專利名稱：含有n－烷基乙腈銨鹽的液態(tài)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及處于液態(tài)基質(zhì)中的N-烷基乙腈銨化合物，尤其是含有活性氧源、適用于諸如漂白和清潔這樣的應(yīng)用的液態(tài)組合物。
本申請是1995年6月7日提出申請的、題目是“N-烷基乙腈銨漂白活化劑”(發(fā)明人Arbogast等，與本發(fā)明共同轉(zhuǎn)讓的)、系列號08/475,292的部分接續(xù)申請。
過氧化合物是有效的漂白劑，因而包括單過氧酸或雙過氧酸化合物的組合物適用于工業(yè)或家庭清潔或洗衣操作。例如，1976年12月7日發(fā)布的美國專利3,996,152(發(fā)明人Edwards等)公開了漂白組合物，它們包括過氧化合物，如雙過壬二酸和雙過間苯二酸。
過氧酸(也稱為“過酸”)一般是在硫酸存在下通過羧酸與過氧化氫的反應(yīng)制備的。例如，美國專利4,337,213(發(fā)明人Marynowski等，1982年6月29日發(fā)布的)公開了一種制備雙過氧酸的方法，其中實現(xiàn)了高固體產(chǎn)率。
但是，含過氧酸化合物的漂白產(chǎn)品在貯存期間由于過氧酸的分解而趨于失去漂白活性。過氧酸的相對不穩(wěn)定性對于由過氧酸組成的或者包括過氧酸的組合物來說就會存在貯存穩(wěn)定性的問題。
一個解決過氧酸組合物的漂白活性降低問題的方法是包括過氧酸的活化劑。美國專利4,772,290(1988年9月20日發(fā)布的，發(fā)明人Mitchell等)和美國專利4,900,469(1990年2月13日發(fā)布的，發(fā)明人Farr等)(這兩份專利與本發(fā)明共同轉(zhuǎn)讓的)公開了懸浮于液體過氧化氫基質(zhì)中的穩(wěn)定的有機漂白活化劑。
美國專利4,915,863(1990年4月10日發(fā)布的，發(fā)明人Aoyagi等)公開了一些化合物，據(jù)說該化合物是具有腈部分的過酸前體。美國專利5,236,616(1993年8月17日發(fā)布，發(fā)明人Oakes等)公開了一些化合物，據(jù)說該化合物是具有腈部分的陽離子過氧酸前體。這些含腈的活化劑不含離去基(例如見于酯類漂白活化劑中的離去基)，但包括一個季銨基(認為可活化所述腈，據(jù)說在過氧化氫存在下水解時，產(chǎn)生作為漂白物質(zhì)的過氧亞氨基酸)。Aoyagi等的活化劑包括一個芳環(huán)，它趨于引起織物發(fā)黃。
德國專利申請DE OS 44 312 12(1996年3月7日公開的)描述了季銨化甘氨腈(呈穩(wěn)定的水溶液形式)的生產(chǎn)。
在母案申請(系列號08/475,292)中，指出了N-甲基乙腈甲基硫酸嗎啉鎓(“MMA”)特別引人關(guān)注。該MMA與活性氧源結(jié)合時適用作漂白應(yīng)用中的活化劑。然而，這些化合物及相關(guān)化合物可被摻入含有和不含活性氧源的液體制劑中。
本發(fā)明提供了液態(tài)清潔或漂白組合物，該組合物包括具有式I結(jié)構(gòu)的化合物式I
其中A是一個由除N1原子外還有五個原子構(gòu)成的飽和環(huán)，該五個飽和環(huán)原子是四個碳原子和一個雜原子，與式I結(jié)構(gòu)的N1原子連接的取代基R1包括或者(a)C1～24烷基或烷氧基化的烷基，而該烷氧基是C2～4，(b)C4-24環(huán)烷基，(c)C7～24烷芳基，(d)一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，或者(e)-CR2R3C≡N，該R2和R3各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，該R2和R3取代基各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，并且其中Y是一個通常為陰離子型的反離子，Z在0～10的范圍內(nèi)。
式I化合物具有一個季氮原子(N1)，要求存在至少一個反離子(Y)與之結(jié)合。本發(fā)明的鹽的反離子包括有機陰離子和無機陰離子，優(yōu)選是烷基硫酸根(尤其是甲基硫酸根)，硫酸根或硫酸氫根，甲苯磺酸根和甲磺酸根，以及氯離子、溴離子和硝酸根。特別優(yōu)選的是甲基硫酸根、硫酸根、硫酸氫根、甲苯磺酸根及其混合物，已發(fā)現(xiàn)它們導(dǎo)致所述新型式I化合物驚人優(yōu)良的性能。此外，雖然式I中示出Y是單價的，但實際上它可以是多價的。例如，當Y是硫酸根時，該反離子是二價的。因此，這些本發(fā)明的鹽特別好地適合漂白和清潔組合物。
當作為包括活性氧源的組合物配制時，具有式I結(jié)構(gòu)的該新型化合物特別適用，并且這些組合物在堿性溶液中提供優(yōu)良的漂白作用。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案包括在N1上取代的低級烷基，例如N-甲基乙腈嗎啉鎓、N-乙基乙腈嗎啉鎓、N-丁基乙腈嗎啉鎓，它們由式II表示(“n”優(yōu)選是0～24，其中“Y”是上述的反離子之一)。
式II
本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案是液態(tài)組合物，該組合物含N-甲基乙腈嗎啉鎓的甲基硫酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽(有時分別稱為“MMAMS”、“MMAS”或“MMABS”，其中式II的“n”是0)、或其混合物，它們具有優(yōu)良的穩(wěn)定性，并且當與活性氧源在堿性洗滌水中配制時，它們顯示優(yōu)良的漂白和清潔特性。甲苯磺酸鹽也是優(yōu)選的，應(yīng)將它們稱為“MMATS”。
