專利名稱：：粉體狀水泥分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粉體狀水泥分散劑，具體而言，涉及作為粉體狀易于處理，具有高減水性能的水泥分散劑。
背景技術(shù)：
：水泥分散劑在水泥漿、砂漿(mortar)、混凝土等水泥組合物中廣泛使用。水泥分散劑可提高水泥組合物的流動(dòng)性，減少水泥組合物的水分。通過該減水工藝，可提高固化物的強(qiáng)度和耐久性等。近年來，作為水泥分散劑，提出了以聚羧酸系共聚物為主要成分的水泥分散劑。以聚羧酸系共聚物為主要成分的水泥分散劑(聚羧酸系水泥分散劑)可發(fā)揮高減水性能，但是，聚羧酸系水泥分散劑大多數(shù)為水溶液。為此，在調(diào)制含有水泥、水、砂等的水泥砂漿進(jìn)行施工時(shí)，聚羧酸系水泥分散劑因?yàn)槭撬芤?，所以不得不在即將施工之前進(jìn)行混合，存在可操作性差的問題。為解決上述問題，嘗試了聚羧酸系水泥分散劑的粉體狀化。但是，由于作為水泥分散劑有用的分子量區(qū)域的聚羧酸系共聚物的分子量低，存在粘連，因此不易形成處理性良好的粉體狀。在專利文獻(xiàn)1中，記載有將聚羧酸系共聚物的水溶液和無機(jī)粉體的漿料溶液同時(shí)投入噴霧干燥機(jī)進(jìn)行粉體狀化的方法。但是，必需使用高爐渣和煙灰等無機(jī)粉體，因此無論在操作性方面還是成本方面都存在問題。另外，所得的粉體狀水泥分散劑由于聚羧酸系共聚物的種類，會(huì)產(chǎn)生粘連，存在難以形成處理性十分良好的粉體狀的情況。在專利文獻(xiàn)2中，記載有含有聚羧酸系共聚物和無機(jī)粉體的粉體狀水泥分散劑。與專利文獻(xiàn)1中所述的技術(shù)同樣，有必要必需使用高爐渣和煙灰等無機(jī)粉體，因此無論在操作性方面還是成本方面都存在問題。另外，所得的粉體狀水泥分散劑會(huì)產(chǎn)生粘連，難以形成處理性十分好的粉體狀。另外，不具備充分的高減水性能。專利文獻(xiàn)l:日本特開平6—239652號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2001—294463號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供沒有粘連，作為粉體狀易于處理，具有高減水性能的粉體狀水泥分散劑。本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑包含具有式(0)所示的聚環(huán)氧烷鏈的共聚物(1)，和選自木質(zhì)素磺酸鹽和萘磺酸鹽甲醛縮合物中的至少1種磺酸鹽化合物(11)，該聚環(huán)氧烷鏈的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)m為10《m《200，當(dāng)以該共聚物(I)和該磺酸鹽化合物(II)的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該共聚物(I)的比例為9030質(zhì)量％，該磺酸鹽化合物(II)的比例為7010質(zhì)量％，■~fRa〇")~R4(0)式(0)中，W表示氫原子或碳原子數(shù)l20的烴基，RaO所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞垸基，m表示Ra0所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10《m《200。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述共聚物(I)具有源自式(1)所示的不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和源自式(2)所示的不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元，R2Ri式(1)中，r1、W和rS各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，W表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基，Ra0所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞烷基，m表示RaO所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10《m《200，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基，n為0或l，i(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(2)中，R5、W和W各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，M'表示氫原子、金屬原子、銨基或有機(jī)銨基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述源自不飽和聚垸撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元是式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元，所述源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元是式(4)所示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(3)式(3)中，r1、W和rS各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，114表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基，RaO所