專利名稱：鋁硅酸鹽玻璃的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)鋁硅酸鹽玻璃的方法，該方法包括往配合料中加入澄清劑。本發(fā)明還涉及含有所述澄清劑的玻璃及其用途。
生產(chǎn)玻璃的方法由以下步驟組成配料(也稱為投料)、熔融玻璃及隨后將其熱成形。術(shù)語“熔融”還包括以下步驟澄清、均化和為進一步處理所做的調(diào)節(jié)，這些步驟在熔融操作后實施。
對于熔融物來說，澄清是指從其中除去氣泡。為了盡可能不含外來的氣體和氣泡，必須對熔融的配合料進行充分地混合和脫氣。關(guān)于在玻璃熔融物中的氣體和氣泡的特征及它們的去除見述于如‘Glastechnische Fabrikationsfehler’[玻璃生產(chǎn)中的缺陷]，H.Jebsen-Marwedel和R.Brüchner編輯，第三版，1980，Springer-Verlag，第195頁以下的頁碼。
已知有兩種完全不同的澄清方法，它們主要的區(qū)別在于產(chǎn)生澄清氣體的方式不同。
對于機械澄清(mechanical fining)，將如水蒸氣、氧氣、氮氣或空氣等氣體通過熔融部件底部的開口注入。這種工藝稱為鼓泡。
最常用的澄清方法是化學(xué)方法。
它們的原理包括往熔融物或甚至往配合料中加入a)在平衡反應(yīng)中的較高溫度下釋放出氣體的化合物，或b)在較高溫度下?lián)]發(fā)的化合物，或c)在熔融物中分解并釋放出氣體的化合物。
結(jié)果，增加了所存在的氣泡的體積并使它們發(fā)生更大的膨脹。
所提及的第一組化合物包括那些稱為氧化還原澄清劑的化合物，例如氧化銻和五氧化二砷。在實踐中最常用方法中，所使用的氧化還原澄清劑包括可以以至少兩種氧化態(tài)存在且彼此之間存在溫度依賴性平衡的多價離子；在高溫度時釋放出氣體，通常為氧氣。
第二組化合物為在高溫下由于其蒸汽壓的原因而發(fā)生揮發(fā)的化合物，這類化合物包括如氯化鈉和各種氟化物。它們總的稱為蒸發(fā)澄清劑。
所提及的最后一種化學(xué)澄清劑在這里稱為分解澄清劑，也就是通過化合物的分解并釋放出氣體的方式進行澄清，這類化合物包括硫酸鹽澄清劑。已知這種澄清劑用于低熔點玻璃，如用于鈉鈣玻璃，這是因為通常使用的Na2SO4(在大批量生產(chǎn)的玻璃的情況下，還以芒硝Na2SO4-10H2O形式存在)在低于其自身能夠穩(wěn)定存在的溫度下和SiO2按照以下反應(yīng)式進行反應(yīng)或基于環(huán)境保護的理由，一般不使用上述氧化還原澄清劑Sb2O3和As2O3。
此外，由于在火焰中熱處理時氧化銻或五氧化二砷容易被還原，卷縮部分(也就是在玻璃和供電引線之間形成的熔融物)由于這些澄清劑的還原而變成棕色，因此它們不適合用于將用作鹵素?zé)舻臒襞莶ＡУ某吻宀Ａ?。此外，特別是Sb2O3，至少在燈泡內(nèi)部的較高部分促進了不符合需要的發(fā)黑，這是由于鹵素循環(huán)中斷而導(dǎo)致鎢發(fā)生沉積所產(chǎn)生。
As2O3和Sb2O3也不適合于在浮法玻璃生產(chǎn)法設(shè)備上生產(chǎn)的平板玻璃的澄清，因為在這種方法通常采用的還原條件下，它們會在浮法池中分別被還原為單質(zhì)As或Sb。
另一種作為選擇的氧化還原澄清劑是CeO2。但是它較為昂貴，并且在玻璃中會導(dǎo)致產(chǎn)生不符合需要的熒光現(xiàn)象并使玻璃黃化，在較大用量時更是如此。
