專利名稱：用于印刷記錄材料的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于印刷記錄材料，特別是采用常規(guī)印刷或噴墨印刷工藝的紡織纖維材料、塑料薄膜和透明塑料的組合物，并涉及用于通過噴墨印刷工藝印刷上述記錄材料的組合物的用途，以及由此印制的記錄材料。
對工業(yè)用途而言，噴墨印刷工藝正變得越來越重要。該工藝用于例如紡織工業(yè)以取代篩網(wǎng)印花工藝。由于不再需要制備單獨(dú)的篩網(wǎng)，結(jié)果是能夠明顯地節(jié)約成本和時間。
噴墨印刷工藝是已知的。以下只非常簡要地講述了噴墨印刷的原理。該技術(shù)的詳細(xì)內(nèi)容描述于例如R.W.Kenyon的“Chemistry andTechnology of Printing and Imaging Systems”，Peter Gregorg(編輯)，Blackie Academic&Professional，Chapmann&Hall1996，113-138頁的噴墨印刷章節(jié)及其參考文獻(xiàn)中。
在噴墨印刷工藝中，以控制的方式將單獨(dú)的油墨液滴從噴嘴噴到基底上。連續(xù)噴墨法和調(diào)滴噴墨法(drop-on-demand method)主要用于該目的。在連續(xù)噴墨法的情形中，連續(xù)地生成液滴，印刷所不需要的液滴轉(zhuǎn)移至收集容器中并進(jìn)行循環(huán)利用。在非連續(xù)逐滴噴墨法的情形中，與之對照，按需要生成液滴并印刷，即只有在需要印刷時才生成液滴。可以通過例如壓電式噴墨頭或熱能(鼓泡噴墨)的方式生成液滴。
在熱熔噴墨印刷機(jī)中，將固體熱熔油墨裝入印刷機(jī)中，該印刷機(jī)能夠在噴墨印刷頭中熔化油墨，噴出能在撞擊到基底上時快速再固化的液態(tài)油墨。常規(guī)的熱熔噴墨印刷機(jī)在印刷頭和噴墨溫度為約120-約150℃下運(yùn)行。在這些溫度下，固體油墨被熔化成低粘度液體，其在噴墨溫度下測量時通常為約8-25cP。
通過給至少一個噴嘴并列地另外配置黃、品紅或青色油墨，有可能獲得高品質(zhì)的色彩再現(xiàn)。該方法稱作多色印刷，或者，當(dāng)采用三種顏色組分時稱作三色印刷。
常規(guī)印刷工藝是為人熟知的，并且它們把印刷油墨或印染漿向基底轉(zhuǎn)移的方式不同例如，可以通過凸字(例如活版印刷、苯胺凸版印刷)、從平坦表面(石印術(shù))、從凹陷的表面(凹版印刷)或經(jīng)由鏤花模板(絹網(wǎng))來施用油墨或漿料。不同的施用方法和不同的基底需要不同的油墨性能。
噴墨印刷工藝用油墨組合物必需要具備適當(dāng)?shù)膶?dǎo)電性、貯存中的無菌性、粘度和表面張力以滿足噴墨用油墨的特定要求。此外，記錄材料上的印刷痕跡必需具有良好的性能和堅(jiān)牢度。
如上所述，有用的記錄材料是紡織纖維材料、塑料薄膜和透明塑料。但是也可以優(yōu)選采用紙和紙質(zhì)基底、玻璃和金屬。
有用的紙或紙質(zhì)基底包括所有已知的此類材料(參見例如P.A.McManus等人的“Paper Requirements for Color Imaging with InkJets”，TAPPI，卷66，No.7，1983年7月，第81-5頁)。優(yōu)選在至少一側(cè)涂覆了特別易于接收油墨組合物的材料的紙或紙質(zhì)基底。這樣的紙或紙質(zhì)材料特別地描述于DE 3018342，DE 4446551，EP 164196和EP 875393中。有用的紙還包括主要由合成紙漿和木漿制成的紙以及單純由合成紙漿制成的紙。如果需要，可以加入合成纖維、無機(jī)纖維、木漿以外的植物纖維等。所述紙可含有熱塑性聚合物，例如由乙烯基單體如乙烯、丙烯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯和1，1-二氯乙烯的均-或共-聚物，聚酰胺和聚酯。
有用的印刷材料是疏水纖維和織物。這些纖維由諸如乙酸酯-、三乙酸酯-、聚酯-、聚酰胺-、聚丙烯腈-、聚氯乙烯-或聚氨酯-聚合物及其混合物制成?？椢锟捎裳蛎蚪z制成，或者可以在包含其它合成或天然纖維的同時還包含羊毛或絲。所述織物和片狀紡織材料也可以是混紡織物。
另一方面，有用的紡織纖維材料特別是含羥基的纖維材料。如果采用了含羥基的纖維材料，則優(yōu)選纖維素纖維材料，其由纖維素組成或包含纖維素。實(shí)例是天然纖維材料如棉、亞麻或大麻和再生纖維材料如，例如粘膠絲以及可溶性纖維素(lyocell)。特別優(yōu)選粘膠絲或優(yōu)選棉。
上述纖維材料優(yōu)選以片狀紡織織造、非織造、成圈的針織物或纖維網(wǎng)形式存在。