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞烷基，m表示RaO所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10《m《200，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基，n為0或l，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(4)中，R5、116和117各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，M"表示氫原子、金屬原子、銨基或有機(jī)銨基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述共聚物(I)中，所述式(3)所示的源自不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和所述式(4)所示的源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)的含有比例為70100質(zhì)量％。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述共聚物(I)中，當(dāng)以所述式(3)所示的源自不飽和聚垸撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和所述式(4)所示的源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該式(3)所示的源自不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元的比例為6096質(zhì)量％。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑能夠通過從含有所述共聚物(I)和所述磺酸鹽化合物(II)的水溶液中蒸發(fā)水并進(jìn)行干燥固化而得到。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述干燥固化由噴霧干燥機(jī)進(jìn)行。按照本發(fā)明，可提供沒有粘連，作為粉體狀易于處理，具有高減水性能的粉體狀水泥分散劑。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中使用的共聚物(I)具有式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈。~fRa〇^~R4(())式(0)中，W表示氫原子或碳原子數(shù)l20的烴基。式(0)中，以RaO表示的氧化烯基彼此可相同也可不同。Ra為碳原子數(shù)25的亞烷基，m表示以RaO表示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。10《m《200，優(yōu)選為15《m《150，更優(yōu)選為25《m《150。當(dāng)m在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)異的水泥分散劑。本發(fā)明中使用的共聚物(0，可通過含有具有上述式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈的單體的單體組合物共聚得到。作為上述式(o)表示的具有聚環(huán)氧烷鏈的單體，例如，可舉出甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基(聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷(無規(guī)))(甲基)丙烯酸酯等垸氧基聚環(huán)氧烷(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環(huán)氧丙垸-聚環(huán)氧乙垸無規(guī)共聚物的(甲基)丙烯酸酯等聚環(huán)氧烷基)丙烯酸酯；乙烯醇、烯丙醇、羥基丁基乙烯基醚、2-甲基丙烯醇、3-甲基-3-丁烯-l-醇等烯基醇加成10200摩爾(優(yōu)選為15150摩爾、更優(yōu)選為25150摩爾)烯化氧得到的加成體；氯丙烯和甲氧基聚乙二醇的醚化反應(yīng)物等具有烯基與鹵素基的化合物與端烷基聚烷撐二醇的醚化反應(yīng)得到的化合物。在得到本發(fā)明中使用的共聚物(I)時(shí)，作為可與具有上述式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈的單體共聚的單體，優(yōu)選可舉出不飽和羧酸。作為上述不飽和羧酸，例如可舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸等具有自由基聚合性基團(tuán)的羧酸。在使用上述不飽和羧酸時(shí)，當(dāng)以具有上述式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈的單體和該不飽和羧酸的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，具有該式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈的單體優(yōu)選為6096質(zhì)量。％。在得到本發(fā)明中使用的共聚物(I)時(shí)，作為可與具有上述式(0)表示的聚環(huán)氧烷鏈的單體共聚的單體，除了上述不飽和羧酸以外，可使用任意的適當(dāng)?shù)钠渌鼏误w。例如，苯乙烯、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯等。另外，可舉出日本專利第3683176號(hào)公報(bào)第0015段所述的單體。