yōu)選0. 25 %至 3%，更優(yōu)選0. 25%至的所述氨基膦酸型螯合劑、其鹽、其衍生物以及它們的混合物。適用于本文螯合劑的其它實例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)和羧酸(具體地講， 氨基羧酸)。螯合劑可作為穩(wěn)定劑和/或防腐劑摻入到本發(fā)明的組合物中。此外，還已發(fā)現(xiàn)， 螯合劑可提供減少毛發(fā)纖維損傷有益效果，因此可使用它們來進一步改善本發(fā)明的減少毛 發(fā)損傷特性。對最有效的螯合劑如二胺-N，N' -二多元酸和單胺單酰胺-N，N' - 二多元 酸螯合劑(例如EDDS)而言，本發(fā)明中螯合劑的含量可低至約0.1%，優(yōu)選至少約0. 25%, 更優(yōu)選約0. 5%。功效較低的螯合劑的用量按所述組合物的重量計更優(yōu)選為至少約1%，甚 至更優(yōu)選約2%以上，這取決于螯合劑的功效。用量可高達約10%，但高于此含量，則會產(chǎn) 生顯著的配制問題。翻適用于本發(fā)明的組合物中的溶劑包括但不限于水、丁氧基二甘醇、丙二醇、醇(變 性)、乙氧基二甘醇、異丙醇、己二醇、芐醇和雙丙甘醇。最后，本發(fā)明的組合物可以任何常規(guī)形式提供，所述形式為例如含水組合物、粉 末、凝膠或水包油乳液。本發(fā)明的組合物的優(yōu)選形式是包含耐鹽增稠劑的增稠溶液或水包 油乳液。使用方法應(yīng)當(dāng)理解，本文所述的使用方法的實施例和實施方案僅用于說明之目的，在不背 離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下，本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員可以對其進行各種變型或改變。氧化性毛發(fā)染料組合物通常以套盒形式出售，所述套盒以單個包裝組分(如單獨 的容器)的形式包含含有氧化性染料前體和存在于合適載體中的堿化劑的染料組分(對 于乳液而言，也被稱為“染膏”，或?qū)τ谌芤憾裕脖环Q為“染液”)；和含有氧化劑的過氧化 氫組分(對于乳液而言，也被稱為“過氧化氫霜膏”，或?qū)τ谌芤憾裕脖环Q為“過氧化氫 液體”)。消費者在即將使用之前，將染料組分和過氧化氫組分混合在一起，并將其施用到毛 發(fā)上。下文表中給出的示例性制劑說明了這些所得混合物。本發(fā)明的氨基膦酸型螯合劑可被包含在染料組分或過氧化氫組分或兩者中。優(yōu)選 地，所述氨基膦酸型螯合劑被包含在染料組分中。如果存在，附加的螯合劑，如EDDS也可存 在于染料組分和或過氧化氫組分中。然而優(yōu)選地，附加的螯合劑也在著色劑中。在處理混 合物幾分鐘(以確保均勻地涂敷到所有毛發(fā)上)之后，使氧化性染料或漂白組合物在毛發(fā) 上保留充足的時間(通常約2至60分鐘，優(yōu)選約30至45分鐘)以使染色發(fā)生。消費者然后用水徹底漂洗他/她的毛發(fā)并使其干燥。據(jù)觀察，所述毛發(fā)已從其原有顏色變化至所期 望的顏色。如果存在氧化性染料組合物中的話，任選的調(diào)理劑可在第三個容器中被提供。在 后者情況下，所有三種組合物可在即將使用之前混合并一起施用，或在由其它容器混合所 產(chǎn)生的氧化性染料組合物施用后，立即施用第三容器中的作為后處理物的內(nèi)容物(在任選 的沖洗步驟后)。根據(jù)依照本發(fā)明用于氧化著色毛發(fā)的一種方法，所述方法包括向毛發(fā)施加本發(fā)明 的氧化毛發(fā)著色組合物并隨后從毛發(fā)上移除所述組合物的步驟。依照本發(fā)明所述，將毛發(fā)著色的方法還包括實施例，借以將本發(fā)明的組合物施用 到毛發(fā)上并且優(yōu)選混合幾分鐘(以確保均勻地涂敷到所有毛發(fā)上)。然后，使所述組合物保 留在毛發(fā)上以使顏色顯色一段時間，所述時間小于約20分鐘，優(yōu)選小于約15分鐘，更優(yōu)選 為約5分鐘至約10分鐘，最優(yōu)選為約10分鐘。消費者隨后用自來水徹底沖洗他/她的毛 發(fā)，并照常使毛發(fā)干燥或定型。