有用的塑料薄膜或透明塑料包括所有已知的此類材料。優(yōu)選在至少一側(cè)涂覆了特別易于接收油墨組合物的材料的塑料薄膜或透明塑料。這樣的塑料薄膜或透明塑料特別地描述于EP 755332、US4935307、US 4956230、US 5134198和US 5219928中。合用的聚合物是聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、纖維素衍生物、(甲基)丙烯酸衍生物、聚醋酸乙烯酯或它們的共聚物和這些物質(zhì)的混合物。
本發(fā)明提供了一種用于印刷記錄材料的組合物，記錄材料優(yōu)選紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料、塑料薄膜和透明塑料，印刷方式為非撞擊印刷工藝，特別是噴墨、鼓泡噴射或噴射印刷工藝。
本發(fā)明的油墨組合物包含含有羧甲基磺?；?-SMC；其為-SO2CH2COOM基團(tuán)；且M是非發(fā)色陽離子或H)的瞬時水可溶性染料。
本發(fā)明的印刷記錄材料用組合物包含a)至少一種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料， 或 或
或 其中R1表示H；Cl；Br或-CN；R2表示H；Cl；Br或-CN；R3表示H；-CH3；-OCH3或-SO2CH2COOM；R4表示H；-CH3；-OCH3；-NO2或-SO2CH2COOM；R5表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；-CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R6表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R7表示H；-OCH3或-OCH2CH3；R8表示H；-CH3；-OCH3；-NHCOCH3；-NHCOC6H5或-NHSO2CH2COOM；R9表示-CH3或-CH2CH3；R10表示H或-CN；R11表示H或-SO3M；R12表示-OCH3；-OCH2CH3；-OCH2CH2OCH3；-SO2CH2COOM；-OCH2CH2SO2CH2COOM或-SCH2CH2SO2CH2COOM；R13表示H；-SO2CH2COOM或-CH2SO2CH2COOM；
M為非發(fā)色陽離子或H；且條件是在分子中只存在一個SO2CH2COOH基團(tuán)；或式(I)、(II)、(III)和/或(IV)化合物的混合物，b)水或包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的介質(zhì)，和c)任選的其它添加劑。
本發(fā)明還涉及一種組合物在印刷記錄材料的常規(guī)印刷工藝或噴墨印刷工藝中的應(yīng)用，所述組合物包含至少一種上述的式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料，其中M為非發(fā)色陽離子或H；且條件是分子中只存在一個SO2CH2COOH-基團(tuán)；或包含式(I)、(II)、(III)和/或(IV)化合物的混合物。
本發(fā)明還涉及包含至少一種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的組合物在三色印刷工藝中的應(yīng)用。
本發(fā)明還涉及包含至少一種(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的組合物的應(yīng)用，其中的記錄材料是紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料以及塑料薄膜和透明塑料。用權(quán)利要求1或4定義的組合物印刷過的紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料以及塑料薄膜和透明塑料。
根據(jù)反應(yīng)和/或分離條件，可以以游離酸、鹽或混合鹽的形式獲得式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料，其含有例如一或多個選自以下的非發(fā)色陽離子堿金屬陽離子例如鈉離子，或銨離子或烷基銨陽離子，例如單-、二-或三-甲基或乙基銨陽離子?？梢岳贸Ｒ?guī)技術(shù)將染料從游離酸形式轉(zhuǎn)化為鹽或混合鹽形式或者反之，或者從一種鹽形式轉(zhuǎn)化為另一種鹽形式。
用于本發(fā)明的印刷油墨組合物中的染料及其制備方法大多可從中國專利申請CN1289803A、中國專利CN1050374C、“Ying yong Huaxue(1998)，15(1)，25-28”、“Huagong Xuebao(1982)，(1)26-34”、“Huaxue Yan jiu Yu Yingyong(1995)，7(1)，68-71”或“Dyes and Pigments，41(1999)35-39”中知悉。
