專利名稱：顏料分散體、濾色器用組合物及濾色器的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于彩色液晶顯示裝置等的顏料分散體、濾色器用組合物及使用該組合物形成的固化物以及濾色器，更詳細地講，涉及適合于形成藍色像素的顏料分散體、濾色器用組合物及其固化物。
背景技術：
以液晶顯示裝置等的彩色化為目的而廣泛使用濾色器，一般嵌鑲地配置紅、綠、藍的像素。作為制作該濾色器的方法，熟知染色法、印刷法、電沉積法、顏料分散法等。尤其是使用使顏料與感光性樹脂和/或單體一起分散的濾色器用組合物(以下也稱彩色抗蝕劑油墨)，采用光刻法形成微細像素的顏料分散法，由于使用顏料，因此耐光性、耐熱性及耐溶劑性好，已成為濾色器制造法的主流。
原理上公知的顏料大多數(shù)可用于顏料分散法，例如特開平5-281414號公報公開了數(shù)十種紅色、綠色、藍色、黃色及紫色的顏料作為彩色抗蝕劑油墨的著色材料。另外，一般為了使像素的透過特性符合背照光的發(fā)光特性而選擇各像素的顏料，例如紅色像素除紅色顏料外，按一定比例混合黃色顏料、橙色顏料，綠色像素除綠色顏料外，按一定比例混合黃色顏料，藍色像素除藍色顏料外按一定比例混合紫色顏料則賦予所期望的透過特性。
然而，近年對液晶顯示裝置的高精細化、高輝度化、高顏色再現(xiàn)性的要求在增高，期望濾色器更加高明度化、高彩度化，這些顏料中用于液晶顯示裝置等呈現(xiàn)高水平明彩度性的顏料受到極大限制。例如，在形成藍色像素用的彩色抗蝕劑油墨中大多數(shù)與作為銅酞菁系的藍色顏料的顏料藍15:6一起使用紫色顏料，作為紫色顏料，如特許第2543052公報所公開那樣，幾乎唯一可以良好使用作為咔唑二噁嗪制的紫色顏料的顏料紫23。
這種顏料紫23，由于藍色透過域比銅酞菁系藍色顏料更處于短波長側，故為了提高僅透過綠色光的銅酞菁系藍色顏料的藍色純度，往往混合使用。然而，透過域不同的兩種顏料進行混合的方法中，高明度化與高彩度化存在著二律背反關系，使用酮酞菁系藍色顏料與透過域大不相同且其透過率也低的顏料紫23的方法，有不能同時滿足高水平明彩度性的問題。
因此，制造液晶顯示裝置等所使用的濾色器時，所使用的彩色抗蝕劑油墨必須調整具有適合于用途或目的的透過特性的色料，期望使用替代咔唑二噁嗪紫色顏料的顏料的高明彩化彩色抗蝕劑油墨。
另外，作為色素的1種熟知亞酞菁(subphthalocyanine)化合物。特開平11-24255號公報或特開2001-318462號公報揭示出使用了該亞酞菁化合物的光聚合性組合物。然而，這些的光聚合性組合物，著眼于亞酞菁化合物的可見光域的光增感作用，使亞酞菁化合物溶解于感光性樹脂組合物中，用作對氬激光(514nm)或YAG(第二高諧波)激光(532nm)等的長波長激光等可見光的光增感劑的組合物，完全沒有暗示將亞酞菁化合物顏料化作為著色材料分散用于濾色器用組合物的問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明是鑒于以往技術缺點而完成的研究，其目的在于提供用于液晶顯示裝置等，賦予高水平明彩度性的(藍色)像素形成用的顏料分散體、濾色器用組合物及使用該組合物形成的固化物以及濾色器。
即，本發(fā)明涉及顏料分散體，其特征是在使著色材料與分散劑一起分散于溶劑中形成的顏料分散體中，含有占總著色材料的0.5重量％以上的作為著色材料的顏料，所述顏料含有由下述通式(1)表示的亞酞菁化合物。
(式中，X1～X12中至少6個是鹵原子，其余的表示氫原子。Y表示鹵原子或羥基)。
另外，本發(fā)明其特征是在含有著色材料(以下也稱成分(A))、分散劑(以下也稱成分(B))、溶劑(以下也稱成分(C))、感光性樹脂和/或單體(以下也稱成分(D))及光聚合引發(fā)劑(以下也稱成分(E))的濾色器用組合物中，在總著色材料中含有0.5重量％以上作為成分(A)的著色材料成分的顏料，所述顏料含有由前述通式(1)表示的亞酞菁化合物，相對于成分(D)的感光性樹脂和/或單體含有成分(E)的光聚合引發(fā)劑0.1～20重量％，前述組合物中的著色材料(A)與樹脂固體成分(R)的按各成分合計重量比表示的(A)/(R)是0.05～1.5的范圍。
