專利名稱：：作為造紙用濕強度添加劑的聚烷基二烯丙基胺－表鹵代醇樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于制備聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂的方法、所得到的樹脂、以及它們作為造紙用濕強度添加劑的用途。
背景技術(shù)：
：聚酰氨基胺-表氯醇樹脂(PAE樹脂)、聚亞烷基多胺-表氯醇樹脂(PAPAE樹脂)、胺聚合物-表氯醇樹脂、聚脲-表氯醇樹脂、聚酰胺-聚脲-表氯醇樹脂以及這些樹脂與陰離子型聚合物如羧甲基纖維素(CMC)的結(jié)合物，已經(jīng)廣泛地用于高標準濕強度紙的制造中。在含表鹵代醇的樹脂中，基于叔胺的環(huán)氧樹脂提供最高的樹脂效率(其通常指加入到紙中的每單位質(zhì)量所獲得的濕強度值或不管加入多少樹脂而引起的整體更高的濕強度水平)以及最高的脫機濕強度(對一片沒有老化的紙片提供濕強度的能力)。這和大多數(shù)其它的于老化幾天后在濕強度方面顯示有所改進的濕強度樹脂大不相同?；谑灏返沫h(huán)氧樹脂賦予高的如同所得到樹脂一樣的濕強度水平。在已經(jīng)被描述的各類基于叔胺的環(huán)氧樹脂中，聚甲基二烯丙基胺-表氯醇樹脂是已知在重量基位上最有效的用于紙張的濕強度添加劑。如下所述，先前已經(jīng)描述了許多這種樹脂。聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂由于與PAE樹脂相比更優(yōu)異的濕強度性能而眾所周知，然而，用于制備這種樹脂的方法效率低，因此成本很高。本發(fā)明的實施方案提供了考慮到以更高成本效率的方式制備聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂的方法。許多美國專利中已經(jīng)公開了聚烷基二烯丙基胺-表氯醇樹脂及其衍生物，例如，美國專利第3,686,151號(Keim)；美國專利第3,700,623號(Keim)；美國專利第3,772,076號(Keim)；美國專利第3,833,531號(Keim)；美國專利第4,222,921號(VanEenam)；美國專利第4,233,417號(VanEenam)；美國專利第4,298,639號(VanEenam)，以及美國專利第4,340,692號(VanEenam)。包含至少一種季銨單體物質(zhì)的聚合體系在本領(lǐng)域中是眾所周知的，然而，要么引發(fā)步驟由包含至少三種如美國專利第3,700,623號和第3,833,531號(Keim)中所描述的組分即二種還原劑以及一種氧化劑的氧化還原體系進行；要么氧化還原體系如美國專利第3,678,098號(Rohm和HaasCompany)所描述的只由二種組分即一種氧化劑以及一種還原劑組成，但是它沒有與季銨一同使用。這些聚合體系同樣一開始將還原劑中的一種加入到部分反應(yīng)混合物中，接著是剩余組分的同時加入，其中此發(fā)明中的添加操作由兩組分體系而簡化，這樣就消除了預(yù)先加入一種還原劑的必要。而且，通常本領(lǐng)域中在加入第一個還原劑之后，剩余的二個組分的重量(質(zhì)量)比為1∶1以用于足夠的自由基聚合方法。然而，本發(fā)明的實施方案修改了通過大大降低用于二組分體系的氧化劑的量而明顯改變的二元體系的重量比(或相應(yīng)的摩爾比)，這樣還形成了一個非常有效的催化體系。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及用于制備聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂的方法、所得到的樹脂以及它們作為造紙用濕強度添加劑的用途的實施方案，其中所述方法的實施方案包括(a)在反應(yīng)容器中將烷基二烯丙基胺(ADAA)單體的鹽加入到水中以形成約30-65％的鹽水溶液；(b)用惰性氣氛沖洗鹽水溶液；(c)將鹽水溶液加熱到約50℃～約80℃的溫度，優(yōu)選直到步驟(e)和(f)；(d)在惰性氣氛下，在約2～約6小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將氧化還原引發(fā)劑體系加入到鹽水溶液中，優(yōu)選連續(xù)加入氧化還原引發(fā)劑體系；(e)在步驟(d)的同時，在惰性氣氛下，在約2～約5小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將至少一種共聚單體加入到鹽水溶液中；由此形成共聚物，其中該共聚物具有約0.10dL/g～約0.45dL/g范圍的RSV，優(yōu)選為約0.15dL/g～約0.25dL/g的范圍，優(yōu)選連續(xù)加入所述至少一種共聚單體；(f)將反應(yīng)容器的內(nèi)含物在約50℃～約75℃的溫度下保持約30～約120分鐘的時間；用適量的水稀釋共聚物，由此形成具有約9％～約20％固含量范圍的共聚物溶液，優(yōu)選范圍為約9％～約16％；(g)調(diào)節(jié)共聚物溶液到約7～約10的pH值范圍，優(yōu)選為約7.5～約10，更優(yōu)選為約8～約10；(h)以得到表鹵代醇∶聚合物胺官能度比介于約0.85～約1.5之間的量將表鹵代醇在約20℃～50℃的溫度下加入到這個共聚物溶液中，與此同時進行j1)或者j2)j1)同時保持約8～約10的pH值以及約20℃～50℃的溫度約2～約8小時的時間；j2)同時一開始就調(diào)節(jié)pH值到約8～約10并使得pH值變化低至約6.5以及保持約20℃～約50℃的溫度約2～約8小時；并且(k)在加入足夠的酸以保持約1～約3的pH值的同時，增加到約60℃～約90℃的溫度約0.5～約4小時。任選地，本發(fā)明的實施方案還可以進一步包括步驟(h1)-(h4)，其包括(h1)將共聚物溶液加熱到約65℃～約75℃范圍內(nèi)的溫度；(h2)在惰性氣氛下，在約20～約35分鐘的時間內(nèi)于攪拌的同時將如上所述的氧化還原引發(fā)劑加入到共聚物溶液中，其中氧化還原引發(fā)劑和共聚物的重量％比例為約1∶20～約1∶80，更優(yōu)選的比例為約1∶25，優(yōu)選連續(xù)加入氧化還原引發(fā)劑；(h3)將反應(yīng)容器的內(nèi)含物保持在約65℃～約75℃約35～約75分鐘的時間；然后(h4)將共聚物溶液冷卻到環(huán)境溫度。本發(fā)明進一步涉及作為上述方法反應(yīng)產(chǎn)物的樹脂。更進一步，本發(fā)明涉及該樹脂作為濕強度添加劑的用途以及包含該樹脂的纖維素基體，優(yōu)選為紙。具體實施例方式這里列舉的數(shù)值的范圍，除非另作說明，范圍都包括其端點，并且所有的整數(shù)和分數(shù)都在范圍之內(nèi)。當限定一個范圍時，并不是想將發(fā)明的各種實施方案的范圍限定于所列舉的具體數(shù)值。而且，這里所描述的所有范圍不僅包括具體描述的特定范圍，而且也包括其值的任一組合，包括所列舉的最小值和最大值。本發(fā)明涉及用于制備聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂的方法以及所得到樹脂的實施方案，其中所述方法的實施方案包括(a)在反應(yīng)容器中將烷基二烯丙基胺(ADAA)單體的鹽加入到水中以形成約30-65％的鹽水溶液，優(yōu)選為約35％～約55％的鹽水溶液，更優(yōu)選為約40％～約45％的鹽水溶液，最優(yōu)選為約42％的鹽水溶液；(b)用惰性氣氛沖洗鹽水溶液；(c)將鹽水溶液加熱到約50℃～約80℃的溫度，優(yōu)選直到步驟(e)和(f)；(d)在惰性氣氛下，在約2～約6小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將氧化還原引發(fā)劑體系加入到鹽水溶液中，優(yōu)選連續(xù)加入氧化還原引發(fā)劑體系；(e)在步驟(d)的同時，在惰性氣氛下，在約2～約5小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將至少一種共聚單體加入到鹽水溶液中；由此形成共聚物，其中該共聚物具有約0.10dL/g～約0.45dL/g范圍的RSV，優(yōu)選為約0.15dL/g～約0.25dL/g的范圍，優(yōu)選連續(xù)加入至少一種共聚單體；(f)將反應(yīng)容器的內(nèi)含物在約50℃～約75℃的溫度下保持約30～約120分鐘的時間；(g)用適量的水稀釋共聚物，由此形成具有約9％～約20％固含量范圍的共聚物溶液；(h)調(diào)節(jié)共聚物溶液到約7～約10的pH值范圍，優(yōu)選為約7.5～約10，更優(yōu)選為約8～約10；(i)以得到表鹵代醇∶聚合物胺官能度比介于約0.85～約1.5之間的量將表鹵代醇在約20℃～50℃的溫度下加入到這個共聚物溶液中，與此同時或者j1)或者j2)j1)同時保持約8～約10的pH值以及約20℃～50℃的溫度約2～約8小時的時間；j2)同時一開始調(diào)節(jié)pH值到約8～約10并使得pH值變化低至約6.5以及保持約20℃～約50℃的溫度約2～約8小時；并且(k)在加入足夠的酸以保持約1～約3的pH值的同時，增加約60℃～約90℃的溫度約0.5～約4小時。而且，上述方法也可以任選包括步驟(h1)-(h4)以用于消除殘余單體，其通過將共聚物溶液加熱，此外將一定量的氧化還原引發(fā)劑加入到共聚物溶液中(在惰性氣氛，優(yōu)選為氮氣保護下)以降低單體和共聚單體的殘余量。步驟(h1)-(h4)用于降低或去除殘余的共聚單體，尤其是丙烯酰胺，其中共聚物溶液已經(jīng)被調(diào)節(jié)到高的pH值(通常為8～11，優(yōu)選為10)。