它們在所用的所有單體中，優(yōu)選使用030質(zhì)量％。本發(fā)明中使用的共聚物(I)可以不進(jìn)行中和，也可以進(jìn)行中和。例如，羧酸部位，可以是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、胺鹽。本發(fā)明中使用的共聚物(1)，優(yōu)選具有源自式(1)表示的不飽和聚烷撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元，和源自式(2)表示的不飽和一元羧酸系單體的結(jié)構(gòu)單元。這是因?yàn)榭筛咝У貙?shí)現(xiàn)粉體化。在本發(fā)明中，不飽和聚垸撐二醇醚系單體由式(1)表示。式(1)中，R1、112和113各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基。W表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基。式(1)中，以RaO表示的氧化烯基彼此可相同也可不同。"為碳原子數(shù)25的亞烷基。m為以RaO表示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。10《m《200，優(yōu)選15《m《150，更優(yōu)選25《m《150。當(dāng)m在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高適用性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)異的水泥分散劑。式(1)中，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基，n為O或l。上述不飽和聚烷撐二醇醚系單體，可通過任意的適當(dāng)方法制造。例如，可舉出日本特開2001—302305號(hào)公報(bào)、特開2001—302306號(hào)公報(bào)、專利第3683176號(hào)所述的方法。作為上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體，例如，可舉出2-羥乙基乙烯基醚、烯丙基醇、羥丁基乙烯基醚、2-甲基丙烯醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇等烯基醇加成10200摩爾烯化氧得到的加成體；或也可通過具有烯基和鹵素的化合物與端烷基聚垸撐二醇的醚化反應(yīng)得到，例如，氯丙烯和甲氧基聚乙二醇的醚化反應(yīng)物。在本發(fā)明中，不飽和一元羧酸系單體由式(2)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在式(2)中，R5、W和R7各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基。在式(2)中，M'表示氫原子、金屬原子、銨基或有機(jī)胺基。上述不飽和羧酸系單體可按照任意的適當(dāng)方法制造得到。作為上述不飽和一元羧酸系單體，例如，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、和它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽。優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、和它們的鹽，更優(yōu)選為丙烯酸及其鹽。這是因?yàn)槠涔簿坌詢?yōu)良。另外，作為不飽和一元羧酸系單體的鹽，由于鈉和鉀等一價(jià)金屬鹽形成使最終所得粉體狀水泥分散劑的水泥分散性更優(yōu)異的水泥分散劑，因此優(yōu)選。在制造上述共聚物(I)時(shí)使用的所有單體中，上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體和上述不飽和一元羧酸系單體的合計(jì)含有比例，優(yōu)選為70100質(zhì)量％，更優(yōu)選為80100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為95100質(zhì)量％。當(dāng)上述含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。在制造上述共聚物(I)時(shí)使用的所有單體中，在以上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體和上述不飽和一元羧酸系單體的合計(jì)量為100質(zhì)量%時(shí)，該不飽和聚烷撐二醇醚系單體的比例，優(yōu)選為6096質(zhì)量％，更優(yōu)選為7095質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為8094質(zhì)量％，特別優(yōu)選為8494質(zhì)量％。當(dāng)上述含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。在本發(fā)明中使用的共聚物，優(yōu)選為具有源自上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元，和源自上述不飽和一元羧酸系單體的結(jié)構(gòu)單元。本發(fā)明中使用的共聚物還可具有源自上述之外的單體的結(jié)構(gòu)單元(源自上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元由式(3)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式(3)中，R1、112和113各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基。