專利名稱：：抗微生物織物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用至少一種作為抗菌劑的殺生物活性成分整理的織物。該殺生物活性成分包封在基于氨基塑料的樹脂中。這種包封的殺生物活性成分可用作整理織物，例如帳篷、篷布、防水油布、浴簾、無紡織物、濾布(filter)、趙子等的織物助劑。
背景技術(shù)：
：大多數(shù)織物含有微生物可降解的材料。它們?nèi)炕虿糠钟晌⑸锟山到饫w維，例如棉、大麻纖維、亞麻纖維(flax)、亞麻(linen)、粘月交纖維、天絲纖維(Tencel)、醋酸纖維素、絲、毛制成。當(dāng)由合成纖維(例如聚酯、聚丙烯腈、聚酰胺、聚丙烯、諾對每克絲(Nomex,杜邦公司的一種合成纖維產(chǎn)品)、芳香族聚酰胺)制成的織物具有整理劑(例如漿料(size)、絡(luò)紗用油劑、紡絲油劑、柔軟劑、增塑劑、疏水劑(hydrophobicizer)、抗靜電劑和/或粘合劑)時，或在佳:用時攜帶有微生物可降解的物質(zhì)(例如來自環(huán)境的有機(jī)物或肥皂殘余物)時，該織物易于受到微生物攻擊。真菌、藻類或細(xì)菌的聚集對織物的性能特征及其外觀都有不利影響。此外，代謝產(chǎn)物的釋放會產(chǎn)生令人不快的異味或形成健康危害。因此，為了可以控制^f效生物，例如真菌(例如霉菌)、和細(xì)菌、藍(lán)細(xì)菌、酵母以及藻類的聚集，有必要用防腐劑，尤其是殺生物劑(例如殺細(xì)菌劑、殺真菌劑和/或殺藻劑)來整理織物。然而，人們試圖用殺生物劑整理織物時遇到了一些困難，這些困難不^f又涉及整理才喿作，而且還涉及由于整理所導(dǎo)致的現(xiàn)象。紡織工業(yè)希望用于整理織物的殺生物劑滿足4交高的要求。例如，織物在整理后通常必須在100至130。C的溫度下進(jìn)4于干燥以僅:織物額外獲得充分的疏水性，隨后還會在高達(dá)180。C的溫度下進(jìn)4亍處理。在這樣的溫度下，殺生物劑具有專交高的蒸發(fā)速率，這經(jīng)常會導(dǎo)致活性成分的高損失。尤其是在例如聚酯、聚酰胺、聚丙烯或聚丙烯腈纖維的合成纖維表面上可觀察到活性成分在整理后損失大于95%。在織物的實際4吏用中，當(dāng)整理后的織物"浸水"時，如在淋雨的情況下，由于織物的表面積豐交大且整理層4交薄，織物上殘留的活性成分會被洗掉。這樣的洗掉將導(dǎo)致活性成分的更多損失。此外，光的影響會使整理后殘留的殺生物活性成分分解。在進(jìn)行整理后，某些重金屬離子(例如鐵)與某些殺生物劑(例如p比石jU辛)之間的相互作用會導(dǎo)致織物明顯變色。存在一些有較低蒸發(fā)速率和/或在浸水過程中基本上可存留在織物上的有效殺生物劑。然而，通常，滿足這種要求的殺生物劑由于毒性效應(yīng)而較為不適合用于織物的整理。百菌清就是一個例子，而特別地，懷疑為致癌物質(zhì)的多菌靈是另一個例子。另一種不利的影響是對皮膚的刺激。當(dāng)對已經(jīng)整理為具有抗微生物性的織物進(jìn)行制作(例如剪裁、縫紉等)時，即使是在預(yù)期使用中通常不與人體4姿觸的織物也會發(fā)生皮力夫4妄觸。由于活性成分的上述揮發(fā)作用，經(jīng)常需要使用高濃度的、有時是昂貴的具有較高最小抑菌濃度(MIC)值的活性成分，以便即使在干燥、水(雨)淋或浸水過程中發(fā)生活性成分的損失，也能實現(xiàn)所期望的足以滿足實際需要的抗微生物效果，但這將花費較高的費用。而且，在制造和使用這些產(chǎn)品時，殺生物活性成分的高使用濃度和高損失會對環(huán)境造成影響。最后，"i午多殺生物劑啫卩只于浸漬物(impregnation)或涂覆物(coating)的斥水歲丈應(yīng)具有不利影響。這導(dǎo)致織物更快地;坡水浸濕，從而又會導(dǎo)致活性成分的加速釋放。通常，在僅僅幾次淋雨之后，活性濃度就降至殺生物劑的最小抑菌濃度(MIC)以下。因此，其不再具有長期效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種可基本上避免上述缺點，尤其是可4吏殺生物活性成分在整理過程中散逸最少的抗孩t生物織物。這會減少環(huán)境影響并降低整理織物以控制有害微生物的成本并降低殺生物活性成分由經(jīng)整理的織物中蒸發(fā)的速率?？纱_保用于整理的殺微生物劑的殺微生物作用保持較長的時間。