專利名稱：用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的顆粒分散液、靜電圖像顯影調(diào)色劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在用顯影劑對由電子照相、靜電及其它記錄法所形成的靜電潛像進行顯影所使用的靜電圖像顯影調(diào)色劑、其制造方法以及用作原料的樹脂顆粒或縮合化合物顆粒的分散液。
背景技術(shù)：
諸如電子照相工藝等通過靜電圖像來使圖像信息可視化的方法目前應(yīng)用于很多領(lǐng)域中。在該電子照相工藝中，通過以下步驟來顯示圖像信息由靜電充電或曝光在感光體上形成靜電圖像、用含有調(diào)色劑的顯影劑來顯影形成在其上的靜電潛像、以及轉(zhuǎn)印并定影已顯影的圖像。含有調(diào)色劑及載體的雙成分顯影劑和僅使用一種磁性調(diào)色劑或非磁性調(diào)色劑的單成分顯影劑均已知作為該系統(tǒng)所使用的顯影劑。該調(diào)色劑通常在捏合-研磨工藝中制造，所述工藝包括將熱塑性樹脂與顏料、電荷控制劑及諸如石蠟等釋放劑進行熔融-混煉，將混合物冷卻并對冷卻的樹脂進行研磨和分級。如果需要，有時可以將無機或有機微粒作為調(diào)色劑顆粒表面的添加劑加入至調(diào)色劑中以改善流動性和易凈化性。
近來，使用彩色電子照相法的復(fù)印機和打印機，和包含該設(shè)備的多功能處理機以及傳真機日益普及。由于通常很難使用諸如蠟等釋放劑，因此為了在彩色圖像復(fù)制過程中獲得良好的圖像光澤度以及良好的高射投影儀(OHP)圖像的透明度，在定影輥上施加了大量的油以促進釋放。結(jié)果，很難防止包括OHP紙上的復(fù)制圖像的滑膩感，并且很難例如用鋼筆在復(fù)制圖像上添加額外的文字或圖像。另外，油的使用通常會導(dǎo)致圖像的光澤度不均。由于會損害所得OHP圖像的透明度，因此很難使用通常用于普通黑白復(fù)印的諸如聚乙烯、聚丙烯或石蠟等蠟。
當(dāng)使用傳統(tǒng)的捏合-研磨工藝制造調(diào)色劑時，不僅是會導(dǎo)致諸如透明度劣化等問題，而且由于很難控制釋放劑在調(diào)色劑顆粒表面上的表面露出量，因此當(dāng)將調(diào)色劑用作顯影劑時，會產(chǎn)生流動性急劇劣化且在顯影機、感光體等上出現(xiàn)鍍膜等問題。
為徹底克服這些問題，提出了通過聚合來制造調(diào)色劑的方法，具體地，所述方法包括在水相中分散含有樹脂基材的單體及著色劑的油相并將單體直接聚合而制造調(diào)色劑，形成內(nèi)部包封有蠟的調(diào)色劑，由此控制其在表面上的露出量。
此外，在特開昭JP-A-63-282752及特開平6-250439中提出了通過乳化聚合聚集法制造調(diào)色劑的方法來作為系統(tǒng)地控制調(diào)色劑的形狀和表面結(jié)構(gòu)的另一種手段。這些文獻教導(dǎo)了制造調(diào)色劑的通用工藝，所述工藝包括通過乳液聚合等制造樹脂顆粒分散液，制造含有分散在溶劑中的著色劑的著色劑分散液，將樹脂顆粒分散液與著色劑分散液混和，形成對應(yīng)于調(diào)色劑顆粒的粒徑的聚集體、并通過加熱來熔融-凝結(jié)該聚集體。
這些制造過程不僅允許在調(diào)色劑顆粒內(nèi)部包封蠟，而且易于減小調(diào)色劑的粒徑，并且能夠復(fù)制更高分辨率的清晰圖像。
如上所述，為了在電子照相過程中提供高質(zhì)量的圖像以及在各種機械應(yīng)力下穩(wěn)定調(diào)色劑的性能，則最優(yōu)化所使用的顏料及釋放劑的種類及數(shù)量、防止釋放劑在顆粒表面上的露出、通過最優(yōu)化樹脂性能及釋放性能而不使用定影油來改善打印圖像的光澤度、以及控制熱污損等是極為重要的。
另一方面，考慮到能耗的最小化，需要低溫圖像定影法。具體地，近年來，存在對徹底節(jié)能方法的需求，例如，除使用過程外切斷電力供應(yīng)。結(jié)果，該定影設(shè)備應(yīng)該具有使溫度迅速升至操作溫度的功能。為此目的，需要定影設(shè)備的熱容盡可能小。然而在該情況中，定影設(shè)備的溫度波動通常比傳統(tǒng)情況中大。例如，在開始供電后過調(diào)溫度變得更大，由紙張傳送引起的溫度下降也變大。并且如果不斷的加入寬度比定影設(shè)備小的紙張，則紙張傳送區(qū)與非紙張傳送區(qū)的溫差將增大。特別是，當(dāng)使用上述功能時，高速的復(fù)印機和打印機通常不具有足夠大的電容，通常導(dǎo)致了上述現(xiàn)象。因而，對所謂的寬-定影-范圍的電子照相調(diào)色劑存在強烈的需求，該調(diào)色劑能在低溫下定影且直到高溫范圍也不會造成污損。
已知使用結(jié)晶型縮聚樹脂或結(jié)晶型縮合化合物對降低調(diào)色劑的定影溫度是有效的，所述結(jié)晶型縮聚樹脂或結(jié)晶型縮合化合物作為用于調(diào)色劑的粘合劑樹脂相對于溫度展現(xiàn)出了更銳利的熔化性質(zhì)。然而，由于結(jié)晶型樹脂更難于通過熔融-捏合研磨法來研磨，因而通常無法使用。
縮聚樹脂的聚合及結(jié)晶型縮合化合物的制造通常還要求以下條件例如200℃以上的高溫、較大功率的攪拌、高度減壓以及10小時或更長的反應(yīng)時間，因而消耗了大量能量。此外，還需要巨大的設(shè)備投資以確保反應(yīng)設(shè)備的耐久性。
當(dāng)通過上述的乳液聚合聚集法來制造調(diào)色劑時，在通過聚合制造出結(jié)晶型縮聚樹脂或結(jié)晶型縮合化合物之后，可以通過在水性介質(zhì)中乳化上述的樹脂或化合物轉(zhuǎn)化為膠乳條件，將其與顏料、蠟等凝結(jié)，并熔融-凝結(jié)所得到的聚集體。
然而，縮聚樹脂或結(jié)晶型縮合化合物的乳化需要使用效率極低且高能耗的方法，諸如，在高剪應(yīng)力下在超過100℃至150℃的溫度下的乳化方法，或在水性介質(zhì)中分散在溶劑中溶解有樹脂或化合物的低粘度溶液并隨后除去溶劑的方法。
由于很難避免在水性介質(zhì)的乳化過程中的水解問題，因而在材料設(shè)計中也不可避免地會產(chǎn)生不確定的因素。
盡管當(dāng)使用結(jié)晶型樹脂時這些問題很明顯，但是同樣的問題不只在使用結(jié)晶型樹脂的時候出現(xiàn)，而且還會在使用非結(jié)晶型樹脂的時候出現(xiàn)。
有報告指出有可能在水性介質(zhì)中進行據(jù)認(rèn)為是很困難的聚酯的縮聚反應(yīng)(美國專利4355154)。也有關(guān)于在水性介質(zhì)中在具有磺酸基團的催化劑的存在下進行聚酯的縮聚反應(yīng)的報告(美國專利4355154)。
發(fā)明內(nèi)容
如上所述，在調(diào)色劑的傳統(tǒng)制造方法中，在水性介質(zhì)中將通過聚合反應(yīng)得到的結(jié)晶型縮聚樹脂或通過合成得到的結(jié)晶型縮合化合物乳化。然而，如果可能如上報告所述在水性介質(zhì)中制造樹脂顆粒或縮合化合物，在水性介質(zhì)中乳化樹脂或縮合化合物顆粒的過程不是必需的。因此這種情況是有利的。
然而，在上面例舉的報告中，樹脂顆粒是以相當(dāng)不穩(wěn)定的狀態(tài)乳化并分散在水性介質(zhì)中。因此，由該分散液制造調(diào)色劑會造成諸如調(diào)色劑粒徑及其分布變差等問題，因而導(dǎo)致圖像質(zhì)量的劣化。因此，目前無法通過該方法制造具有理想特征的調(diào)色劑。另外，即使在將由聚合反應(yīng)所得到的結(jié)晶型縮聚樹脂或由合成得到的結(jié)晶型化合物在水性介質(zhì)中乳化時，樹脂顆粒也是以相當(dāng)不穩(wěn)定的狀態(tài)乳化并分散在水性介質(zhì)中。從近期的技術(shù)的觀點來看，需要改善上述狀況。
考慮到上述狀況，本發(fā)明旨在解決過去存在的上述問題并實現(xiàn)下列目的。即，本發(fā)明提供了含有以低能耗穩(wěn)定乳化并分散在水性介質(zhì)中的樹脂顆粒的用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的樹脂顆粒分散液，及含有以低能耗穩(wěn)定乳化并分散在水性介質(zhì)中的縮合化合物顆粒的用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的縮合化合物顆粒分散液。本發(fā)明還提供了靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法可以通過使用這些分散液中的至少一種來制造能夠充分滿足所需調(diào)色劑特性的靜電圖像顯影調(diào)色劑，并且提供了由此得到的靜電圖像顯影調(diào)色劑。
本發(fā)明考慮到上述情況而作出。即，本發(fā)明提供包含縮聚樹脂顆粒的靜電圖像顯影調(diào)色劑的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒通過在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體而制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
此外，本發(fā)明提供包含縮合化合物的靜電圖像顯影調(diào)色劑的縮合化合物顆粒分散液，其中所述縮合化合物顆粒通過在水性介質(zhì)中脫水縮合可縮合的化合物而制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
在一個實施方式中，縮聚樹脂顆?；蚩s合化合物顆粒為結(jié)晶型且其晶體熔點約為50℃～120℃。
在另一個實施方式中，可縮聚單體或可縮合化合物至少包括多元羧酸和多元醇。
在另一個實施方式中，在作為催化劑的具有表面活性劑性質(zhì)的酸的存在下，可縮聚單體發(fā)生縮聚或可縮合化合物發(fā)生脫水縮合。
在另一個實施方式中，在作為催化劑的含稀土金屬的催化劑或水解酶的存在下，可縮聚單體發(fā)生縮聚或可縮合化合物發(fā)生脫水縮合。
此外，本發(fā)明提供了靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法包括在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體以得到縮聚樹脂顆粒，在水性介質(zhì)中分散縮聚樹脂以得到縮聚樹脂顆粒分散液；聚集樹脂顆粒分散液中的樹脂顆粒以便得到聚集顆粒；通過加熱凝結(jié)已聚集的顆粒。
此外，本發(fā)明提供了靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法包括在水性介質(zhì)中分散樹脂以得到樹脂顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散縮合化合物以得到縮合化合物顆粒分散液；將樹脂顆粒分散液與縮合化合物顆粒分散液混合以得到混合分散液，聚集混合分散液中的樹脂顆粒及縮合化合物顆粒以得到聚集顆粒；和，通過加熱凝結(jié)已聚集的顆粒。
此外，本發(fā)明提供了通過任意一種靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法所制得的靜電圖像顯影調(diào)色劑。
具體實施例方式
下面，將對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。
靜電圖像顯影調(diào)色劑的分散液通過制備由可縮聚單體在水性介質(zhì)中的直接縮聚而得到的縮聚樹脂顆?？梢垣@得本發(fā)明的用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的樹脂顆粒分散液(下文簡稱為本發(fā)明的樹脂顆粒分散液)。此外，通過制備由可縮合化合物在水性介質(zhì)中的直接縮合而得到的縮合化合物顆粒可以獲得本發(fā)明的用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的縮合化合物顆粒分散液(下文簡稱為本發(fā)明的縮合化合物顆粒分散液)。在所述分散液中，以約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑將縮聚樹脂顆粒及縮合化合物顆粒乳化并分散在水性介質(zhì)中。
由于縮聚樹脂/縮合化合物顆粒以這樣的方式在水性介質(zhì)中直接縮聚，以使縮聚樹脂/縮合化合物顆粒具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑，因此可以以低能耗制造本發(fā)明的這些分散液中的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒。另外，其中各個縮聚樹脂/縮合化合物顆粒在水性介質(zhì)中彼此分離的這些分散液，對于直到用于生產(chǎn)調(diào)色劑的利用凝結(jié)劑啟動縮聚凝結(jié)操作的延長時期是穩(wěn)定的。僅當(dāng)聚集操作之后以高度控制的方式形成了聚集顆粒。因此，本發(fā)明的分散液的使用導(dǎo)致了對調(diào)色劑的粒徑分布及調(diào)色劑顆粒的組成和結(jié)構(gòu)的均勻性更有利的控制，從而提供了具有滿意的調(diào)色劑特性的調(diào)色劑。
縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的中值粒徑(平均直徑)約為0.05微米～2.0微米，優(yōu)選為0.1微米～1.5微米，更優(yōu)選為0.1微米～1.0微米。如上所述，具有上述中值粒徑范圍的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒在穩(wěn)定狀態(tài)下分散在水性介質(zhì)中。包含粒徑過度小于中值粒徑的顆粒的分散液會在調(diào)色劑的制造過程中造成諸如制造顆粒時凝結(jié)效率的劣化、游離樹脂顆粒的產(chǎn)生頻率增加、體系粘度的增大等問題，使得很難控制調(diào)色劑的粒徑。另一方面，包含粒徑過度大于中值粒徑的顆粒的分散液會由于因粗顆粒的易于生成而導(dǎo)致的粒徑分布的擴大以及游離縮合化合物顆粒及諸如蠟等釋放劑顆粒的產(chǎn)生頻率的增加，從而導(dǎo)致諸如在定影步驟中出現(xiàn)剝離或釋放污損溫度降低等問題。
縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的中值粒徑可以例如通過使用激光衍射粒徑分析儀(商品名LA-920，Horiba Ltd.生產(chǎn))來測定。
另外，在本發(fā)明的分散液中，縮聚樹脂/縮合化合物顆粒中超細(xì)和超粗顆粒的含量優(yōu)選較小。即，相對于縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的總重量，分散液中中值粒徑約為0.03微米或更小或約為5.0微米或更大的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的重量比優(yōu)選為約10％或更小，更優(yōu)選為約5％或更小。該比值可以通過將積分頻率相對于由激光衍射粒徑分布分析儀所測定的粒徑來繪圖，并測定0.03微米或更小或5.0微米或更大的顆粒的積分頻率來計算。
下文將對本發(fā)明的分散液的制造方法進行描述。為制造本發(fā)明的分散液，首先，將可縮聚單體或可縮合化合物，所需顆粒的原料，例如通過機械剪切力或超聲波乳化并分散在水性介質(zhì)中。同時如果需要可以將諸如催化劑(縮合催化劑/縮聚催化劑)和表面活性劑等添加劑加入至水性介質(zhì)中。然后例如通過加熱由此得到的溶液來進行可縮聚單體的縮聚反應(yīng)或可縮合化合物的脫水縮合反應(yīng)。
可縮聚單體的縮聚反應(yīng)及可縮合化合物的脫水縮合反應(yīng)均是伴隨著脫水的反應(yīng)因而原則上不在水性介質(zhì)中進行。然而，例如，如果可縮聚單體或可縮合化合物在水性介質(zhì)中與可在水性介質(zhì)中形成膠束的表面活性劑一起乳化，由于單體進入膠束的微觀疏水環(huán)境中，因此可以發(fā)生脫水反應(yīng)。通過將所生成的水排出膠束并進入水性介質(zhì)中可以進行縮聚反應(yīng)或縮合反應(yīng)。在此方式中，可以以低能耗得到乳化并分散在水性介質(zhì)中的縮聚樹脂或縮合化合物顆粒的分散液。
用于將由此得到的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的中值粒徑控制在上述范圍內(nèi)并減小具有大于或小于中值粒徑的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的比率的方法的優(yōu)選例包括下列方法。
1)不直接將縮聚樹脂/縮合化合物顆粒加入至水性介質(zhì)中，而是首先與其他一種或多種添加劑(其例子包括催化劑及表面活性劑)混合并熔融。然后將所得油性溶液加入至水性介質(zhì)中，通過第一次攪拌(如使用均質(zhì)器)及第二次攪拌(如使用超聲波)使混合物乳化并分散。
2)將可聚合單體/可縮合化合物與其他一種或多種添加劑(其例子包括催化劑及表面活性劑)混合并熔融；攪拌由此得到的溶液并在加熱至例如約100℃的水性介質(zhì)中進行粗乳化(如使用均質(zhì)器)然后進行更精細(xì)的乳化(如使用Yoshida Kikai Co.，Ltd制造的nanomizer)。
3)將可聚合單體/可縮合化合物與其他一種或多種添加劑(其例子包括催化劑及表面活性劑)混合并熔融；在加入少量的溶劑(如乙酸乙酯等)之后，將混合物在水性介質(zhì)中攪拌并粗乳化(如使用均質(zhì)器)然后進行更精細(xì)的乳化(如使用Yoshida Kikai Co.，Ltd提供的nanomizer)；然后，在攪拌混合物并加熱至約60℃的同時除去溶劑。
4)將可聚合單體/可縮合化合物與其他一種或多種添加劑(其例子包括催化劑及表面活性劑)混合并熔融；將由此得到的油性溶液與逐漸加入的加熱至例如約100℃的水性介質(zhì)一起攪拌并乳化(如使用均質(zhì)器)；另外，通過加入水性介質(zhì)使混合物進行相轉(zhuǎn)化乳化，如果需要還可以選擇性地加入表面活性劑。