氧化還原澄清作用依賴于相應(yīng)的由于熱力學(xué)環(huán)境而發(fā)生氧化還原過程的溫度。對于許多玻璃熔體來說，如鈉鈣玻璃和其它較低熔點的玻璃(如硼酸玻璃、鉛玻璃)的熔體，這些條件已是足夠的。
然而，在熔融溫度(粘度約為102dPas時的溫度)為約1550℃至1650℃的玻璃的情況下，充分的澄清是指在超過1600℃的澄清溫度下，由于玻璃熔融粘度的提高，形成了更少的氣泡。與低粘度時比較，這些氣泡的生長傾向于較低，上升的機會也較低。因此，即使在減少生產(chǎn)量或升高溫度下，也是非常難以(即使不是不可能)將形成的細氣泡去除，因而制得的玻璃是無法使用的。原因是一些化學(xué)氧化還原澄清劑(如Sb2O3等)的吸收效果，也就是再吸收在冷卻下從所述細氣泡中釋放出的氧氣或其它氣體，由此除去那些氣體的能力，對于很多高熔點玻璃來說是不夠的。
為了降低粘度和延長熔融時間和澄清時間而提高溫度(原理上這在一定程度上是有效的)的可能性是不經(jīng)濟的，因為這種方案會如大量地減少熔融物的產(chǎn)量。
上述高熔點玻璃具體包括鋁硅酸鹽玻璃，即至少含有10％重量Al2O3的硅酸鹽玻璃，尤其是不含堿金屬的鋁硅酸鹽玻璃，特別是含極少或不含B2O3的鋁硅酸鹽玻璃，尤其是BaO含量較高的那些鋁硅酸鹽玻璃，特別是由于具有較高熔融溫度而具有高溫穩(wěn)定性的鋁硅酸鹽玻璃，被作為如顯示技術(shù)的基體玻璃，或特別是如作為鹵素?zé)舻臒襞莶ＡА?br> 還有一種氧化還原澄清劑是SnO2，它根據(jù)反應(yīng)方程式形成澄清氣體。如溶解到所述熔融物中的CO2氣體擴散到由這種方式形成的O2氣泡中。這些氣泡通過膨脹到足夠大而上升到玻璃表面，氣體由此從所述熔融物中釋放出。即使是在所述澄清過程之后，小的氣泡仍停留在所述熔融物中。如果溫度較低，則依據(jù)方程式，再次形成具有較高價的錫氧化物，并從仍然存在的氣泡中吸收氧氣。這換句話說是一種再吸收作用。
SnO2是一種良好的成核劑并促進結(jié)晶，所以當SnO2作為澄清劑使用時，會提高產(chǎn)生晶體誘導(dǎo)的玻璃缺陷和除去錫石相的可能性。
一些專利文獻已經(jīng)公開了在一些情況下含有其它澄清劑(包括SnO2)的含鋁玻璃。
例如，JP 10-130034 A描述了鋁硼硅酸鹽玻璃，該種玻璃除了SnO2外，主要還含有As2O2，而JP 10-114538 A描述了鋁硼硅酸鹽玻璃，該種玻璃除了SnO2外，主要還含有Sb2O3。
JP 11-43350 A描述了鋁硼硅酸鹽玻璃，該種玻璃除了SnO2外，主要還含有Sb2O3和Cl2。JP 10-324526 A描述了鋁硼硅酸鹽玻璃，該種玻璃中加入了一種選自Fe2O3、Sb2O3、SnO2、SO3的組分和一種選自Cl和F的組分，同時還含有一部分As2O3。
JP 10-139 467 A描述了含有0.1至20％摩爾的SnO2和/或TiO2和/或ZrO2的鋁硼硅酸鹽玻璃。
JP 10-59741 A描述了含有SnO2的鋁硼硅酸鹽玻璃，該玻璃和其它引用的文獻中的玻璃一樣，它們的組成可在相對寬的范圍內(nèi)變化。
從本申請人所公開的專利文獻DE 196 03 698 C1、DE196 17 344C1、DE 196 01 922 A1和DE 197 39 912 C1中也已知含SnO2的鋁硅酸鹽玻璃。
