專利名稱：照相材料,化合物,和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有在酚環(huán)的2-位具有碳酰胺基和在5-位具有砜基的碳酰胺取代基的酚的形成的青色染料成色劑的鹵化銀照相材料。
在基于鹵化銀的彩色照相中，典型的照相材料含有多層光敏感光的鹵化銀乳劑，其中對(duì)每種藍(lán)光，綠光，紅光光譜增感的一層或多層鹵化銀乳劑是涂敷于支持體上的。感藍(lán)，感綠，感紅層典型地分別含有形成黃色，品色，和青色染料的成色劑，曝光之后，將曝光材料浸入含有芳香伯胺顯色劑的堿性水溶液中顯色。在所謂的減色法中，通過(guò)選擇形成染料的成色劑與被氧化的顯影劑反應(yīng)以產(chǎn)生黃色，品色，和青色染料來(lái)重現(xiàn)原有圖像中藍(lán)色，綠色，和紅色的補(bǔ)色。
選擇形成染料的成色劑的重要特征包括，與被氧化的顯色劑有效地反應(yīng)，從而將照相材料中的成色劑和鹵化銀的需要量降至最低；形成適合于所關(guān)心的照相應(yīng)用和彩色相紙應(yīng)用的色調(diào)的染料，這就需要染料具有低的不需要的邊吸收，從而在感光印相中產(chǎn)生好的顏色重現(xiàn)；將由于在周圍光照和傳統(tǒng)貯存條件下改進(jìn)影像持久性而造成的影像染料損失最小化；此外，所選的形成染料的成色劑必須在成色劑溶劑中有好的溶解性，在明膠中有好的分散性，并且在生產(chǎn)過(guò)程中為達(dá)到最高效率而進(jìn)行的處理和操作中保持穩(wěn)定。
近年來(lái)，人們已進(jìn)行了許多依據(jù)改進(jìn)的顏色重現(xiàn)性和影像染料穩(wěn)定性在鹵化銀光敏材料方面改進(jìn)形成染料的成色劑的研究。然而，特別是在青色成色劑方面需要作進(jìn)一步改進(jìn)。通常，青色染料由例如美國(guó)專利2,367,351，2,423,730，2,474,293，2,772,161，1,772,162，2,895,826，2,920,961，3,002,836，3,466,622，3,476,563，3,552,962，3,758,308，3,779,763，3,839,044，3,880,661，3,998,642，4,333,999，4,990,436，4,960,685，和5,476,757；法國(guó)專利1,478,188和1,479,043；和英國(guó)專利2,070,000中所述的萘酚類和苯酚類生成。這些類型的成色劑可摻入感光鹵化銀乳劑層或在沖洗浴中外部使用。在前一種情況下，成色劑必須具有固定的取代基(ballast substitutents)構(gòu)建分子以阻止成色劑由一層遷移到另一層。盡管這些成色劑已在彩色照相膠片和相紙產(chǎn)品中廣泛地使用，但是由它們衍生的染料仍然對(duì)熱，濕度或光只有弱的穩(wěn)定性，僅有低的偶合效率或光密度，并且特別地遭遇到在彩色重現(xiàn)和顏色飽和度方面引起相當(dāng)減薄的不需要的藍(lán)色和綠色光吸收。
近來(lái)，為解決其中的一些問(wèn)題而提出的青色成色劑是公開(kāi)于美國(guó)專利4,609,619，4,775,616，4,849,328，5,008,180，5,045,442和5,183,729；和日本專利申請(qǐng)JP02035450A2，JP01253742A2，JP04163448A2，JP04212152A2和JP05204110A2的在5-位的固定基中含有砜，磺酰氨基或硫酸酯部分的2，5-二酰胺基酚。即使由這些成色劑形成的青色影像染料在許多例子中證實(shí)改進(jìn)了對(duì)熱和濕度的穩(wěn)定性，提高了光密度，增加了對(duì)漂白浴中亞鐵離子的還原的抵抗性，但是染料的吸收最大值(λmax)紅移太多(即移至可見(jiàn)光譜的紅端)并且吸收光譜太寬，具有相當(dāng)多的不需要的藍(lán)色和綠色光吸收，并且通常缺乏足夠的穩(wěn)定性而產(chǎn)生光褪色。因此，這些成色劑并不適用于彩色相紙和印相應(yīng)用。
染料的色調(diào)是其光譜吸收帶形狀和位置的函數(shù)。傳統(tǒng)意義上講，用于彩色相紙中的青色染料已幾乎具有以范圍從620nm至680nm，典型地從630nm至660nm為中心的對(duì)稱吸收帶，這些染料在光譜的綠光區(qū)和藍(lán)光區(qū)有相當(dāng)大量的不需要的吸收。
更理想的青色染料其吸收帶本質(zhì)上是非對(duì)稱的，在短波一邊有陡坡，不需要的吸收部分較少。在曲線的短波一邊的半帶寬，也稱作左帶寬或LBW是狹窄的，滿足要求的。這種染料與具有對(duì)稱吸收帶的染料相比其峰位于合適的更短波長(zhǎng)處，但是所需要的峰的確切位置依賴于包括非對(duì)稱度和與品色和黃色染料有關(guān)的吸收帶的形狀和位置幾個(gè)因素。
近來(lái)，美國(guó)專利5,686,235中Lau等描述了特別的一類形成青色染料的成色劑，它們顯示出熱穩(wěn)定性和色調(diào)改進(jìn)，特別地，具有邊帶降低的吸收和本質(zhì)上非對(duì)稱的吸收帶。被公開(kāi)的合適的成色劑含有與苯酚環(huán)5-位上的乙酰胺基的2-位相連的砜基，以及含有在苯酚環(huán)的2-位上的苯基碳酰胺基。其它相關(guān)專利是美國(guó)專利5,047,314，5,047,315，5,057,408和5,162,197.
盡管Lau等的成色劑具有優(yōu)越的光譜特征，但是仍然希望發(fā)現(xiàn)能達(dá)到同樣的結(jié)果和能提供其它所需特征的可選擇的酚類結(jié)構(gòu)?；瘜W(xué)變化可以使更好地選擇所需的曲線形狀和最大吸收波長(zhǎng)以及例如成色劑和染料的光和暗穩(wěn)定性，反應(yīng)性等其它性質(zhì)的能力方面的進(jìn)展得以實(shí)現(xiàn)。
日本公開(kāi)的專利申請(qǐng)59-111,645表明某些在酚環(huán)的5-碳酰胺基取代基上具有α-磺?；〈姆宇惓缮珓?，它所形成的染料在“約660nm”處例如657-660nm處有最大吸收峰。所公開(kāi)的染料的光譜曲線除了為在短波一邊減少不需要的吸收而將曲線移到了長(zhǎng)波一邊以外似乎具有一般的寬吸收帶。所公開(kāi)的化合物沒(méi)有提供所需要的狹窄的LBW和最大吸收峰的更短波長(zhǎng)。
要解決的問(wèn)題是用形成青色染料的酚類成色劑(它所形成的染料具有狹窄的LBW和相應(yīng)的低的不需要的邊吸收)以提供可選擇的照相材料，化合物，和方法。
本發(fā)明提供了包含與青色“NB劑”相關(guān)的，具有通式(I)結(jié)構(gòu)的光敏鹵化銀乳劑層的照相材料 其中術(shù)語(yǔ)“NB成色劑”表示通式(I)的成色劑，它與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰胺基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物形成一種染料，用旋涂法所得的染料左帶寬(LBW)比相同染料在溶液中至少短5nm；Y為氫或偶合離去基團(tuán)；Z″和Z*都是彼此獨(dú)立選擇的取代基，其中n為0～4，p為0～2；W2表示成雜環(huán)基團(tuán)所需的原子；并且V為含有砜或亞砜的基團(tuán)；條件是V，所有Z″和所有Z*中脂肪碳原子數(shù)總和至少為8。
本發(fā)明還提供了一種通式(I)的成色劑及一種利用這一材料成像的方法。在本發(fā)明的材料內(nèi)所形成的青色染料顯示出了優(yōu)越的染色色調(diào)，在光譜的短波一邊不需要的吸收減少。
本發(fā)明通?？梢匀缟厦娓爬ǖ哪菢舆M(jìn)行描述。成色劑是“NB成色劑”，它是一種具有取代基的具有通式(I)結(jié)構(gòu)的狹窄帶寬成色劑，從而使該成色劑與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物形成一種染料，用旋涂法所得的染料左帶寬(LBW)比相同染料在溶液中至少短5nm。根據(jù)本方法，通過(guò)成色劑與顯影劑的結(jié)合形成一種染料。如果用染料在二正丁基癸二酸酯溶劑中配成的3％重量/體積的溶液“旋涂”所得的吸收光譜左帶寬(LBW)比相同染料在乙腈溶液中至少短5nm，那么該成色劑就是“NB成色劑”。一種染料光譜曲線的LBW就是光譜曲線左邊與測(cè)得的最大吸收峰處光密度的一半所對(duì)應(yīng)的最大吸收波長(zhǎng)之間的距離。
盡管上面定義的特定的顯影劑用于NB成色劑的測(cè)定，但用這種顯影劑的效果是論斷性的并且用于本發(fā)明中的材料和成色劑可以用任何的顏色顯影劑如傳統(tǒng)的對(duì)苯二胺顯影劑加工，這是可以理解的。
“旋涂”樣品首先是通過(guò)在二正丁基癸二酸酯溶劑中制備染料溶液(3％重量/體積)進(jìn)行制備的。如果染料不溶解，則可加入二氯甲烷溶劑使其溶解。過(guò)濾溶液，將0.1-0.2毫升上述溶液加入到潔凈的聚乙烯對(duì)苯二酸酯支持體(大約4cm×4cm)上，然后用從HeadwayResearch Inc.，Garland TX購(gòu)進(jìn)的No.EC101型旋涂?jī)x以每分鐘4,000轉(zhuǎn)的速率旋轉(zhuǎn)。然后記錄這樣制得的染料樣品的透射光譜。
優(yōu)選的“NB成色劑”形成的染料在正丁基癸二酸酯中用“旋涂”法所得的染料的吸收光譜的LBW，比相同染料在乙腈溶液中至少短5nm，優(yōu)選至少短25nm。
以下限制適合于通式(I)，(II)和(III)V表示包含砜基或亞砜基的基團(tuán)。優(yōu)選包括砜基的基團(tuán)并且最優(yōu)選包括芳香砜基基團(tuán)比如苯基砜基基團(tuán)。
Y為氫或偶合離去基團(tuán)。偶合離去基團(tuán)在此之后作更充分地描述。典型地，Y為氫，鹵素例如氯，苯氧基，烷氧基。