W表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基。式(3)中，以RaO表示的氧化烯基彼此可相同也可不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞烷基，m為以RaO表示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。10《m《200，優(yōu)選15《m《150，更優(yōu)選25《m《150。當(dāng)m在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)異的水泥分散劑。式(3)中，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基。n為O或l。源自上述不飽和一元羧酸系單體的結(jié)構(gòu)單元由式(4)表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在式(4)中，r5、rS和W各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基。在式(4)中，！^表示氫原子、金屬原子、銨基或有機(jī)胺基。在構(gòu)成上述共聚物(I)的所有結(jié)構(gòu)單元中，源自上述不飽和聚烷撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元和源自上述不飽和一元羧酸系單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)含有比例，優(yōu)選為70100質(zhì)量％，更優(yōu)選為80100質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為90100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為95100質(zhì)量％。當(dāng)上述含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。在構(gòu)成上述共聚物(0的所有結(jié)構(gòu)單元中，在以源自上述不飽和聚垸撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元和源自上述不飽和一元羧酸系單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，源自該不飽和聚烷撐二醇醚系單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為6096質(zhì)量％，更優(yōu)選為7095質(zhì)量。％，進(jìn)一步優(yōu)選為8094質(zhì)量％，特別優(yōu)選為8494質(zhì)量％。當(dāng)上述含有比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。上述共聚物(I)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為3000100000，更優(yōu)選為500050000，進(jìn)一步優(yōu)選為700040000。當(dāng)上述共聚物的重均分子量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。上述共聚物(I)在通過聚合反應(yīng)制造后，優(yōu)選將pH調(diào)節(jié)到59，更優(yōu)選為將pH調(diào)節(jié)到68。調(diào)節(jié)pH的方法可采用任意的適當(dāng)?shù)姆椒ā＠?，可使用含有鎂或鈣等二價(jià)金屬的化合物、氨、胺等堿性化合物進(jìn)行中和。就為調(diào)節(jié)pH而使用的堿性化合物而言，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀，更優(yōu)選為氫氧化鈉。當(dāng)使用含有一價(jià)金屬的堿性化合物時(shí)，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性更優(yōu)異的水泥分散劑。上述堿性化合物可使用固態(tài)或100。％純品，也可使用任意的適當(dāng)濃度的水溶液。本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑含有上述共聚物(1)，和選自木質(zhì)素磺酸鹽和萘磺酸鹽甲醛縮合物中的至少1種的磺酸鹽化合物(11)。作為上述木質(zhì)素磺酸鹽，可采用任意的適當(dāng)?shù)哪举|(zhì)素磺酸鹽。例如，可舉出木質(zhì)素磺酸的鈉鹽，木質(zhì)素磺酸的鈣鹽。它們可通過例如木漿制造時(shí)的副產(chǎn)物得到。作為上述萘磺酸鹽甲醛縮合物，可采用任意的適當(dāng)?shù)妮粱撬猁}甲醛縮合物。例如，可通過將萘磺化，接著用甲醛縮合得到，可舉出鈉鹽和f丐鹽。在本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑中，當(dāng)以上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該共聚物(I)的比例為9030質(zhì)量％，該磺酸鹽化合物(II)的比例為7010質(zhì)量Q^。優(yōu)選為，該共聚物(I)的比例為8050質(zhì)量％，該磺酸鹽化合物(II)的比例為5020質(zhì)量％。當(dāng)上述比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，可抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連，提高處理性。并且，能夠以高收率實(shí)現(xiàn)粉體狀化。