這些玻璃的共同特征是它們含有高含量的B2O3，因此降低了熔融溫度。
結(jié)果，可以阻止在澄清過程中形成的Sn2+被進一步還原成金屬，因為高溫對多價離子的低氧化態(tài)具有更強的穩(wěn)定作用。在熔融物端的電極上，單質(zhì)Sn會導(dǎo)致成形成合金。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種生產(chǎn)其中玻璃熔融物被有效澄清的鋁硅酸鹽玻璃的方法，即得到不含或含少量氣泡，并可對玻璃熔融物，尤其是在高溫下熔融的玻璃熔融物進行澄清的高質(zhì)量玻璃。
依據(jù)權(quán)利要求1的方法可實現(xiàn)這個目標。
生產(chǎn)不含堿金屬的鋁硅酸鹽玻璃的方法包括以下步驟配料、熔融玻璃及隨后的熱成形。術(shù)語“熔融”不僅包括對原材料和碎玻璃的熔融，還包括澄清和均化步驟。往所述配合料中加入至少一種澄清劑，尤其是0.05％重量至1.0％重量的SnO2。
優(yōu)選加入0.1至0.5％重量的SnO2。
這里所用的錫氧化物為四價錫的二氧化物(SnO2)的形式，通過往所述配合料中加入硝酸鹽來保持這種氧化態(tài)。在較高溫度下，在熔融結(jié)束時的澄清階段，所述錫離子經(jīng)過不完全躍遷而成為二價態(tài)，形成的氧氣氣泡上升，并且通過溶解在熔融物中的氣體擴散到這些氣泡中，從而從玻璃中除去溶解的氣體的作用來使玻璃澄清。沒有上升的很小氣泡在所述澄清階段結(jié)束時被再吸收(稱為再吸收階段(takedownphase))，也就是在低溫下，由所存在的一氧化錫(SnO)吸收，而在這個再吸收過程中SnO被氧化成SnO2。
用于穩(wěn)定四價錫離子的硝酸鹽可通過不同玻璃組分的形式引進如以Ba(NO3)2、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2、Al(NO3)3等方式引入。
本發(fā)明的方法用于生產(chǎn)鋁硅酸鹽玻璃(含有至少10％重量的Al2O3的硅酸鹽玻璃)，這種玻璃含有0至＜5％重量的B2O3，和＞5.5％重量的BaO。
本發(fā)明的方法用于生產(chǎn)除了通常的雜質(zhì)外，不含堿金屬氧化物的玻璃。所述雜質(zhì)部分可通過使用低堿金屬的原材料，以及通過在配料階段和在熔融操作結(jié)束時的配合料進料階段進行清理得到最大程度的降低。因此，術(shù)語“不含堿金屬”在這里應(yīng)理解為指堿金屬氧化物含量不超過0.1％重量。
所述方法特別適合于具有＞1650℃的熔點的鋁硅酸鹽玻璃的生產(chǎn)。
所述方法特別適用于生產(chǎn)具有α20/300＜7.5×10-6/K的熱膨脹系數(shù)的鋁硅酸鹽玻璃，一般所述玻璃具有高的Al2O3含量，優(yōu)選≥12％重量的Al2O3，特別優(yōu)選≥13.5％重量的Al2O3，這將導(dǎo)致熔融溫度和澄清溫度的升高。
所述方法特別適用于生產(chǎn)那些所謂的硬玻璃，即具有高轉(zhuǎn)變溫度Tg(＞600℃)和低熱膨脹(α20/300＜5.5×10-6/K)的玻璃。
優(yōu)選本發(fā)明的方法用于生產(chǎn)具有以下范圍的組成的玻璃SiO246-64，Al2O312-26，B2O30-＜5，MgO 0-7，CaO 3-14，SrO 0-11，BaO 6-25，ZrO20-5，TiO20-0.6，P2O50-9，SnO20.05-1.
