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      靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法和篩裝置的制作方法

      文檔序號:5087027閱讀:457來源:國知局

      專利名稱::靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法和篩裝置的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法和篩裝置。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及能夠高效且高產(chǎn)率地制造在圖像特性、畫質(zhì)和顯影裝置的耐劃傷性等方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法以及可連續(xù)過篩而不會堵塞篩眼的篩裝置。
      背景技術(shù)
      :利用電子照相法形成可見圖像時,通常,首先在感光鼓上形成靜電潛像,然后利用調(diào)色劑使該靜電潛像顯影后將其轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙等上,并利用熱等對其進(jìn)行定影。對于此時的靜電圖像顯影用調(diào)色劑來說,通常以在利用所謂熔融混煉粉碎法所得到的調(diào)色劑母粒的表面上附著有為了賦予其流動性等各種性能而使用的外添劑的形態(tài)來使用,所述熔融混煉粉碎法是指,在粘合劑樹脂和著色劑中根據(jù)需要干式混合帶電控制劑、防粘劑、磁性體等后,用擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉,然后進(jìn)行粉碎、分級。近年,高畫質(zhì)成為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等應(yīng)具備的性能,為了實現(xiàn)該性能,所述調(diào)色劑母粒必須滿足體積平均粒徑為4]im8pm左右且粒度分布窄的條件。但是,上述的熔融混煉粉碎法中,難以控制調(diào)色劑母粒的粒徑,并且要得到體積平均粒徑為4pm8|im左右的調(diào)色劑母粒時,存在必然會產(chǎn)生大量所需粒徑以下的微粉并且難以在分級工序中將其分離的問題。作為改善熔融混煉粉碎法中上述問題的方法,提出了下述方法等(a)懸浮聚合法,其中,將聚合性單體、聚合引發(fā)劑、著色劑等在水系介質(zhì)中懸浮分散后,使其聚合來制造調(diào)色劑母粒;(b)乳液聚合凝聚法,其中,在含有聚合引發(fā)劑、乳化劑等的水性介質(zhì)中對聚合性單體進(jìn)行乳化,并在攪拌下使聚合性單體聚合,在如此得到的聚合物一次顆粒的分散液中添加著色劑等,然后使上述聚合物一次顆粒凝聚、熟化,從而制造調(diào)色劑母粒;(C)溶解懸浮法,其中,預(yù)先將聚合物、著色劑等溶解分散在溶劑中,將該溶解分散液(調(diào)色劑成分的溶解分散液)分散到水系介質(zhì)中,對其進(jìn)行加熱或減壓以除去溶劑,由此制造調(diào)色劑母粒。根據(jù)這樣的濕式法,能夠得到粒徑小且粒度分布較窄的調(diào)色劑母粒。但是,僅采用這些方法時,在控制調(diào)色劑母粒的形狀和使粒徑更均勻方面尚不充分。另外,近年的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等在進(jìn)一步要求高度的圖像特性、畫質(zhì)的同時,還需要一種對構(gòu)成成像裝置的部件在劃傷和磨耗等方面沒有不良影響的調(diào)色劑。因此,需要更精確地控制調(diào)色劑粒徑,特別重要的是粗粒(大粒徑)調(diào)色劑要少。與利用熔融混煉粉碎法制造的調(diào)色劑母粒相比,利用濕式法制造調(diào)色劑母粒時得到的調(diào)色劑母粒中的粗粒的含有率的確小,但是,濕式法依然不能充分消除粗粒。據(jù)認(rèn)為,其原因是多方面的,其中,利用濕式法制造調(diào)色劑母粒的情況中,在調(diào)色劑分散在水系介質(zhì)中的狀態(tài)下,調(diào)色劑母粒彼此在凝聚、聚合時或者溶解時向容器內(nèi)的附著是其中的一個原因。因此,以往采用了下述方法,例如如專利文獻(xiàn)1所述那樣,對調(diào)色劑母粒進(jìn)行干燥,使外添劑附著在調(diào)色劑母粒表面上后,過篩除去調(diào)色劑母粒中的粗粒。但是,僅利用這樣的外添后的干式過篩工序時,由于容易引起篩的堵塞而導(dǎo)致產(chǎn)率差,并且效率也低,另外,由于外添前的調(diào)色劑母粒的階段中存在粗粒,從而存在促進(jìn)外添時的凝聚的問題。