一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，由以下方法制備而成：(1)在攪拌狀態(tài)下，將凹凸棒黏土加入有機(jī)酸溶液中得混合溶液，于室溫～90℃下反應(yīng)3~5h，然后過濾，凹凸棒黏土用水沖洗至pH中性；(2)加入十六烷基三甲基氯化銨溶液繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5～4h，過濾，用水沖洗至pH中性，干燥焙燒、粉碎過篩，得有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑。本發(fā)明還公開了該脫色劑的制備方法。該脫色劑在實(shí)現(xiàn)對深色醬油渣油脂高效脫色的同時，解決醬油渣油脂高酸值的問題。
【專利說明】一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及醬油渣油脂脫色劑，尤其涉及有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]醬油渣油脂是醬油發(fā)酵原料發(fā)酵生產(chǎn)醬油之后的醬渣經(jīng)過壓榨提取的油脂。醬油渣油脂一直以來沒有被利用，都是作為廢物處理掉。近幾年，發(fā)現(xiàn)醬油渣油脂是很好的工業(yè)原料而逐漸被利用起來。但是，醬油渣油脂的顏色非常深，其中的色素影響廢油脂的穩(wěn)定性和工業(yè)利用，有礙于醬油渣廢油脂的深度加工。為了保證醬油渣廢油脂的質(zhì)量滿足進(jìn)一步綜合利用的色澤要求，必須對其進(jìn)行脫色等預(yù)處理，才能為醬油渣廢油脂深加工提供合格的原料。
[0003]凹凸棒黏土是一種具有獨(dú)特納米纖維狀結(jié)構(gòu)的層鏈狀含水富鎂鋁硅酸鹽礦物，獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)賦予凹凸棒黏土良好的吸附性能，目前已在油脂脫色方面得到了很好的應(yīng)用。但天然產(chǎn)出的凹凸棒黏土常伴生有蛋白石及碳酸鹽等礦物，吸附能力較低，因而需對其進(jìn)行適當(dāng)?shù)幕罨蚋男蕴幚硪蕴岣咂涿撋芰ΑＶ袊鴮＠暾圕N102225327A、CN102744033A、CN102806063A、CN103357377A均采用不同的處理方法對凹凸棒黏土進(jìn)行了改性，提高了脫色能力，但是在實(shí)際應(yīng)用當(dāng)中，它們并不能有效地脫除醬油渣油脂的深色，也不能有效地降低醬油渣油脂的酸值。而且這些技術(shù)方案都采用硫酸、鹽酸、硝酸等酸性較強(qiáng)的無機(jī)酸對凹凸棒黏土進(jìn)行酸活化，酸性強(qiáng)溶解速度過快導(dǎo)致部分凹凸棒粘土孔道坍塌而影響改性后的脫色性能。另外，硫酸等酸化過程帶來的硫酸根等離子難于去除，并影響吸附劑的性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的之一旨在提供一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，該脫色劑在實(shí)現(xiàn)對深色醬油渣油脂高效脫色的同時，還能解決醬油渣油脂高酸值的問題。
[0005]本發(fā)明的目的之二旨在提供上述有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法。
[0006]本發(fā)明的第一個目的是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其由以下方法制備而成:
(1)在攪拌狀態(tài)下，將凹凸棒黏土加入有機(jī)酸溶液中得混合溶液，于室溫?90°c下反應(yīng):T5h，然后過濾，凹凸棒黏土用水沖洗至pH中性；
(2)加入十六烷基三甲基氯化銨溶液繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5?4h，過濾，用水沖洗至pH中性，干燥焙燒、粉碎過篩，得有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑。