此外，本發(fā)明涉及前述的濾色器用組合物固化制得的固化物。另外，本發(fā)明涉及形成藍色像素的固化膜由前述的固化物構成的濾色器。
以下，對本發(fā)明的顏料分散體進行說明。
本發(fā)明的顏料分散體優(yōu)選是含有著色材料(成分(A))、分散劑(成分(B))及溶劑(成分(C))為必須成分，制成設定的顏料粒度的分散體。另外，本發(fā)明的顏料分散體作為濾色器用組合物使用。本發(fā)明的顏料分散體作為濾色器用組合物使用時，優(yōu)選還含有感光性樹脂和/或單體(成分(D))及(E)光聚合引發(fā)劑(成分(E))為必須成分。另外，還可以根據(jù)需要配合其他的樹脂類及其他的表面調整劑、消泡劑等的各種添加劑。
在成分(A)著色材料中必須含有總著色材料中0.5重量％以上的由前述通式(1)表示的亞酞菁化合物組成的顏料。通式(1)中，X1～X12中至少6個是鹵原子，其余的是氫原子。作為鹵原子可以是氟、氯、溴、碘等的任何一種，但從色相的觀點考慮優(yōu)選氯或溴。更優(yōu)選使用通式(1)中的X1～X12全部是氯或溴的化合物。再者，也可以在1個分子內結合幾種的鹵原子。通式(1)中的Y為鹵原子或羥基，但從操作性的觀點考慮優(yōu)選氯或溴。
成分(A)可含有總著色材料中0.5重量％以上的上述亞酞菁系顏料，優(yōu)選含有5重量％以上，更優(yōu)選40重量％以上，再優(yōu)選含有70重量％以上，也可以并用其他的顏料或染料。優(yōu)選在40～100重量％的范圍內使用上述亞酞菁系顏料，在0～60重量％的范圍內使用其他的顏料。為制備藍色的彩色抗蝕劑油墨而適合使用的其他的著色材料，從色相的觀點考慮優(yōu)選藍色、紫色的顏料，例如可列舉顏料藍15、顏料藍15:1、顏料藍15:2、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料藍16、顏料藍60、顏料藍80；顏料紫19、顏料紫23、顏料紫37等，但可并用的顏料不限定于這些。
本發(fā)明中使用亞酞菁系顏料作為著色材料的理由，起因于顏料具有的特殊的分光特性。即，液晶顯示裝置等的背照光源廣泛使用與紅、綠及藍三原色相對應的波長(一般610nm、545nm及435nm)有尖銳發(fā)光的高演色性的三波長型熒光燈，為了呈現(xiàn)高水平的紅、綠及藍的明彩度性必須分別有效地透過這種三波長的發(fā)光，遮蔽其他的二波長發(fā)光。使用含本發(fā)明的亞酞菁組成的顏料作為主要著色材料的濾色器用組合物制造的濾色器，由于在370～510nm附近及接近630nm長波長域呈現(xiàn)具有透過，在520～620nm附近具有吸收的良好的分光特性，故可以有效地透過三波長型熒光燈的藍發(fā)光，有效地遮蔽綠及紅的發(fā)光。因此，本發(fā)明濾色器有高水平的明彩度性，可以對使用這種濾色器的液晶顯示裝置等賦予高水平的明彩度性。
亞酞菁系顏料的制造，一般先合成亞酞菁化合物，然后通過將該化合物顏料化完成。亞酞菁化合物的合成方法是公知方法，作為該方法的例，可舉出A.Meller and A.Ossko，Monatshefte fur chemie103，150-155(1972)等。具體地，可通過使三鹵化硼1摩爾與根據(jù)需要的苯環(huán)上的氫原子被鹵素取代的鄰苯二甲腈3摩爾進行反應而合成。這樣制得的亞酞菁化合物往往含有副反應等生成的雜質，但可以通過進行例如過濾洗滌或索克斯累抽提除去雜質。這里，作為雜質可列舉原料三鹵化硼的水解生成物、未反應的鄰苯二甲腈等。有關過濾洗滌或索克斯累抽提使用的溶劑沒有特殊限制。例如可以使用甲醇、乙醇等的醇系溶劑，丙酮、甲乙酮等的酮系溶劑，甲苯、二甲苯等的芳香族系溶劑等。另外，還可以根據(jù)需要，以鄰苯二甲腈或鹵素以外的取代鄰苯二甲腈為起始原料，合成無取代或取代亞酞菁后，采用公知的方法進行鹵化。但合成法及精制法不限定于上述的方法。