另一方面,利用濕式法制造調(diào)色劑母粒時,有時制造工序中包括過濾工序,該過濾工序的目的是除去懸浮穩(wěn)定劑、乳化劑、雜質(zhì)、副產(chǎn)物或者小粒徑微粒等,目前通常不包括為了除去比調(diào)色劑母粒大的粗粒的工序。因此,專利文獻(xiàn)2和3中記載了除去該調(diào)色劑母粒中的粗粒的工序。但是,這些專利文獻(xiàn)中記載的技術(shù)存在下述問題連續(xù)供給調(diào)色劑分散液時,篩的篩眼被粗大顆粒堵住,而在粗粒去除工序中,調(diào)色劑分散液5發(fā)生由篩溢出的問題。另外,專利文獻(xiàn)46記載了消除該粗大顆粒堵塞篩眼的技術(shù)。但是,利用這些技術(shù)雖然能連續(xù)排出對篩的篩眼來說是非常大的顆粒,但是,粒徑與篩眼直徑相近的顆?;蛘吲c篩眼直徑相當(dāng)?shù)念w粒堵住了篩的篩眼,以致不能連續(xù)過篩。因此,也開發(fā)了專利文獻(xiàn)7所述那樣的過篩方法,其中反向供給調(diào)色劑母粒的分散液而不會發(fā)生篩眼堵塞,但是由于該方法導(dǎo)致了調(diào)色劑母粒的滯留等,所以其不是生產(chǎn)上的方法。如上所述,現(xiàn)在尚不清楚如何有效地從基于濕式法所得到的調(diào)色劑中除去粗大顆粒,以得到在圖像特性、畫質(zhì)、顯影裝置的耐劃傷性等方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,也不存在實現(xiàn)該目的的篩裝置。專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-249491號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-172007號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2002-196534號公報專利文獻(xiàn)4:日本特開2004-198793號公報專利文獻(xiàn)5:日本特開2004-245990號公報專利文獻(xiàn)6:日本特開2005-193155號公報專利文獻(xiàn)7:日本特開2004-337784號公報
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述
      背景技術(shù)
      而完成的,其課題是提供一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法和篩裝置,所述制造方法能夠高產(chǎn)率且高效地通過濕式法制造調(diào)色劑母粒,從而制造出在圖像特性、畫質(zhì)、顯影裝置的耐劃傷性和調(diào)色劑消耗量方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,所述篩裝置能夠連續(xù)進(jìn)行過篩而不會堵塞篩眼。本發(fā)明人為解決上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在包括對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序的制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法中,通過用特定的方法使分散在水中的狀態(tài)下的調(diào)色劑母粒通過篩,能解決上述課題,從而完成了本發(fā)明。艮口,本發(fā)明在于一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其包括用篩對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序,該制造方法的特征在于,實施上述工序時,設(shè)篩上存在的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)為Y(個/cm2)、篩的篩眼為M(pm)、形成篩的線材的直徑為r(pm)時,滿足下式(l):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>另外,本發(fā)明在于一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,對于所述篩,通過顆粒的篩的最小開口單位的形狀因過篩工序中的振動而相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化。另外,本發(fā)明在于一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,所述篩實質(zhì)上不受張力。