依照本發(fā)明的另一個可供選擇的實施例，將毛發(fā)進行著色的方法是一個連續(xù)的氧 化性毛發(fā)著色方法，所述方法包括至少兩個連續(xù)氧化性毛發(fā)著色的處理步驟，其中每次處 理之間的時間間隔為1至60天，優(yōu)選為1至40天，更優(yōu)選為1至28天，甚至更優(yōu)選為1至 14天，并且最優(yōu)選為1至7天。在上述實施方案中，組合物在頭上的保留時間可小于約20 分鐘，并且優(yōu)選小于約10分鐘，并且最優(yōu)選為約2分鐘至約5分鐘。本發(fā)明的氨基膦酸型螯合劑還可作為預(yù)處理施用到毛發(fā)上。包含氧化劑和至少一 種主要中間體(顯色劑)和至少一種選自4-氨基-2-羥基甲苯、2-甲基-5-羥乙基氨基苯 酚、2，4_ 二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以及它們的混合物的偶合劑的氧化 組合物(“第二組合物”)可在所述預(yù)處理組合物(“第一組合物”)之后立即或經(jīng)過較長 的一段時間后施用。在預(yù)處理劑施用到毛發(fā)上接下來立即施用氧化組合物的情況下，所述 預(yù)處理組合物可在施用所述氧化組合物之前從毛發(fā)上沖洗掉，但優(yōu)選在施用所述氧化組合 物期間留在毛發(fā)上，所得的混合物在氧化步驟之后被沖洗掉。包含用于第一組合物(預(yù)處 理)的一個容器和一個、兩個或更多個用于第二組合物(氧化組合物)容器的套盒可有利 地用于該方法。可能需要兩個容器或更多容器用于所述第二組合物，以防該第二組合物在 即將使用之前通過混合兩個容器或更多容器的成分(如氧化性毛發(fā)染料組合物)制備。所 述套盒還可包含附加的容器用于包含調(diào)理劑的組合物，所述組合物在第三步中所述第二組 合物之后獨立施用，任選在沖洗步驟之后。上文所述套盒是本領(lǐng)域熟知的，并且通過使用任何一種標(biāo)準(zhǔn)方法，可制備每個容 器中的組合物，這些方法包括a) ‘水包油’方法，b) ‘相轉(zhuǎn)化’方法，和c) ‘一鍋’法。例如，在‘一鍋’法中，聚合物和螯合劑被預(yù)溶于水中，加入脂肪物質(zhì)，然后將整個 組合物加熱至約70°C至80°C。然后，在乳液的情況下，可接著進行受控冷卻過程和任選的 剪切過程以形成最終結(jié)構(gòu)化產(chǎn)品。完成所述染料霜膏的制備工藝需加入提供過氧一碳酸根 離子源的材料、染料、氨基膦酸型螯合劑和氨，和任選的溶劑以及PH修試劑。在包含丙烯酸酯聚合物的液體溶液的情況下，這些將被配制成過氧化氫組分。乙 二醇溶劑和脂肪組分被配制成染料組分。當(dāng)在使用組合物之前將染料和過氧化氫組分混 合在一起時，可形成結(jié)構(gòu)化產(chǎn)品，這是由聚合物丙烯酸基團隨PH升高而脫質(zhì)子從而形成聚合物微凝膠而產(chǎn)生的。有關(guān)制備這些兩部分混合時可形成凝膠的用于著色毛發(fā)的兩部 分含水組合物的更詳細(xì)情況，可參見Casperson等人的US 5，376，146和Cohen等人的 US5, 393, 305。本發(fā)明的組合物還可配制成包含聚醚聚氨酯作為增稠劑的兩部分含水組合物 (如Aculyn 46)，如 Casperson 等人的 US6, 156，076 和 Jones 的 US6, 106, 578 中所描述。
本發(fā)明可用于多種包裝和分配裝置中。這些分配裝置可以是單獨裝置的形式，它 們可獨立使用或彼此組合使用。通常，毛發(fā)著色或漂白組合物含于分開的單隔室或多隔室 容器中，以使所述組合物在使用之前可彼此分開儲存。然后，通過混合部件將所述組合物混 合在一起，然后通過施用部件施用到消費者的毛發(fā)上。可用于本發(fā)明中的最常見的包裝裝置涉及將顯色劑儲存在一個容器，如瓶子、管 子、氣溶膠或小袋中，并且將染料洗劑分開儲存在位于顯色劑容器內(nèi)的另一個隔室中，或儲 存在一個單獨的容器中，所述容器可以是相同的，如雙袋體系或例如雙氣溶膠體系，或者所 述容器可以是不同的，如瓶子和管子體系。消費者可通過任何部件混合顯色劑洗劑和染料洗劑。這可簡單地涉及使用一個混 合碗，將洗劑分配到其中，然后混合，優(yōu)選使用混合部件如器具。作為另外一種選擇，這可涉 及將一種洗劑加入到另一種洗劑的容器中(通常將染料洗劑加入到顯色劑洗劑中)，然后 手動搖晃或用器具攪拌。另一體系涉及將位于單一容器或小袋中分開的染料洗劑隔室和 顯色劑洗劑隔室之間的密封穿孔或移開，接著在所述容器中或在單獨的和/或另外的容器 中，手動混合。