用于油墨中的式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料應(yīng)優(yōu)選低含鹽量，即基于染料的重量計(jì)，總的含鹽量低于0.5重量％。含鹽量較高的染料(由于其制備和/或隨后增量劑的加入)可以脫鹽，例如通過膜分離工藝如超濾，反滲透或滲析來脫鹽。
油墨和印染漿中的染料優(yōu)選僅是含有一個羧甲基磺?；?、瞬時水可溶性染料。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選染料是列于以下表1、表2和表3中的式(I)、(II)、(III)和(IV)的化合物
表1(其中-SMC表示羧甲基磺?；?，其為-SO2CH2COOM基團(tuán)；且M是非發(fā)色陽離子或H；)
表1(續(xù))
表2(其中-SMC表示羧甲基磺酰基，其為-SO2CH2COOM基團(tuán)；且M是非發(fā)色陽離子或H；)
表3(其中-SMC表示羧甲基磺?；?，其為-SO2CH2COOM基團(tuán)；且M是非發(fā)色陽離子或H；)
油墨或印染漿優(yōu)選包括以上各式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的總量為1-35重量％，特別是2-35重量％，優(yōu)選2-30重量％，更優(yōu)選2.5-20重量％，基于油墨或印染漿的總重量計(jì)。
所述油墨包括99-65重量％的上述介質(zhì)b)，特別是98-65重量％，優(yōu)選98-70重量％，更優(yōu)選97.5-80重量％，其包含水或水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體。
當(dāng)所述介質(zhì)b)是包含水和有機(jī)溶劑或無水有機(jī)溶劑的混合物時，那么式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料或其混合物優(yōu)選完全溶解在該介質(zhì)中。
在20℃，優(yōu)選式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料或其混合物在該介質(zhì)b)中的溶解度不低于2.5重量％。
當(dāng)本發(fā)明的油墨組合物用來印刷紙或紙質(zhì)基底或由醋酸酯-、聚酯-、聚酰胺-、聚丙烯腈-、聚氯乙烯-或聚氨酯-聚合物及其混合物制成的疏水基底時，所述油墨優(yōu)選與以下組合物一起使用。
當(dāng)所述介質(zhì)是水和有機(jī)溶劑的混合物時，水與有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選為99∶1-1∶99，更優(yōu)選為99∶1-50∶50，特別優(yōu)選為95∶5-80∶20。
與水一起包含在混合物中的有機(jī)溶劑優(yōu)選是水溶性溶劑或多種水溶性溶劑的混合物。優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑是C1-6-醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；直鏈酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，優(yōu)選丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮；可與水混溶的醚，優(yōu)選四氫呋喃和二噁烷；二醇，優(yōu)選具有2-12個碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、硫代二甘醇以及寡聚-和聚亞烷基二醇，優(yōu)選二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，優(yōu)選丙三醇和1，2，6-己三醇；二醇的單-C1-4烷基醚，優(yōu)選具有2-12個碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，特別優(yōu)選2-甲氧基乙醇，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和乙二醇單烯丙基醚；環(huán)酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1，3-二甲基咪唑酮；環(huán)酯，優(yōu)選己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在優(yōu)選的組合物中，介質(zhì)b)包含水和至少2種或更多種，更優(yōu)選2-8種水溶性有機(jī)溶劑。