另外,本發(fā)明在于一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,所述篩主要由楊氏模量為lOOGPa以下的材質(zhì)構(gòu)成,與該篩的固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(S,)相比,將存在于固定部內(nèi)的篩平面展開時的面積(S》更大。另外,本發(fā)明還在于一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,其包括使用上述的篩裝置對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑的方法以及可實現(xiàn)這種制造方法的篩裝置,所述方法連續(xù)地篩出在圖像特性、畫質(zhì)、顯影裝置的耐劃傷性和調(diào)色劑消耗量等方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,從而高產(chǎn)率、高效地制造電荷圖像顯影用調(diào)色劑。另外,由于能夠連續(xù)運轉(zhuǎn)而不堵塞篩眼,所以能夠利用小型的篩得到較大的處理能力,設(shè)備成本少,并可延長篩的壽命,因此可以較低地抑制運行成本。具體實施例方式本發(fā)明的制造方法中,對分散液中所含有的調(diào)色劑母粒的制造方法沒有特別限定,但優(yōu)選是用濕式法制備的調(diào)色劑母粒。所謂濕式法是指調(diào)色劑母粒的制造工序中使用水等分散介質(zhì)等的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法。例如可以舉出下述方法等(a)懸浮聚合法,其中,將聚合性單體、聚合引發(fā)劑、著色劑等在水系介質(zhì)中懸浮分散后,使其聚合來制造調(diào)色劑母粒;(b)乳液聚合凝聚法,其中,在含有聚合引發(fā)劑、乳化劑等的水性介質(zhì)中對聚合性單體進(jìn)行乳化,并在攪拌下使聚合性單體聚合,在如此得到的聚合物一次顆粒的分散液中添加著色劑等,然后使上述聚合物一次顆粒凝聚、熟化,從而制造調(diào)色劑母粒;(c)溶解懸浮法,其中,將預(yù)先在溶劑中溶解分散有聚合物、著色劑等的溶解分散液(調(diào)色劑成分的溶解分散液)分散到水系介質(zhì)中,對其進(jìn)行加熱或減壓以除去溶劑,由此制造分散在水系介質(zhì)中的調(diào)色劑母粒。下面,首先就所有的濕式法所共通的事項對本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。利用本發(fā)明的制造方法制造的靜電圖像顯影用調(diào)色劑如下構(gòu)成調(diào)色劑母粒含有粘合劑樹脂和著色劑,并根據(jù)需要含有蠟、帶電控制劑和其他添加劑等,根據(jù)需要對該調(diào)色劑母粒外添固體微粒,從而構(gòu)成所述靜電圖像顯影用調(diào)色劑。作為本發(fā)明中所用的粘合劑樹脂,可以使用適用于調(diào)色劑的各種公知的粘合劑樹脂。例如可以舉出苯乙烯類樹脂、聚酯類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、離子鍵樹脂、有機(jī)硅樹脂、松香改性馬來酸樹脂、苯酚樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛樹脂等,還可以是這些物質(zhì)的混合物。作為用于本發(fā)明而特別優(yōu)選的樹脂,可以舉出苯乙烯類樹脂。作為苯乙烯類樹脂,可以舉出聚苯乙烯、聚氯苯乙烯、聚-a-甲基苯乙烯、苯乙烯-氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯-丙烯酸共聚物等)、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物(苯乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯-甲基丙烯酸共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸辛酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯-丙烯酸共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸辛酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯-甲基丙烯酸共聚物等)、苯乙烯-(X-氯丙烯酸甲酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物等含有苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物或共聚物,還可以是這些物質(zhì)的混合物。