上述裝置的實施例是所謂的“轉(zhuǎn)動釋放”裝置。這些裝置允許消費者轉(zhuǎn)動含染料 容器的基座，這能夠使傳送口打開，露出含染料瓶的基座和含顯色劑瓶的頂部。將兩個組分 混合，并且消費者通過擠壓用于分配的瓶的柔韌頂部來分配產(chǎn)品。作為另外一種選擇，可使用更加復(fù)雜的裝置，以便在促使分配后混合洗劑。上述復(fù) 雜體系的實例是雙氣溶膠體系，如囊罐或活塞。染料和顯色劑被分別儲存在位于一個裝置 內(nèi)的兩個氣溶膠罐中，使用推進器對罐或囊罐或活塞中的內(nèi)容物加壓，并使用閥來提供分 配控制。當(dāng)消費者開啟閥門時，染料和顯色劑同時從罐中分配出來，并在即將把產(chǎn)品分配到 毛發(fā)上之前，用靜態(tài)攪拌器將它們混合在一起。通過產(chǎn)品的粘度、罐壓，或通過改變通過閥 的流動通道尺寸來控制染料和顯色劑的比率。此外，可經(jīng)由摩絲形式來使所述產(chǎn)品起泡并 遞送。上述復(fù)雜體系的另一個實例使用雙活塞螺旋體系。染料和顯色劑被保存在所述體 系內(nèi)的單獨活塞圓筒體系中，并且當(dāng)消費者開啟按鈕時，兩個螺旋旋轉(zhuǎn)，以使內(nèi)部的雙活塞 對圓筒內(nèi)的液體施壓，從而迫使產(chǎn)品移動通過混合室，并從用于分配的噴嘴中出來。通過包 裝中的圓筒直徑來控制染料和顯色劑的比率。此外，可使用內(nèi)嵌式靜態(tài)攪拌器來輔助混合， 并且上述體系可完全是一次性的或完全是可再填充的。然而，另一個體系使用一個或多個手動操作的泵。所述產(chǎn)品可在可收縮小袋中預(yù) 混。當(dāng)消費者啟動泵時，泵內(nèi)的液體被分配。當(dāng)手動操作泵回復(fù)到垂直位置時，其迫使產(chǎn)品 離開可收縮小袋。作為另外一種選擇，可安裝雙重體系，其中使用雙袋和雙泵來向毛發(fā)遞送 染料和顯色劑洗劑。作為另外一種選擇，通過在泵內(nèi)加入混合點而連接兩個袋的單一泵即 可遞送產(chǎn)品。另一個實施方案使用剛性瓶和浸料管來將產(chǎn)品連接至泵體系。最后，分層瓶可與手動泵聯(lián)合使用，其中所述瓶的內(nèi)層與所述瓶的外層分開，這可迫使瓶中的內(nèi)容物耗盡。通常，這些復(fù)雜體系可提供與產(chǎn)品原旨無關(guān)的產(chǎn)品施用優(yōu)點。上文所述裝置還可與產(chǎn)品遞送和/或施用器具聯(lián)合使用以有助于產(chǎn)品在毛發(fā)上 的施用。此外，這些裝置可以是非常簡單的類型，如與一個容器或一個單獨涂敷器裝置如梳 子或刷子相連的噴嘴。上述梳子和刷子可被改裝以獲得特殊的功效，這些功效或者是快速 而均勻的覆蓋，或者是發(fā)根/發(fā)緣潤色，或者是挑染或形成條紋。作為另外一種選擇，所述 容器或可具有連接分配噴嘴或取代分配噴嘴的梳子的一個容器，借以將產(chǎn)品通過中空尖齒 和位于梳齒中的分配孔進行分配。梳齒可具有一個或多個沿著尖齒的開口以改善產(chǎn)品的施 用和均勻性，尤其是從發(fā)根至發(fā)梢的均勻性。通過向容器(例如分層瓶或上文所述的任何 裝置)施加機械壓力可實現(xiàn)產(chǎn)品的分配。梳子可配備在容器上以有利于方便地施用，并且 可垂直放置(所謂垂直型梳)或以一定的角度放置，以使消費者能夠接觸所有區(qū)域。所有 裝置均可設(shè)計具有可替換性，以可向消費者提供一定范圍的用于毛發(fā)施用的不同器具。施用裝置還可包括有助于獲得特殊效果如挑染的裝置，如挑染梳、刷子和工具、箔 片和挑染帽。 可使用其它裝置技術(shù)來輔助產(chǎn)品滲透到毛發(fā)中。上述技術(shù)的實施例包括加熱裝 置、紫外線裝置和超聲波裝置。