特別優(yōu)選的水溶性溶劑是環(huán)酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮；二醇，優(yōu)選1，5-戊二醇、乙二醇、硫代二甘醇、二甘醇和三甘醇；和二醇的單-C1-4-烷基和二-C1-4-烷基醚，更優(yōu)選具有2-12個碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，特別優(yōu)選2[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇。
優(yōu)選的介質(zhì)b)包含(i)75-95重量份的水和(ii)25-5份的一或多種以下的溶劑二甘醇、2-吡咯烷酮、硫代二甘醇、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己醇、己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺和1，5-戊二醇，其中份數(shù)為重量份且(i)和(ii)的全部份數(shù)之和為100。
其它有用的包括水和一或多種有機(jī)溶劑的油墨組合物的實(shí)例可見于專利說明書US 4963189、US 4703113、US 4626284和EP 425150A。
當(dāng)介質(zhì)b)包含無水(即含有低于1重量％的水)有機(jī)溶劑時，該溶劑的沸點(diǎn)為30-200℃，更優(yōu)選40-150℃，特別優(yōu)選50-125℃。
該有機(jī)溶劑可以是水不溶性的、水溶性的或這些溶劑的混合物。
優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑是所有上述的水溶性有機(jī)溶劑及其混合物。
優(yōu)選的水不溶性溶劑特別包括脂肪烴；酯，優(yōu)選乙酸乙酯；氯化烴，優(yōu)選CH2Cl2；和醚，優(yōu)選二乙基醚；和它們的混合物。
當(dāng)液態(tài)介質(zhì)b)包含水不溶性有機(jī)溶劑時，優(yōu)選加入極性溶劑以提高染料在液態(tài)介質(zhì)中的溶解度。
此類極性溶劑的實(shí)例是C1-4-醇，優(yōu)選乙醇或丙醇；酮，優(yōu)選甲基乙基酮。
無水有機(jī)溶劑可以由單一的溶劑或2或多種不同溶劑的混合物組成。
當(dāng)其是不同溶劑的混合物時，優(yōu)選包含2-5種不同無水溶劑的混合物。這樣提供出的介質(zhì)b)能良好地控制干燥性能和貯存中油墨組合物的穩(wěn)定性。
當(dāng)要求快速干燥時間時且特別是當(dāng)將它們用于印刷疏水性和非吸收性基底，如塑料、金屬和玻璃時，包含無水有機(jī)溶劑或其混合物的油墨組合物具有特別的意義。
優(yōu)選的低熔點(diǎn)介質(zhì)的熔點(diǎn)為60-140℃。有用的低熔點(diǎn)固體包括長鏈脂肪酸或醇，優(yōu)選具有C18-24-碳鏈的那些和磺酰胺。常規(guī)的低熔點(diǎn)油墨載體通常包括各種比例的蠟、樹脂、增塑劑、增粘劑、粘度調(diào)節(jié)劑和抗氧化劑。
本發(fā)明的油墨組合物和印染漿還可以包括常用于噴墨油墨或印染漿中作為助劑的其它組分，例如緩沖劑、粘度改進(jìn)劑、表面張力改進(jìn)劑、固定促進(jìn)劑、微生物抑制劑、腐蝕抑制劑、勻染劑、干燥劑、濕潤劑、油墨滲透性添加劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、光學(xué)增白劑、絮凝緩抑劑、離子或非離子表面活性劑和導(dǎo)電鹽類。
優(yōu)選以0-5重量％的量向油墨中加入這些助劑。向印染漿中可加入高達(dá)70重量％，特別可高達(dá)60重量％，優(yōu)選高達(dá)55重量％，基于印染漿的總重計(jì)。
為防止本發(fā)明的油墨組合物中發(fā)生沉淀，必須對所用染料提純凈化。這可以采用通常已知的提純方法來進(jìn)行。
當(dāng)本發(fā)明的組合物用來印刷紡織纖維材料時，優(yōu)選采用以下組成。
在印刷紡織纖維材料時，除包括水的溶劑外，有用的添加劑是合成的、天然的增稠劑或改性的天然增稠劑，其可以包括水溶性非離子纖維素醚、藻酸鹽和豆膠醚。水溶性非離子纖維素醚、藻酸鹽和豆膠醚都用作增稠劑，將油墨調(diào)節(jié)至某一粘度。
有用的水溶性非離子纖維素醚包括例如甲基-、乙基-、羥乙基-、甲基羥乙基-、羥丙基-或羥丙基甲基-纖維素。優(yōu)選甲基纖維素或特別優(yōu)選羥乙基纖維素。在油墨中纖維素醚慣常的用量為0.01-2重量％，特別是0.01-1重量％，優(yōu)選0.01-0.5重量％，基于油墨總重計(jì)。
有用的藻酸鹽特別包括堿金屬藻酸鹽，優(yōu)選藻酸鈉。這些在油墨中的慣常用量為0.01-2重量％，特別是0.01-1重量％，優(yōu)選0.01-0.5重量％，基于油墨總重計(jì)。
印染漿包含高達(dá)70重量％的增稠劑，優(yōu)選高達(dá)55重量％的增稠劑。在印染漿中增稠劑的用量為3-70重量％，特別是5-60重量％，優(yōu)選7-55重量％，基于印染漿總重計(jì)。