L為任一適合于連接碳酰胺基和V的硫原子的連接基團(tuán)。例如它可表示取代的或未取代的烷基或芳基并且可以包括一個(gè)雜原子，并且它可包括上述的組合。
R1和R2彼此獨(dú)立地為氫或1～5個(gè)碳原子的烷基。其它基團(tuán)和更長(zhǎng)鏈的烷基基團(tuán)削弱色調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。所希望的是，R1和R2其中之一為氫，另一個(gè)為烷基例如乙基。二者都可是氫或烷基。所用的烷基被取代提供例如全氟化的取代基，這也是可能的。
Z′，Z″，和Z*都是彼此獨(dú)立選擇的取代基，這里m和n彼此獨(dú)立地為0～4，p為0～2。合適的取代基在此之后將更充分地描述。典型地，p為0。由于R1和R2通常優(yōu)選更小的烷基基團(tuán)，典型地存在至少Z′和Z″之一。Z′，Z″，和Z*都可以是任何取代基，例如可以彼此獨(dú)立地選自?；?，酰氧基，烯基，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，氨基甲?；?，碳酰胺基，羧基，氰基，鹵素，雜環(huán)，羥基，硝基，氧代羰基，氧代磺酰基，氨磺?；?，亞磺酰氨基，磺?；?，亞砜，硫代，和脲基基團(tuán)。烷基，烷氧基，磺?；被酋；?，硝基，和鹵素基團(tuán)是較方便的選擇。R1，R2，所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子總和至少為8。
W1表示形成碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)所需的原子。合適的碳環(huán)例子包括環(huán)己基，苯基和含有最方便使用的苯環(huán)的萘基。合適的雜環(huán)包括那些含有5或6元并且至少有一個(gè)環(huán)雜原子的環(huán)。這里有用的雜環(huán)可以是芳香的或非芳香的并且至少含有氧原子，氮原子，硫原子，硒原子或碲原子中的一個(gè)原子。這些雜環(huán)可以與一個(gè)碳環(huán)或另一個(gè)雜環(huán)形成稠環(huán)。它們可以通過(guò)雜環(huán)上任一可能的連接點(diǎn)與成色劑相連。應(yīng)當(dāng)意識(shí)到對(duì)單雜環(huán)而言多處連接可能產(chǎn)生可選擇的異構(gòu)體。適用的雜環(huán)基團(tuán)的例子有苯并咪唑基，苯并硒唑基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，色酮基，呋喃基，咪唑基，吲唑基，吲哚基，異喹啉基，異噻唑基，異噁唑基，嗎啡啉基，噁二唑基，噁唑基，甲基吡啶基，哌啶基，嘌呤基，吡噠嗪基，吡喃基，吡嗪基，吡唑基，吡啶基，嘧啶基，吡咯基，吡咯烷基，喹哪啶基，喹唑啉基，喹啉基，喹喔啉基，硒唑基，碲唑基，四唑基，四氫呋喃基，噻二唑基，硫代嗎啡啉基，噻三唑基，噻唑基，噻吩基，苯硫基，和三唑基。
W2表示如W1的形成雜環(huán)基團(tuán)所需的原子。
在其中的一個(gè)實(shí)施方案中，成色劑由通式(II)所表示 其中L為連接基團(tuán)；Y為氫或偶合離去基團(tuán)；Z′，Z″，和Z*都是彼此獨(dú)立地選擇的取代基，這里m和n彼此獨(dú)立地為0～4，p為0～2；W1表示形成雜環(huán)或碳環(huán)基團(tuán)所需的原子；條件是L，所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子總和至少為8。
在另一實(shí)施方案中，成色劑由通式(III)所表示 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫或1～5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)；條件是R1和R2，所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子總和至少為8。
含有雜環(huán)的成色劑的具體例子是那些通式如下所示的含有含氮的雜環(huán)，例如吡啶，嘧啶，或吡唑的實(shí)例。
(其中R3為氫或取代基諸如烷基，碳環(huán)基或雜環(huán)基，典型地取代基是苯環(huán)。) 同樣有用的成色劑有如通式(VIII)所體現(xiàn)的呋喃。 當(dāng)R1和R2，及所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子總和至少為8時(shí)，所有成色劑顯示出了所希望的親水性。典型地，R1和R2，如果有碳原子的話，只含有少數(shù)的脂肪碳原子，并且其余的脂肪碳原子位于Z′和/或Z″中。通常，Z′或Z″基團(tuán)具有12個(gè)或多至常見(jiàn)的15或16個(gè)脂肪碳原子。
以下是用于本發(fā)明中的成色劑實(shí)例。
用于本發(fā)明中的成色劑是那些能與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物形成染料的成色劑，其LBW低于70nm，并且優(yōu)選低于60nm。最大吸收波長(zhǎng)適合于小于650nm，并且典型地小于640nm。
除非其它特別聲明，術(shù)語(yǔ)“取代的”或“取代基”的使用意味著除氫外的任何基團(tuán)或原子。此外，用術(shù)語(yǔ)“基團(tuán)”時(shí)，意味著當(dāng)取代基含有可取代的氫時(shí)，不僅想包括取代基的未被取代的形式，而且包括其進(jìn)一步被如這里提到的任何取代基或基團(tuán)所取代的形式，只要取代基對(duì)照相應(yīng)用所需的性能沒(méi)有破壞作用。合適的取代基可以是鹵素或由一個(gè)碳原子，硅原子，氧原子，氮原子，磷原子或硫原子與分子的其余部分相連的取代基。取代基可以是例如，鹵素，比如氯，溴或氟；硝基；羥基；氰基；羧基；或可被進(jìn)一步取代的基團(tuán)，比如烷基，包括直鏈烷基或支鏈烷基或環(huán)烷基，比如甲基，三氟甲基，乙基，叔丁基，3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基，和十四烷基；鏈烯基，比如乙烯，2-丁烯；烷氧基，比如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，2-甲氧基乙氧基，仲丁氧基，己氧基，2-乙基己氧基，十四烷氧基，2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基，和2-十二烷氧基乙氧基；芳基比如苯基，4-叔丁基苯基，2，4，6-三甲基苯基，萘基；芳氧基，比如苯氧基，2-甲基苯氧基，α-或β-萘氧基，和4-甲苯氧基；碳酰胺基，比如乙酰氨基，苯基酰氨基，丁酰氨基，十四烷基酰氨基，α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基，α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基，α-(3-十五烷基苯氧基)己酰氨基，α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)十四酰氨基，2-氧代-吡咯烷-1-基，2-氧代-5-十四烷基吡咯烷-1-基，N-甲基十四酰氨基，N-琥珀酰亞胺基，N-苯二甲酰亞氨基，2，5-二氧代-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧代-1-咪唑基，和N-乙?；?N-十二烷基氨基，乙氧基羰基氨基，苯氧羰基氨基，芐氧羰基氨基，十六烷氧基羰基氨基，2，4-二叔丁基苯氧羰基氨基，苯基羰基氨基，2，5-(二叔戊基苯基)羰基氨基，對(duì)-十二烷基苯基羰基氨基，對(duì)-甲苯羰基氨基，N-甲基脲基，N，N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N，N-二-十八烷基脲基，N，N-二辛基-N′-乙基脲基，N-苯基脲基，N，N-二苯基脲基，N-苯基-N-對(duì)甲苯基脲基，N-(間-十六烷基苯基)脲基，N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N′-乙基脲基，和叔丁基碳酰胺基；亞磺酰氨基，比如甲基磺酰氨基，苯磺酰氨基，對(duì)甲苯基磺酰氨基，對(duì)十二烷基苯磺酰氨基，N-甲基十四烷基磺酰氨基，N，N-二丙基氨磺?；被?，和十六烷基磺酰氨基；氨磺?；热鏝-甲基氨磺?；?，N-乙基氨磺?；?，N，N-二丙基氨磺?；琋-十六烷基氨磺?；?，N，N-二甲基氨磺?；?；N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺?；琋-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺?；琋-甲基-N-十四烷基氨磺?；?，和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲?；?，比如N-甲基氨基甲?；琋，N-二丁基氨基甲酰基，N-十八烷基氨基甲?；?，N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲?；琋-甲基-N-十四烷基氨基甲?；蚇，N-二辛基氨基甲?；货；热缫阴；?2，4-二叔戊基苯氧基)乙?；窖豸驶?，對(duì)-十二烷氧基苯氧基羰基，甲氧羰基，丁氧羰基，十四烷氧基羰基，乙氧羰基，芐氧羰基，3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基；磺?；热缂籽趸酋；?，辛氧基磺?；?，十四烷氧基磺酰基，2-乙基己氧基磺?