作為進行顏料化的方法可利用公知的方法，例如可舉出在濃硫酸等的強酸中將亞酞菁化合物溶解后，投到大量的水中生成微細顏料的酸糊化法，同樣地分散在強酸中然后注入到大量的水中生成微細顏料的酸漿化法等。另外，為了得到有高水平明彩度性的濾色器，作為著色材料優(yōu)選使用更微?；念伭?，但進行微?；姆椒ㄒ部梢岳霉姆椒?，例如可列舉在鹽的存在下進行研磨粉碎的鹽磨法、溶劑鹽磨法等。本發(fā)明中顏料化及微?；姆椒ㄒ膊幌薅ㄓ谏鲜龅姆椒ā１景l(fā)明使用的顏料優(yōu)選一級粒子的平均粒徑是10～500nm的范圍，更優(yōu)選是30～300nm的范圍，最優(yōu)選是50～200nm的范圍。
作為成分(B)的分散劑，其種類沒有特別限定，但從分散穩(wěn)定性好的觀點考慮，優(yōu)選使用使選自(a)聚(低級烯化亞胺)及(b)聚烯丙基胺的1種或2種以上的含氮化合物與選自具有游離羧基的(i)聚酯、(ii)聚酰胺及(iii)聚酯酰胺的1種或2種以上的含羧基化合物反應形成酰胺或鹽的接枝聚合物。
(a)聚(低級烯化亞胺)是利用低級亞烷基鏈(-R-、例如-CH2-CH2-)將伯胺(-NH2)、仲胺(-NH-)及叔胺(-N＜)的氨基連接的具有支鏈結構的聚合物。(b)聚烯丙基胺是具有[-CH2-CH(CH2NH2)-]n所構成結構的聚合物。另外，(i)、(ii)及(iii)的含羧基化合物在末端或側鏈等至少具有一個羧基，該羧基與(a)或(b)的氨基等的至少一部分反應形成-NHCO-或NH3+·-OCO-等后形成接枝聚合物。
上述接枝聚合物是具有吸附在顏料上起固定作用的堿性部分(a)或(b)與利用立體排斥效果賦予分散性的高分子鏈部分(i)、(ii)或(iii)兩者的分散劑。這樣的接枝聚合物的制造方法是公知方法，例如在特公昭63-30057號公報及特開平9-169821號公報中公開。
另外，為了進一步提高接枝聚合物的堿性部分對亞酞菁系顏料的吸附性，也可以將在顏料骨架上導入酸性官能團的顏料衍生物型的分散助劑與分散劑一起使用。從色相的觀點考慮，上述的分散助劑優(yōu)選藍色或紫色的分散助劑，例如，可列舉銅酞菁的磺酸衍生物、亞酞菁的磺酸衍生物、喹吖酮的磺酸衍生物，咔唑二噁嗪的磺酸衍生物等。
此外，成分(B)的分散劑不限定于如上述的接枝聚合物，也可以是具有分散能力的化合物，包括作為分散劑、分散促進劑等市售的產(chǎn)品或其等同產(chǎn)品。包括樹脂類中有吸附在顏料的表面上具有使顏料分散作用的樹脂。這樣的樹脂類由于有分散能力故也包含在分散劑中。因此，成分(D)的感光性樹脂和/或單體具有分散能力的場合，可以將其作為分散劑使用。但高粘度物質的樹脂類雖然一般具有使分散穩(wěn)定的作用(分散穩(wěn)定能力)，但沒有分散能力，因此沒有分散能力的樹脂不能作為分散劑使用。本發(fā)明中，分散劑可成為樹脂成分的一成分。
作為成分(C)的溶劑，從顏料的分散性和配合分散劑時其溶解性好的觀點考慮，優(yōu)選使用酯類、酮類、乙二醇醚類、含氮系溶劑等。例如，酯類可列舉醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁內酯等，酮類可列舉甲基異丁基酮、環(huán)己酮等，乙二醇醚類可列舉乙二醇一乙醚，乙二醇一乙醚乙酸酯，丙二醇單甲醚乙酸酯，二乙二醇二甲醚等，含氮系溶劑可列舉二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等。這些的溶劑可以根據(jù)所配合的樹脂類及其他的添加物的構成、顏料的耐溶劑性、涂布性適當?shù)剡M行選擇，可以單獨使用也可以將2種以上一起使用。
這里，顏料分散體含有作為必須成分的前述成分(A)著色材料、成分(B)分散劑及成分(C)溶劑，但優(yōu)選總固體成分是1～40重量％，更優(yōu)選是5～35重量％。成分(A)的配合率在顏料分散體中優(yōu)選是1～25重量％，更優(yōu)選是5～20重量％。而成分(B)的配合率相對于顏料優(yōu)選是10～60重量％，更優(yōu)選是20～50重量％。成分(B)的含有比例相對于顏料不足10重量％時，顏料分散體的分散穩(wěn)定性不充分，反之超過60重量％時，在光刻工序中恐怕不能發(fā)揮有效的像素形成能力。但成分(D)具有分散能力時，可以含有超過60重量％。再者，所謂總固體成分是指干燥、固化或聚合后殘留的成分。通常除去溶劑等揮發(fā)分以外的成分的成分為總固體成分。另外，作為成分(B)的含有比例基準的顏料的量，意味著著色材料中顏料的合計量。