[0007]本發(fā)明用有機(jī)酸酸活化凹凸棒黏土，除去碳酸鹽等雜質(zhì)，增加孔道、比表面積和表面吸附性能，以提高脫色能力。且由于有機(jī)酸的酸性弱，對碳酸鹽等雜質(zhì)的溶解速度適中，不會破壞凹凸棒粘土的孔道，保證了凹凸棒黏土改性后的脫色性能。在酸活化的基礎(chǔ)上選用十六烷基氯化銨對凹凸棒黏土進(jìn)行改性，通過氫鍵作用將十六烷基氯化銨修飾到凹凸棒黏土表面，利用氨基弱堿性可以結(jié)合游離脂肪酸的能力，大大降低醬油渣油脂的酸值。
[0008]作為本發(fā)明的一個實(shí)施例，所述步驟(I)和(2)中的攪拌的速度為30(T500r/min。
[0009]本發(fā)明所述步驟(I)中凹凸棒黏土與有機(jī)酸溶液之間的固液比為1:31:15 (w/V)，其中，所述有機(jī)酸濃度為2飛mol/L。
[0010]作為本發(fā)明的推薦實(shí)施方式，所述有機(jī)酸為甲酸、乙酸和乙二酸中的一種或兩種以上的混合。
[0011]本發(fā)明所述步驟(2)中凹凸棒黏土與十六烷基三甲基氯化銨溶液之間的固液比為1:31:15 (w/v),其中，十六烷基三甲基氯化銨添加量為凹凸棒黏土質(zhì)量的0.5?4%。
[0012]作為本發(fā)明的一個實(shí)施例，所述步驟(2)中的經(jīng)十六烷基三甲基氯化銨改性的凹凸棒黏土在烘箱8(Tl05°C下干燥4?6 h，馬弗爐30(T450°C下焙燒0.5?2 h，焙燒后采用氣流粉碎機(jī)粉碎至200目。
[0013]本發(fā)明所述步驟(2)中的過濾分兩步進(jìn)行，即板框式過濾后再用壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離，可防止脫色劑在脫水過程結(jié)團(tuán)，從而不影響后續(xù)干燥和粉碎。
[0014]本發(fā)明的第二個目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟:
(1)在攪拌狀態(tài)下，將凹凸棒黏土加入有機(jī)酸溶液中得混合溶液，于室溫?90°c下反應(yīng)3?5h，然后過濾，凹凸棒黏土用水沖洗至pH中性；
(2)加入十六烷基三甲基氯化銨溶液繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5?4h，過濾，用水沖洗至pH中性，干燥焙燒、粉碎過篩，得有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑。
[0015]作為本發(fā)明的一個實(shí)施例，所述步驟(I)和(2)中的攪拌的速度為30(T500r/min。
[0016]本發(fā)明所述步驟(I)中凹凸棒黏土與有機(jī)酸溶液之間的固液比為1:31:15 (w/V)，其中，所述有機(jī)酸濃度為2飛mol/L。作為本發(fā)明的推薦實(shí)施例方式，所述有機(jī)酸為甲酸、乙酸和乙二酸中的一種或兩種以上的混合。
[0017]本發(fā)明所述步驟(2)中凹凸棒黏土與十六烷基三甲基氯化銨溶液之間的固液比為1:31:15 (w/v)，其中，十六烷基三甲基氯化銨添加量為凹凸棒黏土質(zhì)量的0.5?4%。
[0018]作為本發(fā)明的一個實(shí)施例，所述步驟(2)中的經(jīng)十六烷基三甲基氯化銨改性的凹凸棒黏土在烘箱8(Tl05°C下干燥4?6 h，馬弗爐30(T450°C下焙燒0.5?2 h，焙燒后采用氣流粉碎機(jī)粉碎至200目。
[0019]本發(fā)明所述步驟(2)中的過濾分兩步進(jìn)行，即板框式過濾后再用壓濾機(jī)進(jìn)行固液分離，防止脫色劑在脫水過程結(jié)團(tuán)，從而影響后續(xù)干燥和粉碎。
[0020]本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明提供的脫色劑既能對深色醬油渣油脂高效脫色，也能高效降低醬油渣油脂的酸值。
[0021]本發(fā)明在制備過程中，首先對凹凸棒黏土進(jìn)行有機(jī)酸活化，除去凹凸棒黏土中的無機(jī)鹽雜質(zhì)及其粒間膠結(jié)物，增加了孔道、比表面積和表面吸附性能，提高了凹凸棒黏土的脫色能力。
[0022]不僅如此，經(jīng)活化后凹凸棒黏土暴露了更多的羥基活性中心，改善了凹凸棒黏土與十六烷基三甲基氯化銨的結(jié)合能力，有利于將十六烷基氯化銨修飾到凹凸棒黏土表面，利用氨基弱堿性可以結(jié)合游離脂肪酸的能力，以大大降低醬油渣油脂的酸值。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，這些實(shí)施例不能理解為是對技術(shù)方案的限制。