；?，苯氧磺?；?，2，4-二叔戊基苯氧磺酰基，甲基磺?；粱酋；?，2-乙基己基磺?；?，十二烷基磺?；?，十六烷基磺?；?，苯基磺?；?，4-壬基苯基磺?；?，和對(duì)甲苯基磺酰基；磺酰氧基，比如十二烷基磺酰氧基，和十六烷基磺酰氧基；亞磺?；?，比如甲基亞磺?；粱鶃喕酋；?，2-乙基己基亞磺?；?，十二烷基亞磺酰基，十六烷基亞磺?；?，苯基亞磺酰基，4-壬基苯基亞磺?；?，和對(duì)甲苯基亞磺?；涣虼?，比如乙基硫代，辛基硫代，芐基硫代，十四烷基硫代，2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙基硫代，苯基硫代，2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫代，和對(duì)甲苯基硫代；酰氧基，比如乙酰氧基，苯甲酰氧基，十八酰氧基，對(duì)十二烷基酰氨基苯甲酰氧基，N-苯基氨基甲酰氧基，N-乙基氨基甲酰氧基，和環(huán)己基羰基氧基；胺，比如苯基苯胺基，2-氯苯胺基，二乙胺，十二胺，亞氨基，比如，1-(N-苯基亞氨基)乙基，N-琥珀酰亞氨基或3-芐基乙內(nèi)酰脲基；磷酸酯，比如二甲基磷酸酯，和乙基丁基磷酸酯；亞磷酸酯，比如二乙基和二己基亞磷酸酯；雜環(huán)基團(tuán)，雜環(huán)氧代基團(tuán)或雜環(huán)硫代基團(tuán)，它們都可被取代并且含有由碳原子組成的3～7元雜環(huán)和選自氧，氮和硫至少之一的雜原子，比如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑基氧代，2-苯并噻唑基；季銨鹽，比如三乙基銨；甲硅烷氧基，比如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要的話，這些取代基本身可以用上面所述的取代基進(jìn)一步取代一次或多次。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以選擇特別的可以包括例如疏水基團(tuán)，增溶性基團(tuán)，保護(hù)基團(tuán)，和釋放或可釋放基團(tuán)的取代基以在具體應(yīng)用中得到所需的感光性質(zhì)。當(dāng)一個(gè)分子可以有兩個(gè)或多個(gè)取代基時(shí)，除非另作說(shuō)明，這些取代基可以相互連接成環(huán)比如稠環(huán)。通常，上述基團(tuán)或其取代基可以包括直到48個(gè)碳原子的基團(tuán)，典型地為1～36個(gè)碳原子并且通常少于24個(gè)碳原子，然而更大的數(shù)目是可能的，取決于所選的特別的取代基。
用于本發(fā)明中的材料可以以本領(lǐng)域中已知的任何方法以及任何組合加以使用。典型地，發(fā)明材料摻雜在熔融物中并且如這里描述的那樣涂布到支持體上成層以形成照相材料的一部分。當(dāng)使用術(shù)語(yǔ)“相關(guān)”時(shí)，它指的是在處理過(guò)程中，活性化合物在其與其它組份反應(yīng)的特定的層中或與之相鄰的層中。
為了控制各種組份的遷移，成色劑分子中可能需要包括大分子量的疏水基或“固定”基團(tuán)。代表性的固定基團(tuán)包括含有8～48個(gè)碳原子的取代的或未取代的烷基或芳基。這些基團(tuán)上代表性的取代基包括烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷基硫代，羥基，鹵素，烷氧羰基，芳氧羰基，羧基，酰基，酰氧基，氨基，苯胺基，碳酰胺基，氨基甲?；?，烷基磺?；蓟酋；?，磺酰氨基，和氨磺酰基，其中取代基典型地含有1～42個(gè)碳原子。這些取代基也可以被進(jìn)一步地取代。
照相材料可以是單色材料或多色材料。多色材料含有對(duì)光譜的三個(gè)基本區(qū)中的每一區(qū)敏感的影像染料形成單元。每個(gè)單元可以包括對(duì)給定的光譜區(qū)敏感的一個(gè)乳劑層或多個(gè)乳劑層。包括成像單無(wú)在內(nèi)的這些元件多層可以如本領(lǐng)域中已知的那樣以各種順序排列。在可能的排列方式中，對(duì)光譜的三個(gè)基本區(qū)中的每一區(qū)敏感的乳劑可以處理成以單片段層分布。
典型的多色照相材料包括具有包含至少一層感紅的鹵化銀乳劑層的青色染料影像形成單元(該鹵化銀乳劑層與至少一種形成青色染料的成色劑相關(guān))，包括至少一層感綠的鹵化銀乳劑層的品色染料影像形成單元(該乳劑層與至少一種形成品色染料的成色劑相關(guān))和包括至少一層感藍(lán)的鹵化銀乳劑層的黃色染料影像形成單元(該乳劑層與至少一種形成黃色染料的成色劑相關(guān))的支持體。該材料可以包含一些附加層，比如濾光層，隔層，外層，和底層。
如果需要的話，照相材料可與如1992年11月由Kenneth MasonPublications，Ltd.，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0107DQ，ENGLAND的Dudley Annex出版的研究公開(kāi)(ResearchDisclosure)的34390條所述的和日本專利局1994年3月15日出版的Hatsumi Kyoukai Koukai Gihou No.94-6023所述的涂敷的磁性層一起使用。如要在縮微膠片中應(yīng)用這些發(fā)明材料，研究公開(kāi)，1994年6月，36230條提供了合適的實(shí)施方案。
在下面關(guān)于在本發(fā)明的乳劑和材料中使用的合適材料的討論中，將參考研究公開(kāi)，1996年9月，38957條，出處如上，這里參照術(shù)語(yǔ)“研究公開(kāi)”。此后所指的部分是研究公開(kāi)內(nèi)容的部分。
除了所提供的之外，含有鹵化銀乳劑的用于本發(fā)明的材料既可如由材料所提供的操作說(shuō)明的類型所指的那樣進(jìn)行負(fù)片-感光或正片-感光(即彩色負(fù)片，反轉(zhuǎn)，或直接正片操作)。I～V部分描述了合適的乳劑及其制備以及化學(xué)和光譜增感的方法。各種添加劑比如紫外染料，光亮劑，抗霧劑，穩(wěn)定劑，吸收光和散射光材料，以及具有物理改性的附加劑，比如硬化劑，涂布助劑，增塑劑，潤(rùn)滑劑以及消光劑，例如在II部分和VI～VIII部分所述。彩色材料如X～XIII部分所述。摻雜成色劑與染料，包括在有機(jī)溶劑中分散的合適的方法如X(E)部分所述。掃描促進(jìn)(scan facilitating)如XIV部分所述。支持體，曝光，顯影體系，和處理方法與試劑如XV～XX部分所述。上面引用的1994年9月研究公開(kāi)，No.36544條包含的信息在1996年9月研究公開(kāi)，No.38957條中更新了。某些包括與彩色反射印相一起使用的理想的照相材料和處理步驟如1995年2月研究公開(kāi)，37038條所述。
本領(lǐng)域中偶合離去基團(tuán)是眾所周知的。這些基團(tuán)可以決定成色劑的化學(xué)當(dāng)量，即是2當(dāng)量或4當(dāng)量的成色劑，或者修飾成色劑的反應(yīng)特性。這些基團(tuán)可以從成色劑釋放后顯示一些功能，比如染料形成，染料色調(diào)調(diào)節(jié)，加速或抑制顯影，加速或抑制漂白，促進(jìn)電子轉(zhuǎn)移，和顏色修正，從而對(duì)涂有成色劑的層，或感光記錄材料中的其它層產(chǎn)生有利的影響。
偶合點(diǎn)處氫的存在提供4-當(dāng)量的成色劑，而另一偶合離去基團(tuán)的存在通常提供2-當(dāng)量的成色劑。這種偶合離去基團(tuán)的代表性的種類包括，例如，氯，烷氧基，芳氧基，雜-氧代，磺酰氧基，酰氧基，?；s環(huán)基，磺酰氨基，巰基四唑，苯并噻唑，巰基丙酸，膦酰氧基，芳基硫代，和芳唑。這些偶合離去基團(tuán)在本領(lǐng)域中有所描述，如美國(guó)專利號(hào)2,455,169，3,227,551，3,432,521，3,476,563，3,617,291，3,880,661，4,052,212和4,134,766以及英國(guó)專利和公開(kāi)申請(qǐng)?zhí)?,466,728，1,531,927，1,533,039，2,006,755A和2,017,704A。
除用于本發(fā)明的形成影像染料的成色劑之外，本發(fā)明的材料還可以包括比如通過(guò)與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成青色染料的成色劑。在下面這些有代表性的專利和出版物中描述了這些成色劑，比如“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht”發(fā)表于AgfaMitteilungen，Band III，第156-175頁(yè)(1961年)以及美國(guó)專利號(hào)
2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305 5,202,224；5,206,130；5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO0246616；EPO0250201；EPO0271323；EPO0295632；EPO0307927；EPO0333185；EPO0378898；EPO0389817；EPO0487111；EPO0488248；EPO0539034；EPO0545300；EPO0556700；EPO0556777；EPO0556858；EPO0569979；EPO0608133；EPO0636936；EPO0651286；EPO0690344；德國(guó)OLS4,026,903；德國(guó)OLS3,624,777.和德國(guó)OLS3,823,049.
