一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法，具體包括如下步驟：(1)加入精萘，升溫至120℃，熔化后升溫到130-135℃在1-1.5小時內(nèi)加入濃硫酸，滴完后升溫至160-165℃反應，反應3h；(2)降溫至100℃，加入水，溫度穩(wěn)定后，升溫至105-110℃，在4-5小時內(nèi)加入甲醛，滴完后保溫反應12小時；(3)降溫至80℃，加入尿素，加入水調(diào)整產(chǎn)品固含量45％后降溫至40℃出料，備用；(4)在反應釜中加入水，再慢慢加入相同質(zhì)量的鉻粉，攪拌至鉻粉完全溶解后補加余下的水，得到固含量為45％的鉻溶液，然后加入上述45％的萘磺酸甲醛縮合物溶液，得到高吸收鉻鞣劑。
【專利說明】一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法，屬于皮革化工【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]在制革過程中，鞣劑是最重要最關(guān)鍵的材料，通過鞣制，生皮即可被鞣制成革。其中鉻鞣劑由于成本低廉，工藝成熟，成革性能優(yōu)越而成為目前使用最廣泛的鞣劑。但傳統(tǒng)鞣制工序中裸皮對鉻的吸收利用率比較低，只有70%左右，約有3000-4000mg/l的鉻化合物被排放，給環(huán)境造成嚴重的污染。隨著人類環(huán)保意識的不斷增強，綠色化學的發(fā)展，以及世界主要皮革生產(chǎn)國對含鉻廢水實行強制性處理，人們紛紛在如何提高鉻的吸收率方面加強了研究。一方面，廢鉻液回收循環(huán)利用的技術(shù)也得到了一定的發(fā)展，但這需要龐大的設(shè)備投資和高運行成本作支撐，同時多次回收的廢鉻液由于含有大量其他化合物而進一步影響了鉻的吸收，使得這一技術(shù)的推廣受到了很大的限制。另一方面，利用其他助劑和化工原料來提高鉻的吸收結(jié)合率的做法更受青睞，高吸收鉻鞣劑應運而生。它是通過改變鉻鞣劑在膠原纖維中的滲透性和結(jié)合率來達到高吸收的目的。通常的做法是加入甲酸、乙酸等蒙囿劑來降低鉻離子的陽電荷性，緩解皮革膠原中羧基對鉻離子的配位絡(luò)合速度，從而達到更好的滲透與結(jié)合，這種做法在操作上具有很大的安全性，不會出現(xiàn)皮革粒面變粗現(xiàn)象，但對鉻鞣過程鉻離子吸收固定效率的提高有限。另一種做法是通過多羧基化合物來提高皮革纖維對鉻離子的結(jié)合率，如通過加入鄰苯二甲酸、己二酸等原料來提高結(jié)合率，但這一做法使得皮革表面結(jié)合過度，容易造成粒面變粗。而丙烯酸樹脂類的復鞣劑在一定程度上通過與鉻離子的結(jié)合來降低制革廢液中的鉻含量，還具有一定的填充作用，但同樣因為不耐酸，不耐鉻離子交聯(lián)等缺點而限制了其在鉻鞣工序中的使用。如何同時獲得較高的鉻結(jié)合率以及更好的滲透性，是研究提高鉻吸收的一個關(guān)鍵所在。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是針對傳統(tǒng)鉻鞣劑的不足，提供一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法。本發(fā)明采用萘磺酸-甲醛縮合物來提高鉻的吸收，萘磺酸-甲醛縮合物是一種常見的合成樹脂產(chǎn)品，有良好的滲透分散能力，常用于做水泥減水劑，分散劑，皮革鞣劑等，通過與鉻復配成鞣劑使用，可以讓鉻更容易滲透到皮革內(nèi)部，同時也提高了鉻與皮革膠原纖維的結(jié)合力，在復鞣工序使用時，鉻吸收率可以達到99.5%以上，廢水中鉻的濃度小于0.05g/L，而常規(guī)工藝即使使用了蒙囿劑，廢水中鉻的濃度依然高達0.5-lg/L，使用羧酸類的助劑，廢水中鉻的濃度也有0.1-0.3g/L。關(guān)于萘磺酸-甲醛縮合物的合成，CN1814565A、CN102070495A.CN103012709A都有較詳細的敘述。