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過^是供用殺生物活性成分整理的織物可以實J見這一目的，其中該殺生物活性成分包含在該織物中，而且該殺生物活性成分包含2-正辛基-4-異^塞唑淋-3-酮(OIT)、以及可選地一種或多種其他殺生物劑，該殺生物活性成分包封在由氨基塑料樹脂，優(yōu)選三聚氰胺甲醛樹脂構(gòu)成的微粒中。本文中的術(shù)語"殺生物活性成分"是指具有殺生物效果的物質(zhì)或物質(zhì)混合物，其構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。該殺生物活性成分總是包括OIT,可以包含也可以不包含其他活性成分，這在下文有更加具體的描述。在本發(fā)明的一種實施方式中，包含在^f鼓粒中的殺生物活性成分包含OIT和另外一種或多種其他殺生物劑。OIT與其他一種或多種殺生物劑的比率原則上可波動并可在較寬的范圍內(nèi)變化，例如在100:1至1:100的范圍內(nèi)，優(yōu)選50:1至1:50的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的這種實施方式中，基于微粒中含有的殺生物活性成分的總量，OIT存在的量通常為以重量計10%至95%，尤其是以重量計20%至80%，而其^f也的一種或多種殺生物劑存在的量為以重量計5%至90%，尤其是以重量計20%至80%。在另一種實施方式中，包封在微粒中的殺生物活性成分主要由OIT組成。換言之，包封的殺生物活性成分主要包含OIT,基于殺生物活性成分的總量，優(yōu)選OIT的量為不少于以重量計50%，更優(yōu)選為不少于以重量計70%,尤其為不少于以重量計90%，尤其為不少于以重量計95%。也可以存在至少一種其他殺生物劑。在本發(fā)明的另一種實施方式中，包封在微粒中的殺生物活性成分基本上由OIT組成；也就是說，除了OIT之外，還可以有一種或-多種其他殺生物劑，但是它們存在的量使得非OIT的殺生物劑不會對所得混合物的總效果造成影響。因此，當(dāng)一種殺生物活性成分(殺生物混合物，其除了作為基本組分的OIT之外還以較小濃度包括一種或多種其他殺生物劑)的殺生物效果與僅使用OIT作為單一殺生物劑的殺生物效果沒有差別時，那么這種殺生物活性成分在本文中稱為"基本由...組成"。在另一種實施方式中，殺生物活性成分可由作為單一殺生物活性成分的OIT組成，即，100%OIT的殺生物活性成分。在這樣的情況下，〗義可存在沒有殺生物效果的一種或多種其他組分。本文中的術(shù)語"織物"是指用于紡織應(yīng)用的纖維、紡織半成品和成品，例如絲、紗、線、紡織物、編織物、無紡織物等，以及經(jīng)整理的織物物品，例如衣物。術(shù)語"織物，，優(yōu)選理解為意指紡織單^f立(textileunits)或織凈勿的亞單^f立(subunitsoftextiles),侈'H口巾艮篷、篷布、陽傘、傘、防水油布、浴簾、無紡織物、濾布、趁子等。本文中的術(shù)語氨基塑料樹脂可以理解為由羰基化合物，尤其是曱醛，和含NH的化合物形成的縮聚產(chǎn)物，該含NH的化合物例如是脲(脲醛樹脂)、三聚氰胺類(三聚氰胺樹脂)、聚氨基曱酸酯類(聚氨基曱酸酯樹脂)、氰基和二氰胺類(分別為氰基樹脂和二氰胺樹脂)、芳香胺類(苯胺樹脂)以及磺酰胺類(磺酰胺樹脂)，參見R6mpp，ChemieLexikon,ThiemeVerlagStuttgart,擴(kuò)版第9版，1995,第A-C1巻，第159頁。參考文獻(xiàn)的引用部分結(jié)合于本文作為參考。用于微粒的優(yōu)選材料是三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和雙氰胺曱醛樹脂，尤其優(yōu)選的材料是三聚氰胺甲醛樹脂。前述脲醛樹脂是由脲類和醛類形成的可固化的縮合物，且屬于氨基塑料；它們尤其包括曱醛。該脲醛樹脂大多是在堿性條件下，通過使脲或取代的脲與摩爾過量的甲醛反應(yīng)來制備的。產(chǎn)物為可通過交聯(lián)固化的含羥甲基的低聚物。除了曱醛之外，也可以使用其他的醛類，例如乙醛和乙二醛。類似地，這里可以〗吏用基于改性脲的縮合物作為用于制備微粒材料的原料。三聚氰胺樹脂是氨基塑料樹脂，其中三聚氰胺在適合的條件下與羰基化合物例如醛類和酮類，例如曱醛、乙醛或乙二醛發(fā)生縮聚。它們通常是通過使三聚氰胺與摩爾過量的羰基化合物反應(yīng)來制備的。