這個任選的步驟是有利的，因為所得到的樹脂由于更低量的共聚單體尤其是致癌的丙烯酰胺而毒性很小。這些任選的不需得到足夠濕強度結(jié)果的步驟(h1)-(h4)，包括(h1)將共聚物溶液加熱到約65℃～約75℃范圍內(nèi)的溫度；(h2)在惰性氣氛下，在約20～約35分鐘的時間內(nèi)于攪拌的同時將如上所述的氧化還原引發(fā)劑加入到共聚物溶液中，其中氧化還原引發(fā)劑和共聚物的重量％比例為約1∶20～約1∶80，更優(yōu)選的比例為約1∶25，優(yōu)選連續(xù)加入氧化還原引發(fā)劑；(h3)將反應(yīng)容器的內(nèi)含物保持在約65℃～約75℃約35～約75分鐘的時間；以及(h4)將共聚物溶液冷卻到環(huán)境溫度。ADAA共聚物的合成使用對本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的共聚合方法，通常在“G.Odian著，聚合原理，第二版，第3章，JohnWiley&Sons，紐約(1981)”中所描述，和/或使用如“G.B.Butler，環(huán)化聚合和環(huán)化共聚合，MarcelDekker，紐約(1992)”中所描述的自由基環(huán)化聚合。ADAA共聚物的共聚導(dǎo)致了環(huán)化的共聚物骨架的形成，被稱為是“環(huán)化聚合”。環(huán)狀骨架結(jié)構(gòu)可以是5-或6-元環(huán)，或者其混合物。這些結(jié)構(gòu)如下所示和/或其中Z是共聚單體，n和m代表單體與共聚單體的比，例如ADAA鹽和共聚單體可以是約15∶85～約45∶55的摩爾比。通常，5-元環(huán)結(jié)構(gòu)是這類共聚物中所發(fā)現(xiàn)的主要重復(fù)單元，然而，本發(fā)明沒有要求具體的環(huán)類型或比例。二種結(jié)構(gòu)的相對量取決于許多因素包括取代基-R的本體和大小、反應(yīng)溫度、反應(yīng)固含量、所使用的具體引發(fā)劑以及絡(luò)合酸的本體。-R基團可以是烷基基團，例如，甲基、乙基、丙基和丁基，其中烷基基團小，足夠保持水溶性。-R基團也可以是羥烷基基團或其它類型的取代烷基基團。為了制備樹脂，并且最終使用這種樹脂制備紙或其它纖維素基體，本發(fā)明的實施方案使用在水溶液中制備的ADAA單體的鹽(舉例來說，氫鹵化物鹽、磷酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽)。在步驟(a)，于反應(yīng)容器中將烷基二烯丙基胺單體的鹽或各種鹽的混合物加入到水中以形成約30-65％的鹽水溶液，優(yōu)選為約35％～約55％的鹽水溶液，更優(yōu)選為約40％～約45％的鹽水溶液，最優(yōu)選為約42％的鹽水溶液。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道并了解使用絡(luò)合酸形成鹽的正確方法。適宜用作形成ADAA單體鹽的絡(luò)合酸包括氫鹵酸如例如鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲磺酸以及對甲苯磺酸。適宜用于形成鹽的ADAA單體包括但不限于N-甲基二烯丙基胺(MDAA，甲基二烯丙基胺)、N-乙基二烯丙基胺(EDAA，乙基二烯丙基胺)、N-正丙基二烯丙基胺(PDAA，丙基二烯丙基胺)、N-異丙基二烯丙基胺、N-丁基二烯丙基胺、N-叔丁基二烯丙基胺、N-仲丁基二烯丙基胺、N-戊基二烯丙基胺、N-正己基二烯丙基胺、N-乙酰胺基二烯丙基胺、N-氰基甲基二烯丙基胺、N-β-丙酰胺基二烯丙基胺和N-(2-羥乙基)二烯丙基胺以及它們的混合物。優(yōu)選的單體為MDAA。通常單體具有高的純度，然而，其他各種純度也可以使用。例如就MDAA而論，高純度優(yōu)選至少約為98.5％，更優(yōu)選至少約為99.3％，最優(yōu)選至少約為99.8％。單體以氫鹵化物鹽的形式共聚合，優(yōu)選作為氯化物鹽、磷酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽。優(yōu)選的氫鹵化物鹽包括但不限于N-甲基二烯丙基胺的氯化物鹽(MDAA·HCl)、N-乙基二烯丙基胺的氯化物鹽(EDAA·HCl)以及N-丙基二烯丙基胺的氯化物鹽(PDAA·HCl)。優(yōu)選的磷酸鹽包括但不限于甲基二烯丙基銨、乙基二烯丙基銨和丙基二烯丙基銨的磷酸鹽。優(yōu)選的硝酸鹽包括但不限于甲基二烯丙基銨、乙基二烯丙基銨和丙基二烯丙基銨的硝酸鹽。優(yōu)選的硫酸鹽包括但不限于甲基二烯丙基銨、乙基二烯丙基銨和丙基二烯丙基銨的硫酸鹽。在步驟(b)中，鹽水溶液應(yīng)該用惰性氣氛如例如氮氣或氬氣清洗以驅(qū)除氧氣。這些惰性氣氛是可以從供應(yīng)商處商業(yè)上獲得并且“直接(asreceived”使用。清洗對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是眾所周知的，其中清洗優(yōu)選進行至少約45分鐘。在步驟(c)中，然后將鹽水溶液加熱到約50℃～約80℃的溫度，優(yōu)選為約50℃～約70℃，更優(yōu)選為約55℃～約70℃，最優(yōu)選為約60℃～約65℃。在步驟(d)中，共聚物聚合通過包含兩種引發(fā)劑溶液的氧化還原(還原-氧化)催化體系來引發(fā)，第一種包含還原劑，第二種包含氧化劑。本發(fā)明實施方案的催化體系使用雙重催化劑體系代替單一的熱活化引發(fā)劑，其提供自由基的有效生成以及隨后低溫下的聚合。通常還原劑和氧化劑以約1∶0.1～約1∶1的摩爾比使用，優(yōu)選為約1∶0.1～約1∶0.9。適宜氧化劑的實例包括但不限于過氧化物型化合物，尤其是過硫酸的鹽如過硫酸鈉、過硫酸鉀及過硫酸銨或者其它的過氧化物催化劑如叔丁基氫過氧化物和過氧化氫。最優(yōu)選的氧化劑為過二硫酸鈉(SPDS)。與上述氧化劑一起使用的適宜的還原劑的實施例包括但不限于二價或四價硫的化合物如硫化物、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、次硫酸鹽、焦亞硫酸鹽以及其它的還原性鹽如能夠以超過一個價態(tài)存在的金屬如鈷、鐵、錳和銅的硫酸鹽。最優(yōu)選的還原劑是焦亞硫酸鈉(SMBS)。氧化還原催化體系包括一種還原劑和一種氧化劑的組合。優(yōu)選的氧化劑為過二硫酸鹽，相應(yīng)的還原劑為亞硫酸物、亞硫酸氫鹽和焦亞硫酸鹽中的一種。更優(yōu)選的氧化劑為過硫酸鈉或過硫酸銨，更優(yōu)選的還原劑為亞硫酸氫鈉或焦亞硫酸鈉。最優(yōu)選地，雙重催化劑體系包括過硫酸鈉(即過二硫酸鈉(SPDS))和焦亞硫酸鈉的組合。通常，在攪拌下(優(yōu)選約為150-200轉(zhuǎn)/分鐘)于約2～約6小時的時間內(nèi)將氧化還原引發(fā)劑體系作為鹽水溶液連續(xù)加入?？傮w上，氧化還原引發(fā)劑體系的進料持續(xù)時間優(yōu)選比共聚單體進料長約5～約30分鐘，更優(yōu)選地，額外的進料時間比共聚單體進料持續(xù)時間長約10～20分鐘。將鹽水溶液保持在上面所提供的惰性氣氛之下。這里所描述的優(yōu)選連續(xù)進料實際操作基于共聚單體和雙重催化劑體系的同時加入。通常，同時加入意味著存在所有成份不間斷的、同時進入反應(yīng)容器的定量流動。此外，當共聚單體進料完成的時候，在共聚單體進料持續(xù)時間的基礎(chǔ)上延長引發(fā)劑溶液進料的操作可能只是在上面給定的時間內(nèi)不間斷的繼續(xù)雙重催化劑體系的進料，或者在上面給定的時間內(nèi)進料被共聚單體進料的結(jié)束而間斷然后及時重新開始到隨后的一個時刻。進料速率由“進料份數(shù)”除以“進料持續(xù)時間”的表達式計算，在實施例1(第1部分)共聚單體的情況下187.0g/180min＝1.039g/min，對于每個引發(fā)劑溶液則為32.1g/190min＝0.169g/min。由于在這個等式中進料持續(xù)時間是一個固定的因素，只有“進料份數(shù)”需要變化以改變方法的尺度。因而，1000次更大的尺度將分別導(dǎo)致對于共聚單體來說1.039kg/min以及對于催化劑溶液來說0.169kg/min的進料速率。其中單體既包括ADAA單體又包括共聚單體的雙重催化劑引發(fā)劑/單體，通常是約1∶35～約1∶185的摩爾比例，優(yōu)選為約1∶60～約1∶120，最優(yōu)選地，比例為1∶90。在與氧化還原引發(fā)劑體系的連續(xù)加入同時發(fā)生的步驟(e)中，將至少一種共聚單體在上面所提供的惰性氣氛下加入到加熱的鹽水溶液中。共聚單體的加入持續(xù)約2小時～約5小時的時間，優(yōu)選為約2.5小時～約4小時，更優(yōu)選為約3.5小時。正如步驟(f)中所述的，在氧化還原引發(fā)劑和共聚單體的連續(xù)加入期間，鹽水溶液應(yīng)該保持在約50℃～約75℃的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選為約55℃～約70℃，更優(yōu)選為約60℃～約65℃；并且在共聚單體進料停止之后，在上面指定的溫度下保持約30分鐘～約120分鐘的時間范圍，優(yōu)選為約40分鐘～約120分鐘，更優(yōu)選為約60分鐘～約120分鐘。ADAA單體與可溶解于水中的共聚單體共聚合。通常使用至少一種共聚單體，兩種或多種共聚單體混合物的使用也是可以考慮的。