還可以使用部分或全部的上述丙烯酸、甲基丙烯酸被(x-氯丙烯酸、Ct-溴丙烯酸等取代單羧酸類;富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單丁酯等不飽和二羧酸類;以這些的酸酐或這些的半酯等取代所得到的物質(zhì)。其中,優(yōu)選選自苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物中的粘合劑樹脂。特別更優(yōu)選選自苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物中的具有酸基的粘合劑樹脂,因為從提高與定影助劑的親和性-分散性,制成調(diào)色劑后調(diào)色劑的定影性、耐久性方面考慮,其是優(yōu)異的,并且這些會提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性(特別是負(fù)帶電性)。此外,對丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的酯基沒有限定,可以舉出甲基酯、乙基酯、丁基酯、辛基酯、苯基酯等。用差示掃描量熱計(以下簡稱為"DSC")測定的上述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下簡稱為"Tg")優(yōu)選為4(TC以上,更優(yōu)選為5(TC以上,并且優(yōu)選為8(TC以下,更優(yōu)選為7(TC以下。Tg大于8(TC時,有時所得到的調(diào)色劑的低溫定影性變差,有時在制成全色調(diào)色劑的情況下調(diào)色劑得不到透明性。另外,Tg小于4(TC時,有時調(diào)色劑的保存穩(wěn)定性、防粘連性等變差。本發(fā)明中,Tg是如下求得的值用差示掃描量熱計(島津制作所生產(chǎn)的DTA-40)在升溫速度為1(TC/分鐘的條件下測定,在所測定的曲線的轉(zhuǎn)變(拐點)起始部引出切線,兩個切線的交點所示的溫度值為所述Tg。另外,本發(fā)明中使用的粘合劑樹脂的凝膠滲透色譜(以下簡稱為"GPC")中的峰值分子量之中,優(yōu)選至少一個存在于3000以上、更優(yōu)選存在于1萬以上、進(jìn)一步優(yōu)選存在于3萬以上,且優(yōu)選存在于10萬以下、更優(yōu)選存在于7萬以下、進(jìn)一步優(yōu)選存在于6萬以下。峰值分子量小于3000時,定影性雖然好,但是存在容易發(fā)生熱沾污,可使用溫度范圍變窄的傾向。另外,峰值分子量大于10萬時,存在低溫領(lǐng)域的定影性變差,定影下限溫度升高的傾向。本發(fā)明中,GPC測定中,以四氫呋喃為溶劑,過濾溶劑不溶成分,僅對可溶部分進(jìn)行測定,并且分子量是經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校準(zhǔn)的值。對本發(fā)明中所用的著色劑沒有特別限定,可以使用通常用作調(diào)色劑的著色劑的各種無機(jī)系和有機(jī)系的染料、顏料等。具體地說,可以舉出例如鐵粉、銅粉等金屬粉,氧化鐵紅等金屬氧化物,爐黑、燈黑等以炭黑為代表的碳類等無機(jī)系顏料;聯(lián)苯胺黃、聯(lián)苯胺橙等偶氮系,喹啉黃、酸性綠、堿性藍(lán)等染料用沉淀劑得到的沉淀物,若丹明、品紅、孔雀石綠等染料用鞣酸、磷鉬酸等得到的沉淀物等酸性染料或堿性染料,羥基蒽醌類的金屬鹽等染料,酞菁藍(lán)、磺酸酞菁銅等酞菁系,喹吖啶酮紅、喹吖啶酮紫等喹吖啶酮系,二噁烷系等有機(jī)系顏料;苯胺黑、偶氮染料、萘醌染料、靛藍(lán)染料、苯胺黑染料、酞菁染料、聚甲炔染料、二芳甲烷染料和三芳甲垸染料等合成染料等,還可以合用這些中的2種以上。作為全色調(diào)色劑中使用的著色劑,黃色用著色劑可以舉出偶氮系顏料(不溶性單偶氮系、不溶性二偶氮系、縮合偶氮系等)、多環(huán)式顏料(異吲哚啉系、異吲哚啉酮系、靛蒽醌系、喹酞酮系等)等,品紅色用著色劑可以舉出偶氮系顏料(偶氮色淀系、不溶性單偶氮系、不溶性二偶氮系、縮合偶氮系等)、多環(huán)式顏料(喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料等)等,青色用著色劑可以舉出酞菁顏料、靛蒽醌系顏料等。著色劑的組合根據(jù)色相等適當(dāng)選擇即可,但是作為黃色著色劑,優(yōu)選為選自C丄顏料黃74、C.I.顏料黃93和C.L顏料黃155中的至少一種,作為品紅色著色劑,優(yōu)選為選自C.I.顏料紅238、C.I.