本文的上下文尤其涉及三聚氰胺與曱酪的縮聚產(chǎn)物(三聚氰胺甲醛樹脂)或脲或苯酚改性的三聚氰胺曱醛樹脂(分別為三聚氰胺脲甲醛樹脂和三聚氰胺苯酚曱醛樹脂)《K多種前述氨基塑料樹脂形成。應(yīng)仔細(xì)選擇微粒材料，特別要避免在合成過程中破壞或抑制殺生物活性成分。將殺生物活性成分包封在微粒中可出人意料地確保，在織物的制造過程中，即使在采用高溫的干燥和固化過程中，該殺生物活性成分就算發(fā)生揮發(fā)或釋放，也僅以最小限度揮發(fā)或釋放，同時仍會保留殺生物活性；并且該殺生物活性成分仍停留在織物上，從而可以以相對較低的濃度來使用。在實際應(yīng)用中，該殺生物活性成分僅緩十曼地釋;^丈。關(guān)于這一點可有利地發(fā)現(xiàn)，正如通常所期望的那樣，用該殺生物活性成分整理過的織物^C水(雨)淋或浸水的過程中，根據(jù)本發(fā)明，可以使用較少量的活性成分來進(jìn)行整理，另一方面，可顯著延長活性時間。才艮據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"孩i粒"適用于任何類型的顆粒，這些顆粒包^^舌壁結(jié)構(gòu)和至少一個由該壁結(jié)構(gòu)形成的空隙。該壁結(jié)構(gòu)包含一種或多種氨基塑料樹脂，優(yōu)選包含一種氨基塑料樹脂。由壁結(jié)構(gòu)形成的空隙可以是閉合或是開i文的，并容納該殺生物活性成分，具有或不具有其他不同輔料。閉合的空隙可以以例如嚢結(jié)構(gòu)(capsulestructure)或室結(jié)構(gòu)(cellstructure)形式存在，而開方文的空隙則可以以孔、通道等形式存在。基于本發(fā)明的目的，術(shù)語"纟敬粒，，又可理解為由氨基塑料樹脂構(gòu)成的基質(zhì)，殺生物活性成分包封或包裹在該基質(zhì)中。術(shù)語"微粒"也可適用于所謂的微嚢，通過包嚢而將殺生物活性成分包封在該孩￡嚢的內(nèi)部。微粒優(yōu)選為球形。這種形狀的優(yōu)勢在于，在其具有較小表面積的同時具有較大的容積，以便與水接觸時的潤濕面積較小。結(jié)果，用微粒整理過的織物經(jīng)過雨淋后僅釋放小部分的殺生物活性成分。這避免了在幾次水(雨)淋后，大部分的殺生物活性成分從織物(例如，帳篷、篷布、防水油布、浴簾等)上洗掉。織物上的抗微生物劑整理的長期效果可得到顯著改善。結(jié)果是持久保護(hù)織物免受微生物的攻擊。用于整理織物的微^立的中間4立徑通常在約0.5至約100jum的范圍內(nèi)，且優(yōu)選在約1至約10jim的范圍內(nèi)?？赏ㄟ^例如在顯樣i4竟下以微米量度來確定微粒的尺寸。只于織物進(jìn)4于整理，以4吏經(jīng)抗J鼓生物整理的織物，通?；诳椢锏目傊亓慷灾亓坑?.0001%至0.5%,優(yōu)選以重量計0.01%至0.2%，并更加l尤選以重量計0.05%至0.15%的殺生物活性成分。由于在微粒的表面上總是僅存在較小濃度的殺生物活性成分，因而在織物的表面上也總是僅存在較小濃度的殺生物活性成分，因此對織物的產(chǎn)品性質(zhì)，例如疏水性和疏油性并沒有不利影響。而且，殺生物活性成分的緩慢釋放使得可在使用相對較低濃度時獲得長期效果。由于在織物的處理過程中僅損失小部分的殺生物活性成分，因此可以使用明顯較小的量，這不僅提供生態(tài)學(xué)效益并JU是供經(jīng)濟(jì)效益。將殺生物活性成分包封在微粒中不僅具有使殺生物活性成分緩慢釋》文的優(yōu)勢，而且還具有由顆粒壁屏蔽或隔離該殺生物活性成分的優(yōu)勢，導(dǎo)致殺生物活性成分對于UV輻照、溫度升高、重金屬離子和pH值的穩(wěn)定性增加。例如，由于分解速度較低，可明顯延長殺生物活性成分的活性時間。殺生物劑在許多部門中使用并用于控制細(xì)菌、真菌或藻類。很早以前人們就知道可以使用來自3-異噢唑啉-3-酮(也稱為3-異嚷唑酮)類的化合物，尤其是在這樣的組合物中。這一類化合物包括非常有效的殺生物劑，但并不是所有這類化合物都具有相同的性能語(作用譜，performanceprofile)。通常使用多種3-異噻唑啉-3畫酉同的組合或者使用一種或多種3-異噻唑啉-3-酮與其他已知殺生物活性成分的組合(尤其參見WO99/08530A、EP0457435A、EP0542721A和WO02/17716A)。由于對這樣的殺生物組合物的需求(例如在對于#1康和環(huán)境方面的需求)增加，在織物的抗孩t生物劑整理方面，需要對已有產(chǎn)品進(jìn)行進(jìn)一步開發(fā)。