顏料分散體可以通過使顏料與分散劑一起分散在溶劑中制得。含有成分(D)及成分(E)時，可以同時地加入這些進行分散制得，還可以預先不含有成分(D)及成分(E)而制備第一顏料分散體，然后配合成分(D)及成分(E)制備第二顏料分散體，將其作為濾色器用組合物。顏料分散體的制造方法沒有特殊限制，可以利用公知的方法。例如可列舉使用涂料搖動器，砂磨機，珠磨機等的分散處理。本發(fā)明使用的顏料分散體或組合物中的顏料，優(yōu)選分散達到其一級粒徑。即，顏料分散體或組合物中的顏料的平均粒徑優(yōu)選是10～500nm的范圍，更優(yōu)選是30～300nm的范圍，最優(yōu)選是50～200nm的范圍。顏料的平均粒徑超過500nm時，由于光的透過率降低，并容易產(chǎn)生偏振光，故成為明度差，反差比低的濾色器，反之不足10nm時，顏料分散體的分散穩(wěn)定性不充分。
濾色器用組合物中著色材料的比例根據(jù)著色濃度等適當?shù)剡M行選擇，但組合物中的成分(A)著色材料與樹脂固體成分(R)的(A)/(R)的重量比必須是0.05～1.5的范圍，優(yōu)選是0.1～1的范圍。該比例不足0.05時不能充分發(fā)揮著色性能，不能形成良好的濾色器，而超過1.5時，在光刻工序中不能發(fā)揮有效的像素形成能力。再者，樹脂固體成分(R)由前述成分(D)及成分(D)以外的樹脂成分(包含單體)的合計構成。
成分(D)的感光性樹脂和/或單體是選自光聚合性樹脂、光聚合性單體及光聚合性低聚物的至少1種以上，具有烯鍵式不飽和鍵的樹脂和/或單體。濾色器用組合物中既可以包含在固化狀態(tài)下為樹脂的場合，也包含在未固化狀態(tài)下只含沒有樹脂化的成分的場合。本發(fā)明中的樹脂固體成分中，樹脂化前的單體或低聚物也為作為固體成分使用的成分。成分(D)可以考慮濾色器制造工藝而適當?shù)剡M行選擇。
作為光聚合性樹脂、光聚合性單體及光聚合性低聚物，例如可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，二(甲基)丙烯酸雙酚A型環(huán)氧酯，二(甲基)丙烯酸雙酚F型環(huán)氧酯，二(甲基)丙烯酸雙酚芴型環(huán)氧酯等的(甲基)丙烯酸酯類等。另外，還可以列舉丙烯酸(共)聚合物、(甲基)丙烯酸(共)聚合物、馬來酸(共)聚合物等的乙烯基樹脂，或聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰胺、聚氨酯、聚醚、聚酯等的側鏈具有烯鍵式雙鍵的樹脂類。這些既可以單獨地使用也可以將2種以上并用。另外，為了提高顯影性，這些的樹脂優(yōu)選在側鏈具有羧基、酚性羥基等的堿溶解性取代基。
成分(D)的感光性樹脂和/或單體的配合率，優(yōu)選是本發(fā)明的濾色器組合物中總固體成分中的40～95重量％，更優(yōu)選是50～90重量％。組合物中可以根據(jù)需要配合其他的樹脂類等，但這種場合下，與其他樹脂類的合計量優(yōu)選進入上述范圍。再者，所謂總固體成分是指干燥、固化后作為固體成分殘留的成分，不含溶劑而含單體。
作為成分(E)的光聚合引發(fā)劑，例如可列舉苯乙酮、對叔丁基苯乙酮等的苯乙酮類，二苯甲酮、對，對’-二(N，N-二甲氨基)二苯甲酮等的二苯甲酮類，苯偶姻乙醚、苯偶姻叔丁基醚等的苯偶姻醚類，2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙酮-1、2-芐基-2-(N，N-二甲氨基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1等的α-氨烷基苯酮類，2，4，6-三(三氯甲基)-1，3，5-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)-1，3，5-三嗪等的三嗪類，過氧化苯甲酰、3，3’，4，4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮等的有機過氧化物類，噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮等的硫化合物類等。這些既可以單獨使用，也可以將2種以上并用。