優(yōu)選地，ADAA單體能夠與至少一種共聚單體共聚合，包括但不限于乙烯基單體如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、烷基(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、BMH、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯(HBMA)、苯乙烯、乙烯、丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸甘油酯、羥丙基甲基丙烯酰胺(HPMA)以及它們的混合物；更優(yōu)選為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸以及它們的混合物，最優(yōu)選為丙烯酰胺和丙烯酸以及它們的混合物。通常ADAA鹽和至少一種共聚單體以約15∶85～約45∶55的摩爾比，優(yōu)選為18∶82～約40∶60，最優(yōu)選為34∶66。另一種可供選擇的制備具有特定比濃粘度范圍的ADAA共聚物的方法以高分子量的ADAA共聚物開始，然后借助于每種對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說都眾所周知的剪切能量或超聲波的使用降低分子量。從步驟(a)-(f)得到的共聚物溶液應(yīng)該具有特定的比濃粘度(RSV)。所希望的ADAA共聚物的RSV不是特別限定的，而是優(yōu)選范圍為約0.10～約0.45dL/g，優(yōu)選為約0.15～約0.30dL/g，更優(yōu)選為約0.20～約0.25dL/g，最優(yōu)選為約0.21～約0.23dL/g。通常，比濃粘度由兩步法測定。首先在毛細管粘度計中測量聚合物溶液的流動時間(PFT)，其中聚合物溶液具有固定的濃度。其次，測量溶劑的流動時間(SFT)。這樣，聚合物的流動時間減去溶劑流動時間后除以溶劑流動時間((PFT-SFT)/SFT＝SV)，由此得到比粘度。接著，比粘度除以聚合物濃度得到比濃粘度。例如，2.0重量％聚合物溶液的RSV通過毛細管測粘法在25℃下1.0N的NH4Cl溶液中測量。在步驟(g)中，共聚物用適量水稀釋，由此形成具有固含量范圍約9％～約20％的共聚物溶液，優(yōu)選為約9％～約16％。本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，影響因素如pH值和溫度是相關(guān)的，并且能夠被調(diào)整以得到適宜的固含量。通常，在稀釋之前，共聚物溶液具有范圍為約30％～約50％的固含量，優(yōu)選為約35％～約45％。在步驟(h)中，使用堿溶液調(diào)節(jié)pH值，優(yōu)選為約5％～約15％的氫氧化鈉(NaOH)水溶液，更優(yōu)選為約8～約11％。步驟(i)以及(j1)或(j2)包括ADAA共聚物與表鹵代醇、優(yōu)選為表氯醇的反應(yīng)。優(yōu)選地，在超過約30秒的時間加入表鹵代醇，然而，它也可以加的盡可能快。要與共聚物溶液相混合的表鹵代醇的量應(yīng)該使表鹵代醇與pADAA胺官能度的比例為約0.85～約1.5，優(yōu)選為約0.95～約1.45，更優(yōu)選為約1.0～約1.45，最優(yōu)選為約1.10～約1.20。在步驟(i)中，共聚物/表鹵代醇溶液應(yīng)該保持在約20℃～約50℃的溫度范圍內(nèi)。在保持溫度的同時，共聚物/表鹵代醇溶液應(yīng)該通過在反應(yīng)中堿的連續(xù)加入或者在反應(yīng)的開始階段一次性的pH值調(diào)節(jié)而保持在約8～約10的pH值，并且允許pH值在約2小時～約8小時的時間內(nèi)緩慢的變化。優(yōu)選地，如上所述的氫氧化鈉(NaOH)水溶液被用作pH值調(diào)節(jié)劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員都知道并了解pH值、時間和溫度范圍的使用以及它們相互之間如上所給出的關(guān)系以制備的樹脂具有預(yù)期特性，例如樹脂制備時間、表鹵代醇的殘余量和/或樹脂粘度(分子量)。參數(shù)應(yīng)該在這些給定的范圍內(nèi)依照起始共聚物的RSV以及表鹵代醇與胺的比例而選擇，因為這些因素對樹脂制備的反應(yīng)時間具有相當大的影響。例如，在非常快速率下進行的樹脂加工就樹脂粘度的增長來說而不容易控制。這會導(dǎo)致樹脂的凝膠，致使它不能使用。另一方面，這種浪費相當多的時間以增長粘度的樹脂加工不適于這些樹脂的商業(yè)生產(chǎn)(超過24小時的反應(yīng)時間)。在pH值調(diào)節(jié)之后，在步驟(k)中，將溫度增加到約60℃～約90℃的范圍，優(yōu)選為約70℃～約80℃，更優(yōu)選為約70℃～約75℃；持續(xù)時間的范圍為約0.5小時～約4小時，優(yōu)選為約1小時～約3小時，更優(yōu)選為約2小時～約3小時；同時加入足夠量的酸以保持pH值在約1～約3的范圍內(nèi)，優(yōu)選為約2.5。適宜的酸可以包括硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸和鹽酸。優(yōu)選所使用的酸是鹽酸。通常，殘余的ADAA單體含量等于或小于約0.15％(1500ppm)。殘余的共聚單體的含量等于或小于約0.05％(500ppm)。任選的消除工序(舉例來說步驟(h1)-(h4))的應(yīng)用使得殘余的ADAA單體含量減少到小于或等于約0.005％(50ppm)的量以及殘余的共聚單體含量減少到小于或等于約0.001％(10ppm)的量。殘余的單體含量通常通過高壓液相色譜體系(HPLC)測量，例如，Waters600控制器、Waters柱加熱爐、Waters486可調(diào)吸光度探測器(Waters制造，荷蘭)以及帶有250mm×4.6mm、5μm顆粒大小、80孔徑、USCL013425的柱填充材料ZorbaxStablebond(SB-C18)(AgilentTechnologies制造，荷蘭)的AutosampierDynamax型AI-200Rainin(Varian制造，荷蘭)。殘余的ADAA單體含量優(yōu)選使用配備有60mdb-1、0.25mm直徑、0.25μm膜厚度的J&W柱填充材料(AgilentTechnologies制造，荷蘭)的PerkinElmerAutosystemXL氣相色譜儀(PerkinElmer制造，荷蘭)通過液上氣體分析測量。本發(fā)明避免有機溶劑和有機鏈轉(zhuǎn)移劑的使用，其有助于在生產(chǎn)周期方法中處理毒性材料以及產(chǎn)品中所存在的揮發(fā)性有機物(VOC)的減少。VOC的減少就是降低氣體排放物和污染。所得到的聚ADAA-表鹵代醇樹脂在使用這些樹脂作為濕強度添加劑而制備的紙制品或其它纖維素基體中具有相當?shù)图墑e的殘余表鹵代醇水解產(chǎn)物。通常，基于表鹵代醇、1，3-二鹵代丙醇(1，3-DHP)、2，3-二鹵代丙醇(2，3-DHP)和3-鹵代丙二醇(HPD)的總濃度，本發(fā)明期待小于或等于3.0％的表鹵代醇和表鹵代醇水解副產(chǎn)物殘余物的量。這里所描述樹脂的實施方案作為用于在制備纖維素基體(優(yōu)選為紙)中所使用的生產(chǎn)方法的濕強度添加劑而使用。通常，以重量(活性固體)計，纖維素基體包含但不限于優(yōu)選為樹脂的約0.1～約3％，更優(yōu)選為約0.2％～約1.5％。實施例在以下實施例中進一步詳細說明本發(fā)明，其中所有份數(shù)和百分比都以重量計，除非另作說明。應(yīng)該了解的是，在說明本發(fā)明優(yōu)選實施方案的時候，這些實施例只是為了說明而給出。從上述討論和這些實施例，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以弄清這個發(fā)明的基本特征，在不背離其精神和范圍的前提下，可以做發(fā)明的各種變動及修改以適應(yīng)不同的用途和條件。實施例1第1部分甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物(18/82)的合成將甲基二烯丙基氯化銨(66.6g)和去離子水(32.1g)的64％水溶液注入配有攪拌器的反應(yīng)容器中。將混合物用高純度氮氣清洗45分鐘。通過在31.9ml去離子水中溶解0.2g過二硫酸鈉(SPDS)以及在30.3ml去離子水中溶解1.8g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺(187g)水溶液連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)180分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)190分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持50分鐘。在4.6的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41％，共聚物的RSV為0.337dL/g。實施例1第2部分pMDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(65.0g；共聚物的RSV為0.337dL/g)以及去離子水(50.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用5％的NaOH(4.86g)水溶液將溶液的pH值從4.15調(diào)節(jié)到8.51。這時再將額外的去離子水(50.0g)加入到反應(yīng)容器中，反應(yīng)混合物的溫度為25℃。在30秒的時間內(nèi)將一份5.96g的表氯醇加入到混合物中。在接下來的30分鐘內(nèi)將溫度增加到26℃，pH值達到8.76。