因此，本發(fā)明的方法特別用于生產(chǎn)適用于顯示技術(shù)和光電池的基材，以及作為鹵素?zé)舻臒襞莶ＡУ牟ＡА?br> 本領(lǐng)域的技術(shù)人員會理解如何采用適當?shù)脑蟻韺嵤┧雠淞喜襟E，以得到具有特定組成的玻璃。例如，已知P2O5具有高的揮發(fā)性，因此當玻璃熔融時最高可達20％會蒸發(fā)去，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在配料時應(yīng)考慮到這點。
所述方法特別用于生產(chǎn)具有下述范圍組成的玻璃(基于氧化物的重量百分比計算)SiO246-63；Al2O312-25，優(yōu)選＞17；MgO 0-5，優(yōu)選0-4；CaO3-14；SrO 0-11；BaO 6-15，其中MgO+CaO+SrO+BaO≤25，其中SrO+BaO≥10；ZrO20.1-5；P2O50.1-9，優(yōu)選0.5-9，SnO20.05-1。
對于上述提及的用途，尤其是作為燈泡玻璃，特別適合的玻璃是那些通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)并具有下述范圍的組成(基于氧化物的重量百分比計算)的玻璃SiO2＞55-64，Al2O313-18，B2O30-＜5，MgO 0-7，CaO 5-14，SrO 0-8，BaO 6-17，ZrO20-2，TiO20-0.5，SnO20.05-1.
在本說明書中，具有以下范圍組成的玻璃(基于氧化物的重量百分比計算)SiO259-62，Al2O313.5-15.5，B2O33-＜5，MgO 2.5-5，CaO 8.2-10.5，BaO 8.5-9.5，ZrO20-1.5，TiO20-0.5，SnO20.05-1.特別適合用作燈泡溫度不高于660℃的鹵素?zé)舻臒襞莶ＡВ哂幸韵路秶M成的玻璃(基于氧化物的重量百分比計算)SiO2＞58-62；Al2O314-17.5，優(yōu)選15-17.5；B2O30-1，優(yōu)選0.2-0.7；MgO 0-7，優(yōu)選0-＜1；CaO 5.5-14；SrO 0-8；BaO 6-17，優(yōu)選6-10；ZrO20-1.5，優(yōu)選0.05-1；TiO20-0.5；SnO20.05-1適用于燈泡溫度超過660℃的鹵素?zé)簟?br> 通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的玻璃還可含有以下的多價化合物最高可達2％重量的MoO3，最高可達2％重量的WO3，最高可達0.6％重量的CeO2，最高可達0.2％重量的MnO2，最高可達0.5％重量的Fe2O3和最高可達0.2％重量的V2O5。這些組份的總和應(yīng)在0至3％重量之間。
如已經(jīng)對SnO2的描述一樣，這些化合物在玻璃中可以不同的氧化態(tài)存在；但是，也如SnO2一樣，它們的含量根據(jù)具體的氧化態(tài)而不同。
在本發(fā)明的方法中沒有使用蒸發(fā)澄清劑(如氯化物和氟化物)是特別有利的。因為特別是氟化物在玻璃中具有高的溶解性，因此有效澄清所需的量將非常大，以致使得玻璃的物理和化學(xué)性能會被改變至極大地降低它們的熱穩(wěn)定性和粘度的程度。如果再次加熱含有Cl-的硼硅酸鹽玻璃(如再熔融時)，將會出現(xiàn)稱為燈環(huán)的白色涂層。
本發(fā)明的方法不需要分解澄清劑是特別有利的。
特別有利的是使用本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)除了不可避免的雜質(zhì)外，不含容易還原的成分，尤其是As2O3、Sb2O3、CdO、PbO、Bi2O3的玻璃。不含這些組分不僅有利于環(huán)境保護，還可以在浮法玻璃法設(shè)備上采用本發(fā)明的方法熱成形，例如用于顯示技術(shù)或光電池的基材的生產(chǎn)。