從共同轉(zhuǎn)讓的WO2004/000953中可知包封在三聚氰胺曱醛樹脂中并適用于涂層組合物中、尤其是建筑物外面粉刷物中的殺生物活性成分。然而，沒有跡象表明，在這種應(yīng)用中，包封在氨基塑料樹脂(優(yōu)選三聚氰胺曱醛樹脂)中的OIT對于整理織物非常有用。特別出人意料的是，在整理步驟中需要的高溫導(dǎo)致殺生物活性成分僅從微粒中以最小限度逸出，而在整理后，該顆粒會緩慢釋放殺生物活性成分直至所需程度。將殺生物活性成分包封在基于氨基塑料樹脂的微粒中可基本上防止在織物整理過禾呈中的干燥或后續(xù)熱處理(thermalaftertreatment)過程中殺生物活性成分的釋方文。經(jīng)抗孩t生物整理的織物的特4i在于，在干燥或后續(xù)熱處理過程中，少于約70%、優(yōu)選少于約50%、且更優(yōu)選少于10%的殺生物活性成分逸出。這樣不^f又減少了殺生物活性成分的損失，而且還減少了向空氣/環(huán)境中的釋放。即使將殺生物活性成分包封在微粒中也仍可保留該殺生物活性成分的殺生物活性。當(dāng)本發(fā)明的微?；诎被芰蠘渲蜌⑸锘钚猿煞值目傊亓浚灾亓坑?%至99.99%的氨基塑料樹脂和以重量計0.01%至95%的殺生物活性成分，優(yōu)選以重量計15%至60%的氨基塑料樹脂和85%至40%的殺生物活性成分時，本發(fā)明可得到良好結(jié)果。已知的2-正辛基-4-異p塞唑啉-3-酮(OIT)具有抗孩i生物特性，這些特性本來對于織物的整理來"i兌就是非常理想的。具體地，其具有殺真菌效果和殺藻效果，結(jié)合形成對紡織應(yīng)用有利的活性成分分布曲線(activecomponentprofile)。具有特別好的殺細(xì)菌特性的1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(BIT)極易溶于水且在較高的溫度下極易揮發(fā)，因此其l又可有條件地適用于紡織應(yīng)用。由于OIT包含具有殺真菌和殺藻性能的殺生物劑，因此根據(jù)OIT較寬的性能譜，本發(fā)明微粒的應(yīng)用對于整理在戶外使用的織物尤其有益。OIT既不含卣素也不含重金屬化合物，不會永久存在或蓄積，不會被歸為CMR材料，并且具有有利的人毒性譜和生態(tài)毒'l"生"i普(humantoxicityandecotoxicityprofile)。因jt匕，總、的來i兌，OIT根據(jù)其特性而非常適用于織物的整理。因此，其應(yīng)用是有利的，不僅因為具有生態(tài)上和經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢，而且還因為其有利的性能譜。除OIT之外，樣i粒也可以包封一種或多種其他殺生物劑，該一種或多種其他殺生物劑可才艮據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域來選^奪。這樣的其他殺生物劑的特定實例是苯曱醇；2，4-二氯苯甲醇；2-苯氧乙醇；2-苯氧乙醇半縮曱醛、苯乙基醇；5-溴-5-硝基-l，3-二噁烷；溴硝丙二醇；曱醛和曱醛源物質(zhì)(或產(chǎn)曱醛凈勿質(zhì)，formaldehydesourcematerials);二#5曱基二曱基乙內(nèi)酰脲；乙二醛；戊二醛；山梨酸；苯曱酸；水楊酸；對-羥基苯甲酸酯；氯乙酰胺；N-羥曱基氯乙酰胺；酚類，如對-氯-間-甲酚和鄰-苯基苯酚；N-羥曱基脲；N，N'-二羥曱基脲；千基縮曱醛；4,4-二甲基-l,3-噁唑烷；1,3，5-六氫三嗪衍生物；季銨類化合物，如N-烷基-N，N-二曱基千基氯化銨和二正癸基二甲基氯化銨；氯化十六烷基p比咬鑰；二胍；聚雙胍；洗必太(雙氯苯雙胍己烷)；1，2-二溴-2,4畫二氰基丁烷；3,5-二氯-4-羥基苯醛；乙二醇半縮曱醛；四(羥甲基)鱗鹽；二氯酚；2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺；3-石典-2-丙炔基N-丁基氨基曱酸酯；N-苯并咪唑-2-基氨基曱酸曱酯；2，2'-二硫代二苯曱酸二-N-曱基酰胺；2-硫代氰基曱基硫代苯并噻唑；C-縮甲醛，如2-羥曱基-2-硝基-l,3-丙二醇和2-溴-2-硝基丙烷-l,3-二醇；亞曱基雙爿琉氰酸酯；尿嚢素的反應(yīng)產(chǎn)物；2-甲基異噻唑啉-3-酮；烷基中具有1至8個碳原子的N-烷基-l,2-苯并異噻唑啉-3-S同；N-曱基-l，2-苯并異噻唑啉-3-酮；N-丁基-l,2-苯并異p塞唑啉-3-酮；4,5-二氯-2-正辛基異噻唑啉-3-酮；4，5-三亞甲基-2-曱基異噻唑啉-3-酮；1，2-苯并異噻唑啉-3-酉同(BIT);p比石克4辛；氯石克胺(chlorothalonine);丙J不p坐(propioconazole);戊唑醇；TCMTB;IPBC;特丁凈，氟氯氰菊酯，異丙隆三氯森(isoproturontriclosan)。