然后，將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC0500/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面并將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到50℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在整個樹脂合成中嚴密監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。當溫度達到50℃之后，pH值已降到7.26。292分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“F”值并且pH值已降到6.91。這時通過加入17％的HCl(0.5g)水溶液將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到80℃，并且再向反應(yīng)混合物中加入17％的HCl水溶液以保持pH值處于2.0-2.5。溫度保持在80℃一小時，pH值最終調(diào)節(jié)到2.5。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為3.65g。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為18.1％。實施例1第3部分pMDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(65.0g；共聚物的RSV為0.337dL/g)以及去離子水(50.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用5％的NaOH(4.5g)水溶液將溶液的pH值從4.27調(diào)節(jié)到8.51。這時再將額外的去離子水(50.0g)加入到反應(yīng)容器中，反應(yīng)混合物的溫度為25℃。在30秒的時間內(nèi)將一份7.45g的表氯醇加入到混合物中。在接下來的30分鐘內(nèi)將溫度增加到27℃，pH值達到8.76。然后，將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC0500/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面并將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到50℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在整個樹脂合成中嚴密監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。287分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“F”值并且pH值已降到7.08。這時通過加入17％的HCl(0.5g)水溶液將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到80℃，并且再向反應(yīng)混合物中加入17％的HCl水溶液以保持pH值處于2.0-2.5。溫度保持在80℃一小時，pH值最終調(diào)節(jié)到2.0。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為4.58g。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為18.4％。實施例2第1部分甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺共聚物(30/70)的合成在將25.3g甲基二烯丙基胺和50.0g去離子水注入到反應(yīng)容器中之后，將反應(yīng)容器用冰浴冷卻。使用冰浴以保持溫度低于20℃。利用加料漏斗將22.8g的36％鹽酸(HCl)緩慢地加入到攪拌著的反應(yīng)容器中。調(diào)節(jié)加入速度以保持反應(yīng)混合物的溫度在12～15℃之間。HCl溶液的加入剛一完成，就將冰浴除去并且將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌一小時。這時反應(yīng)混合物是一種清澈的淡黃色溶液。然后用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在16.9ml去離子水中溶解0.1g過二硫酸鈉(SPDS)以及在16.3ml去離子水中溶解0.7g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺(74.6g)水溶液連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)178分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)186分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持一小時。在4.7的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為36.4％，共聚物的RSV為0.408dL/g。實施例2第2部分pMDAA/AAM.HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(65.0g；共聚物的RSV為0.408dL/g)以及去離子水(80.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用5％的NaOH水溶液(5.9g)將溶液的pH值從4.4調(diào)節(jié)到8.5。這時再將額外的去離子水(28.0g)加入到反應(yīng)容器中，反應(yīng)混合物的溫度為24℃。在30秒的時間內(nèi)將一份7.86g的表氯醇加入到混合物中。在接下來的30分鐘內(nèi)將溫度增加到28℃，pH值達到8.71。然后，將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC0500/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面并將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到50℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在整個樹脂合成方法中嚴密監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。在溫度達到49℃之后，pH值已降到7.1。165分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值并且pH值已降到6.97。這時通過加入17％的HCl水溶液(0.5g)將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到80℃，并且再向反應(yīng)混合物中加入另外的17％的HCl水溶液以保持pH值處于2.0-2.5。溫度保持在80℃下1小時，pH值最終調(diào)節(jié)到2.34。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為4.45g。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.7％。實施例3第1部分甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物(34/66)的合成將65％的甲基二烯丙基胺氯化物(189.6g)水溶液和去離子水(81.8g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在48.8ml去離子水中溶解0.3g過二硫酸鈉(SPDS)以及在46.7ml去離子水中溶解2.3g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(230.3g)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)180分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)190分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持50分鐘。在4.8的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.5％，共聚物的RSV為0.338dL/g。實施例3第2部分pMDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(538.4g；共聚物的RSV為0.338dL/g)以及去離子水(800.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用5％的NaOH水溶液(55.6g)將溶液的pH值從5.55調(diào)節(jié)到8.5。這時再將額外的去離子水(374.7g)加入到反應(yīng)容器中，反應(yīng)混合物的溫度為25℃。在30秒的時間內(nèi)將一份103.96g的表氯醇加入到混合物中。在接下來的37分鐘內(nèi)將溫度增加到30℃，pH值達到8.76。