另外，形成所得的粉體狀水泥分散劑的水泥分散性優(yōu)良的水泥分散劑。本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑，除了上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)以外，還可含有任意的適當(dāng)?shù)钠渌煞?。例如，可舉出消泡劑、無機(jī)化合物。作為上述消泡劑，可使用任意的適當(dāng)?shù)南輨?。例如，可舉出曰本專利第3683176號(hào)公報(bào)第00410042段所述的消泡劑。使用消泡劑時(shí)，相對(duì)于上述共聚物(1)，優(yōu)選使用0.15質(zhì)量％的量。作為上述無機(jī)化合物，例如，可舉出碳酸鈉、碳酸鈣、硫酸鈉、硅化合物。通過使用無機(jī)化合物，存在可進(jìn)一步抑制粉體狀化的水泥分散劑的粘連的可能性。本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑可通過任意的適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ圃斓玫?。?yōu)選為從含有上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)的水溶液中使水蒸發(fā)、干燥固化而制造。作為通過干燥固化最終形成粉體狀水泥分散劑的方法，可采用任意的適當(dāng)方法。例如，可舉出利用捏合機(jī)的在干燥粉碎后，利用粉碎機(jī)實(shí)現(xiàn)粉體狀化的方法；在利用轉(zhuǎn)筒烘干機(jī)或圓盤干燥器的干燥后，利用粉碎機(jī)實(shí)現(xiàn)粉體狀化的方法；利用噴霧干燥機(jī)實(shí)現(xiàn)干燥粉體狀化的方法。優(yōu)選為利用噴霧干燥機(jī)實(shí)現(xiàn)干燥粉體狀化的方法。無論采用何種干燥粉體狀化方法，作為所得的粉體狀水泥分散劑，使其含水率在低于7質(zhì)量％、更優(yōu)選為在15質(zhì)量％的范圍內(nèi)進(jìn)行干燥粉體狀化是適當(dāng)?shù)?。?dāng)上述含水率在7質(zhì)量％以上時(shí)，所得的粉體狀水泥分散劑殘留粘連，存在有損于粉體狀水泥分散劑的處理性的可能。另外，當(dāng)上述含水率低于1質(zhì)量％時(shí)，考慮到粉體狀水泥分散劑的吸濕性，存在干燥粉體狀化及其此后的工藝管理麻煩到在必要以上，經(jīng)濟(jì)效益變差的可能。另外，所得粉體狀水泥分散劑的含水率可采用常規(guī)方法測定，例如，可利用卡爾一費(fèi)希爾(Karl—fischer)水分測定裝置測定。可在含有上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)的水溶液中，預(yù)先添加上述消泡劑，實(shí)行干燥粉體狀化。在該方式下，當(dāng)將所得的粉體狀水泥分散劑在砂漿或混凝土等中使用時(shí)，空氣含量變少，強(qiáng)度提高?？稍诤猩鲜龉簿畚?I)和上述磺酸鹽化合物(II)的水溶液中，預(yù)先添加上述無機(jī)化合物，投入噴霧干燥機(jī)。另外，在使用噴霧干燥機(jī)的方式下，也可來自1個(gè)投料噴嘴的含有上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)的水溶液，和來自另l個(gè)投料噴嘴的上述無機(jī)化合物的水溶液或水分散液，同時(shí)進(jìn)行噴霧。上述噴霧干燥機(jī)的干燥室入口溫度可設(shè)定為任意的適當(dāng)溫度。優(yōu)選為100250°C，更優(yōu)選為120220°C。當(dāng)上述溫度高于250°C時(shí)，存在上述共聚物(I)最終分解的可能，存在不能發(fā)揮本發(fā)明的效果的可能。當(dāng)上述溫度低于IO(TC時(shí)，存在干燥不充分的可能。在向上述噴霧干燥機(jī)投入含有上述共聚物(I)和上述磺酸鹽化合物(II)的水溶液時(shí)，該水溶液的固態(tài)成分濃度優(yōu)選為550質(zhì)量％，更優(yōu)選為2040質(zhì)量％。當(dāng)上述固態(tài)成分濃度高于50質(zhì)量％時(shí)，存在噴霧性變差的可能性，有可能不能實(shí)現(xiàn)粉體狀化。當(dāng)上述固態(tài)成分濃度低于5質(zhì)量％時(shí)，有可能不能以高效得到粉體狀水泥分散劑，存在經(jīng)濟(jì)效益變差的可能。另外，本處所述固態(tài)成分濃度，意味著上述共聚物(I)的固態(tài)成分和上述磺酸鹽化合物(II)的固態(tài)成分的合計(jì)的濃度。[水泥組合物]本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑，可添加在水泥漿、砂漿、混凝土等水泥組合物中使用。另外，還可以添加在超高強(qiáng)度混凝土中使用。上述水泥組合物可采用任意的適當(dāng)?shù)乃嘟M合物。例如，可舉出含有水泥、水、骨料、消泡劑的水泥組合物。作為上述水泥，可采用任意的適當(dāng)?shù)乃?。例如，波特蘭(Portland)水泥(普通水泥、快硬水泥、超快硬水泥、中熱水泥、耐硫酸鹽水泥及它們的各自的低堿型水泥)、各種混合水泥(高爐渣水泥、硅石水泥、粉煤灰水泥)、白色波特蘭水泥、高鋁水泥、超快硬水泥(1熟料(Clinker)快硬性水泥、2熟料(Clinker)快硬性水泥、磷酸鎂水泥)、薄漿用水泥、油井水泥、低發(fā)熱水泥(低發(fā)熱型高爐渣水泥、粉煤灰混合低發(fā)熱型高爐渣水泥、斜方硅鈣石高含量水泥)、超高強(qiáng)度水泥、水泥系固化材料、生態(tài)水泥(ecocement)(以城市垃圾焚燒灰燼、下水污泥焚燒灰燼的一種以上為原料制造的水泥)。另外，還可添加高爐渣、粉煤灰、礦渣、熟料灰、稻殼灰(八7夕7:y〉二)、硅石粉末、石灰石粉末等微細(xì)粉體或石膏。作為上述骨料，可采用任意的適當(dāng)?shù)墓橇稀＠?