專利名稱：一種改性多聚糖鞣劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種改性多聚糖鞣劑的制備方法，屬于鞣劑的制備領(lǐng)域。 技術(shù)背景鉻鞣劑自1884年出現(xiàn)以來(lái)，由于其優(yōu)異的鞣革性能，使用方便， 一直在皮革生產(chǎn) 中占統(tǒng)治地位，現(xiàn)今仍然是國(guó)內(nèi)外制革行業(yè)中大量使用的鞣劑。但我國(guó)鉻資源短缺， 且分布不均，價(jià)格昂貴，大量依賴于進(jìn)口，而且在鞣制過(guò)程中鉻的利用率僅有60 70 %，排出的廢液對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染，因此開(kāi)發(fā)無(wú)鉻鞣劑，實(shí)現(xiàn)制革過(guò)程的清潔 化生產(chǎn)，是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一。真正的制革清潔化技術(shù)需要使用綠色材料，這類 材料最主要的優(yōu)點(diǎn)是環(huán)境友好，完全降解，源于可持續(xù)性資源，真正做到在各方面均 是綠色，在廢棄后不傷害環(huán)境的同時(shí)能夠容易地處置或堆肥。自然界中最豐富的可再生資源是糖類，作為綠色天然原料，因其來(lái)源廣泛、可再生、反應(yīng)性佳、通用性廣、生物可降解性、生物兼容性、成本優(yōu)勢(shì)、用途廣等特點(diǎn)，符合 可持續(xù)發(fā)展的要求，正成為新一代材料革命的核心內(nèi)容。多聚糖類的分子組成符合通 式Cm(H20)n，從結(jié)構(gòu)上看，它們是多羥基醛、多羥基酮及其縮聚產(chǎn)物，作為多羥基化 合物，糖類很容易被氧化劑氧化，其碳鏈上的羥基轉(zhuǎn)化為醛基或羧基，這些醛基或羧 基很容易與皮膠原分子中的氨基和其它活性基團(tuán)反應(yīng)，產(chǎn)生鞣制作用。水溶性較好的 糖類，可直接與氧化劑發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生高效率的改性作用；對(duì)于溶解性較差的多聚糖 也可以采用預(yù)處理的方法活化，提高可及度，再進(jìn)行下一步氧化。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)不足而提供一種改性多聚糖類鞣劑的制備方法，其特 點(diǎn)是該鞣劑在鞣制過(guò)程中的反應(yīng)物和產(chǎn)物均屬可再生的綠色資源，這些綠色資源很容 易降解處理。本發(fā)明的目的由以下措施實(shí)現(xiàn)，其中所述各原料的份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為質(zhì)量 份數(shù)。改性多聚糖鞣劑的原料由以下組分組成多聚糖 5 10份水 2 20份次氯酸鈉 10 200份硫酸 1 10份氫氧化鈉 5 100份高碘酸 5 10份，其中多聚糖為淀粉、纖維素或殼聚糖中的任一種。 并按下述工藝步驟及工藝參數(shù)制備(1)將多聚糖5 10份，水2 20份，用功率為1000W的超聲波活化5 30分鐘，過(guò) 濾，干燥得到可及度提高的活化多聚糖；(2)將上述活化多聚糖5 10份，水2 20份，次氯酸鈉10 200份，硫酸1 10份， 混合均勻，于溫度30~60 'C反應(yīng)2 6小時(shí)，加入氫氧化鈉5 100份，攪拌均勻后過(guò)濾， 洗滌；再加水2 20份，高碘酸5 10份，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電壓5 10伏，電流 25 50毫安，電反應(yīng)2 6小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥，獲得具有醛基和羧基的改性多聚 糖鞣劑。按上述方法制備得到的改性多聚糖鞣劑。 改性多聚糖鞣劑用于豬皮、牛皮或羊皮的鞣制。用該鞣劑鞣制的革淺黃色，粒面細(xì)致，收縮溫度為80 85°C。革中醛類物含量小 于40mg/kg，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1. 該鞣劑原料來(lái)源廣泛，制得的改性多聚糖鞣劑對(duì)環(huán)境友好，可以完全降解。2. 該鞣劑可以部分或全部替代鉻鞣劑。3. 用該鞣劑鞣制的革的收縮溫度為S0 85'C,革中醛類物含量小于40mg/kg，革的 物理機(jī)械性能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。具體實(shí)施方案下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述。在此有必要指出的是以下實(shí)施例只是 用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù) 熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例l:將纖維素5千克，水2千克，用功率為1000W的超聲波活化5分鐘，過(guò)濾，干燥得到可及度提高的活化多聚糖；將上述活化多聚糖5千克，水2千克，次氯酸鈉10千克，硫 酸1千克，混合均勻，于溫度3(TC反應(yīng)2小時(shí)，再加入氫氧化鈉5千克，攪拌均勻后過(guò)濾， 洗滌；在反應(yīng)池中加水2千克，高碘酸5千克，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電壓5伏，電流 25毫安，電反應(yīng)2小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥獲得具有醛基和羧基的改性纖維素鞣劑。 