然后，將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC0500/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面并將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到50℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在整個樹脂合成方法中嚴密監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。在溫度達到45℃之后，pH值已降到7.63。369分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值并且pH值已降到7.04。這時通過加入17％的HCl水溶液(41.6g)將pH值調(diào)節(jié)到約1.0。這個樹脂包含NDppm的表氯醇、2.3％的1，3-DCP、108ppm的2，3-DCP和4500ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.8％。實施例4第1部分甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺共聚物(34/66)的合成將65％的甲基二烯丙基胺氯化物水溶液(191.8g)和去離子水(89.4g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在49.1ml去離子水中溶解0.6g過二硫酸鈉(SPDS)以及在44.9ml去離子水中溶解4.7g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到70℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在70℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(233g)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)200分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)210分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在70℃下再保持50分鐘。在5.5的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.8％，共聚物的RSV為0.229dL/g。5.5的pH值下，丙烯酰胺和甲基二烯丙基胺的殘余量分別為35ppm和1400ppm。實施例4第2部分pMDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.229dL/g)以及去離子水(240.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用10％的NaOH水溶液(5.48g)將溶液的pH值從5.06調(diào)節(jié)到8.58。這時反應(yīng)混合物的溫度為21℃。在30秒的時間內(nèi)將一份16.81g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。通過8％NaOH水溶液的逐漸遞增滴加使得pH值保持在8.0～8.5的范圍內(nèi)。在110分鐘時間內(nèi)總共加入32.5g8％的NaOH水溶液。134分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值。這時通過加入17％的HCl水溶液(10.94g)將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的17％HCl水溶液以保持pH值處于1.0-2.0。溫度在75℃保持二小時，pH值最終調(diào)節(jié)到1.95。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為24.09g。這個樹脂包含19ppm的表氯醇、0.88％的1，3-DCP、149ppm的2，3-DCP和2240ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.0％。1.95的pH值下，丙烯酰胺和甲基二烯丙基胺的殘余量分別為219ppm和222ppm。實施例5第1部分甲基二烯丙基磷酸銨和丙烯酰胺共聚物(39/61)的合成將58.3％的甲基二烯丙基磷酸銨水溶液(262.4g)和去離子水(100g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在36.8ml去離子水中溶解0.7g過二硫酸鈉(SPDS)以及在32.1ml去離子水中溶解5.3g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到70℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在70℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(162.6g)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)200分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)210分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在70℃下再保持1小時。在4.4的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為40.7％，共聚物的RSV為0.131dL/g。實施例5第2部分pMDAA/AAM·H3PO4-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.131dL/g)以及去離子水(200.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用10％的NaOH水溶液(59.1g)將溶液的pH值從4.3調(diào)節(jié)到8.5。這時反應(yīng)混合物的溫度為25℃。在30秒的時間內(nèi)將一份11.17g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。利用滴定器(MettlerToledo，DL53滴定器)的恒定pH值功能通過8％NaOH水溶液的逐漸遞增滴加使得pH值保持在8.45～8.55的范圍內(nèi)。在248分鐘時間內(nèi)總共加入37.4g8％的NaOH水溶液。270分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值。這時通過加入17％的HCl水溶液(13.39g)將反應(yīng)終止。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的17％HCl水溶液以保持pH值處于1.5-2.0。溫度在75℃保持兩小時，pH值最終調(diào)節(jié)到2.0。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為43.06g。這個樹脂包含NDppm的表氯醇、1200ppm的1，3-DCP、15ppm的2，3-DCP和808ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為14.7％。實施例6第1部分甲基二烯丙基硫酸銨和丙烯酰胺(39/61)共聚物的合成將52％的甲基二烯丙基硫酸銨水溶液(278.6g)和去離子水(65g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在45.8ml去離子水中溶解0.7g過二硫酸鈉(SPDS)以及在41ml去離子水中溶解5.5g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到70℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在70℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(201.4g)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)200分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)210分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在70℃下再保持1小時。在4.5的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為40.3％，共聚物的RSV為0.191dL/g。實施例6第部分2pMDAA/AAM·H2SO4-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(95.0g；共聚物的RSV為0.191dL/g)以及去離子水(192.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用8％的NaOH水溶液(3.98g)將溶液的pH值從4.32調(diào)節(jié)到8.55。這時反應(yīng)混合物的溫度為21℃。在30秒的時間內(nèi)將一份14.98g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。