專利名稱：一種毛皮鞣劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的毛皮鞣劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
100多年來，鉻鞣法(Cr鞣法)在制革工業(yè)中一直是最重要的鞣法。Cr鞣劑(Cr 鞣劑)鞣革的性能是其它鞣劑所無法比擬的，但Cr鞣法所帶來的環(huán)境污染問題不容忽視， 長期以來人們一直致力于研發(fā)新的非Cr鞣革方法替代Cr鞣劑。四羥甲基季鱗鹽(THP鹽)具有無泡、低毒、易生物降解、殺菌能力強(qiáng)等特點(diǎn)。長期以來被用作阻燃劑、殺菌劑，后來又應(yīng)用于冷卻水和油田水處理系統(tǒng)。早在上世紀(jì)50年代， 有人曾將THP鹽用于制革試驗(yàn)，THP鹽-間苯二酚、THP鹽-蜜胺樹脂、THP鹽-酰胺等可作為鞣劑使用。如今THP鹽又成為無鉻鞣研究的熱點(diǎn)材料。研究表明THP鹽有四個活潑的羥甲基可以和膠原游離氨基結(jié)合；使用THP鹽及其衍生物鞣后的皮張具有以下特點(diǎn)，不含金屬、甲醛含量非常低、有很好的滲透性，具有極好的兼容性和交聯(lián)性；鞣制后的皮坯可保持長久的白色，是一種不含金屬的無任何污染和毒害的環(huán)保型鞣劑。大多數(shù)無鉻鞣制的皮張，對復(fù)鞣材料的結(jié)合點(diǎn)少，成革易板硬，豐滿度差；而有機(jī)膦鞣劑鞣制的成革與其它無鉻鞣劑鞣制的成革則有很大區(qū)別，其手感柔軟豐滿，彈性極佳， 具有鉻鞣革同樣柔軟豐滿的手感和彈性。其主要原因是有機(jī)膦鞣劑中有多個“羥甲基”，能與膠原纖維中的氨基形成多點(diǎn)交聯(lián)，從而使膠原纖維得到充分結(jié)合，避免了膠原纖維的粘結(jié)，使成革獲得柔軟豐滿的手感。因此，利用THP鹽制備新型有機(jī)鞣劑并對其進(jìn)行鞣制性能進(jìn)行深入研究具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有毛皮鞣劑存在的不足，提供一種新型的毛皮鞣劑及其制備方法。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種毛皮鞣劑，其包括按以下重量份計(jì)的組分四羥甲基鱗衍生物20-100、滲透劑5-50、螯合劑5-20、填充劑10-50。優(yōu)選地，本發(fā)明的毛皮鞣劑包括按以下重量份計(jì)的組分四羥甲基鱗衍生物 60-80、滲透劑5-20、螯合劑5-10、填充劑10-20。其中，所述的四羥甲基鱗衍生物為J(CH2OH)3-P-CH2NH-C6H4-SO3H]Cl、 [(CH2OH) 2-P- (CH2NH-C6H4-SO3H) 2] Cl 或[CH2OH-P-(Ol2NH-C6H4-SO3H) 3] Cl ；優(yōu)選地，所述四羥甲基鱗衍生物為[(CH2OH) 3-P-CH2NH-C6H4-S03H] Cl 或[(CH2OH) 2_P_ (CH2NH-C6H4-SO3H) 2] Cl，更優(yōu)選為[(CH2OH) 3-P-CH2NH-C6H4-S03H] Cl。所述的滲透劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、丁基萘磺酸鈉、亞甲基雙荼磺酸鈉。優(yōu)選地， 所述滲透劑為丁基萘磺酸鈉或亞甲基雙荼磺酸鈉，更優(yōu)選為丁基萘磺酸鈉。所述的螯合劑為葡萄糖酸鈉或EDTA，優(yōu)選為葡萄糖酸鈉。
所述的填充劑為蛋白粉或鈦白粉，優(yōu)選為蛋白粉。前述的毛皮鞣劑，優(yōu)選所述的四羥甲基鱗衍生物為[(CH2OH) 3-P-CH2NH-C6H4-S03H] Cl，所述的滲透劑為丁基萘磺酸鈉，所述的螯合劑為葡萄糖酸鈉，所述的填充劑為蛋白粉。本發(fā)明還提供上述毛皮鞣劑的制備方法，包括以下步驟1)在混合機(jī)中加入所述的四羥甲基磷衍生物、滲透劑、螯合劑和填充劑在25-40°C下混合40-60分鐘；幻粉碎過 60-120目篩，優(yōu)選過80目篩，然后再置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，即得。本發(fā)明進(jìn)一步提供上述毛皮鞣劑在各種毛皮鞣制中的應(yīng)用，特別是所述鞣劑用于羊毛皮或細(xì)雜皮的鞣制。另外，本發(fā)明的毛皮鞣劑還可用于羊毛皮或細(xì)雜皮的氧化還原。