專利名稱：氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種草甘膦生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的母液的處理方法，尤其是一種除
去草甘膦母液中微量草甘膦的方法。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種低毒、高效、廣譜的滅生性除草劑，1974年由美國孟山都公司首先研 制成功，并在全球許多國家申請了專利保護(hù)。九十年代中后期，隨著其專利保護(hù)在世界各國 的陸續(xù)到期和抗草甘膦轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的廣泛種植，使草甘膦應(yīng)用得到了快速發(fā)展，成為產(chǎn) 量最大和增長最快的農(nóng)藥品種。 草甘膦的合成方法很多，但已工業(yè)化的工藝路線目前只用兩條，即IDA工藝和烷 基酯法工藝。這兩條工藝路線都會(huì)產(chǎn)生大量的廢料母液，其中以烷基酯法產(chǎn)生的母液成分 最為復(fù)雜。目前，這兩種工藝產(chǎn)生的母液都是采取配制10%草甘膦水劑的方式進(jìn)行處理， 這種處理方法將草甘膦生產(chǎn)中所產(chǎn)生的大量含磷，含氮和含鹽的有機(jī)雜質(zhì)在使用的過程中 帶入土壤，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和土壤板結(jié)。這種母液在進(jìn)行一些氧化或轉(zhuǎn)化處理后，往 往還含有少量的草甘膦，使得轉(zhuǎn)化成無機(jī)磷酸鹽和氨鹽產(chǎn)品對作物產(chǎn)生藥害而不能用于 農(nóng)業(yè)肥料。在關(guān)于草甘膦生產(chǎn)所產(chǎn)生的母液處理方面，許多生產(chǎn)和研究單位作了大量的
研究，并申請專利io余篇，但其研究內(nèi)容都是關(guān)于如何回收分離三乙胺和鹽，或者降低濃
縮成本的研究，沒有從根本上解決母液的問題。如專利200610154907. 9、200710070249. x、200410099086.4、200510049296.7、200710016495.7、200710016496.1都是對三乙 胺或鹽的回收進(jìn)行的研究；專利200510061711. 0、200610050243. 1、200610050151. 3、 200710066935. x、200710067967. 1都是關(guān)于膜分離濃縮母液的研究；專利200410089140. 7 是關(guān)于雙甘膦氧化后不分離母液直接配制水劑的研究；專利200710016091. 8是關(guān)于利用 鎂鹽、鈣鹽回收草甘膦的研究。
發(fā)明內(nèi)容
針對以上不足，本發(fā)明提供了一種氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法， 本方法適用于兩種草甘膦生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的含一定量草甘膦的母液或經(jīng)過其他方法處理 后還含有微量草甘膦的除去處理。 本發(fā)明所述的草甘膦母液為烷基酯法工藝所產(chǎn)生的母液在回收催化劑三乙胺后 的堿性母液或酸性母液，或IDA工藝生產(chǎn)草甘膦所產(chǎn)生的母液，或這兩種母液經(jīng)過其他方 法處理后還含有微量草甘膦的母液。 本發(fā)明的目的是將草甘膦生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含有微量草甘膦的母液中的草甘膦 氧化除去，使得母液中其它有用成分用于肥料時(shí)對作物不產(chǎn)生藥害。
本發(fā)明目的是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的該方法是在含有一定量草甘膦的母
液中，加入ra調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)該母液的ra值，然后升溫到一定溫度，在保溫、攪拌、通氮?dú)獾?br>
惰性氣體或氧氣保護(hù)條件下，緩慢滴加強(qiáng)氧化劑進(jìn)行回流反應(yīng)，滴加完畢后再保溫一定時(shí)間，使得剩余在母液中的氧化劑反應(yīng)完全，此方法能將母液中5% 0. 05%的草甘膦氧化 除去到10PPm以下。 所述的ra調(diào)節(jié)劑是鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化f丐等酸性或堿性 物質(zhì)中的一種或幾種的組合；所調(diào)節(jié)的Kl值范圍在O. 1 14，根據(jù)所需要氧化的程度和使 用的氧化劑所決定。 所述的強(qiáng)氧化劑是雙氧水、氯酸、次氯酸及其鹽等具有強(qiáng)氧化性的化合物。 所述的強(qiáng)氧化劑是通過配制成一定濃度的溶液后滴加，滴加的速度非常緩慢，滴
加時(shí)間在2小時(shí)以上。 所述方法中的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度90 12(TC，保溫溫度90 12(TC，反應(yīng)壓力 0 0. 5Mp。 綜上所述，本發(fā)明中草甘膦母液的氧化方法，能有效地將復(fù)雜的草甘膦母液體系 中的微量草甘膦除去，使得母液中采用其它方法除去氯化鈉鹽用于增甜劑或?qū)⒂袡C(jī)磷和含 氮化合物轉(zhuǎn)化為單一的磷酸根和氨鹽無機(jī)化合物后的有益成分用于農(nóng)業(yè)肥料等，不會(huì)產(chǎn)生 藥害，以此分離回收利用，減少了母液對環(huán)境的污染和土壤的板結(jié)，達(dá)到變廢為寶的目的， 具有明顯的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1 取含草甘膦2^的母液300g，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值到2，升溫到10(TC回流，攪拌，以每 秒1 2個(gè)氣泡的通入速度通入保護(hù)氣體氧氣，緩慢滴加20%的次氯酸鈉溶液80g，2小時(shí) 滴加完畢，然后IO(TC保溫1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，取樣分析草甘膦含量為4PPm。