甲醛源物質(zhì)的實例是N-縮曱醛，例如四羥曱基乙炔雙脲；N,N'-二羥曱基脲；N-羥曱基脲；二羥曱基二甲基乙內(nèi)酰脲；N-羥曱基氯乙酰胺；尿嚢素的反應(yīng)產(chǎn)物；二醇縮甲醛類，如乙二醇縮曱醛、丁基二甘醇縮曱趁、千基縮曱醛。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的殺生物活性成分是單獨使用的OIT或與一種或多種選自由BIT、N-丁基-BIT、N-曱基-BIT、IPBC、戊哇醇、DCOIT、特丁凈、氟氯氰菊酯、異丙隆三氯森和吡石克鋅組成的組中的殺生物劑組合的OIT。在一種實施方式中，優(yōu)選4吏用OIT作為唯一的殺生物活性成分。在本發(fā)明的另一種實施方式中，優(yōu)選殺生物活性成分OIT和BIT的組合。當(dāng)在本發(fā)明的樣i粒中，除OIT之外還4吏用其他的殺生物劑作為殺生物活性成分時，這種其他的殺生物劑可作為與OIT的混合物而存在于該微粒中。但也可以將僅含OIT的微粒與僅含其他殺生物劑的孩i?；旌?，并將微粒的這種混合物應(yīng)用至織物。除了殺生物活性成分之外，含該殺生物活性成分的孩i?？梢院徔棏?yīng)用中常用的、本領(lǐng)域:忮術(shù)人員所熟知的其4也常用混合材泮+。例如增稠劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑、香味劑(scent)、分散劑以及著色物質(zhì)或避免變色的物質(zhì)、絡(luò)合劑以及穩(wěn)定劑(例如UV穩(wěn)定劑)。才艮據(jù)本發(fā)明，用于整理織物的孩i粒優(yōu)選不含通常認(rèn)為不安全的溶劑。水是在生產(chǎn)過程中優(yōu)選使用的溶劑。在本發(fā)明的一種具體實施方式中，當(dāng)使用其他溶劑來制備微粒溶劑的混合物。除了水之外，適合的其他極性液體溶劑是具有1至4個碳原子的脂肪力矣醇，例如乙醇和異丙醇；二醇，例如乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和三丙二醇；二醇醚，例如丁基二醇醚和丁基二甘醇醚；二醇酯，例如丁基二甘醇乙酸酯或2,2,4-三甲基戊二醇單異丁酸酯；聚乙二醇；聚丙二醇；N,N-二曱基曱酰胺或它們中兩種或多種的混合物。該才及性液體;容劑尤其是水。有用的非極性液體溶劑包括，例如芳香族化合物，優(yōu)選二曱苯和曱苯。這些溶劑可以單獨使用或作為與兩種或多種這樣的溶劑的混合物4吏用。在本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方式中，4昔助于一種漿沖牛(dressing)(例如聚合物分散液、氨基樹脂、三聚氰胺曱醛樹脂、石蠟乳液、氟碳乳劑、硅酮乳液)將微粒固定在織物上。漿料是一種浸漬液體，通常通過噴霧、浸泡或涂覆而將其施加于紡織線或織物上。因此，用微粒對織物的整理可以在施加漿料的一步操作過程中進(jìn)行。反應(yīng)基團(tuán)連接至表面上或者微粒與織物纖維的反應(yīng)性固定不是必需的。還可以借助于聚合物使;徵粒與織物纖維進(jìn)一步物理粘合。該聚合物外〉余泮牛(polymerovercoating)通常包4舌含有，例如聚丙歸酸酯類、聚乙酸乙烯酯、聚酯類、聚乙烯醇類、聚氨基曱酸酯類、以及它們的混合物的外涂料。在應(yīng)用中，該聚合物優(yōu)選作為分散液使用。在本發(fā)明的另一種實施方式中，將本發(fā)明的^f鼓?；瘜W(xué)固定至織物的表面。由于微粒的表面包括反應(yīng)性基團(tuán)，例如氨基、羥基和羥甲基(CH2-OH),因此，可以借助于適合的反應(yīng)性粘合劑(例如異氰酸酯，尤其是^皮保護(hù)和封端的異氰酸酯)將它們永久性地固定在織物的表面上。通過在氨基塑料樹脂的制備過程中適當(dāng)?shù)剡x擇單體比率，例如三聚氰胺曱醛樹脂中曱醛與三聚氰胺的比率，可以影響反應(yīng)性基團(tuán)的屬性(identity)和數(shù)目。