本發(fā)明的方法特別有利于不含堿金屬的鹵素?zé)舨ＡУ纳a(chǎn)，這是因為這種玻璃具有高的熔融溫度，因此要求具有高溫穩(wěn)定性。這里，所述方法可能成為采用Sb2O3的澄清法的一種完全替代方法。
在通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的鹵素?zé)舨Ａе校词乖谒峒暗母邿襞莶僮鳒囟群碗S后較長的燈泡使用期中，都減少了燈泡內(nèi)部的變黑，這種變黑是由于鹵素循環(huán)中斷而導(dǎo)致鎢沉積的結(jié)果。換句話來說，燈泡中再生鹵素的循環(huán)可保持一段比采用Sb2O3澄清的玻璃長的時間。同樣，在火焰中熱處理過程中不存在有卷縮部分變黑。
上述熱成形加工步驟不僅包括浮動(floating)和拉管，而且還包括廣泛多種的常規(guī)熱成形方法，如適合于所生產(chǎn)的玻璃、平板玻璃或中空玻璃的目的用途的拉伸、成管或成條，或浮動或滾動，鑄造，吹塑，壓延等。再次聲明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠容易地選擇適當?shù)牟ＡЫM成，以及選擇相應(yīng)的熱成形加工步驟的參數(shù)。
本發(fā)明的生產(chǎn)方法中重要的步驟是加入規(guī)定量的SnO2，這將導(dǎo)致很有效的澄清作用，這由所生產(chǎn)的玻璃的優(yōu)異的質(zhì)量，也就是極少量的氣泡體現(xiàn)。
意想不到的是，與所有在生產(chǎn)高熔點玻璃領(lǐng)域的經(jīng)驗數(shù)據(jù)不同，本發(fā)明的方法非常適合于生產(chǎn)高熔點、不含堿金屬的低硼或無硼鋁硅酸玻璃。
令人感到驚訝的是，采用本發(fā)明的方法可在沒有將錫離子還原成單質(zhì)錫下生產(chǎn)出具有＞1650℃的熔融溫度的玻璃。
所生產(chǎn)的玻璃沒有結(jié)晶缺陷。可獲得符合燈泡玻璃規(guī)格的優(yōu)異質(zhì)量的玻璃。
在Pt電極沒有形成合金，并且沒有Pt電極被腐蝕。
因此，本發(fā)明的方法包括對玻璃進行有效地和經(jīng)濟有效地澄清。玻璃熔體，特別是在常規(guī)的澄清溫度下具有高粘度的玻璃熔體，即不含堿金屬、高BaO含量、無硼或低硼玻璃的難于被澄清的熔體可被澄清成具有高熔體產(chǎn)量的高質(zhì)量的玻璃。
以下將參考實施例和對比實施例對本發(fā)明作進一步的闡述。
所有的實施例均使用以下的方法使用一個進料器，連續(xù)加入配合料至熔融端，通過在熔融端的玻璃液位調(diào)節(jié)加料量。在本發(fā)明的說明書中，這個進料操作包括在術(shù)語配料中。熔融、澄清并通過降低溫度，用常規(guī)的方法取出熔融的玻璃。在一個工作端和下游的進料管道(在那里還可以裝備有旋轉(zhuǎn)器)，通過攪拌對所述玻璃進行化學(xué)和熱調(diào)節(jié)。
對比實施例將具有如下基本組成(基于氧化物的重量百分比計算)的玻璃在＞1630℃下熔融并澄清59.1 SiO2；4.6 B2O3；14.5 Al2O3；8.8 BaO；10.3 CaO；2.5 MgO；0.18 Sb2O3。使用的原料是氧化物和碳酸鹽。以硝酸鋇的形式加入1.5％重量的BaO。
這樣制得的玻璃的氣泡數(shù)為每千克玻璃≥20，并即使減少所述熔體產(chǎn)量20％也不能降低氣泡數(shù)。特別是稱為種子(seed)的小的和非常小的氣泡，即在管子上具有＜1cm的長度的氣泡是產(chǎn)品中最常見的玻璃缺陷。
實施例1制備出具有與所述對比實施例相同的基礎(chǔ)組成，但不含Sb2O3而含有0.2％重量的SnO2的玻璃。另外，使用的原材料相同。
氣泡數(shù)減少到每千克玻璃少于10，因此通過SnO2的方法促進提高了澄清作用。這樣除了少量較大的氣泡外，實際上沒有細種子存在，得到了所期望的效果即由于存在少量的大氣泡而減少了種子的存在，存在的大氣泡更易于上升，并在熔融階段排出。這種效果進一步證明了獲得非常好的澄清效果。