當與活性氧源配制時，本發(fā)明的組合物適用作或適用于家庭清潔和洗衣用品，例如漂白添加劑、洗滌劑、洗滌助劑、含漂白劑的洗滌劑、漂白劑、漂白助劑、洗碟洗滌劑、表面污斑和霉斑去除劑；以及污點處理制品，例如污斑去除劑、預(yù)洗滌助劑和預(yù)浸漬洗衣助劑。源于本發(fā)明組合物的優(yōu)點是處理過的物品改善了的清潔、污斑去除、污點去除、增白和增亮效果。


圖1所示圖表明本發(fā)明優(yōu)選的實施方案(作為硬表面清潔劑配制的)在不同pH下的特性。
用于本發(fā)明的新型化合物包括一些具有式I所示結(jié)構(gòu)的腈。式I化合物的N1原子是飽和環(huán)的一部分，所述飽和環(huán)由式I中的“A”表示。
式I
所述飽和環(huán)(N1是其中一部分)除N1之外還具有五個原子，在該飽和環(huán)中除N1之外具有至少一個雜原子，優(yōu)選地，其中該環(huán)的所述雜原子是氧原子或硫原子。
式I中所示N1原子是N-乙腈取代的并且還被季銨化了。不受理論的束縛，認為該季銨化的氮原子的吸電子性質(zhì)可通過成為飽和雜環(huán)的一部分而得以增強，并且還可起到改善氧化劑的親水性的作用。
取代基R1將與式I結(jié)構(gòu)的N1原子連接，另有一個腈部分(-CR2R3C≡N)也與該N1原子連接，其中R2和R3各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇(而該烷氧基單元是C2～4)。所述R1取代基可以是C1～24烷基或烷氧基化的烷基(而該烷氧基單元是C2～4)、C4～24環(huán)烷基、C7～24烷芳基、一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇(而該烷氧基單元是C2～4)，闡述性的這類基團例如有
或
其中j＝1～24。該R1取代基還可以是另一個--CR2R3C≡N，又一次地，R2和R3各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇(而該烷氧基單元是C2～4)，并且闡述性的這類基團有
或
其中j＝1～24。
特別優(yōu)選的活化劑具體實例由式II(其中”Y”如前所述，“n”是0-24)表示。
式II
用于本發(fā)明的液態(tài)組合物中的新型衍生物包括過氧亞氨基中間體，認為它們是在活性氧源的存在下從所述新型腈形成的。當本發(fā)明的腈與過氧化氫源相互作用并且此時的活性腈部分形成過氧亞氨基酸時，則這樣形成的過氧亞氨基衍生物一般會是原地形成的短壽命的中間體。不過，這類過氧亞氨基衍生物也可通過與本領(lǐng)域已知的合成法相似的方法原地制備。
1.反離子由于本發(fā)明的化合物通常被季銨化了，所以它們將包括至少一個反離子(以“Y”表示)，該反離子選自多種陰離子型反離子，尤其是烷基硫酸根(如甲基硫酸根)，硫酸根或硫酸氫根，或其混合物，甲磺酸根和甲苯磺酸根。在未決的母案申請(本申請是其部分接續(xù))中，公開的N-烷基乙腈銨化合物通常包括這樣的多種反離子，例如氯離子、溴離子、硝酸根、烷基硫酸根等。在那方面，描述的優(yōu)選具體實例是N-甲基乙腈甲基硫酸銨。此外，本發(fā)明中的硫酸鹽或硫酸氫鹽可從加熱的和酸化的MMA(作為甲基硫酸鹽)制備。不過，該硫酸鹽和硫酸氫鹽顯得呈平衡形式存在，一種相對于另一種占優(yōu)勢取決于pH。三種優(yōu)選的鹽由式IIIA、IIIB和IIIC表示。
式III
2.漂白和清潔組合物本發(fā)明的漂白和清潔組合物包括式I的腈鹽(作為活化劑)以及活性氧源。
用于本發(fā)明的組合物的過氧化物或活性氧源可選自最優(yōu)選的過氧化氫、過一硫酸，其次是作為懸浮粒狀氧化劑的過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硅酸鹽的堿金屬鹽和堿土金屬鹽以及過氧化氫加合物。適合用于本發(fā)明的過氧化氫制劑實例包括下列專利中描述的那些Mitchell等，美國專利4,900,468；Farr等，美國專利5,180,514和Baker等，美國專利4,764,302，這些專利都是共同轉(zhuǎn)讓的并且全部并入本文作參考。如果過碳酸鈉、高硼酸鈉一水合物和四水合物用于含水制劑時，則最優(yōu)選是將它們與穩(wěn)定劑一起懸浮于這類含水制劑中。這些體系的實例見于如下專利中Peterson等，美國專利5,464,552；已公開的歐洲專利申請EP 294 904和EP 293040，并入本文作參考。其它過氧源也是可行的，例如單過硫酸鹽和單過磷酸鹽，或者它們相當?shù)暮问?，如單過硫酸，已知其商品名是過一硫酸或Caroate，是一種BASF AG(德國)的產(chǎn)品；以及難溶的氧化劑，如堿土金屬過氧化物，例如Gray等，美國專利4,891,147和5,019,189，這兩份都并入本文作參考。本發(fā)明的制劑也可基本上是非水的。這些非水制劑將以非水液體作為連續(xù)相，例如非離子表面活性劑，或非水有機溶劑，如乙二醇醚、烴、酸、醇等。預(yù)計非水制劑應(yīng)是高度化學(xué)穩(wěn)定的，因為漂白活化劑(如MMA)在非水連續(xù)基質(zhì)中不太可能水解。非水制劑的實例描述于Peterson等人的美國專利4,874,537和Van Buskirk等人的U.S.5,415,796中，它們都并入本文作參考。
過氧化物對活化劑的比例范圍優(yōu)選以過氧化物對活化劑的摩爾比確定。例如，過氧化物與每一活化劑的摩爾比范圍是約0.1∶1～100∶1，更優(yōu)選約為1∶1～10∶1，最優(yōu)選約為2∶1～8∶1。在用于通常的洗衣應(yīng)用的含水介質(zhì)中，該過酸活化劑/過氧化物組合物應(yīng)提供約0.5～100ppm A.O.，更優(yōu)選約1～50ppm過酸A.O.(活性氧)，而最優(yōu)選約1～20ppm過酸A.O.。旨在硬表面清潔的制劑更典型地使過酸活化劑/過氧化物提供約0.5～500,000ppmA.O.，更優(yōu)選約1～20,000ppm過酸A.O.，而最優(yōu)選約1～10,000ppm過酸A.O.。