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于(一 )本發(fā)明毛皮鞣劑的配方及制備工藝簡單，便于配制和使用；( 二)用本發(fā)明鞣劑鞣制的毛皮質(zhì)量好，毛皮豐滿、柔軟、有彈性，毛皮的收縮溫度 ^ 80°C，并且耐氧化還原，具有優(yōu)良的填充性能；(三)本發(fā)明鞣劑的各種原料均為環(huán)保型化學(xué)品，可緩解由毛皮鞣制所引起的環(huán)境污染問題；(四)本發(fā)明的毛皮鞣劑產(chǎn)品為固體粉末，易于儲存運(yùn)輸。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。若未特別指明，以下實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段，所用試劑和原料均為市售商品，且原料份數(shù)均按重量計(jì)。實(shí)施例1毛皮鞣劑的制備將70 份[(CH2OH) 3-P-CH2NH_C6H4-S03H] Cl、10 份脂肪醇聚氧乙烯醚 20E0 (購自淄博海杰化工有限公司、商品編號為A-20)、10份葡萄糖酸鈉和10份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在30°C下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩， 隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例2毛皮鞣劑的制備將75 份[(CH2OH) 3-P_CH2NH-C6H4-S03H] Cl、5 份丁基萘磺酸鈉、10 份 EDTA 和 10 份鈦白粉加入混合機(jī)中，在常溫下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例3毛皮鞣劑的制備將80份4-磺酸基苯胺甲基三(羥甲基)氯化鱗、5份丁基萘磺酸鈉、5份葡萄糖酸鈉和10份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在常溫下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合 1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例4毛皮鞣劑的制備將85份[(CH2OH) 2_P_ (CH2NH-C6H4-SO3H) 2] Cl、5份亞甲基雙荼磺酸鈉、5份葡萄糖酸鈉和5份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例5毛皮鞣劑的制備將75 份[CH2OH-P- (CH2NH-C6H4-SO3H) 3] Cl、10 份亞甲基雙荼磺酸鈉、5 份 EDTA 和 10 份鈦白粉加入混合機(jī)中，在35°C下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例6毛皮鞣劑的制備將75 份[(CH2OH) 3-P_CH2NH-C6H4-S03H] Cl、10 份丁基萘磺酸鈉、10 份 EDTA 和 5 份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在38°C下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)， 得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例7毛皮鞣劑的制備將60份[(CH2OH) 3-P-CH2NH_C6H4-S03H] Cl、10份亞甲基雙荼磺酸鈉、10份葡萄糖酸鈉和20份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在常溫下混合40-60分鐘； 然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2 小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)施例8毛皮鞣劑的制備將50份[(CH2OH) 3-P-CH2NH_C6H4-S03H] Cl、10份丁基萘磺酸鈉、10份葡萄糖酸鈉和 30份蛋白粉(購自衡水中裕膠業(yè)有限公司)加入混合機(jī)中，在常溫下混合40-60分鐘；然后在粉碎機(jī)中粉碎過80目篩，隨后再將過篩后的毛皮鞣劑混合物置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，得到灰白色的固體粉末鞣劑。