典型地這些成色劑為苯酚類，萘酚類，或吡唑噁唑(pyrazoloazoles)類。
通過(guò)與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成品色染料的成色劑描述于如下這些代表性的專利和出版物中，比如“Farbkuppler-eineLiterature Ubersicht”發(fā)表于Agfa Mitteilungen，BandIII，第126-156頁(yè)(1961年)以及美國(guó)專利號(hào)
2,311,082和2,369,489；2343,701；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3935,015；4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4942,116；4,942,117；4,942,118；U.S.Patent4,959,480；4,968,594；4,988,614；4992,361；5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5235,058；5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；5,418,123；5,424,179；EPO0257854；EPO0284240；EPO0341204；EPO347,235；EPO365,252；EPO0422595；EPO0428899；EPO0428902；EPO0459331；EPO0467327；EPO0476949；EPO0487081；EPO0489333；EPO0512304；EPO0515128；EPO0534703；EPO0554778；EPO0558145；EPO0571959；EPO0583832；EPO0583834；EPO0584793；EPO0602748；EPO0602749；EPO0605918；EPO0622672；EPO0622673；EPO0629912；EPO0646841，EPO0656561；EPO0660177；EPO0686872；WO90/10253；WO92/09010；WO92/10788；WO92/12464；WO93/01523；WO93/02392；WO93/02393；WO93/07534；英國(guó)申請(qǐng)2,244,053；日本申請(qǐng)03192-350；德國(guó)OLS3,624,103；德國(guó)OLS3,912,265；和德國(guó)OLS4008067.典型地，這些成色劑為通過(guò)與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成品色染料的吡唑啉酮類，吡唑噁唑類，或吡唑基苯并咪唑類。
通過(guò)與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成黃色染料的成色劑描述于下面這些有代表性的專利和出版物中，比如“Farbkuppler-eineLiterature Ubersicht”發(fā)表于Agfa Mitteilungen，Band III，第112-126頁(yè)(1961年)；以及美國(guó)專利
2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；5,411,848；5,427,898；EPO0327976；EPO0296793；EPO0365282；EPO0379309；EPO0415375；EPO0437818；EPO0447969；EPO0542463；EPO0568037；EPO0568196；EPO0568777；EPO0570006；EPO0573761；EPO0608956；EPO0608957；和EPO0628865.
這些成色劑為典型的開(kāi)鏈酮亞甲基類(ketomethylene)化合物。
與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成無(wú)色產(chǎn)品的成色劑描述于下面這些有代表性的專利中，比如UK.861,138；美國(guó)專利號(hào)3,632,345；3,928,041；3,958,993和3,961,959。典型地這些成色劑為與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成無(wú)色產(chǎn)品的環(huán)羰基的化合物。
通過(guò)與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成黑色染料的成色劑描述于下面這些有代表性的專利中，比如美國(guó)專利號(hào)1,939,231；2,181,944；2,333,106；和4,126,461；德國(guó)OLS No.2,644,194和德國(guó)OLSNo.2,650,764。典型地，這些成色劑為與被氧化的彩色顯影劑反應(yīng)形成黑色或無(wú)彩色產(chǎn)品的間苯二酚類或間氨基苯酚類。
除了上述內(nèi)容之外，可以利用所謂的“通用的”或“洗脫的”成色劑。這些成色劑無(wú)助于影像染料的形成。這樣，例如，可以利用具有未取代的氨基甲?；蛟谳练迎h(huán)的2-或3-位有低分子量的取代基一取代的氨基甲酰基的萘酚。這類成色劑描述于，比如，美國(guó)專利號(hào)5,026,628，5,151,343，和5,234,800中。
可以使用任何成色劑的組合物，該成色劑含有已知的如美國(guó)專利4,301,235；美國(guó)專利4,853,319和美國(guó)專利4,351,897所述的固定基團(tuán)或偶合離去基團(tuán)。成色劑可以含有如美國(guó)專利4,482,629所述的增溶性基團(tuán)。該成色劑也可與“錯(cuò)誤”著色的成色劑聯(lián)合使用(例如調(diào)節(jié)層與層之間校正的程度)并且可在彩色負(fù)片應(yīng)用中，與如EP213.490；日本公開(kāi)申請(qǐng)58-172,647；美國(guó)專利號(hào)2,983,608；4,070,191；和4,273,861；德國(guó)申請(qǐng)DE2,706,117和DE2,643,965；英國(guó)專利1,530,272；和日本申請(qǐng)58-113935中所述的掩蔽成色劑。如果需要，掩蔽成色劑可以被移位或被保護(hù)。
典型地，成色劑以摩爾比為0.05～1.0并且一般為0.1～0.5的比例摻雜在鹵化銀乳劑層中。盡管有時(shí)利用非永久性的成色劑溶劑分散體系，但是通常成色劑分散在高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，溶劑與成色劑的重量比為0.1～10.0，并且典型地為0.1～2.0。
本發(fā)明的材料可與為改進(jìn)影像質(zhì)量而進(jìn)行的加快或以其他方式修飾操作過(guò)程例如漂白或定影而釋放感光有用基團(tuán)(PUGS)的材料聯(lián)合使用。如EP193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784所述的釋放成色劑的漂白加速劑可能是有用的。也考慮與成核劑，顯影加速劑或其前體(英國(guó)專利2,097,140；英國(guó)專利2,131,188)；電子轉(zhuǎn)移劑(U.S.4,859,578；U.S.4,912,025)；抗灰霧劑和抗混色劑比如氫醌類，氨基苯酚類，胺類，沒(méi)食子酸類，兒茶酚類；抗壞血酸類；酰肼類；磺酰氨基苯酚類；和非成色成色劑類的衍生物共用的組合物。
本發(fā)明的材料也可與包含膠體銀溶膠或黃色，青色，和/或品色濾光染料的濾光染料層以水包油分散，膠乳分散或固體微粒分散形式組合使用。此外，它們可以與“模糊(smearing)”成色劑(例如U.S.4,366,237；EP96,570；U.S.4,420,556；和U.S.4,543,323所述的)一起使用。組合物也可以以例如日本專利申請(qǐng)61/258,249或美國(guó)專利5,019,492所述的被保護(hù)的形式被保護(hù)或涂敷。
本發(fā)明的材料可進(jìn)一步與能釋放PUGS比如“顯影劑阻釋劑”化合物(DIR的)的影像修飾化合物組合使用。與用于本發(fā)明中的組合物一起使用的DIR的化合物在本領(lǐng)域中已眾所周知，實(shí)例如美國(guó)專利號(hào)
3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及專利公開(kāi)GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063，DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416以及下列歐洲專利公開(kāi)272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613.中所述。