另外，其范圍包括縮聚催化劑/縮合催化劑的催化劑通常用于低溫下的可縮聚單體/可縮合化合物的縮聚反應(yīng)/縮合反應(yīng)。在低溫具有活性的催化劑的優(yōu)選例包括具有表面活性的酸、含稀土金屬的催化劑和水解酶。通過使用這些催化劑，使得縮聚反應(yīng)/縮合反應(yīng)可以在水性介質(zhì)中在諸如約100℃或更低的常規(guī)溫度下進行。為了加快縮聚/縮合反應(yīng)的進程或為了使用更寬范圍的單體，縮聚/縮合可以在加熱至約100℃或更高溫度的水性介質(zhì)中進行。
具有表面活化劑性質(zhì)的酸是同時具有乳化功能及催化功能的酸，所述酸具有由疏水基團及至少部分具有質(zhì)子酸結(jié)構(gòu)的親水基團所構(gòu)成的化學(xué)結(jié)構(gòu)。具有表面活性劑性質(zhì)的酸的優(yōu)選例包括諸如十二烷基苯磺酸、異丙基苯磺酸、煤油烷基苯磺酸或樟腦磺酸等烷基苯磺酸；烷基硫酸；烷基二磺酸；烷基苯酚磺酸；烷基萘磺酸；烷基萘滿磺酸；烷基烯丙基磺酸；石油磺酸；烷基苯并咪唑磺酸；高級醇醚磺酸；烷基二苯基磺酸；單丁基苯基苯酚磺酸；二丁基苯基苯酚磺酸；諸如十二烷基硫酸酯等高級脂肪酸硫酸酯；高級醇硫酸酯；高級醇醚硫酸酯；高級脂肪酰胺烷基化硫酸酯；高級脂肪酰胺烷基化硫酸酯；萘次甲基醇硫酸；硫酸化脂肪酸；磺基琥珀酸酯；各種脂肪酸；磺化高級脂肪酸；高級烷基磷酸酯；樹脂酸；樹脂酸醇硫酸；環(huán)烷酸；及其鹽等。這些具有表面活性劑性質(zhì)的酸可以根據(jù)需要組合使用。
含稀土金屬的催化劑中所包含的元素的例子包括鑭系元素如鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)等。含稀土金屬的催化劑的特別優(yōu)選例包括烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽和具有三氟甲磺酸鹽結(jié)構(gòu)的化合物。該金屬三氟甲磺酸鹽優(yōu)選為由結(jié)構(gòu)式X(OSO2CF3)3所表示的化合物，其中X是鈧(Sc)、釔(Y)、鐿(Yb)或釤(Sm)等。
鑭系三氟甲磺酸鹽還有利地作為含稀土金屬的催化劑。在J.Soc.Syn.Org.Chem.第53卷(5)，第44～54頁中對鑭系三氟甲磺酸鹽進行了詳細(xì)描述。
只要能夠催化酯合成反應(yīng)，則對水解酶不作特別限定。水解酶的例子包括分類于EC(酶代碼)3.1組中的酯酶，諸如羧基酯酶、脂肪酶、磷酯酶、乙酰酯酶、果膠酯酶、膽固醇酯酶、丹寧酶、單?；视椭久浮?nèi)酯酶或脂蛋白脂肪酶(參看“Enzyme Handbook”Maruo和Tamiya編著，Asakura Publishing Company Ltd.(1982)或其他文獻)；與糖基化合物反應(yīng)的分類于EC3.2組中的水解酶，諸如葡糖苷酶、半乳糖苷酶、葡萄糖苷酸酶或木糖苷酶；分類于EC3.3組中的水解酶，諸如環(huán)氧化物水化酶；與肽鍵反應(yīng)的分類于EC3.4組中的水解酶，諸如氨肽酶、胰凝乳蛋白酶、胰朊酶、血纖維蛋白溶酶或旋光枯草桿菌蛋白酶；分類于EC3.7組中的水解酶，諸如根皮素水化酶，等等。
在這些酯酶中，能夠水解甘油酯并釋放出脂肪酸的酶特稱為脂肪酶。脂肪酶具有包括在有機溶劑中的高穩(wěn)定性、以高產(chǎn)率催化酯合成反應(yīng)的高活性和低成本的可得性等許多優(yōu)點。因而，從產(chǎn)率和成本的角度考慮，對于有利地作為下述根據(jù)本發(fā)明的縮聚樹脂/縮合化合物顆粒的材料的聚酯的生產(chǎn)，優(yōu)選使用脂肪酶。
可以使用各種來源的脂肪酶。其優(yōu)選例包括得自諸如假單胞菌、產(chǎn)堿菌、無色菌、假絲酵母、曲霉菌、根霉屬菌或毛霉菌等微生物的脂肪酶；由得自各種植物種子的脂肪酶；得自動物組織的脂肪酶；胰液素、胰酯酶等。其中，優(yōu)選使用得自假單胞菌、假絲酵母或霉菌等微生物的脂肪酶。
這些催化劑可以單獨使用也可以兩種或兩種以上組合使用。
脫水縮合過程中所使用的可縮合化合物的優(yōu)選例包括羧酸及醇。通過羧酸與醇間的脫水縮合得到的可縮合化合物的典型例子是酯蠟(酯化合物)。
羧酸的優(yōu)選例包括單羧酸及多元羧酸。單羧酸的例子包括肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸等。
多元羧酸是在其分子中含有兩個或兩個以上羧基的化合物。其中，二元羧酸是在其分子中含有兩個羧基的化合物，其例子包括草酸、丁二酸、馬來酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷基二羧酸、富馬酸、檸康酸、二甘醇酸、環(huán)己烷-3，5-二烯-1，2-羧酸、馬來酸、檸檬酸、六氫化對苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、酒石酸、半乳糖二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、氯代鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對羧基苯乙酸、對苯二乙酸、間苯二甘醇酸、對苯二甘醇酸、鄰苯二甘醇酸、二苯基乙酸、二亞苯基-對，對二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-1，5-二羧酸、萘2，6-二羧酸、蒽二羧酸等。另外，除了二元酸之外的多元羧酸的例子包括苯偏三酸、苯均四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸等。
另一方面，醇包括一元醇及二元醇或多元醇。一元醇的例子包括肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、山崳醇、二十四醇、二十六醇、二十八醇、三十醇等。
另外，二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、環(huán)己二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、1，18-十八烷二醇、1，20-二十烷二醇、1，30-三十烷二醇、二乙二醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、螺二醇(spiroglycol)、1，4-苯二醇、雙酚A、氫化雙酚A等。三元醇的例子包括1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥乙基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5-三羥甲基苯等。四元醇的例子包括1，2，3，6-己四醇、季戊四醇等。五元醇的例子包括葡萄糖等，六元醇的例子包括二季戊四醇等。
此外，除了上述二元醇(多元醇)之外的多元醇的例子包括六羥甲基三聚氰胺、六羥乙基三聚氰胺、四羥甲基苯代三聚氰胺和四羥乙基苯代三聚氰胺等。
脫水縮合反應(yīng)中所使用的可縮合化合物的優(yōu)選例包括胺。胺與上述的一元羧酸中的一種發(fā)生脫水反應(yīng)可以生成作為縮合化合物的結(jié)晶型酰胺。
胺的例子包括下述的各種一元胺及二元胺。二元胺的例子包括乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，4-丁烯二胺、2，2-二甲基-1，3-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，4-環(huán)己二胺和1，4-環(huán)己二甲胺等。
所得到的縮合化合物優(yōu)選為晶體；其熔點優(yōu)選約為50℃～120℃，更優(yōu)選約為50℃～100℃，進一步優(yōu)選約為60℃～90℃。如果縮合化合物具有過高的熔點，則對于調(diào)色劑在低溫下的定影性能、從定影輥上的分離效率、耐熱污損性等方面將會劣化。此外，如果縮合化合物具有過低的熔點，則會發(fā)生使粘聯(lián)效率劣化的粘合劑樹脂的塑化，并使從定影輥上的分離效率及耐熱污損性進一步劣化。
縮聚中所使用的可縮聚單體的例子包括多元羧酸、多元醇及多元胺?？煽s聚單體的特別優(yōu)選例包括那些含有多元羧酸及多元醇以提供聚酯的物質(zhì)。
作為可縮聚單體的多元羧酸的例子包括那些已例舉的在脫水縮合中所使用的多元羧酸。
用作可縮聚單體的多元羧酸的優(yōu)選例包括壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-十亞甲基二羧酸、1，11-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、對苯二甲酸、苯偏三酸和苯均四酸等。這些多元羧酸難溶于水或不溶于水，因此酯合成反應(yīng)是在由多元羧酸分散在水中所形成的懸浮液中進行。
在用作可縮聚單體的多元醇中，二元醇的優(yōu)選例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、己二醇、環(huán)己二醇、辛二醇、癸二醇和十二烷烷二醇等。除了二元醇以外用作可縮聚單體的多元醇的優(yōu)選例包括丙三醇、季戊四醇、六羥甲基三聚氰胺、六羥乙基三聚氰胺、四羥甲基苯代三聚氰胺和四羥乙基苯代三聚氰胺等。
用作可縮聚單體的多元醇的特別優(yōu)選例包括諸如1，8-辛二醇、1，10-癸二醇和1，12-十二烷二醇等二元醇。這些多元醇難溶于水或不溶于水，因而酯合成反應(yīng)是在由多元醇分散在水中所形成的懸浮液中進行。
通過組合這些可縮聚單體可以很容易制造無定形樹脂和結(jié)晶型樹脂。
在制備結(jié)晶型聚酯或聚酰胺時所使用的多元羧酸的例子包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、及其酸酐或酸性氯化物。
在制備結(jié)晶型聚酯樹脂時所使用的多元醇的例子包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-丁烯二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A、雙酚Z和氫化的雙酚A等。
在制備聚酰胺時所使用的多胺的例子包括乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，4-丁烯二胺、2，2-二甲基-1，3-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，4-環(huán)己二胺和1，4-環(huán)己二甲胺等。
由可縮聚單體縮聚得到的縮聚樹脂優(yōu)選為晶體。結(jié)晶型縮聚樹脂的使用可以使調(diào)色劑的低溫定影更加容易。
該結(jié)晶型聚酯樹脂的例子包括由1，9-壬二醇與1，10-十亞甲基二羧酸反應(yīng)或由環(huán)己二醇與己二酸反應(yīng)所得到的聚酯；由1，6-己二醇與癸二酸反應(yīng)所得到的聚酯；由乙二醇與琥珀酸反應(yīng)所得到的聚酯；由乙二醇與癸二酸反應(yīng)所得到的聚酯；及由1，4-丁二醇與琥珀酸酯反應(yīng)所得到的聚酯。其中，更優(yōu)選由1，9-壬二醇與1，10-十亞甲基二羧酸反應(yīng)所得到的聚酯和由1，6-己二醇與癸二酸反應(yīng)所得到的聚酯。
結(jié)晶型縮聚樹脂的熔點Tm的范圍約為50℃～120℃，優(yōu)選約為55℃～90℃。由于粘合劑樹脂本身在高溫范圍內(nèi)的粘合力下降，因此Tm低于50℃的樹脂會導(dǎo)致定影過程中釋放效率的劣化。Tm高于120℃的樹脂會導(dǎo)致熔融不充分，這會導(dǎo)致最低定影溫度的升高。
在本發(fā)明中，根據(jù)已知方法可由輸入-補償示差掃描熱量計(DSC)在以每分鐘10℃的程序升溫速率從室溫升至150℃的過程中所測定的峰值熔融溫度來確定結(jié)晶型樹脂的熔點。結(jié)晶型樹脂通常具有多個熔融峰，然而，在本發(fā)明中，將DCS測量中的最大峰視為熔點。此外，無定形樹脂的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度是通過如ASTM D3418-82中所詳解的示差掃描熱量計(DSC)所測定的值。
另一方面，無定形縮聚樹脂顆粒的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg優(yōu)選約為50℃～80℃，更優(yōu)選約為50℃～65℃。由于粘合劑樹脂本身在高溫范圍內(nèi)粘合力的劣化，因此Tg低于約50℃的樹脂會在定影過程中導(dǎo)致頻繁的熱污損。Tg高于約80℃的樹脂會因熔融不充分而導(dǎo)致最低定影溫度的升高。
通過可縮聚單體的縮聚制得的縮聚樹脂的重均分子量的范圍約為1500～60000，優(yōu)選約為3000～40000。由于粘合劑與樹脂間的粘合力的下降，重均分子量低于1500的樹脂會導(dǎo)致熱污損性質(zhì)的劣化。重均分子量高于60000的樹脂具有良好的熱污損性質(zhì)但會導(dǎo)致最低定影溫度的升高?？s聚樹脂可以包括部分分支結(jié)構(gòu)和交聯(lián)結(jié)構(gòu)等，這取決于所用單體的羧酸和醇的元數(shù)。
通過可縮聚單體的縮聚反應(yīng)制得的縮聚樹脂的中值粒徑優(yōu)選約為10微米或更小，更優(yōu)選約為7微米或更??；最優(yōu)選約為1微米或更小。當(dāng)用作調(diào)色劑時，由于包括分辨率的圖像質(zhì)量性質(zhì)的劣化，因此粒徑大于約10微米的樹脂是不利的。另外，由于制備期間分子量和速度的增加不足，并且考慮到定影后圖像的質(zhì)量及強度，粒徑大于約10微米的樹脂是不利的。
為了在水性介質(zhì)中制造具有所定粒徑的縮聚樹脂顆粒，常用的水性介質(zhì)中的多相聚合體系，諸如懸浮聚合法、增溶分散法、微乳液法、微乳法、巨乳法(macroemusion method)、多級膨脹法或包括種子聚合的乳液聚合法可以用作聚合方法。此外，在此情況下，由于其制造方式可以獲得直徑為1微米或更小的顆粒，因此可以提供直徑為1微米或更小的亞微米尺寸顆粒的諸如微乳液法或微乳法等聚合方法是更優(yōu)選的，所述粒徑是最優(yōu)選的，這是因為縮聚反應(yīng)的結(jié)果，特別是最終分子量和聚合速率，取決于如上所述的顆粒的最終粒徑以及生產(chǎn)過程中的效率。
當(dāng)可縮聚單體/可縮合化合物的縮聚反應(yīng)/脫水縮合反應(yīng)在水性介質(zhì)中進行時，通過使用例如機械剪切力或超聲波可以使上述各個材料乳化并分散在水性介質(zhì)中。根據(jù)需要在乳化及分散過程中，可以將表面活性劑、聚合物分散劑或無機分散劑等加入至水性介質(zhì)中。
本發(fā)明中所使用的表面活性劑的例子包括諸如硫酸酯鹽、磺酸鹽或磷酸酯等陰離子表面活性劑；諸如胺鹽或季胺鹽等陽離子表面活性劑；諸如聚乙二醇、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加成物或多元醇等非離子表面活性劑。其中，優(yōu)選陰離子及陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑優(yōu)選與陰離子型及陽離子型表面活性劑組合使用。表面活性劑可以單獨使用或兩種或兩種以上組合使用。陰離子表面活性劑的例子包括十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、芳基烷基聚醚磺酸鈉、3，3-二磺基-二苯脲-4，4-重氮基-二-氨基-8-萘酚-6-磺酸鈉、鄰羧基苯-偶氮-二甲基苯胺、2，2，5，5-四甲基-三苯基甲烷-4，4-重氮基-二-β-萘酚-6-磺酸鈉、二烷基磺基丁二酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、癸酸鈉、辛酸鈉、己酸鈉、硬脂酸鉀和油酸鈣等。陽離子表面活性劑的例子包括氯化烷基苯基二甲基銨、氯化烷基三甲銨和氯化二(十八烷基)銨等。非離子表面活性劑的例子包括聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丙烷與聚環(huán)氧乙烷的組合、得自聚乙二醇和高級脂肪酸的酯、烷基苯酚聚環(huán)氧乙烷、得自高級脂肪酸和聚乙二醇的酯、得自高級脂肪酸和聚環(huán)氧丙烷的酯和山梨聚糖酯等。另外，聚合物分散劑的例子包括聚羧酸鈉和聚乙烯醇等；無機分散劑的例子包括碳酸鈣等，但是本發(fā)明并不局限于此。為防止水性介質(zhì)中單體乳化液顆粒的奧斯特瓦爾德熟化現(xiàn)象，可以加入由庚醇和辛醇所代表的高級醇、由十六烷所代表的高級脂肪烴等作為穩(wěn)定添加劑。
當(dāng)在水性介質(zhì)中進行可縮聚單體的縮聚反應(yīng)時，可以將諸如著色劑、諸如蠟等定影助劑、帶電添加劑等調(diào)色劑中通常所使用的成分預(yù)先加入至水性介質(zhì)中并隨著縮聚過程摻入至縮聚樹脂顆粒中。
靜電圖像顯影調(diào)色劑的生產(chǎn)方法本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的生產(chǎn)方法包括通過凝結(jié)其中至少含有本發(fā)明的縮聚樹脂顆粒的樹脂顆粒分散液或本發(fā)明的縮合化合物顆粒及樹脂顆粒的分散液中的顆粒來聚集顆粒(聚集過程)；通過加熱來凝結(jié)已聚集的顆粒(凝結(jié)過程)。所述制造法歸入通常稱為乳液聚合聚集的方法。
在聚集過程中，將根據(jù)本發(fā)明的縮聚樹脂顆?；蚋鶕?jù)本發(fā)明的縮合化合物顆粒在水性介質(zhì)中生產(chǎn)，因而所得產(chǎn)品可以直接用作分散液。在必要的情況下，通過將所述顆粒分散液與著色劑顆粒分散液或釋放劑顆粒分散液混合，向其中添加凝結(jié)劑并使這些顆粒雜凝結(jié)，可以制得具有適用于調(diào)色劑的直徑的聚集顆粒。另外，通過在上述方式中形成第一聚集顆粒，然后向其中加入根據(jù)本發(fā)明的樹脂顆粒分散液或其它樹脂顆粒分散液，可以用殼層來覆蓋所述顆粒。雖然在這個例子中著色劑顆粒分散液是單獨制備的，但是如果將著色劑預(yù)先加入至縮聚樹脂顆粒中，則該著色劑分散液不是必需的。
在完成聚集之后，在高于樹脂顆粒的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度的溫度下通過加熱來凝結(jié)已聚集的顆粒，按需要進行清洗，并在凝結(jié)中進行干燥(熔融/凝結(jié)過程)，以生產(chǎn)調(diào)色劑。