不過，本發(fā)明MMA化合物的優(yōu)點之一在于，已發(fā)現(xiàn)那些試驗過的化合物當與過氧化氫配制時(優(yōu)選在低pH下)是氧化穩(wěn)定的。這就使得當配制液態(tài)產(chǎn)品時有很大的適應(yīng)性，因為不一定要求將MMA化合物與活性氧源保持分離。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物對常見洗衣污斑和家庭普通污斑提供優(yōu)良的漂白(清潔和污斑去除)效益。
3.輸送體系本發(fā)明的液態(tài)組合物可呈多種需要的形式。例如(非限制性的)，這些形式包括粗乳狀液、微乳狀液、結(jié)構(gòu)液體、液晶、多孔狀體系、層狀體系、懸浮液、分散液、凝膠、研糊劑和膏。這些液態(tài)體系可以是清亮的或半透明的(例如微乳狀液)至不透明的。這些液體體系或者可以是清潔液體，其中本發(fā)明的化合物作為潛在的抗微生物活性劑存在，或者當存在過氧(活性氧)源時作為漂白液體，以及洗滌劑和洗滌漂白劑。它們還可或者是單元體系，或者是多元輸送體系，例如雙室容器，其中一個室盛有本發(fā)明的N-烷基乙腈銨化合物與活性氧源，而另一個室則盛有一種溶液，該溶液中包括對氧化敏感的活性物，例如酶和熒光增白劑。可共同分配這兩種不同的液態(tài)組合物的容器實例見于Beacham等人的美國專利4,585,150中，該專利并入本文作參考；以及一種體系的實例(描述了一種復(fù)式輸送體系，一部分盛有液體氧化劑制劑，另一部分則盛有含對氧化敏感的物質(zhì)的液體)見于共同未決的申請，即Choy等的系列號08/605,822和08/605,824中(這兩份都是1996年2月23日提交的，它們的題目都是“用于表面清潔的組合物和裝置”，是共同轉(zhuǎn)讓的)，將它們并入本文作參考。至于更粘稠的形式，例如凝膠、研糊劑或膏，連續(xù)相可以是非離子型表面活性劑，是由Kaufmann等在美國專利4,743,394和5,362,413中例舉的那些，這兩份專利都并入本文作參考。
本發(fā)明的液態(tài)組合物通常包含不同量的表面活性劑，它既可起清潔活性成分的作用，又可幫助微溶的物質(zhì)分散于液相中，或者它可在基本上非水的組合物中作為連續(xù)相。
4.表面活性劑可用來與所述活化劑和活性氧組合物結(jié)合或摻和的表面活性劑包括線型乙氧基化醇，例如由Shell Chemical Company以商標名“Neodol”出售的那些。其它合適的非離子表面活性劑可包括其它線型乙氧基化醇，它們的平均長度是6～16個碳原子，并且每摩爾醇平均含約2～20摩爾氧化乙烯；線型和帶支鏈的、伯和仲乙氧基化的、丙氧基化的醇，它們的平均長度是6～16個碳原子，并且每摩爾醇平均含0～10摩爾氧化乙烯和約1～10摩爾氧化丙烯；線型和帶支鏈的烷基苯氧基(多乙氧基)醇(也稱為乙氧基化烷基酚)，它們的平均鏈長度為8～16個碳原子，并且每摩爾醇平均含1.5～30摩爾氧化乙烯；及其混合物。ShellChemical、Huntsman Chemical和Union Carbide都屬于這些表面活性劑的數(shù)家生產(chǎn)商。
另外合適的非離子表面活性劑可包括聚氧乙烯羧酸酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸鏈烷醇酰胺、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的某些嵌段共聚物，以及環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷與丙氧基化乙二胺的嵌段共聚物。還包括這類半極性非離子型表面活性劑如氧化胺(例如得自Stepan的“Ammonyx”和得自Lonza的“Barlox”)、氧化膦、亞砜以及它們的乙氧基化衍生物。
陰離子表面活性劑也可以是合適的。這類陰離子表面活性劑的實例可包括C6～C20脂肪酸的和松香酸的銨鹽、取代的銨鹽(例如一乙醇銨、二乙醇銨和三乙醇銨)、堿金屬鹽和堿土金屬鹽，線型和帶支鏈的烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽，鏈烷磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，羥基鏈烷磺酸鹽，脂肪酸單甘油酯硫酸鹽，烷基甘油基醚硫酸鹽，?；“彼猁}和?；鵑-甲基?；撬猁}(acyl N-methyltaurides)。
合適的陽離子表面活性劑可包括季銨化合物，其中一般與氮原子連接的基團之一是C12～C18烷基，而其它三個基團都是短鏈烷基，它們可帶有惰性取代基(如苯基)。
含一個陰離子水溶性基、一個陽離子基和一個疏水有機基的合適的兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑包括氨基羧酸及其鹽，氨基二羧酸及其鹽，烷基內(nèi)銨鹽，烷基氨基丙基內(nèi)銨鹽，磺基內(nèi)銨鹽，烷基咪唑啉衍生物，某些季銨化合物，某些季鏻化合物和某些叔锍化合物。
這些表面活性劑和其它類型的表面活性劑例舉于“McCutcheon乳化劑和洗滌劑”(Mc Cutcheon’s Emulsifiers andDetergents)(1994)和“Kirk-Othmer化工技術(shù)百科全書”(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology)第3版，Vol.22，“表面活性劑”，pp.332-432(1983)中，這兩篇文獻都并入本文作參考。
如果需要漂白制品或洗滌漂白制品，則可添加其它常用的洗滌添加劑，見下文的“6”。