在噴墨印刷工藝中，優(yōu)選粘度為1-40mPa.s的油墨組合物，特別是5-40mPa.s，優(yōu)選10-40mPa.s。粘度為10-35mPa.s的油墨組合物是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選表面張力為15-73mN/m的油墨組合物，特別是20-65mN/m，特別優(yōu)選30-50mN/m。
優(yōu)選導(dǎo)電率為0.1-100mS/cm的油墨組合物，特別是0.5-70mS/cm，特別優(yōu)選1.0-60mS/cm。
油墨還可以包含緩沖物質(zhì)，例如醋酸鹽、磷酸鹽、硼砂、硼酸鹽或檸檬酸鹽。實(shí)例是醋酸鈉、磷酸氫二鈉、硼酸鈉、四硼酸鈉和檸檬酸鈉。
它們的用量特別為0.1-3重量％，優(yōu)選0.1-1重量％，基于油墨總重計(jì)，以將pH設(shè)定在例如4-10，特別是6-8。在藻酸油墨中優(yōu)選檸檬酸鹽緩沖劑。在制備印染漿中優(yōu)選醋酸鹽緩沖劑和/或磷酸鹽緩沖劑。
油墨可以包含的其它添加劑例如為N-甲基-2-吡咯烷酮或特別是1，2-丙二醇。它們在油墨中的慣常用量為5-30重量％，特別是5-20重量％，優(yōu)選10-20重量％，基于油墨總重計(jì)。
油墨還可以包含常用的添加劑，例如抑泡劑或特別是霉菌和/或細(xì)菌生長抑制劑。這些在油墨中的慣常用量為0.01-1重量％，基于油墨的總重計(jì)。
如果染料不易溶，則加入少量堿來制備含水的中性油墨(pH為4-10，優(yōu)選pH是6-8)。有用的堿是任何非著色堿。特別合用的是稀釋的氨(NH3)，稀釋的苛性鈉(NaOH)、蘇打(Na2CO3)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4)、醋酸鈉(NaOAc)、三乙胺(N(C2H5)3)或三乙醇胺(N(C2H4OH)3)。磷酸氫二鈉(Na2HPO4)是優(yōu)選的堿。
印刷后，對纖維材料進(jìn)行有利的干燥，優(yōu)選在高達(dá)150℃，特別是80-120℃的溫度下進(jìn)行1-3分鐘，之后使其經(jīng)過熱處理加工以完成印刷或完成染料的固定。在固定過程中，在高達(dá)250℃，特別是在180-220℃下施用15秒-4分鐘的干燥熱以固定染料。如果采用蒸汽，則選擇的溫度高達(dá)200℃，特別是130℃-180℃，進(jìn)行3-15分鐘。
例如可以通過熱間歇法、熱溶法或蒸汽法來實(shí)施熱處理。在蒸汽法中，例如，用過熱或非過熱蒸汽，使印制的纖維材料在蒸汽發(fā)生器中，有利的是在130℃-180℃的溫度下經(jīng)受處理。然后，通常以常規(guī)方式用水洗滌印制過的纖維材料以除去未固定的染料。這包括采用氫硫化物溶液(例如其二鈉鹽溶液)或堿性溶液進(jìn)行的還原性洗滌。還可以用15-40℃含有表面活性劑-具有染料親合性的化合物的水洗滌。
本發(fā)明還提供了用于噴墨印刷工藝的含水印刷油墨，其特征在于它們包含a)5-35重量％的至少一種上述式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料，和b)0.01-2重量％的水溶性非離子纖維素醚或藻酸鹽。
所述印刷油墨、印染漿以及式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料受到以上說明的意義和優(yōu)選項(xiàng)的限定。
可由本發(fā)明的方法獲得的印刷痕跡具有良好一般堅(jiān)牢度，良好的耐光度，良好的耐濕度，如耐洗度、耐水度、耐海水度和耐汗度，良好的耐氯度、耐磨度、耐熱壓度和耐折疊度，并且具有清晰的輪廓和高色澤強(qiáng)度。所用的印刷油墨以其良好的穩(wěn)定性和良好的粘度性能而著稱。即使是在印刷過程中存在高剪切力的情況下，粘度仍保持基本不變。
本發(fā)明的另一個方面是印刷油墨在三色印刷中的應(yīng)用。三色印刷對所有記錄材料來說用途極廣。通常，這一形式的印刷用黃色、紅色和藍(lán)色(通常是青、黃和品紅)油墨組合物來進(jìn)行。也可以用青、黃、品紅和黑色油墨組合物印刷。
本發(fā)明還提供經(jīng)過本發(fā)明組合物印刷的記錄材料。
還可以采用所有已知的和合用的常規(guī)印刷機(jī)械和常規(guī)印刷方法來應(yīng)用本發(fā)明的組合物。