例如，過量的三聚氰胺導(dǎo)致存在的氨基的增加。本發(fā)明的微粒的化學(xué)固定可以使織物獲得良好的洗燙耐久性。本發(fā)明還提供了使用基于氨基塑料樹脂的微粒用來保護(hù)織物免受微生物攻擊的應(yīng)用，該纟效粒含有活性成分2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，并可選i也包含一種或多種其4也殺生物劑。在本發(fā)明的另一種實施方式中，本文中的術(shù)語"織物"也可以包括濾布或無紡織物，優(yōu)選空氣濾布，用包封有殺生物活性成分的微粒對其進(jìn)行整理。用本發(fā)明的微粒整理過濾材料可以至少基本上防止濾布中真菌、藻類和細(xì)菌的生長。因此，經(jīng)整理的濾布可用于空調(diào)系統(tǒng)以及排氣和送氣系統(tǒng)中。更具體地，由于用本發(fā)明的孩i粒對過濾材料進(jìn)行整理使得在清洗濾布的過程中不會損失其抗」微生物活性，因此經(jīng)整理的濾布可用于屠宰場的通風(fēng)系統(tǒng)或空調(diào)系統(tǒng)中。已經(jīng)確定在本發(fā)明的這種實施方式中包含OIT和BIT的混合物的殺生物活性成分特別有效。這種殺生物活性成分的優(yōu)勢實際上在于，OIT可有效地防止濾布受到藻類和真菌的攻擊，而BIT可有凌文地防止濾布受到細(xì)菌的攻擊。本發(fā)明的纟敖粒優(yōu)選以細(xì)纟效分散的液相或固相形式包封該殺生水性介質(zhì)中。用于生產(chǎn)這些樣i粒的許多方法都是已知的，參見例如C.A.Finch,R.Bodmeier，Microencapsulation,Ullmann、sEncyclopediaofIndustrialChemistry,2001年第6版,第21巻ElectronicRelease,第733至749頁?？梢?4居所需的壁厚度來選擇特別適合的方法。所引用的參考文獻(xiàn)結(jié)合于本文作為參考。優(yōu)選4吏用的三聚氰胺甲醛樣t粒的生產(chǎn)包括4吏用三聚氰胺曱醛預(yù)縮合物，三聚氰胺曱酪預(yù)縮合物是水溶性的，并且是從水相中由三聚氰胺甲醛預(yù)縮合物來制備三聚氰胺曱醛樹脂微粒。該生產(chǎn)工藝具有許多優(yōu)點，例如與其他可能的聚合方法相比較為廉價的原材料，以及使用作為優(yōu)選溶劑的水的環(huán)境友好性。當(dāng)包封或包嚢的殺生物活性成分不易溶于水時，在操作過程中用作溶劑的水可以可替代地由可與水混溶的有才幾溶劑部分替代。本發(fā)明的微粒的制備優(yōu)選在以水作為溶劑的殺生物活性成分或殺生物活性成分混合物的水性混懸液中進(jìn)4亍。優(yōu)選通過在酸性介質(zhì)中進(jìn)行攪拌來制備本發(fā)明的微粒。利用無機(jī)和/或有機(jī)酸，例如鹽酸、^岸酸和+H象酸來調(diào)制該醉性介質(zhì)。可以在通常用于縮合聚合的裝置中制備該微粒。這樣的裝置包括攪拌罐、攪拌罐組、高壓釜、管式反應(yīng)器和捏合機(jī)。反應(yīng)是在例如裝配有錨、葉片、葉輪、溶解器或多級脈沖逆流攪拌器的攪拌罐中進(jìn)行。在聚合后可直接分離產(chǎn)物的裝置是尤其適合的，例如槳式干燥器?？芍苯釉谡舭l(fā)器(例如，帶式干燥器、槳式干燥器、噴霧干燥器或流化床干燥器)中對獲得的混懸液進(jìn)行干燥。然而，也可以通過過濾或離心來分離大部分水。優(yōu)選使用的三聚氰胺甲醛樹脂的原材料首先是可獲得的醚化三聚氰胺曱醛縮合物，優(yōu)選含有最小量的游離曱醛，例如QuecodurDM70(可購自THORGmbH)。另一方面，也可以在殺生物活性成分的存在下，通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的4支術(shù)4吏三聚氰胺和曱醛進(jìn)行縮聚來獲得三聚氰胺曱醛樹脂，例如通過使三聚氰胺和曱醛以每l份三聚氰胺中1至6份甲醛的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)優(yōu)選在水溶液中進(jìn)行。水溶液中的預(yù)聚物濃度可以根據(jù)最終孩i粒中的壁厚度和所需的殺生物活性成分的量而變化。加料或形成預(yù)聚物最適宜4吏預(yù)聚物濃度為以重量計約1%至約70%，且優(yōu)選以重量計約5%至約50%。