5.酸/堿的來源本發(fā)明的組合物，當與活性氧源組合時，優(yōu)選地最好在中性至堿性pH下起漂白作用，但最好是在酸性pH下為貯存穩(wěn)定的。所以，本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括質(zhì)子源作為“酸池”(“acidsink”)。這可通過使之存在無機酸或有機酸而實現(xiàn)。這些酸包括但不限于選自下列的無機酸磷酸、硫酸、鹽酸、硝酸、碳酸、硼酸、氨基磺酸、亞硫酸及其混合物；以及選自下列的有機酸乙酸、羥基乙酸(乙醇酸)、檸檬酸、琥珀酸、馬來酸、苯甲酸、草酸、及其混合物。還可應(yīng)用通常被認為是水溶助長劑的物質(zhì)的酸性形式，例如甲苯磺酸、二甲苯磺酸、枯烯磺酸等；以及表面活性劑，例如烷基苯磺酸(也稱為HLAS)，它的實例是十二烷基苯磺酸(參見Choy等，美國專利4,759,867、4,804,491和4,895,669，將它們并入本文作參考)。不過，還可對本發(fā)明的組合物進行pH調(diào)節(jié)使之適合種種應(yīng)用，例如當用作霉斑或其它類型污斑去除劑時。
當本發(fā)明的組合物即將用作洗衣添加劑時，特別有利的是存在足量的堿性緩沖劑以保持pH大于約6.0，更優(yōu)選在約8.5～約10.5的范圍內(nèi)以達到最有效的漂白作用，此時液態(tài)制劑被分配入含水的洗滌體系中。另一方面，作為硬表面清潔劑，可能有用的是將該堿性緩沖劑共分配入獨立的、優(yōu)選呈液態(tài)的組合物。這些堿性緩沖劑包括但不限于堿金屬氫氧化物(鈉、鋰、鉀)，氫氧化銨，堿金屬正磷酸鹽、偏磷酸鹽和焦磷酸鹽，堿金屬硅酸鹽，堿金屬四硼酸鹽(五水合物和十水合物)，堿金屬和銨的碳酸鹽，堿金屬和銨的氨基甲酸鹽(參見Garabedian，Jr.等，美國專利5,523,024、5,468,423、5,437,807和5,252,245，所有這些專利都并入本文作參考)，堿金屬和銨的聚丙烯酸鹽，堿金屬和銨的琥珀酸鹽，堿金屬和銨的馬來酸鹽以及其它弱有機酸(如上文提到的那些)的共軛堿。此外，包括有機堿，例如但不限于乙醇胺、二乙醇銨、三乙醇銨、羥基胺、甲胺、二甲胺和三甲胺。另一方面，酸性硬表面清潔劑肯定是人們熟知的，并優(yōu)選用作浴室清潔劑。因此，這些類型的清潔劑用上述類型的酸酸化。
6.其它功能性/美觀性添加劑其它添加劑(適用于清潔和洗衣應(yīng)用中)任選包括于本發(fā)明的組合物中。染料包括蒽醌和類似的藍色染料。顏料也可以應(yīng)用。還可能包括單星著色劑?？砂ㄔ隽羷┗蛟霭讋?，例如茋、苯乙烯和苯乙烯基萘增亮劑(熒光增白劑)。用于美觀目的的香料可從Quest、Sozio、Firmenich、Dragoco、Bush Broke and Allen、Norda、International Flavors and Fragrances以及Givaudon商購。穩(wěn)定劑包括水合鹽(例如硫酸鎂)和硼酸。
在本文的一些組合物中，輔助劑包括(并且是特別優(yōu)選的)螯合劑，最優(yōu)選是氨基多磷酸鹽。這些螯合劑有助于保持所述鹽活化劑和活性氧源的溶液穩(wěn)定性以便實現(xiàn)最佳效能。按這種方式，它們起作用時螯合重金屬離子，該重金屬離子引起(認為是)原地形成的過氧亞氨基酸的催化分解，不過，這是一種有關(guān)它們作用的非結(jié)合理論并且是非限制性的。
所述螯合劑選自一些在螯合重金屬離子方面有效的已知試劑。該螯合劑應(yīng)抗水解和氧化劑的迅速氧化。優(yōu)選地，它應(yīng)具有約1～9的酸式電離常數(shù)(pKa)，表明它在低pH值下離解從而增強與金屬陽離子的結(jié)合。在洗滌液中，該(任選的)螯合劑可接受的量范圍是0～1,000、更優(yōu)選5～500、最優(yōu)選10～100ppm螯合劑。但是，作為硬表面清潔劑，優(yōu)選添加的螯合劑量為0～100,000、更優(yōu)選5～50,000、最優(yōu)選10～10,000ppm螯合劑。
最優(yōu)選的螯合劑是氨基多磷酸鹽，它可以以標“Dequest”從Monsanto Company商購。它的實例有Dequest 2000、2041和2060。(也可參見Bossu的美國專利4,473,507，第12欄63行至第13欄22行，并入本文作參考)。多磷酸鹽(如Dequest 2010)也適用。
其它螯合劑，例如乙二胺四乙酸(EDTA)和次氮基三乙酸(NTA)也可能適用。此外，其它新型優(yōu)選的螯合劑有新型丙二胺四乙酸鹽，例如得自W.R.Grace的Hampshire 1，3 PDTA和得自Ciba GeigyA.G.的Chel DTPA 100#F。上述螯合劑的混合物可能適合。
其它希望有的添加劑是酶(不過可能優(yōu)選還包括酶穩(wěn)定劑)。蛋白酶是一類特別優(yōu)選的酶。它們優(yōu)選選自堿性蛋白酶。“堿性”這一術(shù)語表示該酶的活性最佳時的pH。堿性蛋白酶可得自各種來源，并且一般是從各種微生物(例如枯草芽孢桿菌(Bacillussubtilisis))產(chǎn)生的。堿性蛋白酶的典型實例包括得自International BioSynthetics的Maxatase和Maxacal；Alcalase、Savinase和Esperase，都可得自Novo Nordisk A/S。也可參見Stanislowski等，美國專利4,511,490，并入本文作參考。其它合適的酶有淀粉酶，它們是碳水化合物水解酶。還優(yōu)選包括淀粉酶和蛋白酶的混合物。合適的淀粉酶包括得自SociétéRapidase的Rapidase，得自Miles Laboratory的Milezyme，以及得自International BioSynthetics的Maxamyl。
另外合適的酶有纖維素酶，例如描述于Tai的美國專利4,479,881、Murata等人的美國專利4,443,355、Barbesgaard等人的美國專利4,435,307和Ohya等人的美國專利3,983,082中的那些，這些專利并入本文作參考。
其它合適的酶有脂酶，例如描述于Silver的美國專利3,950,277、Thom等人的美國專利4,707,291和Wiersema等人的美國專利5,296,161和5,030,240，以及Poulose等人的美國專利5,108,457中的那些，這些專利并入本文作參考。