利用DL53滴定器(MettlerToledo制造)通過8％NaOH水溶液的逐漸遞增滴加使得pH值保持在8.45～8.55的范圍內(nèi)。在143分鐘時間內(nèi)總共加入44.25g8％的NaOH水溶液。192分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值。這時通過加入17％的HCl(10.83g)水溶液將pH值從8.06調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的17％HCl水溶液以保持pH值處于1.5-2.0。溫度在75℃保持1小時40分鐘，pH值最終調(diào)節(jié)到2.0。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的17％HCl水溶液的總量為23.87g。這個樹脂包含NDppm的表氯醇、0.66％的1，3-DCP、132ppm的2，3-DCP和3217ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.5％。實施例7第1部分乙基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺共聚物(34/66)的合成將50％的乙基二烯丙基氯化銨水溶液(259.4g)和去離子水(44.7g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在46.4ml去離子水中溶解0.84g過二硫酸鈉(SPDS)以及在40.5ml去離子水中溶解6.73g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(213.8g，調(diào)節(jié)到3.1的pH值)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)240分鐘。引發(fā)劑溶液的進料首先被丙烯酰胺進料的結(jié)束所打斷，然后在60分鐘后溫度保持在60℃下重新開始再持續(xù)12分鐘(結(jié)束時總的進料時間為252分鐘)。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持48分鐘然后冷卻到室溫。在2.9的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.4％，共聚物的RSV為0.176dL/g。實施例7第2部分pEDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的EDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.176dL/g)以及去離子水(240.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用11％的NaOH水溶液(9.59g)將溶液的pH值調(diào)節(jié)到約9.0。這時反應(yīng)混合物的溫度為22℃。在30秒的時間內(nèi)將一份16.37g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。通過11％NaOH水溶液(39.9g)的逐漸遞增滴加使得pH值在約8.5時保持約220分鐘，然后在pH值約9.5時保持約45分鐘。265分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值，接著通過加入18％的HCl水溶液(2.9g)將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的18％HCl水溶液以保持pH值處于2.0-3.0。溫度在75℃保持75分鐘，pH值最終調(diào)節(jié)到2。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的18％HCl水溶液的總量為29.8g。這個樹脂包含NDppm的表氯醇、0.87％的1，3-DCP、155ppm的2，3-DCP和2688ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.1％。實施例8第1部分乙基二烯丙基硝酸銨和丙烯酰胺共聚物(34/66)的合成將50％的乙基二烯丙基硝酸銨水溶液(291.5g)和去離子水(53.5g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在44.7ml去離子水中溶解0.81g過二硫酸鈉(SPDS)以及在39.1ml去離子水中溶解6.5g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(213.8g，調(diào)節(jié)到3.1的pH值)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)240分鐘。引發(fā)劑溶液的進料首先被丙烯酰胺進料的結(jié)束所打斷，然后在60分鐘后溫度保持在60℃下重新開始再持續(xù)10分鐘(結(jié)束時總的進料時間為250分鐘)。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持50分鐘然后冷卻到室溫。在4.0的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.3％，共聚物的RSV為0.139dL/g。實施例8第2部分pEDAA/AAM·HNO3-表氯醇樹脂的合成將第1部分的EDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.139dL/g)以及去離子水(230.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用11％的NaOH水溶液(7.42g)將溶液的pH值調(diào)節(jié)到約9.0。這時反應(yīng)混合物的溫度為22℃。在30秒的時間內(nèi)將一份15.02g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。通過11％NaOH水溶液(37.6g)的逐漸遞增滴加使得pH值保持在約9.0。330分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值，接著通過加入18％的HCl水溶液(3.4g)將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的18％HCl水溶液以保持pH值處于2.0-2.5。溫度在75℃保持47分鐘，pH值最終調(diào)節(jié)到2.10。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的18％HCl水溶液的總量為17.3g。這個樹脂包含11ppm的表氯醇、0.64％的1，3-DCP、117ppm的2，3-DCP和3782ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.5％。實施例9第1部分丙基二烯丙基硝酸銨和丙烯酰胺共聚物(34/66)的合成將50％的丙基二烯丙基硝酸銨水溶液(300.7g)和去離子水(56.5g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在42.9ml去離子水中溶解0.78g過二硫酸鈉(SPDS)以及在37.5ml去離子水中溶解6.24g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(205.3g，調(diào)節(jié)到3.0的pH值)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)240分鐘。引發(fā)劑溶液的進料首先被丙烯酰胺進料的結(jié)束所打斷，然后在60分鐘后溫度保持在60℃下重新開始再持續(xù)10分鐘(結(jié)束時總的進料時間為250分鐘)。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持50分鐘然后冷卻到室溫。在4.3的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.2％，共聚物的RSV為0.123dL/g。實施例9第2部分pPDAA/AAM·HNO3-表氯醇樹脂的合成將第1部分的PDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.123dL/g)以及去離子水(230.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用11％的NaOH水溶液(3.54g)將溶液的pH值調(diào)節(jié)到約8.6。這時反應(yīng)混合物的溫度為22℃。在30秒的時間內(nèi)將一份14.39g的表氯醇加入到混合物中。然后將反應(yīng)加熱到40℃并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。通過11％NaOH水溶液(42.65g)的逐漸遞增滴加使得pH值保持在約9.0。362分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“D”值，接著通過加入18％的HCl水溶液(3.3g)將pH值調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的18％HCl水溶液以保持pH值處于2.0-2.5。溫度在75℃保持140分鐘，pH值最終調(diào)節(jié)到2.2。在這一步驟中所使用的用于調(diào)節(jié)pH值的18％HCl水溶液的總量為20.2g。