除了前述的氨基塑料樹脂之外，本發(fā)明的微?？梢砸蕾囉陬A(yù)期應(yīng)用而包含公知和常用的其他材料。這些其他材料包括適合的粘合劑和成膜劑，例如聚丙烯酸酯類、聚苯乙烯丙烯酸酯類或石圭酮樹脂類，也可以包括已知的輔料(或助劑)，例如顏料；填料，例如碳酸鈣、滑石、高嶺土、硅酸鹽、煅制氧化硅和/或沸石；溶劑；增稠劑，例如多糖類和/或纖維素醚類；消泡劑；增塑劑；分散劑，例如磷酸鹽(酯)類和/或丙烯酸鹽(酯)類；乳化劑，例如脂肪醇乙氧基化物、EO/PO嵌段聚合物和/或磺酸鹽(酯)類；穩(wěn)定劑，例如UV穩(wěn)定劑、著色物質(zhì)或避免變色的物質(zhì)。氨基塑料樹脂的縮聚作用可以在約20°C至約95。C的范圍內(nèi)的任一溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在約50。C和80°C之間。反應(yīng)通常在幾小時內(nèi)結(jié)束，盡管在高溫下反應(yīng)可在幾分鐘內(nèi)結(jié)束。微粒一旦形成，可以以分散液形式儲存和使用它們，或者通過過濾而回收為干燥的顆粒。無i侖是哪一種形式，這些顆粒對于控制殺生物活性成分的釋放都是有益且有效的。具體實施例方式以下是用來解釋本發(fā)明的方法和產(chǎn)品的實施例，這些實施例不能以任何方式限定或限制本發(fā)明。制造實施例_4-異瘞唑啉-3-酮的三聚氰胺曱醛微粒。所使用的材料用量lel430.00聚丙烯酸酯(CoatexBR3，購自Dimed)1.50阿拉伯膠0.60石圭酮消泡劑(AspumitAP,ThorGmbH)0.30OIT60.001%鹽酸46.10三聚氰胺甲醛初于脂(QuecodurDM70，ThorGmbH)85.00623.50為了制備該微粒，先裝入水與三聚氰胺樹脂。邊攪拌邊將聚丙烯酸酯、阿拉伯膠、硅酮消泡劑和2-正辛基-4-異p塞唑啉-3-酮加入該初始裝料中。將得到的混合物加熱至90°C并在1小時內(nèi)逐滴加入鹽酸以使pH降至4。之后，在相同的溫度下攪拌該混合物2小時。得到的混合物含有包封有殺生物活性成分的所需微粒。實施例1和比較例1下文所述的實施例和比較例說明了包封的OIT的效果。將用本發(fā)明的孩史粒整理的織物與用分散的OIT整理的織物進(jìn)行對比。為了研究根據(jù)本發(fā)明所整理的織物的效果，將尺寸為40x40cm的各種織物樣品浸漬在含30g/1組合物(該組合物中大約含10%濃度(strength)的這種微粒)的水溶液中，或浸漬在含相應(yīng)量的比豐交產(chǎn)品(該比較產(chǎn)品中含常規(guī)分散的OIT)的水溶液中。加入30g/1的QuecophobGAR(氟石友樹脂；購自THORGmbH)作為漿料助劑。隨后經(jīng)由板式軋布機(jī)(pad-mangle)對織物樣品進(jìn)行擠壓，在120°C下千燥1分鐘并在150°C下固化1分鐘。在干燥之前，確定額外的添加物并用于估算活性成分的理論濃度。隨后,人浸漬的織物中獲取樣品并通過HPLC對它們的活性成分濃度進(jìn)行分析。表1中列出了所得到的結(jié)果。表1:實施例和比較例中關(guān)于織物干燥過程中活性成分損失的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實施例2和比較例2用水對才艮據(jù)該實施例整理的一些織物樣品處理("浸水")24小時，并隨后對它們的活性成分含量進(jìn)行研究。表2列出了在浸水前后活性成分的濃度。表2:實施例和比較例中關(guān)于織物浸水過程中活性成分損失的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表1和表2中列出的值清楚地顯示出本發(fā)明將活性成分包封在微粒中的優(yōu)點。在后續(xù)熱處理和浸水后，用包封或包嚢的OIT整理過的織物明顯比經(jīng)過常^L方法整理的織物具有更高的可4企測的活性成分。從上述實驗結(jié)果中可以清楚地看出，殺生物活性成分的包封減少了殺生物活性成分的損失和向空氣/環(huán)境中的散逸，而且也導(dǎo)致明顯更多的活性成分存留在織物上。實施例3和比較例3根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范DIN53931對才艮據(jù)實施例1和比較例制備的聚酯樣品的抑真菌性能進(jìn)行測試。結(jié)果示于表3中。