光聚合引發(fā)劑的配合率根據(jù)曝光靈敏度等適當?shù)剡M行選擇，但相對于(D)成分優(yōu)選是0.1～20重量％，更優(yōu)選是0.5～15重量％。含有比例不足0.1重量％時，感光性不充分，反之超過20重量％時，缺乏作為抗蝕劑油墨的保存穩(wěn)定性。
本發(fā)明的濾色器用組合物只要含有上述必須成分則其制法沒有限定，但預先制備顏料、分散劑及溶劑為主要成分的顏料分散體，然后與成分(D)及(E)、根據(jù)需要加入的樹脂類及其他的成分進行混合則有利。
本發(fā)明的濾色器用組合物，為了提高顯影性或涂膜形成能力，除了上述成分以外也可以加入具有堿溶解性的樹脂作為粘合劑樹脂成分。例如，可列舉聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚醚等，但優(yōu)選主鏈或側鏈上含有羧基的堿顯影性好的樹脂。這樣的樹脂，例如可列舉丙烯酸(共)聚合物、(甲基)丙烯酸(共)聚合物、馬來酸(共)聚合物等的乙烯基樹脂類。此外，也可以使用酸酐與具有羥基的樹脂加成的共聚物等。這些既可以單獨使用，也可以將2種以上并用。
此外，本發(fā)明的濾色器用組合物，含有作為必須成分的前述的成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)，但優(yōu)選總固體成分是1～40重量％，更優(yōu)選是5～30重量％。
作為制造濾色器用組合物的方法，可列舉預先制備使前述亞酞菁顏料單獨地或與其他的顏料一起使用分散劑分散在溶劑中的顏料分散體，然后將該顏料分散體與樹脂成分、光聚合引發(fā)劑等進行配合的方法，或使亞酞菁系顏料直接分散在樹脂組合物中的方法等，而從濾色器用組合物穩(wěn)定性的觀點考慮優(yōu)選前者的方法。另外，也有使用能溶解亞酞菁系顏料的高溶解性溶劑使之溶解于含有亞酞菁化合物和感光性樹脂的組合物中制成彩色抗蝕劑油墨的方法，但由于在耐光性、耐熱性及耐溶劑性方面有缺點，故最優(yōu)選進行顏料化再將其進行分散的方法。
將本發(fā)明的濾色器用組合物固化制得的固化物，可通過將該組合物涂布在基板等上，采用光照射、加熱等使之固化而制得。作為涂布組合物的方法可利用公知的方法，例如可列舉使用旋涂器、棒涂器、口模式涂布機等的涂布裝置的涂布。涂布后可以使用熱板、IR烘箱等進行干燥。
對組合物進行光照射的方法也可以利用公知的方法，雖然可適用的曝光光源沒有特殊限定，但例如可以使用氙燈、鹵素燈、鎢燈、超高壓汞燈、高壓汞燈、中壓汞燈、低壓汞燈等的燈光源等。而涂布及光照射的方法不限定于上述的方法。
使用這樣的光源進行圖像曝光后，進行顯影可在基板上形成圖像。作為顯影液，只要是溶解未曝光部分而不溶解曝光部分的顯影液則可以使用任何一種。具體地是含有各種添加物的堿溶液，作為添加物可以含有有機溶劑、緩沖劑、表面活性劑等。有關顯影處理方法沒有特殊限定，但可以使用浸漬顯影、噴霧顯影、刷顯影、超聲波顯影等的方法。
另外，作為提高涂膜強度的方法，可以使用熱風烘箱進行加熱固化。有關組合物的固化條件沒有特殊限制，但為了防止組合物固化得到的固化膜變色、褪色，優(yōu)選在250℃以下加熱1小時以內。此外，作為使用上述濾色器用組合物的固化膜制造濾色器的方法，可利用公知的方法。


圖1及圖2是表示示范濾色器的分光透過率的曲線圖。
具體實施例方式
以下通過實施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于以下的實施例。下述中的“份”均表示“重量份”。