顏料紅269、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅48:2和C丄顏料紅122中的至少一種,作為青色著色劑,優(yōu)選為選自C.I.顏料藍(lán)15和C.I.顏料藍(lán)15:3中的至少一種,作為黑色著色劑,優(yōu)選爐法炭黑。上述著色劑的含量比例如下,相對于100重量份上述粘合劑樹脂,上述著色劑優(yōu)選為120重量份,更優(yōu)選為215重量份,特別優(yōu)選為3IO重量份。合用2種以上的著色劑的情況下,優(yōu)選總量在上述范圍。另外,上述著色劑可以具有磁性,作為磁性著色劑,可以舉出在復(fù)印機(jī)等使用環(huán)境溫度06(TC附近表現(xiàn)出亞鐵磁性或鐵磁性的強(qiáng)磁性物質(zhì),具體地說,可以舉出例如,磁鐵礦(Fe304)、磁赤鐵礦(Y-Fe203)、磁鐵礦和磁赤鐵礦的中間體或混合物、MxFe^04(式中,M為Mg、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cd等)尖晶石鐵氧體、Ba06Fe203、SrO,6Fe203等六角晶鐵氧體、Y3Fe5012、Sm3Fe50i2等石榴石型氧化物、002等金紅石型氧化物或者Cr、Mn、Fe、Co、Ni等金屬或這些的強(qiáng)磁性合金等中在06(TC附近表現(xiàn)出磁性的物質(zhì)。其中,優(yōu)選磁鐵礦、磁赤鐵礦、或者磁鐵礦和磁赤鐵礦的中間體。其具有非磁性調(diào)色劑的特性,并且為了防止飛散和進(jìn)行帶電控制等而添加的情況下,相對于100重量份上述粘合劑樹脂,其添加量為0.510重量份,優(yōu)選為0.58重量份,更優(yōu)選為l嚴(yán)^&曰.〃、C3AliLr補:;m+11/士D3AAi、/門+dr^~r.1八rv^"_&〃、L〕小〕里里i丌。力?T,tf乂、j低st土,t^m'i義川mj」冃t^r,々h力'jjiuu里里'izr丄處粘合劑樹脂,其添加量優(yōu)選為20重量份150重量份。本發(fā)明中的靜電圖像顯影用調(diào)色劑可以含有蠟。通過含有蠟,有時能提高低溫定影性、耐高溫沾污性、耐成膜性等,所以優(yōu)選含有蠟。對于上述蠟,只要是通常用于調(diào)色劑用途的蠟,則沒有限制,具體地說,可以舉出低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、共聚聚乙烯等烯烴類蠟;固體石蠟;具有垸基的硅蠟;硬脂酸等高級脂肪酸;廿醇等長鏈脂肪族醇;二十二酸二十二烷基酯、褐煤酸酯、硬脂酸硬脂酯等具有長鏈脂肪族基的酯系蠟;二硬脂基酮等具有長鏈烷基的酮類;加氫蓖麻油、巴西棕櫚蠟等植物系蠟;甘油、季戊四醇等多元醇與長鏈脂肪酸得到的酯類或部分酯類;油酸酰胺、硬脂酸酰胺等高級脂肪酸酰胺;低分子量聚酯等。作為本發(fā)明優(yōu)選的蠟,可以從酯系蠟、固體石蠟、低分子量聚丙烯、共聚聚乙烯等烯烴類蠟和具有烷基的硅酮蠟中選擇使用。另外,蠟優(yōu)選在5010(TC具有至少一個DSC測定的吸熱峰。含有蠟的情況下,相對于IOO重量份調(diào)色劑,其含量優(yōu)選為0.05重量份以上,更優(yōu)選為0.1重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以上,且優(yōu)選為20重量份以下,更優(yōu)選為15重量份以下。本發(fā)明中的靜電圖像顯影用調(diào)色劑中的蠟的分散粒徑以體積平均粒徑計,優(yōu)選為0.1pm以上,更優(yōu)選為0.3pm以上,且優(yōu)選為3pm以下,更優(yōu)選為lpm以下。平均粒徑小于0.1pm時,有時對調(diào)色劑防粘性的改良效果不充分,另外,平均粒徑大于3pm時,容易在調(diào)色劑的表面露出,有時帶電性和耐熱性會降低。此外,蠟的平均粒徑除了可以通過將調(diào)色劑薄片化后用電子顯微鏡觀察的方法進(jìn)行確認(rèn)之外,還可以通過用不溶解蠟的有機(jī)溶劑等將調(diào)色劑的粘合劑樹脂溶解,然后計算測量溶液中的蠟的粒徑的方法等來確認(rèn)蠟的平均粒徑。本發(fā)明中的靜電圖像顯影用調(diào)色劑還可以含有帶電控制劑,以提供帶電量和帶電穩(wěn)定性。作為帶電控制劑,可以使用現(xiàn)有公知的化合物,例如,作為正電荷性帶電控制劑,可以舉出苯胺黑系染料、季銨鹽、三氨基三苯甲垸系化合物、咪唑系化合物、多元胺樹脂等。作為負(fù)電荷性帶電控制劑,可以舉出含有Cr、Co、Al、Fe、B等原子的偶氮絡(luò)合物染料和垸基水楊酸絡(luò)合物、杯芳烴化合物等。全色調(diào)色劑中,為了避免調(diào)色劑的色調(diào)障礙,帶電控制劑必須選擇無色或淡色的色調(diào)?;谟猛?,上述之中,作為正電荷性帶電控制劑,優(yōu)選季銨鹽、咪唑系化合物,作為負(fù)電荷性帶電控制劑,優(yōu)選含有Cr、Co、Al、Fe、B等原子的烷基水楊酸絡(luò)合物、杯芳烴化合物。