表3:實施例和比較例中關(guān)于包封的OIT對真菌的抑制效果的結(jié)果材<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>以下示出了DIN53931(對抑制真菌效果的測試)的評估方案。生長面積00整塊纟反上沒有生長O才羊品周圍有承卩菌圏4元霉菌(0)真菌生長到樣品的周圍區(qū)域1^又在樣品的邊緣生長2在樣品上從邊緣生長(少于25%)3才羊品表面分布有多個單獨菌落(25%至75%)不抗霉菌4樣品表面廣泛分布(75%或更多，但不是全部面積都有分布)5樣品表面完全布滿(100%)用包封的OIT整理的織物樣品表現(xiàn)出優(yōu)異的抑真菌性能。這些抑真菌性能即使在樣品浸水之后也仍然存在。權(quán)利要求1.一種用殺生物活性成分整理的織物，其特征在于，所述織物中包含所述殺生物活性成分，而所述殺生物活性成分包含2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，以及可選地一種或多種其他殺生物劑，所述殺生物活性成分包封在由氨基塑料樹脂構(gòu)成的微粒中。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的織物，其特征在于，基于氨基塑料樹脂和殺生物活性成分的總重量，所述孩M立包含以重量計5%至99.99%的所述氨基塑并+樹脂和以重量計0.01%至95%的所述殺生物活性成分。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任一項所述的織物，其特征在于，基于所述織物的總重量，所述殺生物活性成分的量在以重量計0.0001%至以重量計0,5%的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的織物，其特征在于，所述氨基塑料樹脂選自三聚氰胺曱醛樹脂、脲曱醛樹脂、氰基樹脂和只又氰胺曱醛樹脂或它們中的兩種或多種的混合物所組成的組。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的織物，其特征在于，所述氨基塑料樹脂是三聚氰胺曱醛樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的織物，其特征在于，所述氨基塑料樹脂是三聚氰胺脲曱醛樹脂或三聚氰胺苯酚曱醛樹脂。7.才艮據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的織物，其特4正在于，所述氨基塑料樹脂由含NH的化合物與乙醛或乙二醛形成。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的織物，其特征在于，所述-微粒的中間粒徑為約0.5至約100pm。9.才艮據(jù)4又利要求1至7中任一項所述的織物，其特征在于，所述孩i粒的中間粗_徑為約1至10/am。10.基于氨基塑料樹脂并含有殺生物活性成分2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、以及可選地一種或多種其他殺生物劑的孩M立用于^f呆護(hù)織物免受微生物攻擊的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明提供了一種用殺生物活性成分整理的織物。該織物的特征在于，該織物中包含所述殺生物活性成分，而所述殺生物活性成分包含2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，以及可選地一種或多種其他殺生物劑，該殺生物活性成分包封在由氨基塑料樹脂構(gòu)成的微粒中。將該殺生物活性成分包封在微粒中導(dǎo)致在整理過程中的干燥和固化過程中，該殺生物活性成分仍存留在織物上。此外，在實際應(yīng)用中，該殺生物活性成分僅緩慢地釋放且不會由于暴露于雨水或水中而被洗掉。這可防止大部分的殺生物活性成分在織物的整理過程中發(fā)生散逸或在經(jīng)過幾次水(雨)淋后從帳篷、篷布、濾布、防水油布、浴簾等中洗掉。文檔編號D06M16/00GK101479425SQ200780024525公開日2009年7月8日申請日期2007年6月28日優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日發(fā)明者托馬斯·席韋克,福爾克爾·布茨申請人:托爾有限公司