實(shí)施例2 取含經(jīng)過其它方法氧化過的草甘膦母液300g，其中草甘膦含量0. 1%，用鹽酸調(diào) 節(jié)pH值到2，升溫到IO(TC回流，攪拌，以每秒1 2個(gè)氣泡的通入速度通入保護(hù)氣體氧氣， 緩慢滴加20%的次氯酸鈉溶液30g，2小時(shí)滴加完畢，然后IO(TC保溫1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，取 樣分析草甘膦含量OPPm。
實(shí)施例3 取含經(jīng)過其它方法氧化過的草甘膦母液300g，其中草甘膦含量0. 15%，用鹽酸調(diào) 節(jié)pH值到2，升溫到95t:回流，攪拌，以每秒1 2個(gè)氣泡的通入速度通入保護(hù)氣體氧氣， 緩慢滴加20%的氯酸鈉溶液30g，2小時(shí)滴加完畢，然后IO(TC保溫1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，取樣 分析草甘膦含量2PPm。
實(shí)施例4 取含草甘膦2X的母液300g，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值到IO，加入催化劑，升溫到IO(TC回 流，攪拌，緩慢滴加30%的雙氧水溶液20g， 2小時(shí)滴加完畢，然后IO(TC保溫3小時(shí)，反應(yīng)結(jié) 束，取樣分析草甘膦含量為lOPPm。
實(shí)施例5 取含草甘膦2X的母液300g，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值到IO，加入催化劑，升溫到12(TC加 壓回流，攪拌，緩慢滴加30%的雙氧水溶液20g， 2小時(shí)滴加完畢，然后12(TC保溫3小時(shí)，反 應(yīng)結(jié)束，取樣分析草甘膦含量為5PPm。
權(quán)利要求
一種氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，該方法是在含有草甘膦的母液中，加入PH調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)該母液的PH值在0.1～14，然后升溫到一定溫度，在保溫、攪拌、氣體保護(hù)情況下，緩慢滴加氧化劑進(jìn)行回流反應(yīng)，滴加完畢后再保溫一定時(shí)間，得到含10PPm以下草甘膦的母液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，其特征在于所 述的K1調(diào)節(jié)劑是鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣中的一種或幾種的組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，其特征在于所 述的氧化劑是雙氧水、氯酸、次氯酸及其鹽的化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，其特征在 于所述的氧化劑是通過配制成溶液后滴加，滴加的速度緩慢，滴加時(shí)間在2小時(shí)以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，其特征在于所 述方法中的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度90 12(TC，保溫溫度90 12(TC，反應(yīng)壓力0 0. 5Mp。
全文摘要
一種氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法，該方法是在含有草甘膦的母液中，加入pH調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)該母液的pH值在0.1～14，然后升溫到一定溫度，在保溫、攪拌、通氮?dú)饣蜓鯕獗Ｗo(hù)條件下，緩慢滴加強(qiáng)氧化劑回流反應(yīng)一定時(shí)間，滴加完畢后再保溫一定時(shí)間，使得剩余在母液中的氧化劑反應(yīng)完全，即得到含10PPm以下草甘膦的母液；所述的pH調(diào)節(jié)劑是鹽酸、硫酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣中的一種或幾種的組合；所述的強(qiáng)氧化劑是雙氧水、氯酸、次氯酸及其鹽的化合物；它能有效地將復(fù)雜的草甘膦母液體系中的微量草甘膦除去，使得母液中采用其它方法除去氯化鈉鹽用于增甜劑或?qū)⒂袡C(jī)磷和含氮化合物轉(zhuǎn)化為單一的磷酸根和氨鹽無機(jī)化合物后的有益成分用于農(nóng)業(yè)肥料等，不會(huì)產(chǎn)生藥害，減少了母液對環(huán)境的污染和土壤的板結(jié)，達(dá)到變廢為寶的目的。
文檔編號A62D101/26GK101757762SQ20081016413
公開日2010年6月30日 申請日期2008年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月25日
發(fā)明者周曙光, 姜?jiǎng)賹? 宋雪斌, 王偉, 王林輝, 胡輝, 詹波 申請人:浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司