所述水解酶存在的量應(yīng)占該洗滌劑的約0.01～5wt％，更優(yōu)選約0.01～3wt％，最優(yōu)選約0.1～2wt％。任何前述水解酶的混合物都是理想的，尤其是蛋白酶/淀粉酶摻和物。
一些添加劑(如熒光增白劑、酶和顏料)對氧化劑敏感，所以，可能需要共同分配于獨立的液體制劑中。另一方面，有些包封方法和其它保護性添加劑適合這些敏感性物質(zhì)，例如得自Coyne等人的美國專利4,863,626、5,093,021和5,225,102以及De Leeuw等人的美國專利5,254,287和5,167,854的那些，將這些專利并入本文作參考。
在本發(fā)明的一些實施方案中，例如當輸送操作是多種液體制劑的復(fù)式輸送時，可能需要粘度/狀態(tài)調(diào)節(jié)劑。這類物質(zhì)的實例包括鏈烷醇胺(特別是三乙醇胺)，以及各種聚合物，包括水溶性到水混溶性聚合物，例如聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸、丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、及其鹽。其它聚合物包括淀粉、黃原膠、阿拉伯膠和其它天然聚合物。另一方面，非水體系可用二氧化硅增稠，例如干凝膠和煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅，如Cab-O-Sil。
可能需要抗再沉積劑，例如羧甲基纖維素。泡沫促進劑(例如合適的陰離子表面活性劑)可能適合包括于其中。再者，在應(yīng)用某些表面活性劑導(dǎo)致形成過多的泡沫的情況下，就會需要防沫劑，例如烷基化的聚硅氧烷(如二甲基聚硅氧烷)。
在一些硬表面清潔劑中，希望摻和粒狀物質(zhì)源而起磨料的作用。磨料尤其是清潔持久性污斑的理想添加劑。磨料可選自多種粒狀物質(zhì)，包括但不限于碳酸鈣、玻璃珠、聚合物珠、珍珠巖、石英砂，其它各種不溶性無機粒狀磨料也是可行的，例如石英、浮石、長石、硅藻石和磷酸鈣。參見Brodbeck等人的美國專利5,529,711以及Choy等人的美國專利5,554,321和5,470,499，所有這些專利都并入本文作參考。其它種類的磨料包括水溶性物質(zhì)，存在的量應(yīng)超過它們在水中的溶解度，于是余下一部分未溶解。這些種類的物質(zhì)包括堿金屬碳酸氫鹽，堿金屬磷酸鹽、堿金屬鹽硼酸鹽、尤其是四硼酸鈉十水合物(硼砂)和五水合物(參見1999年9月17日提交的美國專利申請系列No.08/718,059，題目是“含水溶性磨料的清潔劑”，并入本文作參考。)。
7.液體介質(zhì)為了配料準確量的活性成分，將本發(fā)明的化合物與液體介質(zhì)(最優(yōu)選為惰性非反應(yīng)性液體)組合。一般說來，該非反應(yīng)性液體主要是水，或與溶劑組合的水，或非水溶劑。至于小型試驗，優(yōu)選應(yīng)用去離子水，不過在大規(guī)模制備本發(fā)明的液態(tài)組合物時，可能就不必用去離子水。所述溶劑可選自任何有機或無機溶劑。一些優(yōu)選的有機溶劑是這樣的溶劑蒸汽壓至少是25℃下0.001mmHg，且溶解度至少是1g/100ml水。應(yīng)用于本發(fā)明的有機溶劑優(yōu)選選自C1～6鏈烷醇、C3～24亞烷二醇醚及其混合物。不過，其它更小水溶性或分散性的有機溶劑也可應(yīng)用。該鏈烷醇可選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇，它們的各種位置異構(gòu)體，及前述醇的混合物。除了所述鏈烷醇外，或者代替所述鏈烷醇，還可應(yīng)用二醇，如亞甲基二醇、乙二醇、丙二醇和丁二醇、及其混合物。其它溶劑，例如胺、酮、醚、酯、羧酸、油、烴和鹵化物可單獨應(yīng)用，或者應(yīng)用其混合物。至于某些胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺等，這樣的溶劑還被當作緩沖劑(如前面的“6”中進一步描述的)。于是，可能在一些情況下，這些胺可能在本文起雙功能作用。溶劑的其它實例可見于Kirk-Othmer，化工技術(shù)百科全書(第3版)，Vol.21，pp.377～401(1983)，并入本文作參考。當所述制劑是非水制劑時，可應(yīng)用液體非離子表面活性劑(如前面所提及的)以構(gòu)成連續(xù)相。此外，無機酸或有機酸(如前面“5”中列出的)可被用作該連續(xù)相。
8.應(yīng)用a.洗衣用品本發(fā)明的組合物適用作或適用于洗衣用品，例如漂白添加劑、洗滌劑、助洗劑、含漂白劑的洗滌劑、漂白劑、漂白助劑和污斑去除劑。得自本發(fā)明組合物的優(yōu)點有處理后的物品改善了的清潔、污斑去除、污點去除、增白和增亮效果。
應(yīng)用本發(fā)明的組合物獲得的其它益處包括在洗衣過程中消除游離染料從而防止染料在衣服間轉(zhuǎn)移(有時稱為染料轉(zhuǎn)移抑制)。
b.表面清潔劑其它產(chǎn)品應(yīng)用包括家庭清潔用品，例如在應(yīng)用前待溶于水的硬表面清潔劑。表面清潔劑實例有磚清潔劑和灰漿清潔劑，浴室(地板、便池和臺面)清潔劑以及廚房(地板、洗滌槽和臺面)清潔劑。此外，廚房用品，例如含漂白劑的洗碟機用洗滌劑或漂白清潔墊和擦洗墊也是預(yù)期的。在這類應(yīng)用中使用本發(fā)明組合物的益處有處理后的表面改善了的污斑和污點去除效果以及總體清潔效果，從而除去見于這類表面上的食物、銹、塵垢、霉點、霉菌和其它普通污斑。
在硬表面清潔區(qū)內(nèi)，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明得益于比對洗衣制劑來說更酸性的條件(即更低的pH)。這些pH值可從約0到約8，更優(yōu)選在約2～7.5之間。在這些更低的pH值下，當所述硬表面清潔劑與MMA化合物和活性氧源這二者配制時，則漂白程度似乎得到了改善。