在完成凝結(jié)后，在任意的清洗過程、固-液分離過程及干燥過程中加工所需的調(diào)色劑顆粒；考慮到所得調(diào)色劑的帶電性質(zhì)，優(yōu)選用離子交換水徹底洗滌該顆粒。對固-液分離過程不作特別限定，但從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選在吸引或加壓下過慮。此外，對干燥過程不作特別限定，但從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，優(yōu)選冷凍干燥、閃噴干燥、流化床干燥和振動流化床干燥等。
下面，將對調(diào)色劑的各個成分(生產(chǎn)所使用的材料)進行描述。
除了表面活性劑以外，優(yōu)選用無機鹽或二價或二價以上的金屬鹽作為凝結(jié)劑。特別是，考慮到聚集控制及調(diào)色劑帶電的效率，優(yōu)選使用金屬鹽。另外，可以將表面活性劑用于諸如樹脂的乳液聚合、顏料的分散、樹脂顆粒的分散、釋放劑的分散、聚集和已聚集顆粒的穩(wěn)定等。具體地，將諸如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯或肥皂等陰離子表面活性劑或諸如胺鹽或季銨鹽等陽離子表面活性劑與諸如聚乙二醇、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加成物或多元醇等非離子表面活性劑組合使用是有效的，諸如旋轉(zhuǎn)剪切均質(zhì)器、采用介質(zhì)的球磨機、砂磨機或戴諾磨(Dynomill dynomill)等任何一種常用的分散手段均可用作分散手段。
具體地，當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的縮聚樹脂顆粒分散液時，例如通過已知的乳液聚合法制備的附加的聚合樹脂顆粒分散液可以與縮聚樹脂顆粒分散液組合使用。
用于生產(chǎn)這些樹脂顆粒分散液的附加的可聚合單體的例子包括乙烯基單體的均聚物及共聚物，其例子包括諸如苯乙烯或?qū)β缺揭蚁┑缺揭蚁╊愇镔|(zhì)；諸如乙烯萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等乙烯酯；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-氯代乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸-α-氯代乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯等亞甲基脂肪族羧酸酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；丙烯酰胺；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚或乙烯基異丁基醚等乙烯基醚；諸如包括N-乙烯吡咯、N-乙烯咔唑、N-乙烯吲哚、和N-乙烯吡咯啉的N-乙烯基化合物等具有含N極性基團的單體；諸如甲基丙烯酸、丙烯酸、肉桂酸或丙烯酸羧乙基酯等乙烯基羧酸，等等。另外，還可以將各種蠟與之組合使用。
當(dāng)使用附加的聚合單體時，樹脂顆粒分散液可以在離子型表面活性劑的存在下通過乳液聚合來制備；或替代性地，當(dāng)使用另一種樹脂時，通過將樹脂溶于油性溶劑(當(dāng)樹脂相對不溶于水而溶于油性溶劑時)，并通過使用諸如均質(zhì)器等分散器將樹脂與離子型表面活性劑或聚合物電解質(zhì)以顆粒的形式分散在水性介質(zhì)中，然后通過加熱或減壓除去溶劑來生產(chǎn)樹脂顆粒分散液。
具體地，為了達到低溫定影的目的，優(yōu)選使用結(jié)晶型樹脂作為含有根據(jù)本發(fā)明的縮合化合物顆粒及樹脂顆粒的顆粒分散液中的樹脂顆粒所使用的樹脂(粘合劑樹脂)。
結(jié)晶型樹脂優(yōu)選為結(jié)晶型聚酯樹脂，更優(yōu)選為具有適宜熔點的脂肪族結(jié)晶型聚酯樹脂。下文中將以結(jié)晶型聚酯樹脂作為例子進行描述。
結(jié)晶型脂肪族聚酯包括諸如通過開環(huán)聚合制造的聚己酸內(nèi)酯等聚酯；然而，許多聚酯是由酸(二羧酸)成分和醇(二醇)成分制備的。在本發(fā)明中，術(shù)語“酸衍生成分”是在制備由其所制得的聚酯樹脂之前是酸的成分，術(shù)語“醇衍生成分”是在制備由其所制得的聚酯樹脂之前是醇的成分。
如果聚酯樹脂是非結(jié)晶型的，即，無定形，則在保持適宜的低溫定影性質(zhì)的同時，無法為調(diào)色劑提供適宜的調(diào)色劑耐粘連性及所存貯圖像的穩(wěn)定性。因此，在本發(fā)明中，“結(jié)晶型聚酯樹脂”為在示差掃描熱量計(DSC)中的熱吸收中，具有顯著的吸熱峰，而不是階梯式變化的樹脂，如果將附加成分共聚至結(jié)晶型聚酯的主鏈中，則附加成分含量為小于或等于約50重量％的共聚物也稱為結(jié)晶型聚酯。
酸衍生成分優(yōu)選為脂肪族二羧酸，特別是直鏈羧酸。其優(yōu)選例包括但不限于草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸及其低級烷基酯或酸酐。
除了脂肪族二羧酸衍生成分之外的酸衍生成分的優(yōu)選例包括具有雙鍵的二羧酸衍生成分和具有一個或多個磺酸基團的二羧酸衍生成分等。
具有雙鍵的二羧酸衍生成分的例子包括衍生自具有雙鍵的二羧酸的成分和衍生自具有雙鍵的二羧酸的低級烷基酯或酸酐的成分等。另外，具有磺酸基團的二羧酸衍生成分的例子包括衍生自具有磺酸基團的二羧酸的成分和衍生自具有磺酸基團的二羧酸的低級酯或酸酐的成分等。
由于利用雙鍵能夠使全體樹脂交聯(lián)，因此優(yōu)選使用具有雙鍵的二羧酸來防止定影中的熱污損。該二羧酸的例子包括但不限于富馬酸、馬來酸、3-己烯二酸、3-辛烯二酸、其低級烷基酯和其酸酐等。其中，從成本的角度考慮，優(yōu)選富馬酸和馬來酸等。
具有磺酸基團的二羧酸可以有效分散諸如顏料等著色劑。如下所述，當(dāng)通過將顆粒在水中乳化或分散來制備調(diào)色劑顆粒時，磺酸基團的存在能夠促使乳化或分散而無需使用表面活性劑。具有磺酸基團的二羧酸的例子包括但不限于2-磺基對苯酸鈉、5-磺基鄰苯二甲酸鈉、磺基琥珀酸鈉、其低級烷基酯和其酸酐等。其中，考慮到成本，優(yōu)選使用5-磺基鄰苯二甲酸鈉等。
除了脂肪族二羧酸衍生成分外的酸衍生成分(即，具有雙鍵的二羧酸衍生成分及/或具有磺酸基團的二羧酸衍生成分)相對于酸衍生成分的含量比優(yōu)選約為1構(gòu)成摩爾％～20構(gòu)成摩爾％，更優(yōu)選約為2構(gòu)成摩爾％～10構(gòu)成摩爾％。
當(dāng)含量小于約1構(gòu)成摩爾％時，則由于諸如顏料的不充分分散和乳化顆粒的直徑增大等問題，會使通過凝結(jié)來控制調(diào)色劑的直徑變得困難。另一方面，當(dāng)含量超過20構(gòu)成摩爾％時，則由于聚酯樹脂結(jié)晶度的下降和熔點降低等問題而出現(xiàn)圖像牢固性的劣化，以及由于其過小的直徑所造成的乳化顆粒在水中增溶而無法制造膠乳。
在本發(fā)明中，當(dāng)各個成分(酸衍生成分或醇衍生成分)的含量由單位(摩爾)表達時，術(shù)語“構(gòu)成摩爾％”是指聚酯樹脂中各個成分的百分比。
醇成分優(yōu)選為脂肪族二醇，其優(yōu)選例包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20-二十烷二醇等。
當(dāng)醇衍生成分是脂肪族二醇衍生成分時，相對于全部醇衍生成分，脂肪族二醇衍生成分的含量比為大于或等于約80構(gòu)成摩爾％，并且如果需要還可以含有附加的其他成分。當(dāng)醇衍生成分是脂肪族二醇衍生成分時，相對于全部醇衍生成分，脂肪族二醇衍生成分的含量比優(yōu)選為大于或等于約90構(gòu)成摩爾％。
在脂肪族二醇衍生成分的含量低于約80構(gòu)成摩爾％的情況中，由于聚酯樹脂結(jié)晶度的下降和熔點的降低，則調(diào)色劑耐粘連性、所存儲圖像的穩(wěn)定性以及低溫定影性質(zhì)均會發(fā)生劣化。
根據(jù)需要而含有的其他成分的例子包括具有一個或多個雙鍵的二醇衍生成分、具有一個或多個磺酸基團的二醇衍生成分。
具有一個或多個雙鍵的二醇的例子包括2-丁烯-1，4-二醇、3-丁烯-1，6-二醇和4-丁烯-1，8-二醇等。具有一個或多個磺酸基團的二醇的例子包括1，4-二羥基-2-苯磺酸鈉、1，3-二羥甲基-5-苯磺酸鈉和2-磺基-1，4-丁二醇鈉等。
當(dāng)加入非直鏈脂肪族二醇衍生成分的醇衍生成分時，即，當(dāng)加入具有雙鍵的二醇衍生成分和/或具有磺酸基團的二醇衍生成分時，相對于全部醇衍生成分，具有雙鍵的二醇衍生成分和/或具有磺酸基團的二醇衍生成分的含量比優(yōu)選約為1構(gòu)成摩爾％～20構(gòu)成摩爾％，更優(yōu)選約為2構(gòu)成摩爾％～10構(gòu)成摩爾％。
當(dāng)除直鏈脂肪族二醇衍生成分之外的醇衍生成分相對于全部醇衍生成分的含量比低于1構(gòu)成摩爾％時，則由于顏料的不充分分散或乳化顆粒直徑的增加等問題會導(dǎo)致通過聚集來控制調(diào)色劑的直徑變得困難。另一方面，當(dāng)該含量比大于20構(gòu)成摩爾％時，則由于聚酯樹脂結(jié)晶度的下降和熔點降低等問題而出現(xiàn)圖像牢固性的劣化，以及由于其過小的直徑所造成的乳化顆粒在水中增溶而無法制造膠乳。
對聚酯樹脂的生產(chǎn)方法不作特別限定，可以采用公知利用酸成分與醇成分的反應(yīng)的聚酯聚合法。其例子包括直接縮聚和酯交換等，或也可以根據(jù)所用單體的種類來選擇。由于酸成分相對于醇成分的摩爾比(酸成分/醇成分)隨所采用的反應(yīng)條件等而變化，因而通常不能確定其摩爾比，然而，摩爾比通常約為1/1。
聚酯樹脂可以在180℃～230℃的聚合溫度內(nèi)生產(chǎn)。在聚酯樹脂生產(chǎn)過程中，根據(jù)需要在減壓下除去縮合反應(yīng)所生成的水和醇，同時進行縮合反應(yīng)。
如果單體在反應(yīng)溫度下彼此不溶或不相容，則通過加入作為增溶劑的高沸點溶劑來進行單體增溶。在將增溶劑蒸出的同時，進行縮聚反應(yīng)。如果在共聚反應(yīng)中存在相容性較差的單體，則在與主要成分發(fā)生縮聚之前，將該相溶性較差的單體預(yù)先與將與單體縮聚的酸或醇進行縮合。
生產(chǎn)聚酯樹脂時所使用的催化劑的例子包括諸如鈉化合物或鋰化合物等堿金屬化合物；諸如鎂化合物或鈣化合物等堿土金屬化合物；諸如鋅、鎂、銻、鈦、錫、鋯或鍺的化合物等金屬化合物；亞磷酸化合物；磷酸化合物和胺化合物等。其典型例子包括乙酸鈉、碳酸鈉、乙酸鋰、碳酸鋰、乙酸鈣、硬脂酸鈣、乙酸鎂、乙酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)烷酸鋅、氯化鋅、乙酸鎂、環(huán)烷酸鎂、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、三氧化銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二氯化二丁基錫、氧化二丁基錫、氧化二苯基錫、四丁氧基鋯、環(huán)烷酸鋯、碳酸氧鋯、乙酸氧鋯、硬脂酸氧鋯、辛酸氧鋯、氧化鍺、亞磷酸三苯酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、溴化乙基三苯基膦、三乙胺和三苯胺等。
為了進一步將其改性，可以將額外的其他樹脂與上述樹脂組合使用，其作為粘合劑樹脂的例子包括乙烯基單體的均聚物和共聚物，其例子包括諸如乙烯萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或丁酸乙烯酯等乙烯酯；諸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-氯代乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸-α-氯代乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯等亞甲基脂肪族羧酸酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；丙烯酰胺；諸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚或乙烯基異丁基醚等乙烯基醚；諸如包括N-乙烯吡咯、N-乙烯咔唑、N-乙烯吲哚、或N-乙烯吡咯啉的N-乙烯基化合物等具有含N極性基團的單體；諸如甲基丙烯酸、丙烯酸、肉桂酸或丙烯酸羧乙基酯等乙烯基羧酸，等等。另外，還可以將各種蠟與之組合使用。
如果由乙烯基單體形成其他樹脂，則其樹脂顆粒分散液可以在離子型表面活性劑等的存在下通過乳液聚合來生產(chǎn)。如果由除了乙烯基單體以外的單體形成其他樹脂，則當(dāng)樹脂可以溶于相對不溶于水的溶劑時，其樹脂顆粒分散液可以通過將樹脂溶于油性溶劑中，在水性介質(zhì)中利用諸如均質(zhì)器等分散器將溶液與離子型表面活性劑或聚合電解質(zhì)一起分散成為微粒狀態(tài)，然后通過加熱或減壓除去溶劑來生產(chǎn)。
當(dāng)樹脂顆粒的構(gòu)成樹脂為無定形時，其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度Tg的范圍約為50℃～80℃，優(yōu)選約為50℃～65℃。由于粘合劑樹脂本身在高溫范圍內(nèi)粘合力的劣化，因此Tg低于約50℃的樹脂會在定影過程中導(dǎo)致頻繁的熱污損。Tg高于約80℃的樹脂會因熔融不充分而導(dǎo)致最低定影溫度的升高。
替代性地，如果樹脂顆粒的構(gòu)成樹脂是結(jié)晶型的，則樹脂的晶體熔點Tm的范圍約為50℃～120℃，優(yōu)選約為55℃～90℃。當(dāng)樹脂的Tm低于50℃時，會造成粘合劑樹脂本身在高溫范圍內(nèi)的粘合力下降，從而導(dǎo)致定影過程中釋放效率的劣化及更頻繁的熱污損；當(dāng)樹脂的Tm高于120℃時，會造成不充分的熔融，從而導(dǎo)致調(diào)色劑最低定影溫度的升高。
樹脂顆粒的平均直徑通常約為1微米或更小，優(yōu)選約為0.01微米～1微米。當(dāng)顆粒的平均直徑大于約1微米時，由于所得靜電圖像顯影調(diào)色劑顆粒的粒徑分布擴展且生成了游離顆粒，因此易于造成調(diào)色劑性能及可靠性的劣化。另一方面，當(dāng)顆粒具有上述范圍內(nèi)的平均直徑時，由于顆粒沒有任何上述問題，各個調(diào)色劑顆粒所含有的樹脂顆粒的數(shù)量差異減小，樹脂顆粒更均勻地分布在各個調(diào)色劑顆粒內(nèi)，因而調(diào)色劑的性能及可靠性的波動更小，因此是有利的。平均直徑可以使用諸如庫爾特粒度儀來測定。
樹脂顆粒的平均直徑(中值粒徑)約為1微米或更小，優(yōu)選約為50納米～400納米，更優(yōu)選約為70納米～350納米。樹脂顆粒的平均直徑(中值粒徑)可以由諸如激光衍射粒度分析器(商品名上述的LA-920)來測定。
樹脂顆粒的分散溶劑的例子包括水性介質(zhì)及有機溶劑。水性介質(zhì)的例子包括諸如蒸餾水、離子交換水等水和醇類。這些分散溶劑可以單獨使用或者兩種或兩種以上組合使用。水性介質(zhì)優(yōu)選含有表面活性劑。對表面活性劑不作特別限定，其例子包括諸如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯、或肥皂等陰離子表面活性劑；諸如胺鹽或季銨鹽等陽離子表面活性劑；諸如聚乙二醇、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加成物或多元醇等非離子表面活性劑，等等。其中，優(yōu)選陰離子表面活性劑及陽離子表面活性劑。非離子表面活性劑優(yōu)選與陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑組合使用。所述表面活性劑可以單獨使用，也可以兩種或兩種以上組合使用。
陰離子表面活性劑的具體例子包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉和二烷基磺基琥珀酸鈉等。陽離子表面活性劑的具體例子包括氯化烷基苯基二甲銨、氯化烷基三甲銨和氯化二(十八烷基銨等。。
有機溶劑的例子包括乙酸乙酯和甲苯。有機溶劑根據(jù)所使用的粘合劑樹脂適當(dāng)?shù)剡x擇。
當(dāng)樹脂顆粒是乙烯基樹脂時，該乙烯基樹脂是諸如具有乙烯基、乙烯腈、乙烯醚或乙烯酮等的酯等酯單體的均聚物或共聚物，通過例如在含有離子型表面活性劑的溶劑中的乙烯基單體的乳液聚合或種子聚合可以制造在包含離子型表面活性劑的溶劑中含有乙烯基單體(乙烯基樹脂)的均聚物或共聚物的分散液。
如果樹脂顆粒為非乙烯基單體的均聚物或共聚物的樹脂，如果樹脂可以溶于相對不溶于水的溶劑，通過將樹脂顆粒溶于油性溶劑中，在水性介質(zhì)中利用均質(zhì)器等分散器將該溶液與離子型表面活性劑或聚合電解質(zhì)一同分散以形成微粒形態(tài)，并通過加熱或在減壓下蒸去油性溶劑來制備在包含離子型表面活性劑的溶劑中含有非乙烯基樹脂的樹脂的樹脂顆粒的分散液。
替代性地，如果樹脂顆粒是結(jié)晶型聚酯或無定形聚酯樹脂，則可以生產(chǎn)由水性介質(zhì)的作用穩(wěn)定化的水性分散液，其中樹脂顆粒具有通過中和能夠變成陽離子形式的官能團，在水中具有自分散性，并且其部分或全部親水官能團可以與堿中和。在結(jié)晶型聚酯和無定形聚酯樹脂中，通過中和可以變得親水的官能團是諸如羧酸或磺酸基的酸性基團。因此，可以使用的中和劑的例子包括諸如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、碳酸鈉或氨水等無機堿；諸如二乙胺、三乙胺或異丙胺等有機堿。
如果將在水中不可分散的聚酯樹脂，即，非自水分散性樹脂，用作樹脂顆粒時，通過將樹脂溶液和/或水性介質(zhì)與與之易混和的諸如離子型表面活性劑、聚合的酸或聚合的堿等聚合電解質(zhì)一同分散，在等于或高于樹脂熔點的溫度對混合物進行加熱，并用均質(zhì)器或高壓擠出分散機在高剪切力下加工該混合物，可以很容易制得約1微米或更小的顆粒。當(dāng)使用離子表面活性劑或聚合物電解質(zhì)時，優(yōu)選以在水性介質(zhì)中的濃度為0.5重量％～5重量％的量加入所述離子表面活性劑或聚合電解質(zhì)。