另一個實施例(實施例2)制備出具有以下基礎(chǔ)組成的玻璃(基于氧化物的重量百分比計算)60.7 SiO2；0.3B2O3；16.5 Al2O3；7.85BaO；13.5 CaO；1.0 ZrO2。加入了0.25％重量的SnO2。熔融溫度＞1640℃；另外，生產(chǎn)條件和上述的那些一樣。在相同的熔融條件下，再次獲得了具有每千克玻璃少于10個氣泡的玻璃。
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)含有0至＜5％重量B2O3和＞5.5％重量BaO的不含堿金屬的鋁硅酸鹽玻璃的方法，所述方法包括以下步驟加入至少一種澄清劑進行配料，將玻璃熔融并將其熱成形，其特征在于往配合料中加入0.05％重量至1.0％重量的SnO2。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO246-64Al2O312-26B2O30-＜5MgO0-7CaO3-14SrO0-11BaO6-25ZrO20-5TlO20-0.6P2O50-9SnO20.05-1
3.權(quán)利要求2的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO2＞55-64Al2O313-18B2O30-＜5MgO 0-7CaO 5-14SrO 0-8BaO 6-17ZrO20-2TiO20-0.5SnO20.05-1
4.權(quán)利要求3的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO259-62Al2O313.5-15.5B2O33-＜5MgO 2.5-5CaO 8.2-10.5BaO 8.5-9.5ZrO20-1.5TiO20-0.5SnO20.05-1
5.權(quán)利要求3的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO2＞58-62Al2O314-17.5B2O30-1MgO 0-7CaO 5.5-14SrO 0-8BaO 6-17ZrO20-1.5TiO20-0.5SnO20.05-1。
6.權(quán)利要求5的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO2＞58-62Al2O315-17.5B2O30.2-0.7MgO 0-＜1CaO 5.5-14SrO 0-8BaO 6-10.ZrO20.05-1TiO20-0.5SnO20.05-1
7.權(quán)利要求2的方法，其特征在于將具有以下范圍(基于氧化物的重量百分比計算)的組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融SiO246-63Al2O312-25MgO 0-5CaO 3-14SrO 0-11BaO 6-15其中MgO+CaO+SrO+BaO ≤25其中SrO+BaO ≥10ZrO20.1-5P2O50.1-9SnO20.05-1。
8.權(quán)利要求1至7中任一項的方法，其特征在于往所述配合料中加入0.1％重量至0.5％重量的SnO2。
9.權(quán)利要求1至8中任一項的方法，其特征在于沒有往所述配合料中加入蒸發(fā)澄清劑。
10.權(quán)利要求1至9中任一項的方法，其特征在于沒有往所述配合料中加入分解澄清劑。
11.權(quán)利要求1至10中任一項的方法，其特征在于將具有以下組成的鋁硅酸鹽玻璃熔融CeO20-0.6MoO30-2WO30-2V2O50-0.2MnO20-0.2Fe2O30-0.5其中CeO2+MoO3+WO3+V2O5+MnO2+Fe2O30-3。
12.權(quán)利要求1至11中任一項的方法，其特征在于將除了不可避免的雜質(zhì)外，不含AS2O3、Sb2O3、CdO、PbO和Bi2O3的鋁硅酸鹽玻璃熔融。