實施例以下實施例說明了依照本發(fā)明的氧化性著色組合物及其制備方法。應(yīng)當(dāng)理解，本 文所述的實施例和實施方案僅僅是說明性的，在不背離本發(fā)明的范圍的情況下，本領(lǐng)域的 專業(yè)人員可以對其做出多個其他改變和變型。實施例制劑 實施例制劑7至12: 實施例制劑12至18: 實施例制劑19至24: 測試數(shù)據(jù)將規(guī)定的染料對以0.02M濃度配制成示例的染色基(下文)，具有主要中間體(顯 色劑)偶合劑比率1 1，但沒有其它染料物質(zhì)存在。制劑通過首先制備40%含有表面活 性劑和脂肪醇的濃縮的乳液基料制成。為了制備該基料在去離子水中85°C下溶解表面活 性劑和脂肪醇。然后將混合物冷卻至60°C，用Turrax T50在冷卻至室溫前將其以4000rpm 研磨。然后加入染料、穩(wěn)定劑和溶劑并徹底與乳液基料混合直至均一。使用0.025%控制 含量的EDTA，或使用0. 025% EDTA+1. 0% DTPMP螯合劑。將最終的染料組合物以1 1的 比率與過氧化氫組合物混合(配方I)，然后以4g產(chǎn)品對lg毛發(fā)的比率，將混合物施用到 毛發(fā)上。在將著色劑留在毛發(fā)上顯色30分鐘后，將所述毛發(fā)沖洗一分鐘，然后使用3700d Minolta分光光度計測量顏色。所用的基底為天然的白色未染色的毛發(fā)，所述毛發(fā)已被用市 售著色產(chǎn)品(額外的淺金黃色色調(diào))著色5個重復(fù)的循環(huán)。在每個著色循環(huán)之間，用市售 的洗凈洗發(fā)劑洗發(fā)十二次。使用該基底代表消費者基底，所述消費者為定期著色產(chǎn)品的使 用者。就洗滌褪色而言，將所述基底用總計三個完整的洗滌循環(huán)洗滌，其中每個循環(huán) 由兩個洗發(fā)劑處理和一個調(diào)理劑處理，接著通過吹干干燥組成。在三個洗滌循環(huán)后使用 Minolta CM3700d分光光度計進行顏色測量。將不含有DTPMP螯合劑的配方在顏色上的差 異與含有DTPMP螯合劑對比，并且所述色差(dE)值依照下列方程計算dE = [ (dL) 2+ (da) 2+ (db)2]1/2為2的dE被認(rèn)為是消費者認(rèn)為顯著顏色差異的指示。所述dL數(shù)也是顯著作為其 顏色明度的量度。較低的L值意味著顏色更暗且更強烈。表1展示了對于下文所用的給定的配方中的五個選定的主要中間體(顯色 劑)_偶合劑的組合的結(jié)果。對照物不包含氨基膦酸鹽螯合劑，近包含0. 025%的EDTA。g,7f乳液基料預(yù)混物成分1.方案 2.成分 染料組合物配方1.方案 2.成分 顯餼劑配方I 由染料組合獲得的染代對苯二胺(PPD) -4-氨基-2-羥基甲苯(AHT)；紫色對苯二胺(PPD)-2，4_ 二氨基苯氧基乙醇二鹽酸鹽(DAPE)；藍色/灰色N, N-雙(2-羥基乙基)對苯二胺硫酸鹽(HED)-l-萘酚(萘酚)；藍色對苯二胺(PPD)-羥基苯并嗎啉(HBM)；棕色對氨基苯酚(PAP) -2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚(PA0X)；橙色就所有包含所述DTPMP螯合劑的配方而言，觀察到當(dāng)染料基料被施用到毛發(fā)上 時，所述染料染色顯色顯著地更慢。在沖洗一分鐘后，用包含氨基膦酸型螯合劑的配方處理的毛發(fā)全都比沒有加螯合 劑的顯著地更深。該數(shù)據(jù)確認(rèn)已有更多的染料沉積在毛發(fā)中。因此，這些結(jié)果證明消費者將觀察到對所述色調(diào)增加的色調(diào)以及色調(diào)隨著時間的 推移更好的水洗色牢度。本文所公開的尺寸和數(shù)值不應(yīng)被理解為嚴(yán)格限于所述確切數(shù)值。相反，除非另外 指明，每個這樣的量綱旨在表示所引用的值和圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為 “40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。
權(quán)利要求
一種毛發(fā)染色組合物，所述毛發(fā)染色組合物包含a)氧化劑，b)至少一種主要中間體(顯色劑)毛發(fā)染料和至少一種偶合劑染料，所述偶合劑染料選自4-氨基-2-羥基甲苯、2-甲基-5-羥基乙基氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以及它們的混合物，和c)二亞乙基-三胺-五-(亞甲基膦酸)。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含0.至5%，優(yōu)選0. 25%至3% 的二亞乙基-三胺-五_ (亞甲基膦酸)。