這個樹脂包含＜10ppm的表氯醇、0.55％的1，3-DCP、95ppm的2，3-DCP和3050ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15.4％。實施例10第1部分甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺共聚物(34/66)的合成將50％的甲基二烯丙基氯化銨水溶液(260.2g)和去離子水(42.9g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中。用高純度氮氣清洗混合物45分鐘。通過在50.9ml去離子水中溶解0.9g過二硫酸鈉(SPDS)以及在44.5ml去離子水中溶解7.4g焦亞硫酸鈉(SMBS)而制備兩種引發(fā)劑水溶液(氧化還原引發(fā)劑體系)，接著用高純度N2清洗這兩種引發(fā)劑溶液20分鐘。開動攪拌器并將一個絕緣的加熱套Electromantel(EMC1000/CE)放置在反應(yīng)瓶的下面，然后將反應(yīng)混合物在數(shù)字控制器MC810控制下加熱到60℃(這兩種設(shè)備均由ElectrothermalEngineeringLtd制造)。在維持N2清洗以及保持反應(yīng)在60℃的同時，將SPDS/SMBS引發(fā)劑溶液以及50％的丙烯酰胺水溶液(243.2g)(用36％的HCl水溶液調(diào)節(jié)到3.12的pH值)連續(xù)加入到反應(yīng)瓶中，其中丙烯酰胺進料持續(xù)244分鐘，氧化還原引發(fā)劑(SMBS/SPDS)進料持續(xù)250分鐘。引發(fā)劑的進料暫時被丙烯酰胺進料的結(jié)束所打斷，然后在60分鐘后重新開始再持續(xù)7分鐘。當加入所有的引發(fā)劑溶液后，將反應(yīng)混合物在60℃下再保持53分鐘。在3.6的pH值下，產(chǎn)物的共聚物含量為41.9％，共聚物的RSV為0.243dL/g。3.6的pH值下，丙烯酰胺和甲基二烯丙基胺的殘余量分別為108ppm和＜122ppm。同樣共聚物的14％溶液在殘余量分析之前調(diào)節(jié)到pH值11則顯示126ppm的丙烯酰胺殘余量。實施例10第2部分pMDAA/AAM·HCl-表氯醇樹脂的合成將第1部分的MDAA/AAM共聚物樣品(110.0g；共聚物的RSV為0.243dL/g)以及去離子水(240.0g)注入到配備有攪拌器的反應(yīng)容器中(在持續(xù)的N2氣氛下)。在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌的同時，使用11％的NaOH水溶液(30.26g)將溶液的pH值從3.5調(diào)節(jié)到10.0。這時反應(yīng)混合物的溫度為22℃。然后將聚合物溶液加熱到75℃。在30分鐘的時間內(nèi)將1％過二硫酸鈉(SPDS)水溶液(15.1g)和10％焦亞硫酸鈉(SMBS)溶液(16.65g)加入到聚合物混合物中。在SMBS/SPDS引發(fā)劑進料結(jié)束之后，將反應(yīng)溶液的溫度在75℃下再保持38分鐘，然后冷卻到室溫。在30秒的時間內(nèi)將一份17.39g的表氯醇加入到混合物中。將反應(yīng)混合物保持在約23℃的溫度下并監(jiān)控Gardner-Holt粘度和pH值。109分鐘后，Gardner-Holt粘度達到“E”值，這時通過加入18％的HCl水溶液(3.37g)將pH值從8.8調(diào)節(jié)到約2.0。然后將樹脂溶液加熱到75℃并且再向反應(yīng)混合物中加入額外的18％HCl水溶液以保持pH值處于2.0-3.0。溫度在75℃保持1小時20分鐘，pH值最終調(diào)節(jié)到約2.4。樹脂穩(wěn)定方法中所使用的18％HCl水溶液的總量為19.7g。這個樹脂包含14ppm的表氯醇、0.76％的1，3-DCP、75ppm的2，3-DCP和1353ppm的CPD。最終產(chǎn)物的總固體量(烘箱方法)為15％。2.4的pH值下丙烯酰胺量為1ppm。10的pH值下，丙烯酰胺和的殘余量分別為8ppm和＜42ppm。實施例11.紙強度評價在7.5的pH值下利用造紙試驗機(型號OfficineMeccanicheToschi；S.p.A.(Lucca)Marlia(意大利))使用被精制成36°Schopper-Riegel數(shù)(或它的加拿大標準打漿度)的、漂白了的軟木/硬木牛皮紙漿的50∶50摻合物進行造紙。紙被制成具有65g/m2基重并包含1.0％的處理樹脂(基于未處理樹脂的活性固體)。紙以4.0m/min的速度制造，然后通過一系列7個干燥筒(干燥筒的溫度55、75、95、105、20以及20℃)干燥成3.81％的含水量。在測試前將所有的紙樣品在80℃下進行烘箱處理30分鐘。利用用于紙強度測試P8.2a-004(張力試驗)的Hercules方法測試干和濕抗拉強度性能，其方法為以下方法的組合ISO1924第2部分(1994)-拉伸性能的測試；等速伸長方法，TappiT494om-1(2001年修訂)；紙和紙板的拉伸性能(使用等速伸長裝置)；SCANP3880(1980)-抗拉強度、伸長和抗拉能量吸收。結(jié)果列于下面的表1中。為了比較目的，制備一些不含有強度添加劑(空白)的紙，而制備另一些使用商業(yè)濕強度添加劑的紙。所使用的商業(yè)濕強度添加劑為Kymene557H，一種聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)濕強度添加劑即azetidinium-funtionalPAE(由歐洲的HerculesIncorporated提供)。所有的PADAA-表氯醇樹脂被苛性堿的加入而活化從而得到3％的活性固體樹脂溶液。通常，活化方法按如下方法進行將一份樹脂與去離子水以及10％的NaOH水溶液相化合，在使用前混合至少30分鐘。紙測試結(jié)果列于表1。表1采用強度添加劑制備的紙的強度性能實施例12.紙強度評價制備另外一組紙以測定樹脂對紙的濕和干抗拉強度的影響。紙的制備方法與實施例11中所描述的極為相似(pH值為7.5，被漂白了的軟木/硬木牛皮紙漿的50∶50摻合物，35°的Schopper-Riegel數(shù)，包含1.0％處理樹脂的65g/m2基重，5.0m/min的速度，3.2％的含水量)。紙測試結(jié)果列于表2。表2采用強度添加劑制備的紙的強度性能實施例13.紙強度評價制備另外一組紙以測定樹脂對紙的濕和干抗拉強度的影響。紙的制備方法與實施例11中所描述的極為相似(pH值為7.35，被漂白了的軟木/硬木牛皮紙漿的50∶50摻合物，34°的Schopper-Riegel數(shù)，包含1.0％處理樹脂的65g/m2基重，5.0m/min的速度，2.9％的含水量)。紙測試結(jié)果列于表3。表3采用強度添加劑制備的紙的強度性能實施例14.紙強度評價制備另外一組紙以測定樹脂對紙的濕和干抗拉強度的影響。紙的制備方法與實施例11中所描述的極為相似(pH值為7.2，被漂白了的軟木/硬木牛皮紙漿的50∶50摻合物，32°的Schopper-Riegel數(shù)，包含1.0％處理樹脂的65g/m2基重，5.0m/min的速度，4.3％的含水量)。紙測試結(jié)果列于表4。表4采用強度添加劑制備的紙的強度性能權(quán)利要求1.一種用于制備聚烷基二烯丙基胺-表鹵代醇樹脂的方法，其包括(a)在反應(yīng)容器中將烷基二烯丙基胺單體的鹽加入到水中以形成約30％～約65％的鹽水溶液；(b)用惰性氣氛清洗鹽水溶液；(c)將鹽水溶液加熱到約50℃～約80℃的溫度；(d)在惰性氣氛下，在約2～約6小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將氧化還原引發(fā)劑體系加入到鹽水溶液中；(e)在步驟(d)的同時，在惰性氣氛下，在約2～約5小時的時間內(nèi)于攪拌的同時將至少一種共聚單體加入到鹽水溶液中；(f)將容器的內(nèi)含物在約50℃～約75℃的溫度下保持約30～約120分鐘的時間；由此形成共聚物；(g)用適量的水稀釋共聚物，由此形成具有約9％～約20％固含量的共聚物溶液；(h)調(diào)節(jié)共聚物溶液到約7～約10的pH值；(i)以得到表鹵代醇∶聚合物胺官能度比介于約0.85～約1.5之間的量將表鹵代醇在約20℃～約50℃的溫度下加入到此共聚物溶液中；同時進行j1)或者j2)j1)同時保持約8～約10的pH值以及約20℃～約50℃的溫度約2～約8小時的時間；j2)同時一開始就調(diào)節(jié)pH值到約8～約10并使得pH值變化低至約6.5以及保持約20℃～約50℃的溫度約2～約8小時；以及(k)在加入足夠的酸以保持約1～約3的pH值的同時，增加溫度約60℃～約90℃約0.5～約4小時。2.權(quán)利要求1的方法，其還包括(h1)將共聚物溶液加熱到約65℃～約75℃的溫度；(h2)在惰性氣氛下，在約20～約35分鐘的時間內(nèi)于攪拌的同時將所述氧化還原引發(fā)劑加入到共聚物溶液中，其中氧化還原引發(fā)劑和共聚物的重量％比例為約1∶20～約1∶80；(h3)將反應(yīng)容器的內(nèi)含物在約65℃～約75℃保持約35～約75分鐘的時間；以及(h4)將共聚物溶液冷卻到環(huán)境溫度。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述烷基二烯丙基胺單體選自N-甲基二烯丙基胺、N-乙基二烯丙基胺、N-正丙基二烯丙基胺、N-異丙基二烯丙基胺、N-丁基二烯丙基胺、N-叔丁基二烯丙基胺、N-仲丁基二烯丙基胺、N-戊基二烯丙基胺、N-正己基二烯丙基胺、N-乙酰胺基二烯丙基胺、N-氰基甲基二烯丙基胺、N-β-丙酰胺基二烯丙基胺和N-(2-羥乙基)二烯丙基胺以及它們的混合物。