這些化合物也公開(kāi)于C.R.Barr，J.R.Thirtle和P.W.Vittum的“Developer-Inhibitor-Releasing(DIR)Couplers for ColorPhotography”中，本文在Photographic Science and Engineering，13卷174頁(yè)(1969年)中。通常顯影劑阻釋(DIR)成色劑包括成色劑部分和偶合離去抑制劑部分(IN)。阻釋成色劑可以是也包括定時(shí)部分或發(fā)生抑制劑的延遲釋放的化學(xué)開(kāi)關(guān)的時(shí)間-延遲型的(DIAR成色劑)。典型的抑制劑部分的例子有噁唑，噻唑，二唑，三唑，噁二唑，噻二唑，噁噻唑，噻三唑，苯并三唑，四唑，苯并咪唑，吲唑，異吲唑，巰基四唑，硒基四唑，巰基苯并噻唑，硒基苯并噻唑，巰基苯并噁唑，硒基苯并噁唑，巰基苯并咪唑，硒基苯并咪唑，苯并二唑，巰基噁唑，巰基噻二唑，巰基噻唑，巰基三唑，巰基噁二唑，巰基二唑，巰基噁噻唑，碲基四唑，或苯并異二唑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，抑制劑部分或基團(tuán)選自如下通式 其中RI選自1到約8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，芐基，苯基，和烷氧基以及不含，含有一個(gè)或多個(gè)這樣的取代基的一些基團(tuán)；RII選自RI和-SRI；RIII為1至約5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，并且m為1～3；RIV選自氫，鹵素和烷氧基，苯基和碳酰胺基，-COORV和-NHCOORV，其中RV選自取代的或未取代的烷基和芳基基團(tuán)。
盡管典型地包括于顯影劑阻釋成色劑中的成色劑部分形成與其所處的層相應(yīng)的影像染料，但是當(dāng)它與不同的膜層相連時(shí)，它也可形成不同的顏色。包括在顯影劑阻釋成色劑中的成色劑部分形成無(wú)色產(chǎn)品和/或在操作過(guò)程中沖洗出來(lái)的感光材料產(chǎn)品(所謂“通用的”成色劑)，這也可能是有用的。
如成色劑的化合物可以在操作中直接通過(guò)該化合物的反應(yīng)或間接通過(guò)定時(shí)基團(tuán)或連接基團(tuán)釋放PUG。定時(shí)基團(tuán)產(chǎn)生用分子內(nèi)親核取代反應(yīng)(U.S.4,248,962)的PUG基團(tuán)；利用沿共軛體系進(jìn)行的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的PUG基團(tuán)(U.S.4,409,323；4,421,845；4,861,701，日本專利申請(qǐng)57-188035；58-98728；58-209736；58-209738)；偶合反應(yīng)后起成色劑或還原劑作用的PUG基團(tuán)(U.S.4,438,193；U.S.4,618,571)和組合上述特征的PUG基團(tuán)的時(shí)間-延遲釋放。典型的定時(shí)基團(tuán)如以下通式之一 其中IN是抑制劑部分，RVII選自硝基，氰基，烷基磺?；被酋；蛠喕酋０被鶊F(tuán)；a為0或1；并且RVI選自取代的或未取代的烷基或苯基基團(tuán)。每個(gè)定時(shí)基團(tuán)的氧原子與DIAR的各個(gè)成色劑部分的偶合離去位置相連。
定時(shí)基團(tuán)或連接基團(tuán)也可通過(guò)沿非共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移起作用。連接基團(tuán)的各種命名在本領(lǐng)域中已公知。通常它們指的是能利用半縮醛或亞氨縮酮(iminoketal)裂解反應(yīng)的基團(tuán)或如U.S.4,546,073那樣能利用酯水解而發(fā)生裂解反應(yīng)的基團(tuán)。沿非共軛鏈的電子轉(zhuǎn)移典型地導(dǎo)致相對(duì)快地降解和產(chǎn)生二氧化碳，甲醛，或其它低分子量的副產(chǎn)物。這些基團(tuán)的實(shí)例列舉在EP464,612，EP523,451，U.S.4,146,396，日本公開(kāi)60-249148和60-249149中。
用于本發(fā)明中的合適的顯影劑阻釋成色劑包括(但并不限于此)以下的物質(zhì) 也考慮到了本發(fā)明的概念可用于獲得反光彩色印相，如研究公開(kāi)，1979年11月，18716條，由Kenneth Mason Publications，Ltd，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire P0101 7DQ，England所述。用于本發(fā)明中的材料可以涂于調(diào)節(jié)了pH的支持體上，如U.S.4,917,994中所述；涂于降低了氧透過(guò)率的支持體上(EP553,339)；有環(huán)氧溶劑(EP164,961)；有鎳配合物穩(wěn)定劑例如U.S.4,346,165；U.S.4,540,653和U.S.4,906,559)；有比如U.S.4,994,359中的固定螯合劑以降低對(duì)多價(jià)陽(yáng)離子比如鈣的敏感性；以及有減少染色的化合物比如U.S.5,068,171中所述的支持體上。與本發(fā)明組合使用的其它化合物公開(kāi)于日本公開(kāi)專利申請(qǐng)中，在具有如下號(hào)碼的德溫特摘要中有所描述90-072,629，90-072,630；90-072,631；90-072,632；90-072,633；90-072,634；90-077,822；90-078,229；90-078,230；90-079,336；90-079,337；90-079,338；90-079,690；90-079,691；90-080,487；90-080,488；90-080,489；90-080,490；90-080,491；90-080,492；90-080,494；90-085,928；90-086,669；90-086,670；90-087,360；90-087,361；90-087,362；90-087,363；90-087,364；90-088,097；90-093,662；90-093,663；90-093,664；90-093,665；90-093,666；90-093,668；90-094,055；90-094,056；90-103,409；83-62,586；83-09,959.
傳統(tǒng)的對(duì)輻射-敏感的鹵化銀乳劑可用于本發(fā)明的實(shí)踐中。這些乳劑在研究公開(kāi)，38755條，1996年9月，I.乳劑晶粒及其制備中闡明。
平片狀晶粒鹵化銀乳劑在本發(fā)明中特別有用。平片狀晶粒是那些具有兩個(gè)平行主晶面和至少為2的縱橫比的晶粒。術(shù)語(yǔ)“縱橫比”是晶粒主晶面的當(dāng)量圓直徑(ECD)除以其厚度(t)的比率。平片狀晶粒乳劑是那些在乳劑中平片狀晶粒至少占晶粒的投射總面積的50％(優(yōu)選至少70％并且最優(yōu)選至少90％)的乳劑。優(yōu)選的平片狀晶粒乳劑是那些平片狀晶粒平均厚度低于0.3微米(優(yōu)選薄-即低于0.2微米和最優(yōu)選超薄-即低于0.07微米)的乳劑。平片狀晶粒的主晶面可位于{111}或{100}晶面。平片狀晶粒乳劑的平均ECD很少超過(guò)10微米，并且更典型地少于5微米。
高溴化物{111}平片狀晶粒乳劑是使用最廣泛的平片狀晶粒乳劑形式。這些乳劑由Kofron等的美國(guó)專利4,439,520，Wilgus等的美國(guó)專利4,434,226，Solberg等的美國(guó)專利4,433,048，Maskasky的美國(guó)專利4,435,501，4,463,087和4,173,320，Daubendiek等的美國(guó)專利4,414,310和4,914,014，Sowinski等的美國(guó)專利4,656,122，Piggin等美國(guó)專利5,061,616和5,061,609，Tsaur等美國(guó)專利5,147,771，‘772，‘773，5,171,659和5,252,453，Black等的5,219,720和5,334,495，Delton美國(guó)專利5,310,644，5,372,927和5,460,934，Wen美國(guó)專利5,470,698，F(xiàn)enton等的美國(guó)專利5,476,760，Eshelman等的美國(guó)專利5,612,175和5,614,359和Irving等的美國(guó)專利5,667,954所闡釋。
超薄高溴化物{111}平片狀晶粒乳劑由Daubendiek等的美國(guó)專利4,672,027，4,693,964，5,494,789，5,503,971和5,576,168，Antoniades等的美國(guó)專利5,250,403，Olm等的美國(guó)專利5,503,970，Deaton等的美國(guó)專利5,582,965，和Maskasky的美國(guó)專利5,667,955所闡釋。