下列著色劑可以用作著色劑。黑色顏料的例子包括碳黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性碳、非磁性褐鐵礦和磁鐵礦等。黃色顏料的例子包括鉻黃、鋅黃、氧化鐵黃、鎘黃、鉻黃、漢薩黃、漢薩黃-10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、threne黃、喹啉黃和永久黃NCG等。橙色顏料的例子包括紅鉻黃、鉬橙、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、弗爾肯橙、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙RK和陰丹士林亮橙GK等。紅色顏料的例子包括鐵丹、鎘紅、鉛丹、硫化汞、色淀紅、永久紅4R、立索紅、亮洋紅3B、亮洋紅6B、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、eoxine紅和茜素色淀等。藍色顏料的例子包括鐵藍、鈷藍、堿性藍色淀、維多利亞藍色淀、耐曬孔雀藍(Fast Sky blue)、陰丹士林藍BC、苯胺藍、群青藍、Calco油藍、氯化亞甲藍、酞菁藍、酞箐綠和孔雀綠草酸鹽等。紫色顏料的例子包括錳紫、耐曬紫B和甲基紫色淀等。綠色顏料的例子包括氧化鉻、鉻綠、色素綠、孔雀綠色淀和終黃綠G(Final yellow greenG)等。白色顏料的例子包括鋅白、氧化鈦、銻白和硫化鋅等。增量顏料的例子包括重晶石粉、碳酸鋇、粘土、硅石、白炭、云母和礬土白等。此外，染料的例子包括諸如堿性染料、酸性染料、分散液染料和直接染料等各種染料，其具體例子包括苯胺黑、亞甲藍、玫瑰紅、喹啉黃和群青藍等。
這些著色劑可單獨使用或組合使用。著色劑顆粒的分散液可以通過如下設(shè)備制備諸如旋轉(zhuǎn)剪切均質(zhì)器、球磨機、砂磨機或磨碎機等含有分散介質(zhì)的分散機；高壓對向沖突式分散機等。替代性地，這些著色劑可以用均質(zhì)器在具有極性的表面活性劑的存在下分散在水中。
從色相角、色彩飽和度、亮度、耐候性、高射投影儀(OHP)透明度及分散性的角度考慮來適當(dāng)?shù)剡x擇著色劑。
相對于調(diào)色劑中固含量的總重量，著色劑的加入量為4重量％～15重量％。例外的是，當(dāng)用磁性顆粒作為黑色著色劑時，相對于調(diào)色劑中固含量的總重量，磁性顆粒的加入量為12重量％～50重量％。
當(dāng)將調(diào)色劑定影時，該著色劑的配合量必須能夠確保此時的色彩濃度。另外，通過將調(diào)色劑中的著色劑顆粒的平均直徑(中值粒徑)調(diào)整為100納米～330納米，可以保證所形成圖像的OHP透明度及色彩濃度。
可使用諸如激光衍射粒度分析器(商品名上述的LA-920)來測定著色劑顆粒的平均直徑(中值粒徑)。
當(dāng)用根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑作為磁性調(diào)色劑時，可以向其中加入磁性粉末。具體地，使用在磁場中磁化的材料，其例子包括諸如鐵、鈷和鎳等的鐵磁粉；諸如褐鐵礦和磁鐵礦等化合物。當(dāng)在水相中制備調(diào)色劑時，要注意磁性材料向水相的遷移。優(yōu)選通過諸如親水處理預(yù)先改性磁性材料的表面。
另外，內(nèi)用添加劑，例如磁性材料可以選自諸如鐵氧體、磁鐵礦、還原鐵、鈷、鎳或鎂及其合金等金屬，或含有這些金屬的化合物?？轨o電劑，苯胺黑化合物，由鋁、鐵或鉻的絡(luò)合物制備的染料或三苯基甲烷顏料也可以用作內(nèi)用添加劑，其中所述抗靜電劑選自諸如季銨鹽等各種常用的抗靜電劑?？紤]到對在凝結(jié)過程中影響凝結(jié)及熔融效率的離子強度進行控制，并減少廢水污染，內(nèi)用添加劑優(yōu)選為幾乎不溶于水的材料。
釋放劑的具體例子包括各種酯蠟諸如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯等低分子量聚烯烴；通過加熱出現(xiàn)軟化點的硅酮；諸如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻酸酰胺或硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺；諸如巴西棕櫚蠟、米蠟、小燭樹蠟、野漆樹蠟、及加州希蒙得木油等植物蠟；諸如蜂蠟等動物蠟；諸如褐煤蠟、地蠟、純地蠟、石蠟、微晶蠟或費托蠟等礦物-石油蠟；及其改性材料等。
這些蠟在室溫附近很難或幾乎不溶于諸如甲苯等溶劑。
通過將這些蠟與諸如離子型表面活性劑、聚合酸或聚合堿等聚合電解質(zhì)一起分散，將該分散液在高于蠟熔點的溫度下加熱并通過均質(zhì)器或高壓擠出分散機(商品名GAULIN HOMOGENIZER，由APV Gaulin制造)用高剪切力在分散狀態(tài)下進行分散，來制造含有約1微米或更小的顆粒的分散液。
相對于調(diào)色劑中固體成分的總量，釋放劑的加入量優(yōu)選為5重量％～25重量％，以確保在無油熔融體系中已定影圖像的釋放能力。
可以使用諸如激光衍射粒度分析器(商品名上述的LA-920)來測定分散液中釋放劑顆粒的粒徑。如果使用了釋放劑，則考慮到要確保顆粒的適宜的靜電性質(zhì)及耐久性，優(yōu)選首先使樹脂顆粒、著色劑顆粒及釋放劑顆粒聚集，然后進一步加入樹脂分散液以便使樹脂顆粒附著于聚集顆粒的表面。
由根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法制造的調(diào)色劑的累積體積平均直徑D50的范圍約為3.0微米～9.0微米，優(yōu)選為3.0微米～5.0微米。當(dāng)調(diào)色劑的D50小于3.0微米時，會導(dǎo)致粘合力的增加，由此造成印刷效率的劣化。當(dāng)調(diào)色劑的D50大于9.0微米時，會導(dǎo)致圖像分辨率的劣化。
所得到的調(diào)色劑的體積平均粒徑分布指數(shù)(GSDv)優(yōu)選約為1.30或更小。當(dāng)調(diào)色劑的GSDv大于約1.30時，會導(dǎo)致分辨率的劣化并導(dǎo)致調(diào)色劑的散射及諸如高背景污斑等圖像缺陷。
為了測定累積體積平均直徑D50及平均粒徑分布指數(shù)，通過例如由庫爾特粒度儀TAII(Beckmann Coulter制造)或Multisizer IITM(BeckmannCoulter制造)所測定的，利用根據(jù)基于粒徑分布而劃分的粒度范圍(通道)而分級的調(diào)色劑顆粒的體積及數(shù)目，從較小側(cè)繪制累積分布曲線；將累積量為16％時的粒徑定義為D16v及D16p，將累積量為50％時的粒徑定義為D50v及D50p，將累積量為84％時的粒徑定義為D84v及D84p。體積平均粒徑分布指數(shù)(GSDv)由(D84v/D16v)1/2計算，數(shù)量平均粒徑分布指數(shù)(GSDp)由(D84p/D16p)1/2計算。
考慮到成像性質(zhì)，所得到的調(diào)色劑的形狀系數(shù)SF1約為100～140，優(yōu)選為110～135。形狀系數(shù)SF1以下述方式確定將鋪展在載玻片上的調(diào)色劑顆粒的光學(xué)顯微圖像通過視頻攝像機插入到Luzex圖像分析儀中；測量大于或等于50個調(diào)色劑顆粒的周長(ML)及投影面積(A)；將由ML2/A(＝周長2/投影面積)計算得到的值定義為形狀系數(shù)SF1。
為達到提供流動性并改善可清潔性的目的，將所得到的調(diào)色劑用與常用調(diào)色劑相似的方式進行干燥，然后在干燥狀態(tài)下在剪切力下加入諸如硅石、氧化鋁、氧化鈦、或碳酸鈣等無機物顆粒或諸如乙烯基樹脂顆粒、聚酯顆粒或硅酮顆粒等樹脂顆粒。
當(dāng)在水性介質(zhì)中將無機顆粒附著在調(diào)色劑表面上以提供流動性并改善可清潔性時，無機顆粒的例子包括所有通常用于調(diào)色劑表面的諸如硅石、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂或磷酸三鈣等外用添加劑，并且無機顆?？梢耘c離子型表面活性劑、聚合酸或聚合堿一起在分散狀態(tài)下使用。
可以將根據(jù)上述本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑制造方法制得的調(diào)色劑用作靜電顯影劑。對該顯影劑不作特別限定，只要其含有根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑即可，并且根據(jù)其應(yīng)用目的可以具有任何組成。當(dāng)單獨使用時將該靜電圖像顯影調(diào)色劑作為單成分靜電圖像調(diào)色劑而制備，而當(dāng)與載體組合使用時，則作為雙成分靜電圖像顯影劑而制備。
另外，該靜電圖像顯影劑(靜電圖像顯影調(diào)色劑)可以用在普通的靜電圖像顯影法(電子照相法)的成像工藝中。具體地，根據(jù)本發(fā)明的成像過程包括，例如，靜電潛像形成工藝、調(diào)色劑成像工藝、轉(zhuǎn)印工藝和清潔工藝。各個工藝均是常用工藝，并在例如JP-A-56-40868及49-91231及其他專利中進行了描述。根據(jù)本發(fā)明的成像法可以通過傳統(tǒng)已知的諸如復(fù)印機或傳真機等成像設(shè)備來完成。靜電潛像形成工藝是在靜電潛像載體上形成靜電潛像的工藝。調(diào)色劑成像工藝是將靜電潛像顯影并通過顯影劑載體上的顯影層形成調(diào)色劑圖像的工藝。對顯影層不作特別限定，只要其含有根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影劑即可，該顯影劑含有根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑。轉(zhuǎn)印工藝是將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印體上的工藝。清潔工藝是除去靜電潛像載體上殘留的靜電圖像顯影劑的工藝。在根據(jù)本發(fā)明的成像工藝中，優(yōu)選還包括回收工藝的實施方式?；厥展に囀菍⒃谇鍧嵐に囍兴厥盏膱D像顯影調(diào)色劑加回到顯影層上。根據(jù)本實施方式的包括回收工藝的成像法可以在諸如復(fù)印機或傳真機等調(diào)色劑回收成像設(shè)備上實施。成像法還可以應(yīng)用于沒有清潔工藝且在顯影過程中回收調(diào)色劑的回收體系。
將本發(fā)明的特別優(yōu)選方式列于下文，但應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明并不局限于下列實施方式。
(1)一種用于含有縮聚樹脂顆粒的靜電圖像顯影調(diào)色劑的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒由可縮聚單體在水性介質(zhì)中縮聚來制備，并具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
(2)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述樹脂顆粒為結(jié)晶型，并且其晶體熔點約為50℃～120℃。
(3)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒為非結(jié)晶型，并且其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度約為50℃～80℃。
(4)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述可縮聚單體至少含有多元羧酸和多元醇。
(5)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述可縮聚單體在作為縮聚催化劑的具有表面活性劑性質(zhì)的酸的存在下進行縮聚反應(yīng)。
(6)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中可縮聚單體在作為縮聚催化劑的含稀土金屬的催化劑的存在下進行縮聚反應(yīng)。
(7)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中可縮聚單體在作為縮聚催化劑的水解酶的存在下進行縮聚反應(yīng)。
(8)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.5微米。
(9)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.0微米。
(10)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約10％，相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約10％。
(11)如(1)所述的樹脂顆粒分散液，其中相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約5％，相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約5％。
(12)一種靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，該方法包括在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體以得到縮聚樹脂顆粒分散液；聚集所述樹脂顆粒分散液中的縮聚樹脂顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)已聚集顆粒，其中所述縮聚樹脂顆粒具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
(13)如(12)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法還包括在水性介質(zhì)中對所述可縮聚單體進行第一乳化或分散以得到乳化分散液；和對所述乳化分散液進行第二乳化或分散以得到微粒乳化分散液。
(14)如(13)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中首先將可縮聚單體與添加劑混合并熔融以得到油性溶液，然后將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到所述乳化分散液。
(15)如(14)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液乳化或分散在經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)中以得到乳化分散液。
(16)如(14)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液與溶劑一起乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到所述乳化分散液，和其中該方法還包括通過攪拌并加熱所述微粒乳化分散液以除去所述微粒乳化分散液中的溶劑。
(17)如(14)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中通過向所述油性溶液中逐漸加入經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液；并通過進一步添加水性介質(zhì)或表面活性劑使所述乳化分散液進行相轉(zhuǎn)化乳化。
(18)一種由靜電圖像顯影調(diào)色劑制造方法所制得的靜電圖像顯影調(diào)色劑，該方法包括在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體以得到縮聚樹脂顆粒分散液；聚集所述縮聚樹脂顆粒分散液中的縮聚樹脂顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)已聚集顆粒，
其中所述縮聚樹脂顆粒具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
(19)如(18)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑的累積體積平均直徑約為3.0微米～5.0微米。
(20)一種用于含縮合化合物顆粒的靜電圖像顯影調(diào)色劑的縮合化合物顆粒分散液，其中所述縮合化合物顆粒通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
(21)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述縮合化合物顆粒為結(jié)晶型，且其晶體熔點約為50℃～120℃。
(22)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物至少含有多元羧酸和多元醇。
(23)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的具有表面活性劑性質(zhì)的酸的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
(24)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的含稀土金屬的催化劑的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
(25)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的水解酶的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
(26)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.5微米。
(27)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.0微米。