合成例1向四氯鄰苯二甲腈150份中加入鄰二氯苯588份，在氮氣氣氛、室溫下攪拌30分鐘后，滴加三溴化硼71份。然后，慢慢加熱到100℃，如果反應平穩(wěn)再在150～180℃進行10～60分鐘加熱攪拌。放冷后，過濾取出析出物，按丙酮、碳酸氫鈉水溶液、水、甲醇的順序進行洗滌，干燥，得到式(2)表示的Br-十二氯亞酞菁硼絡合物68份(收率41％)。然后，使該化合物溶解在10倍量的濃硫酸中，把該溶液注加到冰水中過濾析出的固體，水洗、干燥后得到顏料A。
合成例2向四氯鄰苯二甲腈150份中加入1-氯萘300份，在氮氣氣氛、室溫下攪拌30分鐘后，滴加預先使三氯化硼溶解成1摩爾/升的庚烷溶液417份。然后，慢慢加熱到180℃，再在200～240℃進行10～60分鐘加熱攪拌。放冷后，過濾取出析出物，按丙酮、碳酸氫鈉水溶液、水、甲醇的順序進行洗滌、干燥，得到式(3)表示的C1-十二氯亞酞菁硼絡合物64份(收率40％)。然后，使該化合物溶解于10倍量的濃硫酸中，把該溶液注加到冰水中，過濾取出析出的固體，水洗、干燥后得到顏料B。
實施例1在合成例1制得的顏料A100份中配合分散劑40份及丙二醇單甲醚乙酸酯860份，使用涂料搖動器進行6小時的分散處理，過濾除去微球制得分散體100份。這里，分散劑使用具有游離羧基的聚酯與聚烯丙基胺反應形成酰胺的接枝聚合物。另外，涂料搖動器的介質使用填充率為40％的φ0.4mm玻璃微珠或使用填充率為15％的φ0.4mm氧化鋯珠。這樣制得的分散體A的固體成分濃度是14重量％，總固體成分中著色材料的比例是71.4重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的分散體。另外，使用粒度分布計(大塚電子公司制商品名粒徑分析儀-FPAR-1000)測定的分散體(稀釋成顏料濃度1重量％)中顏料的平均粒徑是98nm。
實施例2除了把顏料改變成合成例2制得的顏料B以外，其他采用與實施例1同樣的方法制造分散體。這樣制得的分散體B的固體成分濃度是14重量％，總固體成分中著色材料的比例是71.4重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的分散體。另外，分散體中顏料的平均粒徑是102nm。
實施例3把具有雙酚芴骨架的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的54.2重量％丙二醇單甲醚乙酸酯溶液(新日鐵化學公司制商品名V-259ME)130份、六丙烯酸二季戊四醇酯47份，具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制商品名コピコ一トYX4000HK)17份、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮7份、對，對’-二(N，N’-二乙氨基)二苯甲酮1份、二乙二醇二甲醚196份、丙二醇單甲醚乙酸酯75份、表面活性劑1份及硅烷偶聯(lián)劑1份進行配合，充分進行攪拌，制得在弱堿溶液中含有可溶的感光性樹脂的組合物475份。
在含這種感光性樹脂的組合物475份中，配合實施例1制得的分散體A525份，充分攪拌成均勻的溶液后制得濾色器用組合物1000份。這樣制得的組合物的固體成分濃度是21.6重量％，總固體成分中顏料成分的比例是24.3重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的組合物。
使用旋涂器把這樣制得的濾色器用組合物涂布在5英寸正方形、厚1mm的藍板玻璃基板上。此時，改變旋涂器的轉數(shù)制得試片。將該試片干燥后，被覆光掩膜進行200mJ/cm2的紫外線曝光使曝光部分的彩色抗蝕劑油墨固化。然后使用0.4％碳酸鈉水溶液將試片進行60秒鐘堿顯影除去未曝光部份的彩色抗蝕劑油墨，將其進行干燥。最后把試片進行熱固化，制得作為典型濾色器的彩色抗蝕劑油墨的固化膜。
制得的典型濾色器的分光透過率、色度(x值，y值)及明度(Y值)使用色度計(東京電色公司制商品名顏色分析儀-TC-1800MK2)進行測定，此時測色用的光為標準的光C。把本實施例制得的典型濾色器的分光透過率示于圖1，把色度和明度示于表1。