高溴化物{100}平片狀晶粒乳劑由Mignot的美國(guó)專利4,386,156和5,386,156所闡釋。
高氯化物{111}平片狀晶粒乳劑由Wey的美國(guó)專利4,399,215，Wey等的美國(guó)專利4,414,306，Maskasky的美國(guó)專利4,400,463，4,713,323，5,061,617，5,178,997，5,183,732，5,185,239，5,399,478和5,411,852，和Maskasky等的美國(guó)專利5,176,992和5,178,998所闡釋。超薄高氯化物{111}平片狀晶粒乳劑由Maskasky的美國(guó)專利5,271,858和5,389,509所闡釋。
高氯化物{100}平片狀晶粒乳劑由Maskasky的美國(guó)專利5,264,337，5,292,632，5,275,930和5,399,477，House等的美國(guó)專利5,320,938，Brust等的美國(guó)專利5,314,798，Szajewski等的美國(guó)專利5,356,764，Chang等的美國(guó)專利5,413,904和5,663,041，Oyamada的美國(guó)專利5,593,821，Yamashita等的美國(guó)專利5,641,620和5,652,088，Saitou等的美國(guó)專利5,652,089，和Oyamada等的美國(guó)專利5,665,530所闡釋。超薄高氯化物{100}平片狀晶粒乳劑可按上面引用的House等和Chang等所教的方法在碘化物的存在下進(jìn)行成核制備。
這些乳劑可以是表面-感光的乳劑，即主要在鹵化銀晶粒的表面形成潛影的乳劑或主要在鹵化銀晶粒的內(nèi)部形成內(nèi)部潛影的乳劑。乳劑可以是負(fù)性乳劑，比如表面感光的乳劑或去霧的形成內(nèi)部潛影的乳劑，或去霧的形成內(nèi)部潛影型的直接-正性乳劑，當(dāng)用單色光曝光或在成核劑存在下處理顯影時(shí)，這些直接-正性乳劑是正性乳劑。后一類型的平片狀晶粒乳劑由Evans等的美國(guó)專利4,504,570所闡釋。
照相材料可在光化輻射下典型地在可見(jiàn)光區(qū)曝光，從而形成潛影并且然后可以處理形成可視染料影像。形成可視染料影像的操作包括用彩色顯影劑處理材料以減少可顯影的鹵化銀并氧化彩色顯影劑的步驟。被氧化的彩色顯影劑依次與成色劑反應(yīng)產(chǎn)生染料。如果需要的話，可以用如研究公開(kāi)XVIIIB(5)中所述的“氧化還原放大(RedoxAmplification)”。
對(duì)于負(fù)性鹵化銀，上述操作步驟提供負(fù)片影像。這種材料的一種類型(指的是彩色負(fù)片)是為影像拍攝而設(shè)計(jì)的。在這些材料中速度(材料對(duì)弱光條件的感光度)對(duì)獲得充分地影像通常是十分重要的。這些材料典型地為涂于透明支持體上的碘溴化銀乳劑并且成包售出且附有以已知的比如在1998年的The British Journal ofPhotography Annual第191-198頁(yè)所述的Kodak C-41方法進(jìn)行彩色負(fù)片加工的操作說(shuō)明書。至于影片，如果彩色負(fù)片材料接著被用來(lái)產(chǎn)生可視的投影正片，比如由Eastman Kodak Co.購(gòu)得的H-24Manual所述的Kodak ECN-2操作方法可用于在透明支持體上提供彩色負(fù)片影像。彩色負(fù)片顯影時(shí)間典型地為3分15秒或更短，理想的為90或甚至60秒或更短。
為達(dá)到重復(fù)使用或限制使用的目的，即所指的各種下列命名，比如“一次性使用像機(jī)”，“具膜鏡頭”或“成套光敏材料單元”，本發(fā)明的照相材料可摻雜在曝光結(jié)構(gòu)中。
彩色負(fù)片材料的另一類為彩色印相。這種材料為得到由影像拍攝彩色負(fù)片材料進(jìn)行光學(xué)印相的影相這一目的而設(shè)計(jì)。在影片中彩色印相材料可為反射視圖(例如快照)被提供在反射支持體上或?yàn)橥队耙晥D提供在潔凈支持體上。為彩色反射印相而定的材料被提供在反光支持體上，典型地，在相紙上使用鹵化銀乳劑，并且可用所謂負(fù)片-正片操作方法進(jìn)行光學(xué)印相。其中用如上所述的方法處理彩色負(fù)片，通過(guò)彩色負(fù)片對(duì)材料曝光。這一材料已成包售出并附有操作彩色負(fù)性光學(xué)印相方法的說(shuō)明書，例如Kodak RA-4方法，如PCT WO87/04534或美國(guó)4,975,357通常所述的，以形成正片影像的方法。彩色投影印相可按，例如，如H-24 Manual所述的Kodak ECP-2方法進(jìn)行操作。彩色印相顯影時(shí)間典型地為90秒或更短和理想地為45秒或甚至30秒或更短。
反轉(zhuǎn)材料能形成正片影像而不用光學(xué)印相。為提供正片(或反轉(zhuǎn))影像，彩色顯影步驟是在通過(guò)用非生色顯影劑顯影以顯示曝光了的鹵化銀之后，不形成染料，并且接著均一霧化材料使未曝光的鹵化銀可顯影，這些反轉(zhuǎn)的材料典型地成包售出并附有用比如如1998年的The British Journal of Photography Annual第194頁(yè)所述的Kodak E-6方法的彩色反轉(zhuǎn)方法進(jìn)行操作的說(shuō)明書?？商娲氖牵苯诱匀閯┛捎糜讷@得正片影像。
上述材料典型地售出并附有用比如所提及的彩色負(fù)片(Kodak C-41)，彩色印相(Kodak RA-4)，或反轉(zhuǎn)(Kodak E-6)方法的合適方法進(jìn)行操作的說(shuō)明書。
優(yōu)選的彩色顯影劑為對(duì)亞苯基二胺比如4-氨基-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲基磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物，4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羥乙基)苯胺硫酸鹽，4-氨基-3-(2-甲基磺酰氨基乙基)-N，N-二乙基苯胺鹽酸鹽，和4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-間甲苯胺二對(duì)甲苯磺酸通常顯影是按傳統(tǒng)的漂白，定影或漂白-定影，以除去銀或鹵化銀，沖洗，和干燥步驟來(lái)進(jìn)行的。
直接視圖照相材料定義為能產(chǎn)生(1)通過(guò)反射光，比如感光紙印相，(2)通過(guò)透射光，比如顯像幻燈片或(3)通過(guò)投影，比如彩色幻燈片或影片印相而設(shè)計(jì)成直接可視的彩色影像的直接視圖照相材料。這些直接視圖材料可以多種途徑曝光或處理。例如紙印相，顯像幻燈片，和影片印相典型地通過(guò)從彩色負(fù)片光學(xué)印相影像到直接可視的材料并且通過(guò)合適的負(fù)性感光方法而產(chǎn)生正片的彩色影像的操作而產(chǎn)生。彩色幻燈片可以類似的方式生產(chǎn)但更典型地通過(guò)直接在相機(jī)中曝光膠片然后通過(guò)反轉(zhuǎn)的彩色操作或直接的正片操作以得到正片彩色影像進(jìn)行處理的方式生產(chǎn)。其影像也可通過(guò)可替代的操作方法比如數(shù)字印相而產(chǎn)生。
這些照相材料的每一種類型對(duì)染料色調(diào)有其自己的特殊要求，然而通常它們都需要染料的吸收帶不如彩色負(fù)片吸光深(即，遠(yuǎn)離光譜紅端的位移)的青色染料。這是由于當(dāng)用肉眼看時(shí)，染料是為它在直接視圖照相材料中看上去最好而選擇的，而彩色負(fù)片材料中為光學(xué)印相而設(shè)計(jì)的染料是為與印相材料的光譜增感最好地匹配而設(shè)計(jì)的。
適用于本發(fā)明中的化合物是如上文描述照相材料中所述的成色劑化合物。本發(fā)明的方法包括在如所描述的鹵化銀材料中在其曝光之后包括用彩色顯影化合物比如對(duì)苯二胺處理曝光了的材料形成影像的方法。
合成實(shí)施例以下是本發(fā)明中所用的幾種成色劑的合成實(shí)例
5-氫-2-甲基-6-硝基苯并噁唑(2)機(jī)械攪拌濃硫酸(150毫升)并在冰/水浴中冷卻。溫度保持在30℃，在15-20分鐘內(nèi)向其中逐漸加入5-氯-2-甲基苯并噁唑(1)(75克，0.45摩爾)。制備濃硫酸(40毫升)和濃硝酸(32毫升)的溶液，然后在溫度保持在大約20℃時(shí)逐滴將其加入到此苯并噁唑溶液中。加完酸之后，移走降溫浴，混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。這之后，溶液在充分?jǐn)嚢柘滦⌒牡乖诒稀Ｈ缓蠹尤胱銐蚨嗟乃蛊涑浞只旌?。濾出固體，先用水后用甲醇充分洗滌，最后在空氣中干燥。產(chǎn)物90.6克。