，可舉出砂粒、碎石、水碎爐渣、再生骨料。另外，還可使用硅石質(zhì)、粘土質(zhì)、鋯質(zhì)、高鋁質(zhì)(八Y7W3于質(zhì))、碳化硅質(zhì)、石墨質(zhì)、鉻質(zhì)、鉻鎂質(zhì)、氧化鎂質(zhì)等耐火骨料。作為上述消泡劑，可采用任意的適當(dāng)?shù)南輨?。例如，可舉出日本專利第3683176號(hào)第00410042段所述的消泡劑。上述水泥組合物中的每lm3混凝土的配合量和單位水量，例如，為了制造高耐久性、高強(qiáng)度混凝土，優(yōu)選單位水量為100185kg/m3，水/水泥之比為1070質(zhì)量％，更優(yōu)選單位水量為120175kg/m3，水/水泥之比為2065質(zhì)量％。作為在水泥組合物中添加本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑時(shí)的添加量，在以水泥的總量為100質(zhì)量％時(shí)，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.058質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量％。當(dāng)上述添加量低于0.01質(zhì)量％時(shí)，存在作為水泥組合物的性能差的可能。當(dāng)上述添加量超過10質(zhì)量％時(shí)，存在經(jīng)濟(jì)效益差的可能。上述水泥組合物可含有任意的適當(dāng)?shù)钠渌煞帧＠?，可舉出日本特開2001—302305號(hào)公報(bào)、特開2001—302306號(hào)公報(bào)、專利第3683176號(hào)公報(bào)中記載的成分。上述水泥組合物可將上述各成分以任意的適當(dāng)?shù)姆椒ㄅ浜险{(diào)整。例如，可舉出在混煉機(jī)中混煉的方法。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。另外，如無特別聲明，實(shí)施例中的"份"和為質(zhì)量基準(zhǔn)。<重均分子量>檢測儀日本W(wǎng)aters公司生產(chǎn)，410差示折射檢測儀分析軟件日本W(wǎng)aters公司生產(chǎn)，MilleniumVer.3.21洗提液在水10999g、乙腈6001g的混合液中，溶入乙酸鈉三水合物115.6g，再用乙酸調(diào)節(jié)到pH二6的洗提液。洗提液流速0.8ml/min填料柱溫度40°C填料柱東曹株式會(huì)社生產(chǎn)，TSKGuardColumnSWXL+TSKgelG4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聚乙二醇，峰頂分子量(匕。一夕卜、乂7。分子量)(Mp)=272500、219300、85000、46000、24000、12600、4250、7100、1470檢量線次數(shù)三次式<噴霧干燥機(jī)的條件〉機(jī)器名FUJISAKIELECTRIC公司生產(chǎn)MDL—050C干燥室入口溫度200°C干燥室出口溫度110125°C熱風(fēng)量1500L/min試樣供給量30ml/min<砂漿流動(dòng)值的測定〉調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑的水泥砂漿，評(píng)價(jià)作為分散性能指標(biāo)的流動(dòng)性。即，將水260g、普通波特蘭水泥800g、ISO標(biāo)準(zhǔn)砂1350g用哈比特(Hobart)式拌和機(jī)混合，調(diào)制水泥砂漿，按照J(rèn)IS5203所規(guī)定的砂漿流動(dòng)試驗(yàn)，測定砂漿流動(dòng)值。但是，未進(jìn)行流動(dòng)性試驗(yàn)機(jī)的上下運(yùn)動(dòng)。另外，試驗(yàn)中使用的粉體狀水泥分散劑可預(yù)先混合溶解在使用的水中添加。<含水率測定〉粉體狀水泥分散劑的含水率(質(zhì)量％)通過卡爾一費(fèi)希爾水分測定裝置測定。[制造例l]:共聚物(1)的制造在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、滴加裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻器的反應(yīng)器中，加入蒸餾水76.9g、3-甲基-3-丁烯-l-醇的環(huán)氧乙烷50摩爾加成體149.3g，升溫到60。C。接著，添加過氧化氫0.23g和水11.7g的混合溶液，用3個(gè)小時(shí)滴加丙烯酸20.2g和3-巰基丙酸1.8g。滴加后再繼續(xù)攪拌1小時(shí)，添加氫氧化鈉，得到pH二6，重均分子量37000的共聚物(1)的水溶液。[制造例2]:共聚物(2)的制造在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、滴加裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻器的反應(yīng)器中，加入蒸餾水75.2g、烯丙醇的50摩爾環(huán)氧乙垸加成體140.1g，升溫到6(TC。接著，添加過氧化氫0.23g和水11.7g的混合溶液，用3個(gè)小時(shí)滴加丙烯酸21.0g和3-巰基丙酸1.8g。滴加后再繼續(xù)攪拌1小時(shí)，添加氫氧化鈉，得到pH二6，重均分子量32000的共聚物(2)的水溶液。[制造例3]:共聚物(3)的制造在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、滴加裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻器的反應(yīng)器中，加入蒸餾水270g，升溫到8(TC。