(28)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約10％，相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約10％。
(29)如(20)所述的縮合化合物顆粒分散液，其中相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約5％，相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約5％。
(30)一種靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，該方法包括在水性介質(zhì)中分散樹脂以得到樹脂顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散縮合化合物以得到縮合化合物顆粒分散液；將所述樹脂顆粒分散液與所述縮合化合物顆粒分散液混合以得到混合分散液，聚集所述混合分散液中的樹脂顆粒及縮合化合物顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)所述已聚集顆粒，其中所述縮合化合物顆粒分散液通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
(31)如(30)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法還包括在水性介質(zhì)中對所述可縮合化合物進行第一乳化或分散以得到乳化分散液；和對所述乳化分散液進行第二乳化或分散以得到微粒乳化分散液。
(32)如(31)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中首先將可縮合化合物與添加劑混合并熔融以得到油性溶液，然后將所述油性溶液乳化并分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液。
(33)如(32)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液與經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)相混合以得到所述乳化分散液。
(34)如(32)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中所述油性溶液與溶劑一起乳化或分散在水性介質(zhì)以得到所述乳化分散液，和其中該方法還包括通過攪拌并加熱所述微粒乳化分散液以除去所述微粒乳化分散液中的溶劑。
(35)如(32)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，通過向所述油性溶液中逐漸加入經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液；和通過進一步添加水性介質(zhì)或表面活性劑使所述乳化分散液進行相轉(zhuǎn)化乳化。
(36)一種由靜電圖像顯影調(diào)色劑制造方法所制得的靜電圖像顯影調(diào)色劑，該方法包括在水性介質(zhì)中分散樹脂以得到樹脂顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散縮合化合物以得到縮合化合物顆粒分散液；將所述樹脂顆粒分散液與所述縮合化合物顆粒分散液混合以得到混合分散液，聚集所述混合分散液中的樹脂顆粒及縮合化合物顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)所述已聚集顆粒，其中所述縮合化合物顆粒分散液通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
(37)如(36)所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑的累積體積平均直徑約為3.0微米～5.0微米。
實施例下面，將參考實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)的描述，但本發(fā)明并不局限于下列實施例。
在下面的實施例中，分別制備下述顆粒分散液、著色劑顆粒分散液和釋放劑顆粒分散液。聚集顆粒通過對這些分散液以某種比例的混合物進行攪拌并加入金屬鹽的聚合物來離子性地中和顆粒而制備。然后向顆粒中加入無機氫氧化物以將體系的pH從弱酸性調(diào)節(jié)至中性，并通過加熱至該樹脂顆粒的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度或更高的溫度使其凝結(jié)。上述反應(yīng)結(jié)束后，進行充分洗滌、固-液分離及干燥以獲得目標(biāo)調(diào)色劑。下面，將對各個分散液的制造方法進行描述。
樹脂顆粒分散液1-(1)的制備十二烷基苯磺酸36重量份1，9-壬二醇80重量份
1，10-十亞甲基二羧酸115重量份離子交換水1000重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、1，9-壬二醇及1，10-十亞甲基二羧酸混合并加熱至約120℃以使其熔融而獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，通過使用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50，由IKAWorks，Inc.制造)將所得混合物立即乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(1)，其平均粒徑(中值粒徑)約為400納米，熔點約為70℃，重均分子量約為5500，固含量約為18％。
對于樹脂顆粒分散液1-(1)中的顆粒，中值粒徑小于或等于約0.03微米或者大于或等于約5.0微米的顆粒的重量相對于樹脂顆粒分散液中顆粒的總重量的比(下文稱為“較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比”)約為1.2％。
樹脂顆粒分散液1-(2)的制備十二烷基苯磺酸36重量份1，6-己二醇59重量份癸二酸101重量份離子交換水1000重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、1，6-己二醇及癸二酸混合，并通過將混合物加熱至約140℃使其熔融以獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物立即乳化約5分鐘，然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(2)，其平均粒徑(中值粒徑)約為720納米，熔點約為69℃，重均分子量約為4500，固含量約為16％。
在樹脂顆粒分散液1-(2)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為4.4％。
樹脂顆粒分散液1-(3)的制備十二烷基硫酸30重量份1，9-壬二醇80重量份壬二酸94重量份離子交換水1000重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、1，9-壬二醇及癸二酸混合，并通過將混合物加熱至約110℃使其熔融以獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物立即乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(3)，其平均粒徑(中值粒徑)約為220納米，熔點約為55℃，重均分子量約為7500，固含量約為17％。
在樹脂顆粒分散液1-(3)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為0.5％。
樹脂顆粒分散液1-(4)的制備異丙基苯磺酸25重量份對苯二甲酸46重量份聚氧乙烯基(2，4)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷34重量份乙二醇20重量份離子交換水500重量份將上述組成中的異丙基苯磺酸、對苯二甲酸及聚氧乙烯基(2，4)-2，2-二(4-羥基苯基)丙烷和乙二醇混合，并通過將混合物加熱至約110℃使其熔融以獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，并通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物立即乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約90℃的燒瓶中保存約20小時。
以此方式，可以制得非結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(4)，其平均粒徑(中值粒徑)約為520納米，玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度約為55℃，重均分子量約為4500，固含量約為14％。
在樹脂顆粒分散液1-(4)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為2.3％。
通過使用稀土金屬催化劑制備樹脂顆粒分散液1-(5)十二烷基苯磺酸鈧(含稀土金屬的催化劑)36重量份1，9-壬二醇80重量份1，10-十亞甲基二羧酸115重量份離子交換水1000重量份將上述組成中的十二烷基苯磺酸鈧(含稀土金屬的催化劑)、1，9-壬二醇及1，10-十亞甲基二羧酸混合，并通過將混合物加熱至約120℃使其熔融以獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，并通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物立即乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約80℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(5)，其平均粒徑(中值粒徑)約為370納米，熔點約為70℃，重均分子量約為4900，固含量約為18％。
在樹脂顆粒分散液1-(5)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為1.8％。
通過使用酶催化劑制備樹脂顆粒分散液1-(6)十二烷基苯磺酸12重量份脂肪酶(假單胞菌種衍生的酶催化劑)50重量份1，9-壬二醇80重量份1，10-十亞甲基二羧酸115重量份離子交換水1000重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、脂肪酶、1，9-壬二醇、及1，10-十亞甲基二羧酸混合，并通過將混合物加熱至約120℃使其熔融以獲得油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約85℃的離子交換水中，并通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物立即乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約80℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(6)，其平均粒徑(中值粒徑)約為1070納米，熔點約為69℃，重均分子量約為4500，固含量約為20％。
在樹脂顆粒分散液1-(6)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為8.8％。
樹脂顆粒分散液1-(7)的制備比較例十二烷基苯磺酸18重量份1，9-壬二醇80重量份1，10-十亞甲基二羧酸115重量份離子交換水1000重量份首先，將上述組成中的1，9-壬二醇及1，10-十亞甲基二羧酸混合并通過將混合物加熱至約120℃而熔融。將如此得到的溶液倒入室溫下的含有十二烷基苯磺酸的離子交換水中。然后，通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約1分鐘。在攪拌的同時將該乳化液在約60℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(7)，其平均粒徑(中值粒徑)約為2100納米，熔點約為69℃，重均分子量約為3500，固含量約為18％。
在樹脂顆粒分散液1-(7)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為10.8％。
樹脂顆粒分散液1-(8)的制備比較例十二烷基苯磺酸36重量份1，4-丁二醇45重量份壬二酸94重量份離子交換水1000重量份將上述組成中的壬二酸及1，4-丁二醇混合并通過將混合物加熱至約110℃而熔融。然后，將由此得到的溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的含有十二烷基苯磺酸的離子交換水中。然后，通過使用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約30分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得結(jié)晶型的聚酯樹脂分散液1-(8)，其平均粒徑(中值粒徑)約為25納米，熔點約為48℃，重均分子量約為6500，固含量約為15％。
在樹脂顆粒分散液1-(8)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為12％。
樹脂顆粒分散液1-(9)的制備非結(jié)晶型乙烯基樹脂膠乳苯乙烯460重量份丙烯酸正丁酯140重量份丙烯酸12重量份十二烷二醇9重量份將上述組成中各個成分混合并溶解以提供溶液。將12重量份的陰離子表面活性劑(DOWFAXTM，Dow Chemical Company生產(chǎn))單獨地溶解于250重量份的離子交換水中，并將上述溶液加入至其中以得到混合物。將該混合物在燒瓶中分散并乳化(單體乳化液A)。另外，將由1重量份同樣的陰離子表面活性劑(上述的DOWFAXTM)在約555重量份的離子交換水中所形成的溶液置于聚合反應(yīng)的燒瓶中。隨后將該聚合反應(yīng)燒瓶緊緊密封，在水浴中逐漸加熱至約75℃，并在同樣的溫度下保存，同時通入氮氣在回流下對該溶液進行緩慢攪拌。
通過恒容量供料泵在約20分鐘內(nèi)將由約9重量份的過硫酸銨溶于約43重量份的離子交換水中所形成的溶液逐滴加入至聚合反應(yīng)燒瓶中，然后通過恒容量供料泵在200分鐘內(nèi)將單體乳化液A也逐滴加入。
然后，將混合物保存在約75℃的聚合反應(yīng)燒瓶中同時緩慢攪拌約3小時，以完成聚合反應(yīng)。
以此方式，可以制得陰離子樹脂顆粒分散液1-(9)，其平均粒徑(中值粒徑)約為210納米，玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度約為53.5℃，重均分子量約為31000，固含量約為42％。
在樹脂顆粒分散液1-(9)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為0.2％。
樹脂顆粒分散液1-(10)的制備將約0.05摩爾％的氧化二丁基錫加入至由約40重量份的1，9-壬二醇與57.5重量份的1，10-十亞甲基二羧酸所形成的混合物中。將由此得到的混合物在配有乳化或分散葉片的燒瓶中攪拌并加熱至約200℃以在減壓下使聚合反應(yīng)進行6小時從而制得結(jié)晶型聚酯樹脂，該樹脂的重均分子量約為6200，熔點約為69℃。將含有約3.2g十二烷基苯磺酸鈉的約460g離子交換水加入至約80g的樹脂中。將如此得到的混合物在不銹鋼燒瓶中在壓力下加熱至約140℃同時用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)乳化約1小時以得到結(jié)晶型聚酯樹脂顆粒分散液。
以此方式，可以制得樹脂顆粒分散液1-(10)，其平均粒徑(中值粒徑)約為450納米，熔點約為69℃，固含量約為15％。
在樹脂顆粒分散液1-(10)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為4.5％。
著色劑顆粒分散液1-(1)的制備黃色顏料(商品名Y74，Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd生產(chǎn))50重量份陰離子表面活性劑(商品名NEOGEN R，Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd生產(chǎn))5重量份離子交換水200重量份將上述組成中的各個成分混和并溶解，并用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)分散約5分鐘，然后用超聲波槽分散約10分鐘，以得到平均直徑(中值粒徑)約為240納米且固含量約為21.5％的黃色顆粒分散液1-(1)。
著色劑顆粒分散液1-(2)的制備除了用青色顏料(商品名銅酞菁B15:3，Dainichiseika Color &Chemicals Mfg.Co.，Ltd生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液1-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用與制備著色劑顆粒分散液1-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為190納米且固含量約為21.5％的青色著色劑顆粒分散液1-(2)。
著色劑顆粒分散液1-(3)的制備除了以品紅顏料(商品名PR122，Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液1-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用與制備著色劑顆粒分散液1-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為165納米且固含量約為21.5％的著色劑顆粒分散液1-(3)。