實施例4除了把顏料分散體改變成實施例2制得的分散體B以外，其他采用與實施例3同樣的方法，制備濾色器用組合物。該組合物的固體成分濃度是21.6重量％，總固體成分中顏料成分的比例是24.3重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的組合物。另外，對該組合物采用與實施例3同樣的方法，測定典型濾色器的分光透過率及色度、明度。把結果示于圖1及表1。
參考例1在100份的顏料藍15∶6中配合分散劑40份及丙二醇單甲醚乙酸酯860份，使用涂料搖動器進行6小時的分散處理，過濾除去微球，制備分散體C1000份。這里，分散劑使用具有游離羧基的聚酯與聚烯丙基胺反應形成酰胺的接枝聚合物。另外，涂料搖動器的介質使用φ0.4mm氧化鋯微球，填充率為15％。這樣制得的分散體C的固體成分濃度是14重量％，總固體成分中著色材料的比例是71.4重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的分散體。另外，分散體中顏料的平均粒徑是150nm。
實施例5把具有雙酚芴骨架的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的54.2重量％丙二醇單甲醚乙酸酯溶液(新日鐵化學公司制商品名V-259ME)130份、六丙烯酸二季戊四醇酯47份、具有聯(lián)苯骨架的環(huán)氧樹脂(日本環(huán)氧樹脂公司制商品名コピコ一トYX4000HK)17份、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮7份、對，對’-二(N，N-二乙氨基)二苯甲酮1份、二乙二醇二甲醚196份、丙二醇單甲醚乙酸酯75份、表面活性劑1份及硅烷偶聯(lián)劑1份進行配合，充分進行攪拌，制得在弱堿溶液中含有可溶的感光性樹脂的組合物475份。
在含這種感光性樹脂的組合物475份中，配合實施例2制得的分散體B 262.5份、參考例1制得的分散體C 262.5份，充分攪拌成均勻的溶液制得濾色器用組合物1000份。這樣制得的組合物的固體成分濃度是21.6重量％，總固體成分中顏料成分的比例是24.3重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的組合物。另外，對該組合物采用與實施例3同樣的方法，測定典型濾色器的分光透過率。把其結果示于圖2。
實施例6除了把顏料分散體改變成實施例2制得的分散體B 472.5份、參考例1制得的分散體C 52.5份以外，其他采用與實施例5同樣的方法制得濾色器用組合物。該組合物的固體成分濃度是21.6重量％，總固體成分中顏料成分的比例是24.3重量％，是呈現(xiàn)低粘度且低觸變性的組合物。另外，對該組合物采用與實施例3同樣的方法測定典型濾色器的分光透過率。把其結果示于圖2。
比較例1除了把顏料改變成顏料紫23以外，其他采用與實施例1同樣的方法進行顏料分散體化，再與實施例3同樣地制備濾色器用組合物。對該組合物采用與實施例3同樣的方法，測定典型濾色器的分光透過率及色度、明度。把其結果示于圖1及表1。
比較例2除了把顏料改變成下式(4)表示的C1-亞酞菁硼絡合物顏料以外，其他采用與實施例1同樣的方法進行顏料分散體化，再與實施例3同樣地制備濾色器用組合物。對該組合物采用與實施例3同樣的方法，測定典型濾色器的分光透過率及色度、明度。把其結果示于圖1及表1。

比較例3除了把顏料分散體改變成參考例1制得的分散體C以外，其他采用與實施例3同樣的方法制備濾色器用組合物。對該組合物采用與實施例3同樣的方法測定典型濾色器的分光透過率。把其結果示于圖2。
圖1及圖2中，E3、E4、E5及E6分別意味著實施例3、實施例4、實施例5及實施例6，C1、C2及C3分別意味著比較例1、比較例2及比較例3。如圖1所示，本實施例制得的典型濾色器的分光特性，與比較例的典型濾色器的場合相比較，是具有可有效地透過三波長型熒光燈的藍發(fā)光，有效地遮蔽紅及綠的發(fā)光的高水平鮮明色彩度的分光特性。另外，其固化膜是膜厚均勻且沒有凝聚析出物等的涂布性良好的固化膜。