實(shí)驗(yàn)例本發(fā)明毛皮鞣劑的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)例。以下實(shí)驗(yàn)例中使用的威斯 潤濕劑0-39、威佳@護(hù)毛劑M-60和威佳 漂色劑H-21均購自北京泛博化學(xué)股份有限公司。1、制備浸酸猾子皮(淡干皮，液比以1 20計(jì))浸水液溫25°C，加入潤濕劑Q-39 (1. 0ml/L)，3小時(shí)。洗皮液溫36°C，加入威斯 毛皮脫脂劑JA-50 (2ml/L)，60分鐘后出皮、水洗。去肉機(jī)器或手工去肉。脫脂液溫38°C，加入威斯 毛皮脫脂劑TL-80 (2ml/L)，純堿0. 5g/L，60分鐘后出皮、水洗。浸水常溫，加入食鹽10g/L，潤濕劑Q-39 lml/L。軟化浸酸液溫32°C，1)加入食鹽60g/L，威斯 毛皮脫脂劑JA-500. 5ml/L,甲酸 2 2. 5mL/L，劃動30分鐘(pH 3. 0 3. 2) ；2)投入加脂劑Curoil SKT :lml/L，威斯 軟化酶ARS 1. 5 2g/L，劃動60分鐘；以后間歇劃動，過夜；次日晨補(bǔ)溫至32°C ；加入甲酸3 4ml/L，硫酸0.5ml/L，劃動60分鐘(pH 2. 0 2. 3)；以后間歇劃動，過夜；次日出皮、搭馬靜置，得浸酸猾子皮。2、鞣制工藝A 稱重浸酸猾子皮，甩干。復(fù)浸酸常溫下，水1000% (含食鹽40g/L)，用 85%的甲酸調(diào)pH值至2. 5 3. 0，投皮轉(zhuǎn)30min。鞣制在浸酸液中進(jìn)行，加入實(shí)施例3的毛皮鞣劑6g/L，轉(zhuǎn)4h。
提堿按0. 8g/L的速度提堿，每提一次，轉(zhuǎn)30min，然后測pH值，直至pH值為6. 5 左右，轉(zhuǎn)4h，過夜，次日出皮，甩水，刷加脂，掛晾干燥，燙毛。工藝B 稱重浸酸猾子皮，甩干。復(fù)浸酸常溫下，水1000% (含食鹽40g/L)，用85%的甲酸調(diào)pH值至2. 5 3.0， 投皮轉(zhuǎn)30min。鞣制在浸酸液中進(jìn)行，膦鞣劑8g/L，轉(zhuǎn)4h。提堿按0. 8g/L的速度提堿，每提一次，轉(zhuǎn)30min然后測pH值，直至pH值為8. 0 左右，轉(zhuǎn)4h，過夜，次日排液。中和常溫下，水1000% (含食鹽 15g/L, (NH4) 2S0415g/L, 98 % H2SO4O. 5ml/L)，直至pH值為6. 0左右轉(zhuǎn)2h，出皮，甩水，刷加脂，掛晾干燥，燙毛。3、復(fù)鞣常溫下，水2000% (含威斯 潤濕劑0_391ml/L)。投入上述初鞣后的毛皮，加入實(shí)施例3的毛皮鞣劑2-3g/L，35-40°C，轉(zhuǎn)30分鐘。然后調(diào)pH值為5-6，轉(zhuǎn)2-3小時(shí)進(jìn)行復(fù)鞣；用5%碳酸鈉溶液調(diào)pH值為6. 5 (分四次，每次間隔1小時(shí))停鼓過夜，次日轉(zhuǎn)動30分鐘后出皮。4、氧化還原(1)媒染轉(zhuǎn)鼓中含有下述原料
水2000%NaCL40g/L乙酸1.5ml/L保險(xiǎn)粉3g/L
硫酸亞鐵 Mg/L向溶液中投入上述經(jīng)過鞣制和復(fù)鞣的毛皮進(jìn)行媒染，控制溫度在35°C左右；間歇轉(zhuǎn)動，12小時(shí)后出皮；(2)氧化
水1000%
NaCL40g/L
威佳 護(hù)毛劑M-601.5ml/L
威佳 漂色劑H-2115g/L向溶液中投入上述媒染過的毛皮進(jìn)行氧化，溫度為35°C，間歇轉(zhuǎn)動1小時(shí)后加入雙氧水50g/L(分兩次加入，每次間隔1小時(shí))，間歇轉(zhuǎn)動6小時(shí)后，出皮。(3)還原水
NaCL
1000% 40g/L 4g/L 5g/L
草酸保險(xiǎn)粉向溶液中投入上述氧化過的毛皮進(jìn)行還原?？刂茰囟?5°C，間歇轉(zhuǎn)12小時(shí)后出皮