6-氨基-5-氯-2-甲基苯并噁唑(3)化合物(2)，(30克)，溶于四氫呋喃中(150毫升)，加入預(yù)先用水(×3)和四氫呋喃(×3)洗滌的雷尼-鎳(Raney-Nickel)。然后混合物在室溫和352千克/分米2(50psi)的氫氣下氫化。反應(yīng)約在1.5小時(shí)內(nèi)完成。這之后，濾掉催化劑，溶液在減壓下濃縮，殘余物用庚烷研制粉化，冷卻，濾出固體，產(chǎn)物22克。
2-[(3-十五烷基苯基)磺酰基]丁酰氯，(4)2-[(3-十五烷基苯基)磺?；鵠丁酸(84.6克，0.193摩爾)懸浮于乙酸乙酯(700毫升)中，向其中加入二甲基甲酰胺(0.5毫升)和二氯亞砜(70毫升，0.964摩爾)。混合物在70℃下加熱1.5小時(shí)，冷卻，減壓下濃縮，用乙酸乙酯(2×100毫升)共蒸發(fā)，所得到的油就這樣用于接著反應(yīng)的下一步中。
化合物(5)6-氨基-5-氯-2-甲基苯并噁唑(3)，(32.0克，0.175摩爾)溶于乙酸乙酯(500毫升)和干燥的吡啶(15.6毫升，0.193摩爾)中。2-[(3-十五烷基苯基)磺?；鵠丁酰氯，(4)(0.193摩爾)溶于乙酸乙酯(200毫升)中，在保持溫度低于30℃和充分的攪拌下在15分鐘內(nèi)相當(dāng)快地將其滴入上述溶液中，加完之后，移走降溫浴，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌15分鐘。然后用2N鹽酸洗滌(3×200毫升)，干燥(MgSO4)，過(guò)濾并濃縮為油狀物。然后用于下一步中。
化合物(6)化合物(5)，(0.175摩爾)溶于甲醇(800毫升)，加入濃鹽酸(40毫升)。混合物加熱到70℃，大約10分鐘后，起初沉淀的原料完全溶解。1小時(shí)后又加入濃鹽酸(20毫升)，然后又加2次(每次20毫升)，每次間隔30分鐘。最后一次濃鹽酸加完后，又加熱30分鐘，冷卻，減壓下濃縮直至產(chǎn)物開(kāi)始結(jié)晶。加入乙醚(1.0升)，混合物冷卻至0℃過(guò)夜。第二天上午過(guò)濾出產(chǎn)物，用乙醚洗滌，空氣中干燥。產(chǎn)物100克。
4-吡啶碳酰氯(7)γ-吡啶甲酸(1.27克，10.36毫摩爾)加入到二氯亞砜(30毫升)中，混合物加熱到70℃，1小時(shí)后冷卻溶液，減壓下濃縮，用乙酸乙酯(2×30毫升)共蒸發(fā)。殘余物就這樣用于下一步反應(yīng)中。
化合物(8)＝用于本發(fā)明中的成色劑IC-6化合物(6)(5.0克，8.63毫摩爾)懸浮于乙酸乙酯(50毫升)中，在充分?jǐn)嚢柘录訜岬?0℃，4-吡啶碳酰氯(7)，(10.36毫摩爾)于乙酸乙酯(10毫升)中在15-20分鐘內(nèi)逐滴加入其中。反應(yīng)混合物冷卻后，用乙酸乙酯稀釋，然后用2N鹽酸洗滌(2×50毫升)，干燥(MgSO4)，過(guò)濾并減壓濃縮。殘余物溶于50％的乙酸乙酯-庚烷，并用50％，60％，最后用70％乙酸乙酯-庚烷為洗脫液用細(xì)頸瓶色譜分離，得到產(chǎn)物成色劑，化合物(8)。產(chǎn)物3.5克。
2-(苯基磺?；?丁酰氯，(9)2-(苯基磺?；?丁酸(41.2克，0.18摩爾)懸浮于乙酸乙酯(250毫升)中，向其中加入二甲基甲酰胺(0.5毫升)和二氯亞砜(66毫升，0.9摩爾)。混合物在70℃下加熱1.5小時(shí)，冷卻，減壓下濃縮，用乙酸乙酯(2×100毫升)共蒸發(fā)，所得到的油就這樣接著用于反應(yīng)的下一步中。
化合物(10)6-氨基-5-氯-2-甲基苯并噁唑(3)(30.0克，0.16毫摩爾)溶于乙酸乙酯(250毫升)和干燥的吡啶(14.6毫升，0.18摩爾)中。2-(苯基磺酰基)丁酰氯，(9)(0.18摩爾)溶于乙酸乙酯(100毫升)中，在保持溫度低于30℃和充分的攪拌下在15分鐘內(nèi)相當(dāng)快地將其滴入上述溶液中，加完之后，移走降溫浴，反應(yīng)混合物室溫?cái)嚢?5分鐘。然后用2N鹽酸洗滌(3×200毫升)反應(yīng)混合物，干燥(MgSO4)，過(guò)濾并濃縮為油狀物。并用于下一步。
化合物(11)
化合物(10)，(0.18摩爾)溶于甲醇(400毫升)中，并加入濃鹽酸(50毫升)?；旌衔锛訜岬?0℃。1小時(shí)后又加入濃鹽酸(50毫升)，然后間隔30分鐘又加1次(50毫升)。最后一次濃鹽酸加完后，溶液又加熱30分鐘，冷卻，減壓下濃縮直至產(chǎn)物開(kāi)始結(jié)晶。加入乙醚(1.0升)，此混合物冷卻至0℃過(guò)夜。第二天上午濾出產(chǎn)物，用乙醚洗滌，空氣中干燥。產(chǎn)物50.7克。
6-十二烷氧基-3-吡啶碳酰氯，(12)6-十二烷氧基煙酸(5.0克，16.26毫摩爾)加入到二氯亞砜(40毫升)中，向其中加入二甲基甲酰胺(0.2毫升)，混合物在60℃下加熱1小時(shí)，冷卻溶液，減壓下濃縮，用乙酸乙酯(3×40毫升)共蒸發(fā)，殘余物未經(jīng)純化而接著用于反應(yīng)的下一步中。
化合物(IC-19)化合物(11)的鹽酸鹽，(6.0克，14.78毫摩爾)，懸浮于干燥的四氫呋喃(70毫升)中，加熱到70℃，并加入三乙胺(2.3毫升，16.32毫摩爾)，混合物在此溫度下攪拌10-15分鐘。6-十二烷氧基-3-吡啶碳酰氯，(12)，(16.26毫摩爾)在乙酸乙酯(20毫升)中，在充分?jǐn)嚢柘轮鸬螌⑵浼尤氲缴鲜鰬腋∫褐?。然后將得到的混合物?0℃再加熱1小時(shí)。然后冷卻混合物，用乙酸乙酯稀釋，然后用2N鹽酸洗滌(3×50毫升)，干燥(MgSO4)，過(guò)濾并減壓濃縮。殘余物溶于30％的乙酸乙酯-庚烷中，用同樣的溶劑混合物然后用40％乙酸乙酯-庚烷為洗脫液進(jìn)行細(xì)頸瓶色譜分離，收集產(chǎn)物，新型化合物(13)。產(chǎn)物6.0克。
染料性質(zhì)實(shí)施例利用合成化學(xué)中成熟的已知方法例如J.Bailey，JCS Perkin1，1977年，2047中所述的方法，如下表1中的成色劑染料是通過(guò)與4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物的偶合制備的，然后或通過(guò)結(jié)晶或用色譜技術(shù)純化。
二正丁基癸二酸酯的3％重量/體積溶液是用乙酸乙酯配制的并且由此制備了染料的3％溶液。如果染料不溶，通過(guò)加入二氯甲烷使其溶解。過(guò)濾溶液，將0.1-0.2毫升溶液加入到潔凈的聚乙烯對(duì)苯二酸酯支持體(大約4cm×4cm)上，然后用從Headway Research Inc.，Garland TX購(gòu)進(jìn)的No.EC101型旋涂?jī)x以每分鐘4,000轉(zhuǎn)的速率旋涂。然后記錄這樣制備的染料樣品的透射光譜。也測(cè)定相同染料在乙腈溶液中的透射光譜并加以比較。
每一光譜的λmax值，“半帶寬”(HBW)，和“左帶寬”(LBW)值見(jiàn)如下表1。最大吸收波長(zhǎng)記為λmax。半帶寬(HBW)是右邊(長(zhǎng)波)最大吸收峰處光密度的一半所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)與左邊(短波)最大吸收峰處光密度的一半所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)相減而得的。左帶寬(LBW)是測(cè)得的最大吸收峰處光密度的一半所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)與吸收光譜左邊(短波)處的波長(zhǎng)相減而得的。
在溶液中，所有染料(發(fā)明的和對(duì)照的)具有相似的LBW值范圍，在63-66納米之間。通過(guò)旋涂，用于本發(fā)明中的染料IC-1-IC-8的LBW值比相同染料在溶液中的LBW值短25-33納米。因此這些成色劑滿足“NB成色劑”所定義的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)照成色劑CC-1和CC-2染料旋涂所得的LBW值與它們?cè)谌芤褐械腖BW值相差僅1納米。因此對(duì)照成色劑不是“NB成色劑”。表1給出了測(cè)試的結(jié)果。
參照?qǐng)D5，本發(fā)明所描述的外部中斷輸入端口，三個(gè)中斷輸入端被用來(lái)產(chǎn)生中斷請(qǐng)求，它們或者使用上升沿或者使用下降沿。每個(gè)輸入端腳的狀態(tài)記錄在一獨(dú)立的位寄存器中，如果某一端腳的狀態(tài)在上一次狀態(tài)寄存器讀或復(fù)位后發(fā)生了變化，則中斷請(qǐng)求將被鎖存并送至中斷控制模塊。
基于上述討論，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將完全明了圖4所述的中斷結(jié)構(gòu)包括兩套中斷屏蔽，如以上所提及并討論的那樣，一套被直接連接到端口的端腳上，另一套在中斷控制器模塊本身。