著色劑顆粒分散液1-(4)的制備除了以黑色顏料(商品名碳黑，Cabot Corporation.生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液1-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用與制備著色劑顆粒分散液1-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為170納米且固含量約為21.5％的著色劑顆粒分散液1-(4)。
釋放劑顆粒分散液的制備石蠟(商品名HNP9，Nippon Seiro Co.，Ltd.生產(chǎn)，熔點70℃)50重量份陰離子表面活性劑(上述的DOWFAXTM)5重量份離子交換水200重量份將上述組成中各個成分的混合物加熱至約95℃并用均質(zhì)器(ULTRA-TURRAXT50，IKAWorks，Inc.生產(chǎn))進行徹底分散，并再用高壓擠出均質(zhì)器(商品名GAULIN均質(zhì)器，APV Gaulin生產(chǎn))進行分散以得到平均直徑(中值粒徑)約為180納米且固含量約為21.5％的釋放劑顆粒分散液。
調(diào)色劑實施例1-1調(diào)色劑顆粒的制備樹脂顆粒分散液1-(1)233重量份(樹脂42重量份)樹脂顆粒分散液1-(9)50重量份(樹脂21重量份)著色劑顆粒分散液1-(1)40重量份(顏料8.6重量份)釋放劑顆粒分散液40重量份(釋放劑8.6重量份)聚氯化鋁0.15重量份離子交換水300重量份用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)在圓形不銹鋼燒瓶中將上述組成中各個成分(除了樹脂顆粒分散液1-(9)以外)的混合物徹底分散，然后加熱至約42℃并在攪拌的同時在被加熱的油浴中將其在同樣的溫度下保存約60分鐘；然后，向其中加入約50重量份的樹脂顆粒分散液1-(9)(樹脂約21重量份)，并緩和地攪拌該混合物。
通過加入0.5mol/l的氫氧化鈉水溶液將混合物的pH調(diào)整至6.0，在攪拌的同時將其加熱至約95℃。逐滴加入氫氧化鈉水溶液以調(diào)節(jié)混合物的pH值使其不會下降至小于或等于約5.5，該pH值在95℃加熱的過程中通常會降到約5.0或更低。
反應(yīng)之后，將混合物冷卻并過濾。用離子交換水徹底洗滌濾餅并在減壓下通過Nutsche過濾器將其過濾以進行固-液分離。然后將濾餅在約40℃再次分散于約3L離子交換水中。將分散液在約300rpm的攪拌速度下攪拌并洗滌約15分鐘。將減壓下通過Nutsche過濾器進行的洗滌及過濾重復(fù)5次，然后將固體在真空下干燥約12小時以得到調(diào)色劑顆粒。
以庫爾特粒度儀測定的調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.6微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.20。另外，該調(diào)色劑顆粒為類似馬鈴薯形且用Luzex觀測所測定的調(diào)色劑顆粒的形狀系數(shù)SF1為130。
將約50重量份的調(diào)色劑顆粒與約1.2重量份的疏水性硅石(商品名TS720，Cabot Corporation生產(chǎn))的混合物在樣品研磨機中混合以得到外用添加劑調(diào)色劑。
然后，將平均直徑約為50微米且由濃度約為1％的聚甲基丙烯酸甲酯(Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd生產(chǎn))包被的鐵氧體載體與外用添加劑調(diào)色劑以調(diào)色劑的濃度約為5％的量用球磨機攪拌約5分鐘以得到顯影劑。
調(diào)色劑的評價通過使用上述的顯影劑和轉(zhuǎn)印紙(商品名J Coated Paper，富士施樂有限公司生產(chǎn))在改裝的打印機(商品名DOCUCENTER COLOR500，富士施樂有限公司生產(chǎn))中在約180mm/s的處理速度下所評估的調(diào)色劑的定影性能顯示，在全氟烷氧(PFA)管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度(由圖像的布擦拭測試的圖像污染結(jié)果單獨測定)大于或等于約120℃，圖像充分定影，且轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在140℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有65％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
通過剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(1)的穩(wěn)定性，即，該法包括將約100g樹脂顆粒分散液置于300ml不銹鋼燒杯中，用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)在剪切力下在燒杯中將該分散液均化約1分鐘，通過77微米的尼龍篩眼對該樹脂顆粒分散液進行過濾，觀察是否存在聚集物，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例1-2根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液1-(2)取代實施例1-1中的樹脂顆粒分散液1-(1)、用著色劑顆粒分散液1-(2)取代著色劑顆粒分散液1-(1)、以及在加熱至95℃的過程中所保持的pH變?yōu)榧s5.0之外，用與實施例1-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.40微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.19。其形狀系數(shù)SF1約為124(微球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為115℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在150℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有70％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(2)的穩(wěn)定性，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例1-3根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液1-(3)取代實施例1-1中的樹脂顆粒分散液1-(1)、用樹脂顆粒分散液1-(4)取代樹脂顆粒分散液1-(9)、用著色劑顆粒分散液1-(3)取代著色劑顆粒分散液1-(2)、以及聚氯化鋁的用量變?yōu)?.12重量份之外，用與實施例1-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.20微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.22，其形狀系數(shù)SF1約為119(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為100℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在150℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有85％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(A級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(2)及1-(3)的穩(wěn)定性，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例1-4根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液1-(5)取代實施例1-1中的樹脂顆粒分散液1-(1)，用與實施例1-1相似的方式來制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為3.92微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.22，其形狀系數(shù)SF1約為135(馬鈴薯形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為110℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在150℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有55％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(5)的穩(wěn)定性，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例1-5根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液6取代實施例1-2中的樹脂顆粒分散液1-(2)以便使所有的樹脂顆粒分散液均為樹脂顆粒分散液1-(6)，因此不使用樹脂顆粒分散液1-(9)以外，用與實施例1-2相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為3.50微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.25，其形狀系數(shù)SF1約為120(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為90℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在150℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有55％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(6)的穩(wěn)定性，結(jié)果有少量聚集物生成但不會造成實際問題，表明分散液近似具有穩(wěn)定性(B級)。
調(diào)色劑比較例1-1根據(jù)表1所示的組成，除了以樹脂顆粒分散液1-(7)取代實施例1-2中的樹脂顆粒分散液1-(2)以外，用與實施例1-2相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為5.50微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.30，其形狀系數(shù)SF1約為135(馬鈴薯形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為120℃或更高，圖像充分定影。然而，轉(zhuǎn)印紙的排出不良，導(dǎo)致圖像定影之后紙張的卷曲及卷繞。在約180℃的定影溫度下觀測到熱污損。在調(diào)色劑中存在粗顆粒。此外，觀測到了諸如空白部分等圖像缺陷(D級)。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(7)的穩(wěn)定性，結(jié)果產(chǎn)生了大量的聚集物(D級)。
調(diào)色劑比較例1-2根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液1-(8)取代實施例1-2中的樹脂顆粒分散液1-(2)以外，用與實施例1-2相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為5.70微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.26，其形狀系數(shù)SF1約為120(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能不良。其最低定影溫度約為90℃或更高。圖像充分定影。然而，轉(zhuǎn)印紙的排出不良，導(dǎo)致圖像定影之后紙張的卷曲及卷繞。在約140℃的定影溫度下觀測到熱污損。此外，觀測到了諸如空白部分等圖像缺陷(D級)，因而該圖像不值得充分評價。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(8)的穩(wěn)定性，結(jié)果產(chǎn)生了一些聚集物(C級)。
調(diào)色劑比較例1-3根據(jù)表1所示的組成，除了用樹脂顆粒分散液1-(10)取代實施例1-2中的樹脂顆粒分散液1-(2)以外，用與實施例1-2相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為5.95微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.40，其形狀系數(shù)SF1約為118(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例1-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例1-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能不良。其最低定影溫度約為130℃或更高。圖像充分定影。然而，轉(zhuǎn)印紙的排出不良，導(dǎo)致圖像定影之后紙張的卷曲及卷繞。在約160℃的定影溫度下觀測到熱污損。此外，觀測到了固態(tài)圖像的缺陷及調(diào)色劑的飛散，因而確認(rèn)該調(diào)色劑不好(D級)。
此外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前樹脂顆粒分散液1-(10)的穩(wěn)定性，結(jié)果產(chǎn)生了大量的聚集物，大量聚集物殘留在尼龍篩眼之上(D級)。
這些實施例及比較例的結(jié)果總結(jié)在表1中。在表1中，對樹脂顆粒分散液的穩(wěn)定性作如下評價A級無任何聚集物；B級有少量聚集物而不會造成實際問題；C級有一些聚集物；D級有大量聚集物。另外，對圖像質(zhì)量的評價標(biāo)準(zhǔn)如下A級極好；B級良好；D級有圖像缺陷。
表1
上述結(jié)果表明可以有效地生產(chǎn)由縮聚樹脂制成的調(diào)色劑，并通過如實施例所示將縮聚樹脂顆粒的中值粒徑調(diào)節(jié)至特定范圍從而顯著地改善圖像質(zhì)量及調(diào)色劑的定影性能，所述縮聚樹脂顆粒通過在水性介質(zhì)中直接聚合并乳化分散來制備。
相反，可以理解的是，如比較例所示，當(dāng)縮聚樹脂顆粒的中值粒徑未落入特定范圍內(nèi)時，盡管在水性介質(zhì)中通過直接聚合并乳化分散來制備縮聚樹脂顆粒，或當(dāng)單獨制造縮聚樹脂顆粒然后分散在水性介質(zhì)中時，盡管縮聚樹脂顆粒的中值粒徑落在的特定范圍內(nèi)，與實施例中的調(diào)色劑相比，由上述情況所制得的調(diào)色劑顆粒的性能劣化。
縮合化合物顆粒分散液2-(1)的制備十二烷基苯磺酸23重量份山崳酸104重量份山崳醇100重量份離子交換水816重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、山崳酸及山崳醇混合并加熱至約90℃以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約90℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(1)，其平均粒徑(中值粒徑)約為220納米，熔點約為69℃，固含量約為20％。
對于縮合化合物顆粒分散液2-(1)中的顆粒，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為0.5％。
縮合化合物顆粒分散液2-(2)的制備十二烷基苯磺酸23重量份山崳酸250重量份季戊四醇25重量份離子交換水1100重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、山崳酸及季戊四醇混合并通過將混合物加熱至約250℃而熔融以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約90℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約80℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(2)，其平均粒徑(中值粒徑)約為1820納米，熔點約為85℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(2)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為8.2％。
縮合化合物顆粒分散液2-(3)的制備十二烷基苯磺酸30重量份棕櫚酸188重量份季戊四醇25重量份離子交換水852重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、棕櫚酸及季戊四醇混合并通過將混合物加熱至約250℃而熔融以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約90℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(3)，其平均粒徑(中值粒徑)約為640納米，熔點約為72℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(3)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為1.5％。