由表1可清楚地看出，由本發(fā)明的濾色器用組合物構成的典型濾色器與比較例的典型濾色器的場合相比較，Y值大幅度地增大，斷定采用本發(fā)明可制得具有高水平鮮明色彩度性的濾色器。
表1

如圖2所示，與其他的藍色顏料并用的場合，本實施例制得的典型濾色器的分光特性與比較例的典型濾色器的場合比較，也是提高短波長域(380～460nm左右)的透過率，具有可有效地透過三波長型熒光燈的藍發(fā)光(435nm左右)的高水平鮮明色彩度性的分光特性。此外，其固化膜是膜厚均勻且沒有凝聚析出物等的涂布性良好的固化膜。
本發(fā)明的濾色器用組合物，由于具有高水平的鮮明色彩度性，故在可制造高品位的液晶顯示器等方面極其有用。
權利要求書(按照條約第19條的修改)1.濾色器用組合物，其特征是在含有著色材料、分散劑、溶劑、感光性樹脂和/或單體、及光聚合引發(fā)劑的濾色器用組合物中，含有占總著色材料的0.5重量％以上的作為著色材料成分的顏料，所述顏料含有由下述通式(1)表示的亞酞菁化合物，相對于感光性樹脂和/或單體，含有光聚合引發(fā)劑0.1～20重量％，用前述組合物中的著色材料量(A)與樹脂固體成分量(R)的重量比表示的(A)/(R)是0.05～1.5的范圍， 式中，X1～X12中至少6個是鹵原子，其余的表示氫原子，Y表示鹵原子或羥基。
2.將權利要求1所述的濾色器用組合物固化得到的固化物。
3.形成藍色像素的固化膜由權利要求2所述的固化物構成的濾色器。
權利要求
1.顏料分散體，其特征是，在使著色材料與分散劑一起分散于溶劑中而形成的顏料分散體中，含有占總著色材料的0.5重量％以上的顏料作為著色材料，所述顏料含有下述通式(1)表示的亞酞菁化合物， 式中，X1～X12中至少6個是鹵原子，其余的表示氫原子，Y表示鹵原子或羥基。
2.權利要求1所述的顏料分散體，其中，在含有由通式(1)表示的亞酞菁化合物的顏料中，X1～X12均是鹵原子。
3.權利要求1或2所述的顏料分散體，其中，分散劑的至少一部分是選自(i)聚酯、(ii)聚酰胺及(iii)聚酯酰胺的至少1種的具有游離羧基的化合物與選自(a)聚(低級烯化亞胺)及(b)聚烯丙基胺的至少1種含氮化合物反應制得的接枝聚合物。
4.顏料分散體，其中，在權利要求1～3的任何一項所述的顏料分散體中，顏料的平均粒徑在10～500nm的范圍。
5.顏料分散體，其中，在權利要求1～4的任何一項所述的顏料分散體中，還含有感光性樹脂和/或單體、及光聚合引發(fā)劑。
6.濾色器用組合物，其特征是權利要求5所述的顏料分散體是形成濾色器用的像素使用的組合物。
7.濾色器用組合物，其特征是在含有著色材料、分散劑、溶劑、感光性樹脂和/或單體、及光聚合引發(fā)劑的濾色器用組合物中，含有占總著色材料的0.5重量％以上的作為著色材料成分的顏料，所述顏料含有由下述通式(1)表示的亞酞菁化合物，相對于感光性樹脂和/或單體，含有光聚合引發(fā)劑0.1～20重量％，用前述組合物中的著色材料量(A)與樹脂固體成分量(R)的重量比表示的(A)/(R)是0.05～1.5的范圍， 式中，X1～X12中至少6個是鹵原子，其余的表示氫原子，Y表示鹵原子或羥基。
8.將權利要求6或7所述的濾色器用組合物固化得到的固化物。
9.形成藍色像素的固化膜由權利要求8所述的固化物構成的濾色器。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于液晶顯示器等時賦予高水平的鮮明色彩度性的顏料分散體、濾色器用組合物、組合物的固化物及濾色器，該顏料分散體是使著色材料與分散劑一起分散在溶劑中而成，總著色材料中含有0.5重量％以上作為著色材料的下述通式(1)表示的亞酞菁化合物顏料。另外，可以還含有感光性樹脂和/或單體、及光聚合引發(fā)劑。通式(1)中，X
文檔編號G02B5/20GK1742058SQ200480002660
公開日2006年3月1日 申請日期2004年1月29日 優(yōu)先權日2003年1月30日
發(fā)明者柳本徹也, 山田裕章, 土屋匡廣, 川里浩信 申請人:新日鐵化學株式會社