在一個硬表面清潔劑輸送的優(yōu)選實施方案中，如在洗衣用品制劑中那樣，雙室容器/分配器是優(yōu)選的。一個室盛有酸性pH下的H2O2/MMA溶液。另一個室則盛有調(diào)節(jié)pH至最佳值的試劑，即一種堿性緩沖劑和任選一種表面活性劑?？砂ㄆ渌噭┮愿纳魄鍧嵭?增稠劑、螯合劑、助洗劑等)或改善美觀(染料、著色劑、香料)。優(yōu)選的輸送裝置是觸發(fā)噴霧器，它必須在輸送合并的溶液(作為噴射液)之前將這兩個室的兩種溶液/流體摻和?？蛇@樣來實施或者利用一個混合室來實施，或者應(yīng)用轉(zhuǎn)向器或其它改向裝置將兩種液流導(dǎo)入共同的靶點。另一室中應(yīng)用的一種或數(shù)種表面活性劑可選自前面的“4”中公開的多種表面活性劑。此外，通常在硬表面清潔劑中包括至少一種溶劑以進一步增強清潔效能和將疏水性或微溶性物質(zhì)分散入該液體清潔劑中。香料和著色劑(如“6”中提供的)也是希望有的。選自“5”中公開的各種酸/堿物質(zhì)的緩沖劑是希望有的，以及增稠劑(它們使摻和的液體粘附在垂直表面上)，例如膠體(粘土、氧化鋁、二氧化硅)或表面活性劑，表面活性劑/溶劑混合物，或聚合物。在噴嘴或其它輸送口摻和這兩種液流時，或者它們預(yù)先以增稠形式存在，就可原地產(chǎn)生增稠效果?；钚匝鮉MA的摩爾比不同于其在洗衣用品制劑中的濃度，因為通常存在更高的總量。例如，該摩爾比可在約100∶1～約1∶10的范圍內(nèi)，更優(yōu)選約10∶1～約1∶1，最優(yōu)選約5∶1～約1∶1的H2O2∶MMA。
此外，非家庭用品的應(yīng)用也是預(yù)期的，例如原地生成有效量的活性氧而處理水就很有用。這類應(yīng)用例如有池和礦泉的添加劑，以及除去室外混凝土、拉毛水泥、側(cè)板、木材和塑料的表面上污斑的清潔劑。
液體清潔制品或洗衣制品的優(yōu)點相當明顯。首先，所述MMA化合物在過氧化氫中是穩(wěn)定的，使得在制劑中具有普適性?？膳渲茊我蝗萜骰螂p容器或多個容器輸送體系。液體清潔制品和洗衣制品顯得大受消費者的青睞，對于產(chǎn)品制造者來說，可取的做法是提供液態(tài)產(chǎn)品作為備選的或優(yōu)選的消費產(chǎn)品。在洗衣用品中，在弄臟的織物和衣服上需要對原先的污點或目標污斑應(yīng)用液體制品。
現(xiàn)將通過如下實施例闡述本發(fā)明的各方面。應(yīng)懂得，這些實施例旨在闡述而不是限制本發(fā)明。
實驗部分實施例1一般地，N-季銨化乙腈化合物可通過應(yīng)用選擇的烷基鹵和應(yīng)用熟知的合成方法輕易地從N-乙腈前體制備，其中的合成方法例如有下列文獻中描述的Menschutkin，物理化學(xué)雜志(Z.Physik.Chem.)，5，589(1890)，物理化學(xué)雜志，6，41(1890)；Abraham，物理有機化學(xué)進展(Progr.Phys.Org.Chem.)，11，1(1974)；以及Arnett，美國化學(xué)學(xué)會會志(J.Am.Chem.Soc.)，102，5892(1980)。其它方法描述于德國專利申請DE OS 44 31212(1996年3月7日公開的)，以及一起提出申請并且共同未決的申請系列No.____(發(fā)明人James E.Deline等)，題目是“制備N-烷基乙腈銨化合物的方法”(JSS Docket No.0409.073US___)，兩者都并入本文作參考。
具有式I結(jié)構(gòu)的化合物具有一個飽和環(huán)，該飽和環(huán)由多個原子構(gòu)成，大致包括3～9個原子，不過優(yōu)選的是含包括N1原子在內(nèi)的6個原子。這些化合物的制備最方便是從已具有該形成的環(huán)的化合物開始。例如，下文描述的一些本發(fā)明的腈的制備將從嗎啉(例如參見式II結(jié)構(gòu))開始。三元環(huán)的一個實例是氮丙啶，如N-甲基乙腈吖丙啶鎓；四元環(huán)的一個實例是氮雜環(huán)丁烷，如N-乙基-N-甲基乙腈氮雜環(huán)丁烷鎓；五元環(huán)的一個實例是吡咯烷，如N-丁基乙腈吡咯烷鎓；作為六元環(huán)的實例，除了嗎啉外，還有哌啶，如乙腈哌啶鎓；作為七元環(huán)的一個實例有高哌啶鎓；作為八元環(huán)的一個實例有托烷，如N-甲基乙腈-8-氮雜二環(huán)〔3.2.1〕辛烷；以及，作為九元環(huán)的一個實例有八氫吲哚，如N-甲基乙腈八氫吲哚鎓。
更具體地說，在優(yōu)選的制備方法中，使合適的胺與一醛或二醛在含水介質(zhì)中反應(yīng)(步驟A)，接著用烷基化劑進行季銨化(步驟B)。在步驟A中，所述反應(yīng)優(yōu)選在8～14的pH范圍內(nèi)，或者步驟B中的pH值保持在不小于2。
于是，作為步驟A，將下式的胺
與一醛或二醛R6-CHO或OHC-R5-CHO(其中R5是一個化學(xué)鍵或一個C1～C6亞烷基橋或一個氧化烯橋，R6則表示H或C1～20烷基)，并與氰化氫或堿金屬氰化物在含水介質(zhì)中反應(yīng)。步驟B是季銨化作用，即未分離步驟A的中間產(chǎn)物而用烷基化劑R1-X在含水介質(zhì)中反應(yīng)。
在步驟A中，氰醇(如甲醛氰醇)可作為副產(chǎn)物從使用的醛以及氰化氫而形成。在步驟B中，這些氰醇不進一步與烷基化劑反應(yīng)，于是可以在終產(chǎn)物中使該氰醇重新分解成醛和氰化氫。
如果沒有本發(fā)明的操作步驟，則步驟B通常以這種方式進行，即由于添加的烷基化劑的水解，反應(yīng)混合物的pH值隨著反應(yīng)時間的延長而從堿性或中性區(qū)移入強酸性區(qū)。尚未被季銨化的甘氨腈的胺氮原子的質(zhì)子化作用(始于一定的pH值)插入而與烷基化作用競爭，于是，在所述烷基化劑的添加結(jié)束時，甘氨腈未進一步發(fā)生反應(yīng)。終產(chǎn)物中未季銨化的甘氨腈還可代表不希望有的氰化氫源。