晾干、整理。上述鞣劑操作工藝簡單，使用方便，使用本發(fā)明鞣劑鞣制后的毛皮豐滿、柔軟、有彈性；收縮溫度> 85°C，并且耐氧化、還原。雖然，上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實(shí)施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述，但在本發(fā)明基礎(chǔ)上，可以對之作一些修改或改進(jìn)，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此，在不偏離本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的這些修改或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1. 一種毛皮鞣劑，其特征在于，其包括按以下重量份計(jì)的組分四羥甲基鱗衍生物20-100滲透劑5-50螯合劑5-20填充劑10-50;其中，所述的四羥甲基鱗衍生物為[(CH2OH)3-P-CH2NH-C6H4-SO3H]Cl、 [(CH2OH) 2-P- (CH2NH-C6H4-SO3H) 2] Cl 或[CH2OH-P- (CH2NH-C6H4-SO3H) 3] Cl ； 所述的滲透劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、丁基萘磺酸鈉、亞甲基雙荼磺酸鈉； 所述的螯合劑為葡萄糖酸鈉或EDTA ； 所述的填充劑為蛋白粉或鈦白粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的毛皮鞣劑，其特征在于，其包括按以下重量份計(jì)的組分四羥甲基鱗衍生物60-80滲透劑5-20螯合劑5-10填充劑10-20。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的四羥甲基鱗衍生物為 [(CH2OH) 3-P-CH2NH-C6H4-S03H] Cl 或[(CH2OH) 2_P_ (CH2NH-C6H4-SO3H) 2] Cl。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的四羥甲基鱗衍生物為 [(CH2OH) 3-P-CH2NH-C6H4-S03H] Cl。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的滲透劑為丁基萘磺酸鈉或亞甲基雙荼磺酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的滲透劑為丁基萘磺酸鈉。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的螯合劑為葡萄糖酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的填充劑為蛋白粉。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的毛皮鞣劑，其特征在于，所述的四羥甲基鱗衍生物為 [(CH2OH)3-P-CH2NH-C6H4-S03H]Cl，所述的滲透劑為丁基萘磺酸鈉，所述的螯合劑為葡萄糖酸鈉，所述的填充劑為蛋白粉。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述毛皮鞣劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)在混合機(jī)中加入所述的四羥甲基磷衍生物、滲透劑、螯合劑和填充劑在25-40°C下混合40-60分鐘；2)粉碎過60-120目篩，然后再置于混合機(jī)中混合1-2小時(shí)，即得。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種毛皮鞣劑及其制備方法，所述毛皮鞣劑包括按以下重量份計(jì)的組分四羥甲基鏻衍生物20-100、滲透劑5-50、螯合劑5-20、填充劑10-50。本發(fā)明毛皮鞣劑的配方及制備工藝簡單，用本品鞣制后的毛皮豐滿、有彈性；毛皮的收縮溫度≥80℃，具有良好的填充效果，且鞣制后的羊毛皮及細(xì)雜皮可耐氧化、還原。
文檔編號C14C3/08GK102260761SQ201110182520
公開日2011年11月30日 申請日期2011年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月30日
發(fā)明者康超國, 鄭紅超, 鄭超斌 申請人:北京泛博化學(xué)股份有限公司