[0024]以下實(shí)施例中，脫色率按以下方法進(jìn)行測定:
以正己烷作參比，用Icm石英比色皿于484 nm波長處測定吸光度值。脫色率計算公式為:
【權(quán)利要求】
1.一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其特征在于，其由以下方法制備而成: (1)在攪拌狀態(tài)下，將凹凸棒黏土加入有機(jī)酸溶液中得混合溶液，于室溫~90°c下反應(yīng):T5h，然后過濾，凹凸棒黏土用水沖洗至pH中性； (2)加入十六烷基三甲基氯化銨溶液繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5~4h，過濾，用水沖洗至pH中性，干燥焙燒、粉碎過篩，得有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其特征在于，所述步驟(1)中凹凸棒黏土與有機(jī)酸溶液之間的固液比為l:3~l:15(W/v)，其中，所述有機(jī)酸濃度為2~6mol/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其特征在于，所述有機(jī)酸為甲酸、乙酸和乙二酸中的一種或兩種以上的混合；所述步驟(2)中凹凸棒黏土與十六烷基三甲基氯化銨溶液之間的固液比為1:31:15 (w/v)0
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其特征在于，所述十六烷基三甲基氯化銨添加量為凹凸棒黏土質(zhì)量的0.5~4%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑，其特征在于，所述步驟(2)中的經(jīng)十六烷基三甲基氯化銨改性的凹凸棒黏土在烘箱8(T105°C下干燥4飛h，馬弗爐30(T45(TC下焙燒0.5^2 h，焙燒后采用氣流粉碎機(jī)粉碎至200目；所述步驟(1)和(2)中的攪拌的速度為 30(T500r/min。
6.一種有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)在攪拌狀態(tài)下，將凹凸棒黏土加入有機(jī)酸溶液中得混合溶液，于室溫~90°C下反應(yīng)3~5 h，然后過濾，凹凸棒黏土用水沖洗至pH中性； (2)加入十六烷基三甲基氯化銨溶液繼續(xù)攪拌反應(yīng)0.5~4h，過濾，用水沖洗至pH中性，干燥焙燒、粉碎過篩，得有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中凹凸棒黏土與有機(jī)酸溶液之間的固液比為1:31:15 (w/v)，其中，所述有機(jī)酸濃度為2飛mol/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)酸為甲酸、乙酸和乙二酸中的一種或兩種以上的混合；所述步驟(2)中凹凸棒黏土與十六烷基三甲基氯化銨溶液之間的固液比為1:3~1:15 (w/v)。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，所述十六烷基三甲基氯化銨添加量為凹凸棒黏土質(zhì)量的0.5~4%。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)改性的凹凸棒黏土醬油渣油脂脫色劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的經(jīng)十六烷基三甲基氯化銨改性的凹凸棒黏土在烘箱8(T105°C下干燥4飛h，馬弗爐30(T450°C下焙燒0.5~2 h，焙燒后采用氣流粉碎機(jī)粉碎至200目；所述步驟(1)和(2)中的攪拌的速度為30(T500r/min。
【文檔編號】C11B3/10GK103894142SQ201410080108
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2014年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月6日
【發(fā)明者】徐春濤, 胡鋒, 樊瑞, 劉占, 陳玲, 陳軍, 宋健, 尹智美 申請人:中山職業(yè)技術(shù)學(xué)院, 廣東美味鮮調(diào)味食品有限公司