如果利用9～13、或者特別是10～12的pH范圍，步驟A就產(chǎn)生特別好的結(jié)果。在該pH范圍內(nèi)，形成的氰醇以同醛和氰化氫平衡的形式存在，結(jié)果該重新形成的加合物能與胺反應(yīng)完全而得甘氨腈。
如果還應(yīng)用過量的胺，即應(yīng)用的胺量基于所用氰化氫或堿金屬氰化物的量達2～20mol％，或者尤其約3～10mol％，或者最好是約4～7mol％，就可實現(xiàn)甚至更徹底的抑制終產(chǎn)物中的氰化氫和釋放氰化氫的次要組分。
如果pH值未降到低于2.5，尤其不低于3，則步驟B就會產(chǎn)生特別好的結(jié)果。步驟B的季銨化作用最佳pH范圍是2.5～5，或者特別是3～4。
還應(yīng)用過量的烷基化劑，應(yīng)用的烷基化劑的量基于步驟A中所用胺量達10～40mol％，或者尤其15～25mol％，就可實現(xiàn)甚至更徹底的抑制終產(chǎn)物中的氰化氫和釋放氰化氫的次要組分。
一旦以季銨化形式制備所述腈，則優(yōu)選的硫酸氫鹽或硫酸鹽形式的形成是優(yōu)選通過在酸的水溶液中將烷基硫酸鹽形式加熱而進行的。例如，合適的升高后的溫度是約40℃～約150，更優(yōu)選約70℃～約110℃。所述酸的水溶液可具有在約-1～6范圍內(nèi)的pH，更優(yōu)選約0～3，加熱時間約1～50小時。
現(xiàn)將通過如下實施例闡述本發(fā)明的各方面。應(yīng)懂得這些實施例旨在闡述而不是限制本發(fā)明。
實施例2濃縮的洗衣添加劑制劑表I公開了在本發(fā)明范圍內(nèi)的、濃縮的洗衣添加劑的優(yōu)選的、更優(yōu)選的和最優(yōu)選的范圍表I<
>1本發(fā)明的化合物，優(yōu)選是MMAMS、MMAS、MMABS或MMATS。
2或者是酸或者是堿，這取決于由其它成分構(gòu)成的制劑的pH。一般說來，要達到最佳化學(xué)貯存穩(wěn)定性，則最終產(chǎn)品pH為-1～5，更優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0～1。應(yīng)用前面“5”中描述的酸和堿。
在余下的實施例中，應(yīng)用同樣的腳注并且將不再復(fù)述。
在下一個實施例中，公開了前面的“3”中討論的雙輸送體系，它屬于本發(fā)明之內(nèi)。
實施例3兩部分濃縮洗衣添加劑(雙室瓶)A部分(第1室)
<p>B部分(第2室)
在上面的體系中，應(yīng)將A部分和B部分貯存在獨立的隔室或室內(nèi)以防相互混合(交叉污染或過早的反應(yīng))。應(yīng)用時，應(yīng)由使用者將A部分和B部分按優(yōu)選的相等比例(或者在備選實施方案中以固定的比例)摻和(例如，通過一起計量這兩種液體制劑)，再傾入例如一個洗滌裝置中。應(yīng)將配料放入適當?shù)腁部分或B部分以便實現(xiàn)最佳物理的和化學(xué)的貯存穩(wěn)定性，以及各組分的穩(wěn)定性。此外，通過分別貯存在多室輸送體系中，可將氧化敏感性物質(zhì)(如堿性蛋白酶)貯存在堿性環(huán)境中，而可將酸穩(wěn)定性成分(如過氧化氫和MMA化合物)貯存在酸性環(huán)境中。最后，在分配入堿性洗滌水時，由于該MMA化合物/過氧化氫組合體在堿性環(huán)境中作用效果最好，所以通過這樣分配應(yīng)能達到最佳效能條件。
在下一個實施例中，公開了一個優(yōu)選的濃縮洗衣添加劑配方，它是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實施例4濃縮洗衣添加
不是現(xiàn)在可商購的物質(zhì)在下一個實施例中，公開了一種特別優(yōu)選的兩部分濃縮洗衣添加劑，它是在本發(fā)明范圍內(nèi)。
實施例5兩部分濃縮洗衣添加劑
A部分
B部分
在下面的實施例6～8中，制備了示范性的雙室硬表面清潔劑制劑，并測試了對實驗霉斑(黑曲霉(Aspergillus niger))的污斑去除效能。將該污斑涂到素瓷磚(未上釉的陶瓷磚到基本上模擬的浴室灰漿)上。應(yīng)用專利品Minolata比色計測定清潔效能。應(yīng)用潔凈的磚校準該比色計，再讀取有污斑磚的讀數(shù)。然后，在應(yīng)用了本發(fā)明的清潔組合物之后，應(yīng)用該比色計讀取磚的讀數(shù)，讀出數(shù)據(jù)應(yīng)表示在不同的時間間隔污斑去除的％。在所述實施例中，改變了pH值以比較不同pH值下的效能。A部分含有MMA化合物、過氧化氫和緩沖劑。B部分含有堿性物質(zhì)。
實施例6～8
如前述那樣測試了實施例6～8的制劑的污斑去除效能。發(fā)現(xiàn)在低pH值下，該制劑(在相等的活性劑用量下，即在H2O2∶MMAMS為3∶1摩爾比下)在更低pH值下具有更好的污斑去除效能。將該結(jié)果描繪于圖1中，其中Y軸是污斑去除的％，X軸是以秒表示的時間。描繪的數(shù)據(jù)已通過集中于應(yīng)用本發(fā)明的漂白制劑的區(qū)中100％污斑去除進行了校正。
應(yīng)懂得，雖然前面結(jié)合優(yōu)選的具體實施方案描述了本發(fā)明，但該描述和實施例旨在闡釋而不是限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍由附后的權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
1.一種液態(tài)清潔組合物，它包括具有式I結(jié)構(gòu)的化合物式I
其中A是一個由除N1原子外還有五個原子構(gòu)成的飽和環(huán)，該五個飽和環(huán)原子是四個碳原子和一個雜原子，與式I結(jié)構(gòu)的N1原子連接的取代基R1包括或者(a)C1～24烷基或烷氧基化的烷基，而該烷氧基是C2-4，(b)C4～24環(huán)烷基，(c)C7～24烷芳基，(d)一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2-4，或者(e)-CR2R3C≡N，該R2和R3各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，該R2和R3取代基各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，并且其中Y是一個陰離子型反離子，Z在0～10的范圍內(nèi)。