還可以采用所有已知的和合用的噴墨印刷機(jī)來應(yīng)用本發(fā)明的組合物印刷紡織纖維材料、塑料薄膜和透明塑料。這不僅適用于單色印刷，也適用于多色印刷，特別是三色印刷。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物在常規(guī)印刷工藝中印刷記錄材料的用途。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物在噴墨印刷工藝中印刷記錄材料的用途。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物在多色印刷工藝中印刷記錄材料的用途。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物在三色印刷工藝中的用途。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的組合物印刷紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料和塑料薄膜及透明塑料的用途。
本發(fā)明還提供了利用本發(fā)明的組合物印刷過的紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料和塑料薄膜及透明塑料。
以下實(shí)施例示范本發(fā)明。溫度采用攝氏度，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)按重量計(jì)，除非另有陳述。
油墨組合物實(shí)施例優(yōu)選通過將介質(zhì)加熱至40℃，然后加入式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料或其混合物來制備組合物。加入少量磷酸氫二鈉溶液直至染料溶解。然后將組合物冷卻至室溫并加入其它成分。
油墨組合物各獨(dú)立組分的份數(shù)1-35 份式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料和/或其鹽，或各種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的混合物，65-99份水或包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的介質(zhì)，和任選的0-5份一或多種添加劑。
本發(fā)明組合物全部份數(shù)之和為100份。
本發(fā)明優(yōu)選的油墨組合物由以下組分組成2-6份式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料和/或其鹽，或各種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的混合物，15-30份甘油和64-83份水。
全部成分之和為100份。該油墨組合物用來印刷紙、紙質(zhì)基底、紡織纖維材料以及塑料薄膜和透明塑料。
另一個本發(fā)明的優(yōu)選油墨組合物由以下組分組成2-6份式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料和/或其鹽，或各種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料的混合物，和94-98份由90份水和10份2-吡咯烷酮組成的介質(zhì)。
全部成分之和為100份。該油墨組合物用來印刷紙、紙質(zhì)基底、紡織纖維材料以及塑料薄膜和透明塑料。
本發(fā)明的噴墨印刷用油墨油墨16份 表1的染料2(橙色)，20份 甘油和74份 水。
油墨22份 表1的染料4(黃-棕色)和98份 由90份水和10份2-吡咯烷酮組成的介質(zhì)。
采用油墨1和油墨2通過噴墨法印刷聚酯織物。在所述織物印刷之后，將織物在100℃干燥3分鐘，之后經(jīng)過熱處理工藝以分別完成印刷或完成染料固定。在固定工藝中，在170℃采用蒸汽進(jìn)行12分鐘。然后，以常規(guī)方式用水洗滌經(jīng)印刷的纖維材料以除去未固定的染料，包括采用氫硫化鈉溶液進(jìn)行的還原性洗滌。在用水漂洗以后，經(jīng)油墨1印刷的織物獲得了橙色印刷痕跡，用油墨2印刷的織物獲得了黃-棕色印刷痕跡。
本發(fā)明的印染漿500克 增稠劑(豆膠醚，例如IndalcaTM)，10克 固定促進(jìn)劑(例如Printogen HDNTM)，10克 勻染劑(例如Sandogen CNTM)，10克 染色用緩沖劑和分散劑體系(例如Sandacid PBTM；1∶2)和10克 表1的染料2(橙色染料)大約10毫升25％NH3水溶液并加水至1000克。
(Indalca從Cesalpinia S.P.A，Italy購買；Sandogen、Printogen和Sandacid是Clariant International Ltd，Muttenz/Switzerland的商標(biāo)。)該印染漿用來印刷紙、紙質(zhì)基底、紡織纖維材料和塑料薄膜以及透明塑料。
用該印染漿進(jìn)行印刷用該印染漿按常規(guī)印刷聚酯織物。印刷后，優(yōu)選在約105℃的溫度下對纖維材料干燥3分鐘，之后使其經(jīng)過熱處理以分別完成印刷或完成染料的固定。在固定工藝中，在200℃施用4分鐘干燥熱以固定染料。然后以常規(guī)方式用水洗滌經(jīng)印刷的纖維材料以除去未固定的染料，包括采用氫硫化鈉進(jìn)行的還原性洗滌。在用水漂洗以后，獲得了橙色印刷痕跡。