接著，用4個(gè)小時(shí)同時(shí)滴加甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(環(huán)氧乙院的加成摩爾數(shù)為25)365g、甲基丙烯酸80g、3-巰基丙酸3g、水100g混合的溶液，和10%過硫酸銨水溶液50g。滴加后再繼續(xù)攪拌l小時(shí)，添加氫氧化鈉，得到pH=6，重均分子量25000的共聚物(3)的水溶液。[制造例4]:共聚物(4)的制造在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、滴加裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻器的反應(yīng)器中，加入蒸餾水140g，升溫到80。C。接著，用4個(gè)小時(shí)同時(shí)滴加甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)為6)145g、甲基丙烯酸40g、3-巰基丙酸2g、水50g混合的溶液，和10%過硫酸銨水溶液20g。滴加后再繼續(xù)攪拌1小時(shí)，添加氫氧化鈉，得到pH=6，重均分子量22000的共聚物(4)的水溶液。[實(shí)施例1]按照表1所示配比，調(diào)制含有制造例1所得的共聚物(1)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(1)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(1)的水泥砂漿，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例2]按照表1所示配比，調(diào)制含有制造例2所得的共聚物(2)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(2)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(2)的水泥砂漿，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例3]按照表l所示配比，調(diào)制含有制造例2所得的共聚物(1)和萘磺酸鈉鹽甲醛縮合物的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量。zO，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(3)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(3)的水泥砂漿，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例4]按照表1所示配比，調(diào)制含有制造例1所得的共聚物(1)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(4)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(4)的水泥砂漿，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[實(shí)施例5]按照表l所示配比，調(diào)制含有制造例3所得的共聚物(3)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(5)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(5)的水泥砂槳，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[比較例1]按照表l所示配比，調(diào)制含有制造例2所得的共聚物(2)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行千燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(Cl)。結(jié)果示于表l。并且，調(diào)制添加了粉體狀水泥分散劑(Cl)的水泥砂漿，測定了砂漿流動(dòng)值。結(jié)果示于表2。[比較例2]按照表1所示配比，調(diào)制含有制造例1所得的共聚物(1)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量。％)，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(C2)。結(jié)果示于表l。[比較例3]按照表l所示配比，調(diào)制含有制造例4所得的共聚物(4)和木質(zhì)素磺酸鈉鹽的水溶液(固態(tài)成分濃度30質(zhì)量。zO，利用噴霧干燥機(jī)進(jìn)行干燥和粉體化，得到粉體狀水泥分散劑(C3)。結(jié)果示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑適用于水泥漿、砂漿、混凝土等水泥組合物中。權(quán)利要求1.一種粉體狀水泥分散劑，其特征在于，包含具有式(0)所示的聚環(huán)氧烷鏈的共聚物(I)，和選自木質(zhì)素磺酸鹽和萘磺酸鹽甲醛縮合物中的至少1種磺酸鹽化合物(II)，該聚環(huán)氧烷鏈的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)m為10≤m≤200，當(dāng)以該共聚物(I)和該磺酸鹽化合物(II)的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該共聚物(I)的比例為90～30質(zhì)量％，該磺酸鹽化合物(II)的比例為70～10質(zhì)量％，式(0)中，R4表示氫原子或碳原子數(shù)1～20的烴基，RaO所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)2～5的亞烷基，m表示RaO所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10≤m≤200。