對(duì)于產(chǎn)生和延遲中斷而言，軟件的通常做法是編程直接與端口端腳相連結(jié)的屏蔽寄存器決定哪些端腳將用來(lái)產(chǎn)生中斷。此外，如果所述軟件之功能在于在一定期間保持中斷，通?？筛淖冎袛嗫刂破髦械钠帘挝磺沂蛊帘渭拇嫫髦械钠帘挝粏为?dú)存在。這樣做的意義在于無(wú)論中斷信號(hào)是否鎖在圖4所示的中斷源寄存器40，42，44中，屏蔽位總是與端口的端腳控制相連的。這樣，只有當(dāng)屏蔽位被允許時(shí)程序方向的變化才會(huì)被鎖存。
第二層(每平方米)含2.15克明膠，感紅的氯化銀乳劑的含銀量(由成色劑的當(dāng)量決定)如表2，3或4所示；含8.16×10-4摩爾成色劑的分散劑如表2，3或4所示；和0.043克表面活性劑AlkanolXC(Dupont公司商標(biāo)E.I.)(此外Alkanol XC用于制備成色劑分散劑)的光敏層。成色劑的分散劑含有成色劑，該層的所有明膠除了由乳劑提供，如表2，3，4所示的成色劑溶劑的量與成色劑重量相等，和0.22克Alkanol XC。紫外可見(jiàn)光吸收劑UV-1，以等于本發(fā)明的成色劑摩爾當(dāng)量的1.5倍的量加入。
第三層(每平方米)含有1.40克明膠，0.15克雙(乙烯基磺酰基)甲烷，0.043克Alkanol XC，和4.40×10-6克全氟代辛烷磺酸四乙基銨的保護(hù)層。
所用的成色劑溶劑是 制備處理了的感光實(shí)施例通過(guò)用梯級(jí)光楔使涂敷物曝光然后按如下過(guò)程制備處理的樣品操作步驟時(shí)間(分鐘)溫度(℃)顯影 0.75 35.0漂白-定影0.75 35.0水洗 1.50 35.0
上面過(guò)程中所用的處理溶液具有如下的組成(每升溶液的量)顯影三乙醇胺 12.41克Blankophor REU(Mobay公司商標(biāo))2.30克聚苯乙烯磺酸鋰 0.09克N，N-二乙基羥胺 4.59克硫酸鋰 2.70克顯影劑Dev-1 5.00克1-羥乙基-1，1-二磷酸 0.49克無(wú)水碳酸鉀 21.16克氯化鉀 1.60克溴化鉀 7.00毫克在溫度26.7℃時(shí)pH調(diào)節(jié)至10.4漂白-定影硫代硫酸銨溶液 71.85克亞硫酸銨 5.10克偏亞硫酸氫鈉 10.00克醋酸 10.20克乙二胺四乙酸鐵銨 48.58克乙二胺四乙酸 3.86克在溫度26.7℃時(shí)pH調(diào)節(jié)至6.7 測(cè)定所得染料的光譜并歸一化到最大吸收為1.00。最大吸收波長(zhǎng)記為“λmax”。由于吸收帶的左邊(短波)的曲線尖度左峰寬(LBW)是通過(guò)λmax減去吸收帶左邊(短波)處的波長(zhǎng)(這里測(cè)得的歸一化的光密度為0.50)而得的。LBW的較低值表明不需要的綠光吸收的減少，并且是所需要的。λmax和LBW值如表2，3和4所示。
表2分散在溶劑S-1中的成色劑
所用的對(duì)照成色劑是
對(duì)照成色劑C-1至C-6與本發(fā)明中的成色劑密切相關(guān)；它們都含有砜基固定基，但是在其它方面比如W1，W2，和R1并不滿足本發(fā)明的結(jié)構(gòu)需要。對(duì)照成色劑C-7并不含有砜基，并且C-8是與用于本發(fā)明中的成色劑并不密切相關(guān)的苯酚成色劑，但由于它目前正用于許多市場(chǎng)上可買到的彩色相紙中，因此它也是包括在其中的成色劑。在對(duì)照成色劑C-9和C-10中，W2并未形成雜環(huán)(C-9不是NB成色劑并在鄰位有兩個(gè)Z″基團(tuán))。表3分散在溶劑S-2中的成色劑
表4分散在溶劑S-3中的成色劑
表2，3和4中的數(shù)據(jù)表明本發(fā)明中的青色影像成色劑形成光譜藍(lán)移并且同時(shí)具有其吸收帶的短波部分非常尖銳削減的光譜的影像染料。這些吸收光譜尖銳削減的染料曲線由不尋常的比對(duì)照成色劑染料的吸收曲線更小的左峰寬(LBW)值所示。本發(fā)明中的成色劑染料與對(duì)照的成色劑染料相比有較少的不需要的綠光和藍(lán)光吸收，產(chǎn)生優(yōu)越的彩色再現(xiàn)性和高的顏色飽和度。而且，即使當(dāng)成色劑分散在廣泛的各種成色劑溶劑中時(shí)，這一優(yōu)點(diǎn)也能實(shí)現(xiàn)，表明本發(fā)明中的成色劑有好的耐用性。
本發(fā)明的實(shí)施方案中，照相材料包括的支持體具有包括至少一種通式(I)的青色影像染料形成的成色劑的至少一層感紅的感光鹵化銀乳劑層；包括至少一種品色影像染料形成的成色劑的至少一層感綠的感光鹵化銀乳劑層；和包括至少一種黃色影像染料形成的成色劑的至少一層感藍(lán)的感光鹵化銀乳劑層； 其中Y為氫或偶合離去基團(tuán)；Z″和Z*都是彼此獨(dú)立地選擇的取代基，其中n為0～4，p為0～2；W2代表成雜環(huán)基團(tuán)所需的原子；并且V為含砜或亞砜的基團(tuán)；條件是V，所有Z″和所有Z*中脂肪碳原子數(shù)總和，至少為8。
權(quán)利要求
1.包含與青色“NB成色劑”相關(guān)的具有通式(I)結(jié)構(gòu)的光敏鹵化銀乳劑層的照相材料 其中術(shù)語(yǔ)“NB成色劑”代表通式(I)的成色劑，它形成一種染料，用它旋涂所得的左帶寬(LBW)比相同染料在溶液中至少短5nm；Y為氫或偶合離去基團(tuán)；Z″和Z*都是彼此獨(dú)立地選擇的取代基，其中n為0～4，p為0～2；W2代表成雜環(huán)基團(tuán)所需的原子；并且V為含砜或亞砜的基團(tuán)；條件是V，所有Z″和所有Z*中脂肪碳原子數(shù)總和至少為8。
2.如權(quán)利要求1的照相材料，其中成色劑由通式(II)表示 其中L為連接基團(tuán)；b為1或2；W1代表成雜環(huán)或碳環(huán)基團(tuán)所需的原子；每個(gè)Z′是彼此獨(dú)立地選擇的取代基，其中m為0～4；條件是L，所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子數(shù)總和至少為8。
3.如權(quán)利要求1的照相材料，其中成色劑由通式(III)表示 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫或1～5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)；條件是R1，R2，所有的Z′，Z″，和Z*中脂肪碳原子數(shù)總和至少為8。
4.如權(quán)利要求2或3的照相材料，其中，Z′和Z″彼此獨(dú)立地選自氰基，硝基，鹵素，羥基，烷基，烯基，烷氧基，芳基，芳氧基，?；?，氧代磺?；?，酰氧基，氧代羰基，羧基，亞砜，硫代，氨磺?；?，磺酰氨基，磺酰基，氨基甲?；减０坊?，脲基，和三氟甲基基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求3的照相材料，其中R1或R2為氫。
6.如權(quán)利要求1的照相材料，其中W2表示形成吡啶環(huán)所需的原子。
7.如權(quán)利要求6的照相材料，其中W2表示形成吡啶環(huán)所需的原子，吡啶環(huán)的氮原子處于酰氨基的間位，并且具有通式(IV)。
8.如權(quán)利要求6的照相材料，其中W2表示形成吡啶環(huán)所需的原子，吡啶環(huán)的氮原子處于酰氨基的對(duì)位，并且具有通式(V)。
9.如權(quán)利要求1的照相材料，其中W2表示形成嘧啶環(huán)所需的原子。
10.如權(quán)利要求1的照相材料，其中W2表示形成吡唑環(huán)所需的原子。
11.如權(quán)利要求1的照相材料，其中W2表示形成呋喃環(huán)所需的原子。
12.在如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的材料中包括用彩色顯影化合物處理的照相材料在其曝光成像后形成影像的方法。
13.由通式(I)表示的感光成色劑 其中Y為氫或偶合離去基團(tuán)；Z″和Z*都是彼此獨(dú)立地選擇的取代基，其中n為0～4，p為0～2；W2代表成雜環(huán)基團(tuán)所需的原子；并且V為含砜或亞砜的基團(tuán)；條件是V，所有Z″和所有Z*中脂肪碳原子數(shù)總和至少為8。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)的是包含與青色“NB成色劑”相關(guān)的具有通式(Ⅰ)的光敏鹵化銀乳劑層的照相材料,式中“NB成色劑”代表通式(Ⅰ)的成色劑,它形成一種染料,用它旋涂所得的左帶寬比相同染料在溶液中至少短5nm;Y為氫或偶合離去基團(tuán);每個(gè)Z″和Z*是獨(dú)立地選擇的取代基,其中n為0～4,p為0～2;W
文檔編號(hào)G03C7/34GK1308250SQ0013809
公開(kāi)日2001年8月15日 申請(qǐng)日期2000年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月28日
發(fā)明者W·J·貝格利, F·D·科姆斯, G·M·魯索 申請(qǐng)人:伊斯曼柯達(dá)公司