4.權(quán)利要求3的方法，其中所述烷基二烯丙基胺單體為N-甲基二烯丙基胺、N-乙基二烯丙基胺或它們的混合物。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述烷基二烯丙基胺單體的鹽為氫鹵化物鹽、磷酸鹽、硝酸鹽或硫酸鹽。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述烷基二烯丙基胺單體的氫鹵化物鹽為鹽酸鹽。7.權(quán)利要求5的方法，其中所述氫鹵化物鹽為N-甲基二烯丙基胺的氫氯酸鹽、N-乙基二烯丙基胺的氫氯酸鹽或N-丙基二烯丙基胺的氫氯酸鹽。8.權(quán)利要求5的方法，其中所述磷酸鹽為N-甲基二烯丙基胺的磷酸鹽、N-乙基二烯丙基胺的磷酸鹽或N-丙基二烯丙基胺的磷酸鹽。9.權(quán)利要求5的方法，其中所述硝酸鹽為N-甲基二烯丙基胺的硝酸鹽、N-乙基二烯丙基胺的硝酸鹽或N-丙基二烯丙基胺的硝酸鹽。10.權(quán)利要求5的方法，其中所述硫酸鹽為N-甲基二烯丙基胺的硫酸鹽、N-乙基二烯丙基胺的硫酸鹽或N-丙基二烯丙基胺的硫酸鹽。11.權(quán)利要求1的方法，其中所述鹽水溶液為約35％～約65％的鹽水溶液。12.權(quán)利要求11的方法，其中所述鹽水溶液為約40％～約45％的鹽水溶液。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述鹽水溶液為約42％的鹽水溶液。14.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)的惰性氣氛為氮氣或氬氣。15.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(c)中所述鹽水溶液被加熱到約50℃～約70℃的溫度。16.權(quán)利要求15的方法，其中在步驟(c)中所述鹽水溶液被加熱到約55℃～約70℃的溫度。17.權(quán)利要求16的方法，其中在步驟(c)中所述鹽水溶液被加熱到約60℃～約65℃的溫度。18.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化還原引發(fā)劑包括含有還原劑的第一引發(fā)劑溶液和含有氧化劑的第二引發(fā)劑溶液。19.權(quán)利要求18的方法，其中所述氧化劑選自過氧化物類化合物、叔丁基過氧化氫、過氧化氫或它們的混合物。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述過氧化物類化合物為過二硫酸的鹽。21.權(quán)利要求20的方法，其中所述過二硫酸的鹽為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨。22.權(quán)利要求21的方法，其中所述過二硫酸的鹽為過二硫酸鈉。23.權(quán)利要求14的方法，其中所述還原劑選自二價或四價硫的化合物或者能夠以超過一個價態(tài)存在的金屬。24.權(quán)利要求23的方法，其中所述二價或四價硫的化合物選自硫化物、亞硫酸鹽、酸式亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽或它們的混合物。25.權(quán)利要求23的方法，其中所述能夠以超過一個價態(tài)存在的金屬為鈷、鐵、錳、銅或它們的混合物。26.權(quán)利要求24的方法，其中所述還原劑為焦亞硫酸鈉。27.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化劑為過二硫酸鹽，所述還原劑為亞硫酸鹽、酸式亞硫酸鹽或焦亞硫酸鹽中的一種。28.權(quán)利要求27的方法，其中所述氧化劑為過硫酸鈉或過硫酸銨，所述還原劑為酸式亞硫酸鈉或焦亞硫酸鈉。29.權(quán)利要求28的方法，其中所述氧化劑為過硫酸鈉，所述還原劑為焦亞硫酸鈉。30.權(quán)利要求18的方法，其中所述還原劑和氧化劑的摩爾比為約1∶0.1～約1∶0.9。31.權(quán)利要求1的方法，其中所述氧化還原引發(fā)劑和單體的比為約1∶35～約1∶185。32.權(quán)利要求31的方法，其中所述氧化還原引發(fā)劑和單體的比為約1∶60～約1∶120。33.權(quán)利要求32的方法，其中所述氧化還原引發(fā)劑和單體的比為約1∶90。34.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(d)中所述惰性氣氛包括氮氣或氬氣。35.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(d)中所述氧化還原引發(fā)劑被連續(xù)加入。36.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種共聚單體選自乙烯基單體、烷基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基甲基丙烯酰胺(HPMA)及它們的混合物；更優(yōu)選為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸及它們的混合物。37.權(quán)利要求36的方法，其中所述至少一種共聚單體選自丙烯酰胺、丙烯酸及它們的混合物。38.權(quán)利要求36的方法，其中所述烷基(甲基)丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、BMH、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、羥烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、苯乙烯、乙烯、丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯以及它們的混合物。39.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種共聚單體被連續(xù)加入。40.權(quán)利要求1的方法，其中所述ADAA鹽和所述至少一種共聚單體的摩爾比為約15∶85～約45∶55。41.權(quán)利要求40的方法，其中所述ADAA鹽和所述至少一種共聚單體的摩爾比為約18∶82～約40∶60。42.權(quán)利要求41的方法，其中所述ADAA鹽和所述至少一種共聚單體的摩爾比為約34∶66。43.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(e)中惰性氣氛包括氮氣或氬氣。44.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(e)中所述共聚物的比濃粘度為約0.10dL/g～約0.45dL/g。45.權(quán)利要求44的方法，其中在步驟(e)中所述烷基二烯丙基胺共聚物的比濃粘度為0.15dL/g～約0.30dL/g。46.權(quán)利要求45的方法，其中在步驟(e)中所述烷基二烯丙基胺共聚物的比濃粘度為0.20dL/g～約0.25dL/g。47.權(quán)利要求46的方法，其中所述烷基二烯丙基胺共聚物的比濃粘度為0.21dL/g～約0.23dL/g。48.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(g)中所述共聚物溶液具有約9～約16％的固含量。49.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(h)中所述共聚物溶液的pH值為約7.5～約10。50.權(quán)利要求49的方法，其中在步驟(h)中所述共聚物溶液的pH值為約8～約10。51.權(quán)利要求1的方法，其中所述表鹵代醇為表氯醇。52.權(quán)利要求1的方法，其中表鹵代醇和聚合物胺的比為約0.95～約1.45。53.權(quán)利要求52的方法，其中表鹵代醇和聚合物胺的比為約1.0～約1.45。54.權(quán)利要求53的方法，其中表鹵代醇和聚合物胺的比為約1.10～約1.20。55.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(k)中所述酸為硫酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸和鹽酸。56.權(quán)利要求55的方法，其中在步驟(k)中無機酸為鹽酸。57.權(quán)利要求2的方法，其中在步驟(h2)中氧化還原引發(fā)劑和共聚物的重量％比例為約1∶20～約1∶80。58.權(quán)利要求57的方法，其中在步驟(h2)中氧化還原引發(fā)劑和共聚物的重量％比例為約1∶25。59.權(quán)利要求2的方法，其中所述氧化還原引發(fā)劑被連續(xù)加入。60.一種樹脂，其包括根據(jù)權(quán)利要求1的方法所得的反應(yīng)產(chǎn)物。61.一種濕強度添加劑，其包括權(quán)利要求60的樹脂。62.一種纖維素基體，其包括權(quán)利要求61的樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備聚烷基二烯丙基胺－表鹵代醇樹脂的方法、所得到的樹脂以及它們作為造紙濕強度添加劑用途的實施方案。這些樹脂通過一種其中將烷基二烯丙基胺單體的鹽共聚并進一步在仔細控制的反應(yīng)條件下與表鹵代醇反應(yīng)的方法而得到。文檔編號D21H17/45GK1984942SQ200580023299公開日2007年6月20日申請日期2005年7月11日優(yōu)先權(quán)日2004年7月14日發(fā)明者阿明·米歇爾申請人:赫爾克里士公司