權(quán)利要求
1.一種用于印刷記錄材料的印刷組合物，其包含a)至少一種式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料， 或 或 或 其中R1表示H；Cl；Br或-CN；R2表示H；Cl；Br或-CN；R3表示H；-CH3；-OCH3或-SO2CH2COOM；R4表示H；-CH3；-OCH3-NO2或-SO2CH2COOM；R5表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；-CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R6表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R7表示H；-OCH3或-OCH2CH3；R8表示H；-CH3；-OCH3；-NHCOCH3；-NHCOC6H5或-NHSO2CH2COOM；R9表示-CH3或-CH2CH3；R10表示H或-CN；R11表示H或-SO3M；R12表示-OCH3；-OCH2CH3；-OCH2CH2OCH3；-SO2CH2COOM；-OCH2CH2SO2CH2COOM或-SCH2CH2SO2CH2COOM；R13表示H；-SO2CH2COOM或-CH2SO2CH2COOM；M為非發(fā)色陽離子或H；且條件是在分子中只存在一個SO2CH2COOH基團(tuán)；或式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的化合物的混合物，b)水或包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的介質(zhì)，和c)任選的其它添加劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該組合物是噴墨印刷用油墨。
3.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于該組合物漿可用于常規(guī)印刷。
4.包含至少一種(I)、(II)、(III)和/或(IV)的染料或式(I)、(II)、(III)和/或(IV)的化合物的混合物的組合物在常規(guī)印刷工藝或噴墨印刷工藝中印刷記錄材料的應(yīng)用， 或 或 或 其中R1表示H；Cl；Br或-CN；R2表示H；Cl；Br或-CN；R3表示H；-CH3；-OCH3或-SO2CH2COOM；R4表示H；-CH3；-OCH3；-NO2或-SO2CH2COOM；R5表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；-CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R6表示-CH2CH3；-CH2CH2OCH3；-CH2CH2CN；CH2CH2OH；-CH2CH2OCOCH3；-CH2CH2COOCH3；-CH2CH＝CH2或-CH2C6H5；R7表示H；-OCH3或-OCH2CH3；R8表示H；-CH3；-OCH3；-NHCOCH3；-NHCOC6H5或-NHSO2CH2COOM；R9表示-CH3或-CH2CH3；R10表示H或-CN；R11表示H或-SO3M；R12表示-OCH3；-OCH2CH3；-OCH2CH2OCH3；-SO2CH2COOM；-OCH2CH2SO2CH2COOM或-SCH2CH2SO2CH2COOM；R13表示H；-SO2CH2COOM或-CH2SO2CH2COOM；M為非發(fā)色陽離子或H；且條件是在分子中只存在一個SO2CH2COOH基團(tuán)。
5.權(quán)利要求4的應(yīng)用，其特征在于采用了三色印刷工藝。
6.權(quán)利要求4或5的應(yīng)用，其特征在于記錄材料是紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料和塑料薄膜以及透明塑料。
7.用權(quán)利要求1或4定義的組合物印刷過的紙和紙質(zhì)基底、紡織纖維材料和塑料薄膜以及透明塑料。
全文摘要
一種印刷記錄材料用組合物，其包含a)至少一種在分子中存在一個SO
文檔編號B41M5/00GK1620486SQ02825150
公開日2005年5月25日 申請日期2002年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月19日
發(fā)明者R·埃利, O·埃希, H·－T·麥克霍爾德特, R·佩德拉茲 申請人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司