13.具有以下組成(基于氧化物的重量百分比計算)的不含堿金屬的鋁硅酸鹽玻璃SiO246-64Al2O312-26B2O30-＜5MgO 0-7CaO 3-14SrO 0-11BaO 6-25ZrO20-5TiO20-0.6P2O50-9SnO20.05-1
14.權(quán)利要求13的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃具有如下組成(基于氧化物的重量百分比計算)SiO2＞55-64Al2O313-18B2O30-＜5MgO 0-7CaO 5-14SrO 0-8BaO 6-17ZrO20-2TiO20-0.5SnO20.05-1。
15.權(quán)利要求14的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃具有如下組成(基于氧化物的重量百分比計算)SiO259-62Al2O313.5-15.5B2O33-＜5MgO2.5-5CaO8.2-10.5BaO8.5-9.5ZrO20-1.5TiO20-0.5SnO20.05-1
16.權(quán)利要求14的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃具有如下組成(基于氧化物的重量百分比計算)SiO2＞58-62Al2O314-17.5B2O30-1MgO0-7CaO5.5-14SrO0-8BaO6-17ZrO20-1.5TiO20-0.5SnO20.05-1。
17.權(quán)利要求16的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃具有如下組成(基于氧化物的重量百分比計算)SiO2＞58-62Al2O315-17.5B2O30.2-0.7MgO 0-＜1CaO 5.5-14SrO 0-8BaO 6-10ZrO20.05-1TiO20-0.5SnO20.05-1。
18.權(quán)利要求13的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃具有如下組成(基于氧化物的重量百分比計算)SiO246-63Al2O312-25MgO 0-5CaO 3-14SrO 0-11BaO 6-15其中MgO+CaO+SrO+BaO ≤25其中SrO+BaO ≥10ZrO20.1-5P2O50.1-9SnO20.05-1
19.權(quán)利要求13至18中任一項的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于所述鋁硅酸鹽玻璃還包含CeO20-0.6MoO30-2WO30-2V2O50-0.2MnO20-0.2Fe2O30-0.5其中CeO2+MoO3+WO3+V2O5+MnO2+Fe2O30-3。
20.權(quán)利要求13至19中任一項的鋁硅酸鹽玻璃，其特征在于除了不可避免的雜質(zhì)外，所述鋁硅酸鹽玻璃不含As2O3、Sb2O3、CdO、PbO和Bi2O3。
21.權(quán)利要求13至20中任一項的玻璃作為顯示技術(shù)的基體玻璃的用途。
22.權(quán)利要求13至20中任一項的玻璃作為光電池的基體玻璃的用途。
23.權(quán)利要求13至20中任一項的玻璃作為鹵素?zé)舻臒襞莶ＡУ挠猛尽?br> 24.權(quán)利要求15的玻璃作為具有不超過660℃燈泡溫度的鹵素?zé)舻臒襞莶ＡУ挠猛尽?br> 25.權(quán)利要求16或17的玻璃作為具有超過660℃燈泡溫度的鹵素?zé)舻臒襞莶ＡУ挠猛尽?br> 全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)不含堿金屬，并含有0至＜5％重量B
文檔編號C03C3/095GK1443143SQ01813101
公開日2003年9月17日 申請日期2001年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月19日
發(fā)明者K·瑙曼, F·奧特, R·迪策爾, O·貝克 申請人:肖特玻璃制造廠