3.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物還包含附加的螯合劑，優(yōu)選乙二胺二琥珀酸。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物包含0.至10%的所述氧化 齊IJ，0. 001%至5%的所述主要中間體(顯色劑)和0. 001%至5%的所述偶合劑。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述主要中間體(顯色劑)選自甲氧基 甲基-對-苯二胺、2，6- 二氯-4-氨基苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2，5-甲苯二胺硫酸鹽、 N-苯基對苯二胺、對苯基二胺、對甲基氨基苯酚、N，N-雙(2-羥基乙基)-對-苯二胺、3-甲 基-對-氨基苯酚、羥基乙基-對-苯二胺、羥基丙基雙(N-羥基乙基)-對-苯二胺、1-羥 基乙基-4，5- 二氨基吡唑、2，2’-亞甲基二 -4-氨基苯酚、5-甲基-鄰氨基苯酚、5-乙基鄰 氨基苯酚以及它們的混合物。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述組合還包含過氧一碳酸根離子源。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述的組合物還包含堿化劑，并且其中所述組合 物具有多至且包括9. 5的pH。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，所述組合物還包含凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠體系，所述 凝膠網(wǎng)絡(luò)增稠體系包含至少一種具有6或更低HLB的選自包含14至30個碳原子的脂肪 醇的表面活性劑或兩親分子、至少一種選自具有1至20，優(yōu)選2至10個環(huán)氧乙烷單元的 C8-C30烷基醚磷酸鹽的陰離子表面活性劑和至少一種具有7或更大HLB的非離子表面活性 齊U，所述非離子表面活性劑選自具有至少25，優(yōu)選100至200個環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯烷 基醚。
9.一種處理毛發(fā)的方法，所述方法包括用如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物接觸所 述毛發(fā)，以及只有將所述組合物從所述毛發(fā)上移除的步驟。
10.一種處理毛發(fā)的方法，所述方法包括以下后續(xù)步驟i)用第一組合物接觸毛發(fā)，所述第一組合物包含a) 二亞乙基-三胺-五_(亞甲基膦酸)； )在步驟i)之后，立即用第二組合物接觸毛發(fā)，所述第二組合物包含氧化劑、主要中 間體(顯色劑)染料和至少一種偶合劑染料，所述偶合劑染料選自4-氨基-2-羥基甲苯、 2-甲基-5-羥基乙基氨基苯酚、2，4- 二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以及它 們的混合物。
11.一種毛發(fā)著色套盒，所述套盒包括i)單獨包裝的氧化性組分，所述氧化性組分包含氧化劑，和 )單獨包裝的第二組分，所述第二組分包含至少一種主要中間體(顯色劑)毛發(fā)染料和至少一種偶合劑染料，所述偶合劑染料選自4-氨基-2-羥基甲苯、 2-甲基-5-羥基乙基 氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、6-羥基苯并嗎啉、1-萘酚以及它們的混合物和 二亞乙基-三胺-五-(亞甲基膦酸)。
全文摘要
本發(fā)明涉及氧化性毛發(fā)著色劑組合物，所述氧化性毛發(fā)著色劑組合物選自氧化性毛發(fā)染料和二亞乙基-三胺-五-(亞甲基膦酸)。所述組合物提供改善的毛發(fā)顏色色調(diào)、發(fā)根至發(fā)梢均勻性和在長時間內(nèi)減少的洗滌褪色。
文檔編號A61Q5/10GK101848695SQ200880114771
公開日2010年9月29日 申請日期2008年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月5日
發(fā)明者葆拉·J·皮爾斯, 詹妮弗·M·馬什 申請人:寶潔公司