縮合化合物顆粒分散液2-(4)的制備異丙基苯磺酸30重量份肉豆蔻酸188重量份二季戊四醇25重量份離子交換水640重量份首先，將上述組成中的異丙基苯磺酸、肉豆蔻酸及二季戊四醇混合并加熱至約210℃而熔融以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約95℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約80℃的燒瓶中保存約18小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(4)，其平均粒徑(中值粒徑)約為420納米，熔點約為68℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(4)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為0.9％。
通過使用稀土金屬催化劑制備縮合化合物顆粒分散液2-(5)十二烷基苯磺酸鈧(含稀土金屬的催化劑)40重量份硬脂酸105重量份硬脂醇100重量份離子交換水820重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸鈧、硬脂酸及硬脂醇混合并通過將混合物加熱至約70℃而熔融以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約90℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。然后，將該乳化液在超聲波槽中進一步乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化液在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(5)，其平均粒徑(中值粒徑)約為120納米，熔點約為60℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(5)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為6.8％。
通過使用酶催化劑制備縮合化合物顆粒分散液2-(6)十二烷基苯磺酸12重量份脂肪酶(假單胞菌種衍生的酶催化劑)50重量份棕櫚酸209重量份丙三醇25重量份離子交換水960重量份首先，將上述組成中的十二烷基苯磺酸、脂肪酶(假單胞菌種衍生的酶催化劑)、棕櫚酸及丙三醇混合并加熱至約70℃而熔融以得到油性溶液。將該油性溶液倒入預(yù)先加熱至約90℃的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。該乳化液在超聲波浴中繼續(xù)乳化約5分鐘，在攪拌的同時將該乳化物在約70℃的燒瓶中保存約15小時。
在該方式中，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(6)，其平均粒徑(中值粒徑)約為120納米，熔點約為62℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(6)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為9.0％。
制備作為比較例的縮合化合物顆粒分散液2-(7)十二烷基苯磺酸23重量份山崳酸250重量份季戊四醇25重量份離子交換水1100重量份首先，將上述組成中的山崳酸與季戊四醇混合并通過將混合物加熱至約250℃而熔融。將混合溶液在室溫倒入預(yù)先溶解有十二烷基苯磺酸的離子交換水中，并通過均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)將所得混合物乳化約5分鐘。沒有用超聲波槽進行進一步乳化。在適度攪拌的同時將該乳化液在約80℃的燒瓶中保存約15小時。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(7)，其平均粒徑(中值粒徑)約為2120納米，熔點約為85℃，固含量約為20％。
在縮合化合物顆粒分散液2-(7)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為10.5％。
縮合化合物顆粒分散液2-(8)的制備比較例首先，將下列縮合化合物放置在配備有溫度計、供氮管、冷凝管及攪拌器的燒瓶中。
山崳酸104重量份山崳醇100重量份然后，在氮氣流下攪拌該混合物并加熱至180℃約12小時，同時在減壓下蒸去反應(yīng)水。
稱取約180g如此得到的縮合化合物。將該混合物添加至約900g約含2重量％的十二烷基苯磺酸鈉的離子交換水中，將該混合物加熱至約80℃，用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)進行分散，在約90℃用nanomizer(Yoshida Kikai Co.，Ltd生產(chǎn))進行附加分散。
以此方式，可以制得縮合化合物顆粒分散液2-(8)，其平均粒徑(中值粒徑)約為820納米，熔點約為69℃，固含量約為20％。
另外，在縮合化合物顆粒分散液2-(8)中，較大顆粒和較小顆粒相對于全體顆粒的比約為7.2％。
樹脂顆粒分散液2-(1)的制備結(jié)晶型聚酯膠乳將含有約90.5摩爾％的1，10-十二烷二羧酸、約2摩爾％的間苯二酸二甲酯-5-磺酸鈉及約7.5摩爾％的5-叔丁基間苯二甲酸的酸成分、約100摩爾％的1，9-壬二醇及催化劑Ti(OBu)4(相對于酸成分約為0.014重量％)置于烘干的三頸燒瓶中。在減壓并提供氮氣的條件下對該燒瓶的內(nèi)部進行除氣。在惰性氣氛中在約180℃將該混合物在回流下機械攪拌約6小時。然后，通過在減壓下蒸餾除去多余的乙二醇，將該混合物逐漸加熱至220℃并在同樣的溫度下攪拌約2小時直到溶液變得粘稠。當(dāng)由凝膠滲透色譜(GPC)所測定的重均分子量達到約11000時，終止減壓下的蒸餾，使混合物在空氣中冷卻，以得到結(jié)晶型聚酯2-(1)。
然后，將約80g的結(jié)晶型聚酯2-(1)及約720g的去離子水置于不銹鋼燒杯中并在加熱浴中加熱至約95℃。從該結(jié)晶型聚酯樹脂熔融開始用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)以8000rpm的速度對該結(jié)晶型聚酯樹脂進行攪拌。然后，隨著約20g含1.6g陰離子表面活性劑(商品名NEOGEN RK，Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd生產(chǎn))的稀水溶液的滴加，所得樹脂的乳化分散可以提供平均直徑約為0.15微米的結(jié)晶型聚酯樹脂分散液2-(1)。
樹脂顆粒分散液2-(2)的制備非結(jié)晶型乙烯基樹脂膠乳苯乙烯460重量份丙烯酸正丁酯140重量份丙烯酸12重量份十二烷二醇9重量份將上述組成中各個成分混合并溶解以得到溶液。將12重量份的陰離子表面活性劑(上述的DOWFAXTM)單獨溶解于250重量份的離子交換水中，并將上述溶液加入至其中。將由此得到的混合物在燒瓶中分散并乳化(單體乳化液A)。然后，將由1重量份同樣的陰離子表面活性劑(上述的DOWFAXTM)在555重量份的離子交換水中所形成的溶液置于聚合反應(yīng)的燒瓶中。隨后將該聚合反應(yīng)燒瓶緊緊密封，在水浴中逐漸加熱至約75℃，并在同樣的溫度下保存，同時通入氮氣在回流下對該溶液進行緩和攪拌。
通過恒容量供料泵在約20分鐘內(nèi)將由約9重量份的過硫酸銨溶于約43重量份的離子交換水中所形成的溶液逐滴加入至聚合反應(yīng)燒瓶中。然后通過恒容量供料泵在200分鐘內(nèi)逐滴加入單體乳化液A。
然后，將混合物保存在約75℃的聚合反應(yīng)燒瓶中同時緩和攪拌約3小時，以完成聚合反應(yīng)。
以此方式，可以制得非結(jié)晶型樹脂分散液2-(2)，其平均粒徑(中值粒徑)約為210納米，玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度約為53.5℃，重均分子量約為31000，固含量約為42％。
著色劑顆粒分散液2-(1)的制備黃色顏料(商品名Y74，Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd生產(chǎn))50重量份陰離子表面活性劑(商品名上述的NEOGEN R)5重量份離子交換水200重量份將上述組成中的各個成分混和并溶解，并用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)分散約5分鐘，然后用超聲波槽分散約10分鐘，以得到平均直徑(中值粒徑)約為240納米且固含量約為21.5％的黃色顆粒分散液2-(1)。
著色劑顆粒分散液2-(2)的制備除了用青色顏料(商品名銅酞菁B15:3，Dainichiseika Color &Chemicals Mfg.Co.，Ltd生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液2-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用以與制備著色劑顆粒分散液2-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為190納米且固含量約為21.5％的青色著色劑顆粒分散液2-(2)。
著色劑顆粒分散液2-(3)的制備除了以品紅顏料(商品名PR122，Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液2-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用與制備著色劑顆粒分散液2-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為165納米且固含量約為21.5％的著色劑顆粒分散液2-(3)。
著色劑顆粒分散液2-(4)的制備除了以黑色顏料(商品名碳黑，Cabot Corporation.生產(chǎn))來代替著色劑顆粒分散液2-(1)的制備中所使用的黃色顏料之外，用與制備著色劑顆粒分散液2-(1)相似的方式制備平均直徑(中值粒徑)約為170納米且固含量約為21.5％的著色劑顆粒分散液2-(4)。
釋放劑顆粒分散液2-(1)的制備石蠟(商品名HNP9，Nippon Seiro Co.，Ltd.生產(chǎn)，熔點70℃)50重量份陰離子表面活性劑(上述的DOWFAXTM)5重量份離子交換水200重量份將上述組成中的各個成分的混合物加熱至約95℃并用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)進行徹底分散，并再用高壓擠出均質(zhì)器(商品名GAULIN均質(zhì)器，如上所述)進行分散以得到平均直徑(中值粒徑)約為180納米且固含量約為21.5％的釋放劑顆粒分散液。
調(diào)色劑實施例2-1調(diào)色劑顆粒的制備樹脂顆粒分散液2-(1)210重量份(樹脂21重量份)樹脂顆粒分散液2-(2)100重量份(樹脂21重量份)著色劑顆粒分散液2-(1)28重量份(顏料6重量份)縮合化合物顆粒分散液2-(1)50重量份(縮合化合物10重量份)聚氯化鋁0.15重量份離子交換水300重量份用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)在圓形不銹鋼燒瓶中將上述組成中各個成分(除了樹脂顆粒分散液2-(2)以外)的混合物徹底分散，然后加熱至約42℃并在攪拌的同時在被加熱的油浴中將其在同樣的溫度下保存約60分鐘；然后，向其中加入約50重量份的樹脂顆粒分散液2-(2)(樹脂約21重量份)，并緩慢地攪拌該混合物。
通過加入0.5mol/l的氫氧化鈉水溶液將混合物的pH調(diào)整至6.0，在攪拌的同時將其加熱至約95℃。逐滴加入氫氧化鈉水溶液以調(diào)節(jié)混合物的pH值使其不會下降至小于或等于約5.5，該pH值在95℃加熱的過程中通常會降到約5.0或更低。
反應(yīng)之后，將混合物冷卻并過濾。用離子交換水徹底洗滌濾餅并在減壓下通過Nutsche過濾器將其過濾以進行固-液分離。然后將濾餅在約40℃再次分散于約3L離子交換水中。將分散液在約300rpm的攪拌速度下攪拌并洗滌約15分鐘。將減壓下通過Nutsche過濾器進行的洗滌及過濾重復(fù)5次，然后將固體在真空下干燥約12小時以得到調(diào)色劑顆粒。
以庫爾特粒度儀測定的調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.8微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.22。另外，該調(diào)色劑顆粒為類似馬鈴薯形且用Luzex觀測所測定的調(diào)色劑顆粒的形狀系數(shù)SF1為129。
將約50重量份的調(diào)色劑顆粒與約1.5重量份的疏水性硅石(商品名TS720，Cabot Corporation生產(chǎn))的混合物在樣品研磨機中混合以得到外用添加劑調(diào)色劑。
然后，將平均直徑約為50微米且用濃度約為1％的聚甲基丙烯酸甲酯(Soken Chemical & Engineering Co.，Ltd生產(chǎn))包被的鐵氧體載體與外用添加劑調(diào)色劑以調(diào)色劑的濃度約為5％的量用球磨機攪拌約5分鐘以得到顯影劑。
調(diào)色劑的評價通過使用上述的顯影劑和轉(zhuǎn)印紙(商品名J Coated Paper，如上所述)在改裝的打印機(商品名DOCUCENTER COLOR500，如上所述)中在約180mm/s的處理速度下所評估的調(diào)色劑的定影性能顯示，在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度(由來自圖像的布擦拭測試的圖像著色單獨測定)大于或等于約110℃，圖像充分定影，且轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。即，該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的優(yōu)異的高質(zhì)量圖像(A級)。即使在200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
通過剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(1)的穩(wěn)定性，即，該法包括將約100g樹脂顆粒分散液置于300ml不銹鋼燒杯中，用均質(zhì)器(上述的ULTRA-TURRAXT50)在剪切力下在燒杯中將該分散液均化約1分鐘，通過77微米的尼龍篩眼對該樹脂顆粒分散液進行過濾，觀察是否存在聚集物，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例2-2除了用縮合化合物顆粒分散液2-(2)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)、用著色劑顆粒分散液2-(2)取代著色劑顆粒分散液2-(1)、以及在加熱至95℃的過程中所保持的pH變?yōu)榧s5.0之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.60微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.19。其形狀系數(shù)SF1約為123(微球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為110℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。在150℃的定影溫度下所形成的圖像的表面光澤度約有70％比較良好。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能也良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(2)的穩(wěn)定性，結(jié)果幾乎無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(B級)。
調(diào)色劑實施例2-3除了用縮合化合物顆粒分散液2-(3)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)、用著色劑顆粒分散液2-(3)取代著色劑顆粒分散液2-(2)、在加熱至95℃的過程中所保持的pH變?yōu)榧s5.0、以及聚氯化鋁的量變?yōu)?.12重量份之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為3.90微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.22。其形狀系數(shù)SF1約為120(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為100℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(2)及2-(3)的穩(wěn)定性，結(jié)果幾乎無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(B級)。
調(diào)色劑實施例2-4除了用縮合化合物顆粒分散液2-(4)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.50微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.22。其形狀系數(shù)SF1約為135(馬鈴薯形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為100℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(4)的穩(wěn)定性，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例2-5