但上述專利得到的萘磺酸_甲醛縮合物的PH是中性及堿性的，在液體狀態(tài)下不穩(wěn)定，容易結(jié)晶析出，一般需要進行噴霧干燥才得到粉體產(chǎn)品，而鉻與皮革膠原纖維最·佳結(jié)合PH值是3，在PH5以上，鉻難以吸收，本發(fā)明制備的萘磺酸-甲醛縮合物PH為1-2，液體狀態(tài)下穩(wěn)定，甲醛含量低，最后與鉻粉進行復配，得到效果良好的高吸收鉻鞣劑。[0004]本發(fā)明實現(xiàn)上述發(fā)明目的所采用的技術(shù)方案是:
[0005]一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法，包括如下步驟:
[0006](I)加入精萘，升溫至120°C，熔化后升溫到130_135°C在1-1.5小時內(nèi)加入濃硫酸，精萘和硫酸的摩爾質(zhì)量比為1:1.3-1.4，滴完后升溫至160-1651:反應，反應311，取樣測酸度為 32-35mllN Na0H/5g ；
[0007](2)酸度合格后，降溫至100°C，加入水，溫度穩(wěn)定后，升溫至105_110°C，在4-5小時內(nèi)加入甲醛，精萘和甲醛的摩爾質(zhì)量比為1:0.8-0.9，滴完后保溫反應12小時；
[0008](3)降溫至80°C，加入尿素，其中精萘和尿素的摩爾質(zhì)量比為20:1，攪拌至尿素完全溶解，加入水調(diào)整產(chǎn)品固含量45%后降溫至40°C出料得到PH1-2的萘磺酸甲醛縮合物溶液，備用；
[0009](4)在反應釜中加入水，再慢慢加入相同質(zhì)量的鉻粉，其中鉻粉中Cr2O3含量為22-24%，攪拌至鉻粉完全溶解后補加余下的水，得到固含量為45 %的鉻溶液，然后加入上述45%的萘磺酸甲醛縮合物溶液，其中45%鉻溶液和45%的萘磺酸甲醛縮合物溶液質(zhì)量比為3-4:1，得到高吸收鉻鞣劑。
[0010]為了考察該高吸收鉻鞣劑的效果，本發(fā)明通過以下應用實例進行考察。
[0011]應用實例:牛皮鞋面革
[0012]分別取牛皮藍濕皮胚一張，對剖、片皮、削勻、分別標記為A和B，其中A皮中加入4%的鉻粉，B皮中加入與A皮中鉻粉含量一致的高吸收鉻鞣劑。
[0013]工藝條件:
[0014]稱重:準確稱皮重，作為 以下工序的用料依據(jù)
[0015]
【權(quán)利要求】
1.一種高吸收鉻鞣劑及其制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)加入精萘，升溫至120°c，熔化后升溫到130-135°c在1-1.5小時內(nèi)加入濃硫酸，精萘和硫酸的摩爾質(zhì)量比為1:1.3-1.4，滴完后升溫至160-165°C反應，反應3h，取樣測酸度為 32-35mllN NaOH/5g ； (2)酸度合格后，降溫至100°C，加入水，溫度穩(wěn)定后，升溫至105-110°C，在4-5小時內(nèi)加入甲醛，精萘和甲醛的摩爾質(zhì)量比為1:0.8-0.9，滴完后保溫反應12小時； (3)降溫至80°C，加入尿素，其中精萘和尿素的摩爾質(zhì)量比為20:1，攪拌至尿素完全溶解，加入水調(diào)整產(chǎn)品固含量45%后降溫至40°C出料得到PH1-2的萘磺酸甲醛縮合物溶液，備用; (4)在反應釜中加入水，再慢慢加入相同質(zhì)量的鉻粉，其中鉻粉中Cr2O3含量為22-24%，攪拌至鉻粉完全溶解后補加余下的水，得到固含量為45 %的鉻溶液，然后加入上述45 %的萘磺酸甲醛縮合物溶液，其中45 %鉻溶液和45 %的萘磺酸甲醛縮合物溶液質(zhì)量比為3-4:1，得到高吸收鉻鞣`劑。
【文檔編號】C14C3/18GK103667544SQ201310563476
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月7日
【發(fā)明者】馮練享, 白清泉 申請人:齊河力厚化工有限公司