2.如權(quán)利要求1所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，所述共聚物(I)具有源自式(1)所示的不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和源自式(2)所示的不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元，R2R1式(1)中，r1、W和rS各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，r"表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基，RaO所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞垸基，m表示RaO所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10《m《200，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基，n為0或l，Ra〇4~R4(0)式(2)中，R5、116和117各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，M'表示:原子、金屬原子、銨基或有機(jī)銨基。3.如權(quán)利要求2所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，所述源自不飽和聚垸撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元是式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元，所述源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元是式(4)所示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(3)中，R1、112和113各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，W表示氫原子或碳原子數(shù)120的烴基，RaO所示的氧化烯基彼此可以相同也可以不同，Ra為碳原子數(shù)25的亞垸基，m表示RaO所示的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)，10《m《200，X表示碳原子數(shù)15的二價(jià)亞烷基，n為0或l，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(4)中，R5、116和117各自獨(dú)立，表示氫原子或甲基，]S^表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>氫原子、金屬原子、銨基或有機(jī)銨基。4.如權(quán)利要求3所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，所述共聚物(I)中，所述式(3)所示的源自不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和所述式(4)所示的源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)的含有比例為70100質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求3或4所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，所述共聚物(I)中，當(dāng)以所述式(3)所示的源自不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元和所述式(4)所示的源自不飽和一元羧酸類單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該式(3)所示的源自不飽和聚烷撐二醇醚類單體的結(jié)構(gòu)單元的比例為6096質(zhì)量％。6.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，能夠通過從含有所述共聚物(I)和所述磺酸鹽化合物(II)的水溶液中蒸發(fā)水并進(jìn)行干燥固化而得到。7.如權(quán)利要求6所述的粉體狀水泥分散劑，其特征在于，所述干燥固化由噴霧干燥機(jī)進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明涉及沒有粘連，作為粉體狀易于處理，具有高減水性能的粉體狀水泥分散劑。本發(fā)明的粉體狀水泥分散劑包含具有聚環(huán)氧烷鏈的共聚物(I)，和選自木質(zhì)素磺酸鹽和萘磺酸鹽甲醛縮合物中的至少1種磺酸鹽化合物(II)，該聚環(huán)氧烷鏈的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)m為10≤m≤200，當(dāng)以該共聚物(I)和該磺酸鹽化合物(II)的合計(jì)量為100質(zhì)量％時(shí)，該共聚物(I)的比例為90～30質(zhì)量％，該磺酸鹽化合物(II)的比例為70～10質(zhì)量％。文檔編號(hào)C04B24/26GK101255031SQ20081008283公開日2008年9月3日申請(qǐng)日期2008年2月28日優(yōu)先權(quán)日2007年2月28日發(fā)明者林谷俊男申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