實(shí)施例2:將殼聚糖10千克，水20千克，用功率為1000W的超聲波活化30分鐘，過(guò)濾，干燥得 到可及度提高的活化多聚糖；將上述活化多聚糖10千克，水20千克，次氯酸鈉200千克， 硫酸10千克，混合均勻，于溫度6(TC反應(yīng)6小時(shí)，再加入氫氧化鈉100千克，攪拌均勻 后過(guò)濾，洗滌；在反應(yīng)池中加水20千克，高碘酸10千克，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電 壓10伏，電流50毫安，電反應(yīng)6小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥獲得具有醛基和羧基的改性殼 聚糖鞣劑。實(shí)施例3:將淀粉8千克，水15千克，用功率為1000W的超聲波活化20分鐘，過(guò)濾，干燥得到 可及度提高的活化多聚糖；將上述活化多聚糖8千克，水15千克，次氯酸鈉130千克， 硫酸8千克，混合均勻，于溫度45'C反應(yīng)4小時(shí)，再加入氫氧化鈉60千克，攪拌均勻后 過(guò)濾，洗滌；在反應(yīng)池中加水15千克，高碘酸8千克，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電壓8 伏，電流40毫安，電反應(yīng)4小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥獲得具有醛基和羧基的改性淀粉鞣 劑。應(yīng)用實(shí)例l:羊皮服裝革鞣制工藝 取浸酸皮100千克入鼓，作為以下用料依據(jù) 鞣制水(2(TC) 80千克本發(fā)明鞣劑 15千克 120分鐘再加入小蘇打2千克，分4次加入，每次間隔30分鐘,加完后轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)，浴液 pH值7.9，排水，水洗。得到的羊皮服裝革的收縮溫度為80'C，革中醛類物含量為34. 7 mg/kg。 應(yīng)用實(shí)例2:牛皮鞋面革鞣制工藝 取浸酸皮100千克入鼓，作為以下用料依據(jù) 鞣制水(20'C) 70千克本發(fā)明鞣劑 20千克 120分鐘再加入小蘇打2千克，分4次加入，每次間隔30分鐘,加完后轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)，浴液 pH值7.6，排水，水洗。得到的牛皮鞋面革的收縮溫度為85'C，革中醛類物含量為39.4mg/kg。應(yīng)用實(shí)例3:豬羊服裝革鞣制工藝取浸酸皮100千克入鼓，作為以下用料依據(jù)鞣制水(20。C) 60千克本發(fā)明鞣劑 18千克 120分鐘再加入小蘇打2千克，分4次加入，每次間隔30分鐘，加完后轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)，浴液 pH值7.5，排水，水洗。得到的豬羊服裝革的收縮溫度為83°C,革中醛類物含量為37. 8 mg/kg。
權(quán)利要求
1.一種改性多聚糖鞣劑的制備方法，其特征在于該鞣劑由以下原料組分組成，按質(zhì)量份數(shù)計(jì)為多聚糖5～10份水2～20份次氯酸鈉 10～200份硫酸 1～10份氫氧化鈉 5～100份其中多聚糖為淀粉、纖維素或殼聚糖中的任一種，并按下述工藝步驟及工藝參數(shù)制備(1)將多聚糖5～10份，水2～20份，用功率為1000W的超聲波活化5～30分鐘，過(guò)濾，干燥得到可及度提高的活化多聚糖；(2)將上述活化多聚糖5～10份，水2～20份，次氯酸鈉10～200份，硫酸1～10份，混合均勻，于溫度30～60℃反應(yīng)2～6小時(shí)，加入氫氧化鈉5～100份，攪拌均勻后過(guò)濾，洗滌；再加水2～20份，高碘酸5～10份，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電壓5～10伏，電流25～50毫安，電反應(yīng)2～6小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥，獲得具有醛基和羧基的改性多聚糖鞣劑。
2. 如權(quán)利要求1所述方法制備得到的改性多聚糖鞣劑。
3. 如權(quán)利要求2所述改性多聚糖鞣劑用于豬皮、牛皮或者羊皮的鞣制。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種改性多聚糖鞣劑的制備方法，其特點(diǎn)是將多聚糖5～10質(zhì)量份，水2～20質(zhì)量份，用功率為1000W的超聲波活化5～30分鐘，過(guò)濾，干燥得到可及度提高的活化多聚糖；將上述活化多聚糖5～10質(zhì)量份，水2～20質(zhì)量份，次氯酸鈉10～200質(zhì)量份，硫酸1～10質(zhì)量份，混合均勻，于溫度30～60℃反應(yīng)2～6小時(shí)；再加入氫氧化鈉5～100質(zhì)量份，攪拌均勻后過(guò)濾，洗滌；再加水2～20質(zhì)量份，高碘酸5～10質(zhì)量份，在陽(yáng)離子膜分隔下，通過(guò)電壓5～10伏，電流25～50毫安，電反應(yīng)2～6小時(shí)，過(guò)濾，洗滌，干燥，獲得具有醛基和羧基的改性多聚糖鞣劑。用改性多聚糖鞣劑鞣制的革淺黃色，粒面細(xì)致，收縮溫度為80～85℃，革中醛類物含量小于40mg/kg，符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號(hào)C14C3/08GK101265507SQ200810044398
公開(kāi)日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月15日
發(fā)明者單志華, 李書卿, 王亞娟, 甄文娟, 慧 陳 申請(qǐng)人:四川大學(xué)