除了用縮合化合物顆粒分散液2-(5)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)且不使用樹脂顆粒分散液2-(2)，以便僅使用樹脂顆粒分散液2-(1)作為樹脂顆粒分散液之外，用與例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為3.50微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.25。其形狀系數(shù)SF1約為120(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為90℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(5)的穩(wěn)定性，結(jié)果無聚集物生成，表明分散液具有穩(wěn)定性(A級)。
調(diào)色劑實施例2-6除了用縮合化合物顆粒分散液2-(6)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)，未使用樹脂顆粒分散液2-(1)，以便僅使用樹脂顆粒分散液2-(2)作為樹脂顆粒分散液、以著色劑顆粒分散液2-(2)取代實施例2-1中的著色劑顆粒分散液2-(1)、以及進一步加入20重量份的釋放劑分散液之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為4.90微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.20，其形狀系數(shù)SF1約為132(馬鈴薯形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為130℃或更高，圖像充分定影，轉(zhuǎn)印紙無任何阻力而排出。顯影性能及轉(zhuǎn)印性能均良好。該調(diào)色劑提供了沒有圖像缺陷的良好的高質(zhì)量圖像(B級)。即使在約200℃的定影溫度下也未觀測到熱污損。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(6)的穩(wěn)定性，結(jié)果有少量聚集物生成，表明分散液近似具有穩(wěn)定性(B級)。
調(diào)色劑比較例2-1除了以縮合化合物顆粒分散液2-(7)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(2)之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為5.50微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.30，其形狀系數(shù)SF1約為135(馬鈴薯形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能良好，其最低定影溫度約為120℃或更高，圖像充分定影，然而，轉(zhuǎn)印紙的排出不良，導(dǎo)致圖像定影之后紙張的卷曲及卷繞。在約180℃的定影溫度下觀測到熱污損。在調(diào)色劑中存在粗顆粒。此外，觀測到了諸如空白部分等圖像缺陷(D級)。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(7)的穩(wěn)定性，結(jié)果產(chǎn)生了大量的聚集物(D級)。
調(diào)色劑比較例2-2除了用縮合化合物顆粒分散液2-(8)取代實施例2-1中的縮合化合物顆粒分散液2-(1)之外，用與實施例2-1相似的方式制備調(diào)色劑顆粒。
該所得調(diào)色劑顆粒的累積體積平均直徑D50約為5.8微米，其體積平均粒徑分布指數(shù)GSDv約為1.35，其形狀系數(shù)SF1約為120(球形)。
顯影劑由外用添加劑調(diào)色劑來制備，所述外用添加劑調(diào)色劑用與實施例2-1中相似的方式由調(diào)色劑顆粒來制備。用與實施例2-1中相似的方式所進行的調(diào)色劑的定影性能的評價顯示在PFA管定影輥上的無油定影性能不良。此外，關(guān)于最低定影溫度的評價，轉(zhuǎn)印紙的排出不良，觀測到顯著的熱污損，因而該圖像不值得充分評價。此外，在調(diào)色劑中存在粗顆粒，并觀測到了諸如空白部分等圖像缺陷(D級)。
另外，通過如上所述的剪切-均質(zhì)法來評價調(diào)色劑的制備前縮合化合物顆粒分散液2-(8)的穩(wěn)定性，結(jié)果產(chǎn)生了大量的聚集物(D級)。
這些實施例及比較例的結(jié)果總結(jié)在表2中。在表2中，對縮合化合物顆粒分散液穩(wěn)定性的評價標(biāo)準(zhǔn)如下A級無任何聚集物；B級有少量聚集物而不會造成實際問題；C級有一些聚集物；D級有大量聚集物。另外，對圖像質(zhì)量的評價標(biāo)準(zhǔn)如下A級極好；B級良好；D級有圖像缺陷。
表2
上述結(jié)果表明可以有效地生產(chǎn)由縮合化合物制成的調(diào)色劑，并通過如實施例所示將縮合化合物顆粒的中值粒徑調(diào)節(jié)至特定范圍從而顯著地改善圖像質(zhì)量及調(diào)色劑的定影性能，所述縮合化合物顆粒通過在水性介質(zhì)中直接縮合并乳化分散來制備。
相反，可以理解的是，如比較例所示，當(dāng)縮合化合物顆粒的中值粒徑未落入特定范圍內(nèi)時，盡管在水性介質(zhì)中通過直接縮合并乳化分散來制備縮合化合物顆粒，或當(dāng)單獨制造縮合化合物顆粒然后分散在水性介質(zhì)中時，盡管縮合化合物顆粒的中值粒徑落在的特定范圍內(nèi)，與實施例中的調(diào)色劑相比，由上述情況所制得的調(diào)色劑顆粒的性能(諸如圖像質(zhì)量和定影性能)劣化。
權(quán)利要求
1.一種用于含有縮聚樹脂顆粒的靜電圖像顯影調(diào)色劑的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒由可縮聚單體在水性介質(zhì)中縮聚來制備，并具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒為結(jié)晶型，并且其晶體熔點約為50℃～120℃。
3.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述縮聚樹脂顆粒為非結(jié)晶型，并且其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度約為50℃～80℃。
4.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述可縮聚單體至少含有多元羧酸和多元醇。
5.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述可縮聚單體在作為縮聚催化劑的具有表面活性劑性質(zhì)的酸的存在下進行縮聚反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中可縮聚單體在作為縮聚催化劑的含稀土金屬的催化劑的存在下進行縮聚反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中可縮聚單體在作為縮聚催化劑的水解酶的存在下進行縮聚反應(yīng)。
8.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.5微米。
9.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.0微米。
10.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約10％，相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約10％。
11.如權(quán)利要求1所述的樹脂顆粒分散液，其中相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約5％，相對于所述縮聚樹脂顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮聚樹脂顆粒的重量比為小于或等于約5％。
12.一種靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，該方法包括在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體以得到縮聚樹脂顆粒分散液；聚集所述樹脂顆粒分散液中的縮聚樹脂顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)已聚集顆粒，其中所述縮聚樹脂顆粒具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
13.如權(quán)利要求12所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法還包括在水性介質(zhì)中對所述可縮聚單體進行第一乳化或分散以得到乳化分散液；和對所述乳化分散液進行第二乳化或分散以得到微粒乳化分散液。
14.如權(quán)利要求13所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中首先將可縮聚單體與添加劑混合并熔融以得到油性溶液，然后將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到所述乳化分散液。
15.如權(quán)利要求14所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液乳化或分散在經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)中以得到乳化分散液。
16.如權(quán)利要求14所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液與溶劑一起乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到所述乳化分散液，和其中該方法還包括通過攪拌并加熱所述微粒乳化分散液以除去所述微粒乳化分散液中的溶劑。
17.如權(quán)利要求14所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中通過向所述油性溶液中逐漸加入經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液；并通過進一步添加水性介質(zhì)或表面活性劑使所述乳化分散液進行相轉(zhuǎn)化乳化。
18.一種由靜電圖像顯影調(diào)色劑制造方法所制得的靜電圖像顯影調(diào)色劑，該方法包括在水性介質(zhì)中縮聚可縮聚單體以得到縮聚樹脂顆粒分散液；聚集所述縮聚樹脂顆粒分散液中的縮聚樹脂顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)已聚集顆粒，其中所述縮聚樹脂顆粒具有約0.05微米～約2.0微米的中值粒徑。
19.如權(quán)利要求18所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑的累積體積平均直徑約為3.0微米～5.0微米。
20.一種用于含縮合化合物顆粒的靜電圖像顯影調(diào)色劑的縮合化合物顆粒分散液，其中所述縮合化合物顆粒通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
21.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述縮合化合物顆粒為結(jié)晶型，且其晶體熔點約為50℃～120℃。
22.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物至少含有多元羧酸和多元醇。
23.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的具有表面活性劑性質(zhì)的酸的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
24.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的含稀土金屬的催化劑的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
25.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述可縮合化合物在作為脫水縮合催化劑的水解酶的存在下進行脫水縮合反應(yīng)。
26.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.5微米。
27.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中所述中值粒徑約為0.1微米～1.0微米。
28.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約10％，相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約10％。
29.如權(quán)利要求20所述的縮合化合物顆粒分散液，其中相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑小于或等于約0.03微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約5％，相對于所述縮合化合物顆粒的總重量，所述中值粒徑大于或等于約5.0微米的縮合化合物顆粒的重量比為小于或等于約5％。
30.一種靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，該方法包括在水性介質(zhì)中分散樹脂以得到樹脂顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散縮合化合物以得到縮合化合物顆粒分散液；將所述樹脂顆粒分散液與所述縮合化合物顆粒分散液混合以得到混合分散液，聚集所述混合分散液中的樹脂顆粒及縮合化合物顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)所述已聚集顆粒，其中所述縮合化合物顆粒分散液通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
31.如權(quán)利要求30所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，所述方法還包括在水性介質(zhì)中對所述可縮合化合物進行第一乳化或分散以得到乳化分散液；和對所述乳化分散液進行第二乳化或分散以得到微粒乳化分散液。
32.如權(quán)利要求31所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中首先將可縮合化合物與添加劑混合并熔融以得到油性溶液，然后將所述油性溶液乳化并分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液。
33.如權(quán)利要求32所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中將所述油性溶液與經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)相混合以得到所述乳化分散液。
34.如權(quán)利要求32所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，其中所述油性溶液與溶劑一起乳化或分散在水性介質(zhì)以得到所述乳化分散液，和其中該方法還包括通過攪拌并加熱所述微粒乳化分散液以除去所述微粒乳化分散液中的溶劑。
35.如權(quán)利要求32所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑的制造方法，通過向所述油性溶液中逐漸加入經(jīng)預(yù)先加熱的水性介質(zhì)將所述油性溶液乳化或分散在水性介質(zhì)中以得到乳化分散液；和通過進一步添加水性介質(zhì)或表面活性劑使所述乳化分散液進行相轉(zhuǎn)化乳化。
36.一種由靜電圖像顯影調(diào)色劑制造方法所制得的靜電圖像顯影調(diào)色劑，該方法包括在水性介質(zhì)中分散樹脂以得到樹脂顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散縮合化合物以得到縮合化合物顆粒分散液；將所述樹脂顆粒分散液與所述縮合化合物顆粒分散液混合以得到混合分散液，聚集所述混合分散液中的樹脂顆粒及縮合化合物顆粒以得到聚集顆粒；和通過加熱凝結(jié)所述已聚集顆粒，其中所述縮合化合物顆粒分散液通過可縮合化合物在水性介質(zhì)中的脫水縮合來制備，并具有約為0.05微米～2.0微米的中值粒徑。
37.如權(quán)利要求36所述的靜電圖像顯影調(diào)色劑，其中所述靜電圖像顯影調(diào)色劑的累積體積平均直徑約為3.0微米～5.0微米。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于靜電圖像顯影調(diào)色劑的顆粒分散液，所述調(diào)色劑含有由可縮聚單體在水性介質(zhì)中縮聚而制備的縮聚樹脂顆?；蛴煽煽s合化合物在水性介質(zhì)中脫水縮合而制備的縮合化合物顆粒。所述顆粒的中值粒徑約為0.05微米～2.0微米。含縮聚樹脂顆粒的分散液通過分散樹脂顆粒、聚集該樹脂顆粒以及通過加熱來凝結(jié)已聚集的樹脂顆粒來制備。含縮合化合物顆粒的分散液通過分散樹脂顆粒、分散縮合化合物顆粒、在通過將所述樹脂顆粒分散液與所述縮合化合物顆粒分散液混合所得到的混合分散液中聚集樹脂顆粒和縮合化合物顆粒以及通過加熱凝結(jié)已聚集的顆粒來制造。
文檔編號G03G9/00GK1790172SQ20051007583
公開日2006年6月21日 申請日期2005年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月15日
發(fā)明者松村保雄, 松岡弘高, 前畑英雄, 平岡智, 佐佐木有希, 目羅史明 申請人:富士施樂株式會社