2.權(quán)利要求1的液態(tài)組合物，其中所述液體包括一種惰性、非反應(yīng)性液體。
3.權(quán)利要求2的液態(tài)組合物，其中所述液體選自水、有機溶劑及其混合物。
4.權(quán)利要求1的液態(tài)組合物，其中R1是低級烷基。
5.權(quán)利要求4的液態(tài)組合物，其中R1是甲基。
6.權(quán)利要求5的液態(tài)組合物，其中R2和R3都是氫。
7.權(quán)利要求6的液態(tài)組合物，其中所述雜原子是氧或硫。
8.權(quán)利要求7的液態(tài)組合物，其中該雜原子是氧。
9.權(quán)利要求1的液態(tài)組合物，其中所述反離子或是烷基硫酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲苯磺酸根或是其混合物。
10.權(quán)利要求1的液態(tài)組合物，其中所述液體包括一種非水液體。
11.權(quán)利要求10的液態(tài)組合物，其中所述非水液體包括液態(tài)非離子表面活性劑、有機溶劑或其混合物。
12.一種液態(tài)漂白組合物，它包括具有式I結(jié)構(gòu)的化合物式I
其中A是一個由除N1原子外還有五個原子構(gòu)成的飽和環(huán)，該五個飽和環(huán)原子是四個碳原子和一個雜原子，與式I結(jié)構(gòu)的N1原子連接的取代基R1包括或者(a)C1～24烷基或烷氧基化的烷基，而該烷氧基是C2-4，(b)C4～24環(huán)烷基，(c)C7～24烷芳基，(d)一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，或者(e)-CR2R3C≡N，該R2和R3各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，該R2和R3取代基各自是H、C1～24烷基、環(huán)烷基、或烷芳基，或是一個重復(fù)的或非重復(fù)的烷氧基或烷氧基化的醇，而該烷氧基單元是C2～4，并且其中Y是一個陰離子型反離子；以及活性氧源。
13.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，它還包括一種螯合劑。
14.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，它還包括一種或多種增亮劑和增白劑。
15.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，它還包括至少一種酶。
16.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，其中式I化合物的R1是低級烷基。
17.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，其中式I化合物的R1是甲基。
18.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，其中式I化合物的R2和R3都是氫。
19.權(quán)利要求18的液態(tài)漂白組合物，其中式I化合物的所述雜原子是氧。
20.權(quán)利要求19的液態(tài)漂白組合物，其中式I化合物的所述反離子或是烷基硫酸根、硫酸氫根、硫酸根、甲苯磺酸根或是其混合物。
21.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，其中所述活性氧源選自下組物質(zhì)過氧化氫、過一硫酸，還有作為懸浮粒狀氧化劑的過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硅酸鹽的堿土金屬鹽，過氧化氫加合物，及其混合物。
22.權(quán)利要求21的液態(tài)漂白組合物，其中所述活性氧源是過氧化氫。
23.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白組合物，其中所述液態(tài)漂白組合物是在雙室容器中被輸送的。
24.權(quán)利要求23的液態(tài)漂白組合物，其中式I的化合物和所述活性氧源是在第一個室中被輸送的。
25.權(quán)利要求23的液態(tài)漂白組合物，其中式I的化合物和所述活性氧源是在分開的室中被輸送的。
26.權(quán)利要求24的液態(tài)漂白組合物，其中第一個室含有緩沖物質(zhì)。
27.權(quán)利要求26的液態(tài)漂白組合物，其中所述緩沖物質(zhì)包括一種酸。
28.權(quán)利要求27的液態(tài)漂白組合物，其中該全部組合物的pH在0～10間變化。
29.權(quán)利要求24的液態(tài)漂白組合物，其中第二個室含有一種堿性物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供了包含具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的化合物的液態(tài)清潔或漂白組合物,其中A是一個由除N
文檔編號C11D17/04GK1244174SQ97181306
公開日2000年2月9日 申請日期1997年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月29日
發(fā)明者C·K·喬伊, J·E·迪萊恩, L·D·福蘭德, A·小加拉比迪安, K·A·克勞特, M·J·帕特林, M·A·菲里琵, W·L·史密斯 申請人:克勞羅克斯公司