另外,還可以是這些物質(zhì)的混合物。相對于100重量份粘合劑樹脂,帶電控制劑的添加量優(yōu)選在0.015重量份的范圍。另外,本發(fā)明中,調(diào)色劑中還可以含有用于對調(diào)色劑的粘合性、凝聚性、流動性、帶電性、表面電阻等進(jìn)行改質(zhì)的公知的各種內(nèi)添劑,例如硅油、硅樹脂清漆等。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,使用由(a)懸浮聚合法、(b)乳液聚合凝聚法、(c)溶解懸浮法等濕式法等得到的調(diào)色劑母粒。方法(a)、(b)、(c)中,采用(b)乳液聚合凝聚法的情況下,由于經(jīng)過了凝聚工序,所以容易產(chǎn)生粗粒,因而利用濕式法的調(diào)色劑母粒的制造法中特別優(yōu)選通過(b)乳液聚合凝聚法得到母粒,因為其可以明顯地發(fā)揮本發(fā)明的過篩效果。下面,按(a)、(c)、(b)的順序分別就濕式法中的(a)懸浮聚合法、(b)乳液聚合凝聚法、(c)溶解懸浮法對本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法更詳細(xì)地進(jìn)行說明。利用(a)懸浮聚合法制造本發(fā)明的調(diào)色劑母粒的情況下,可以根據(jù)現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行。即,通常將構(gòu)成粘合劑樹脂的聚合性單體、懸浮聚合分散劑、聚合引發(fā)劑、著色劑和根據(jù)需要添加的帶電控制劑、蠟等其他成分用溶解機(jī)(X^7/、?!猣—)等分散機(jī)在水系介質(zhì)中以適當(dāng)?shù)牧綉腋》稚⒑?,使該聚合性單體聚合,得到調(diào)色劑母粒。聚合的溫度優(yōu)選為3020(TC,更優(yōu)選為6010(TC,聚合時的壓力狀態(tài)可以是加壓下、常壓下或減壓下的任一種。另外,聚合時間優(yōu)選為115小時,更優(yōu)選為310小時。作為構(gòu)成基于懸浮聚合法的調(diào)色劑母粒的粘合劑樹脂,可以使用上述的苯乙烯類樹脂,作為聚合性單體,可以使用與后述的乳液聚合凝聚法中所用的聚合性單體同樣的聚合性單體。作為懸浮聚合分散劑,使用公知的磷酸鈣、滑石、膨潤土、硅酸、硅藻土、硫酸鋇、氫氧化鋁、硫酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鈣等對于水系介質(zhì)是難溶性或不溶性的無機(jī)粉末等。相對于ioo重量份水系介質(zhì),其添加量優(yōu)選為0.55重量份,更優(yōu)選為13重量份。懸浮聚合分散劑的量會影響到所制造的樹脂的粒度分布,加大量時,粒徑會變小。作為聚合引發(fā)劑,使用公知的聚合引發(fā)劑等,作為其具體例子,可以使用過氧化苯甲酰、過氧化辛酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰、過氧化間甲苯酰等過氧化物。相對于聚合性單體,聚合引發(fā)劑的添加量優(yōu)選為0.510重量份。利用(c)溶解懸浮法制造本發(fā)明中的調(diào)色劑母粒的情況下,可以按照現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行制造。即,通常在能溶解粘合劑樹脂的溶解溶劑中溶解或分散粘合劑樹脂和著色劑、以及根據(jù)需要使用的帶電控制劑、防粘劑、磁性體等,將該溶液與對粘合劑樹脂的溶解性低的液體混合,由此使顆粒析出,得到調(diào)色劑母粒。下面,對本發(fā)明中特別優(yōu)選的利用乳液聚合凝聚法的情況進(jìn)行詳細(xì)說明。通過乳液聚合凝聚法制造調(diào)色劑母粒的情況下,通常包括乳液聚合工序、混合工序、凝聚工序和熟化工序,并且有時各工序可以重復(fù)進(jìn)行。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑優(yōu)選由下述制造方法制造,所述制造方法包括凝聚工序、熟化工序和篩分工序,所述凝聚工序中將至少由乳液聚合法得到的聚合物一次顆粒分散液和著色劑顆粒分散液混合,使分散液中的顆粒凝聚,形成顆粒凝聚體;接著是所述熟化工序,使該顆粒凝聚體在分散液中加熱熔合,形成調(diào)色劑微粒;接著是所述篩分工序,在分散液的狀態(tài)下對該調(diào)色劑微粒進(jìn)行過篩。艮P,本發(fā)明的調(diào)色劑母粒優(yōu)選是至少將乳液聚合法得到的聚合物一次顆粒分散液和著色劑顆粒分散液混合后使分散液中的顆粒凝聚、加熱熔合而得到的調(diào)色劑母粒。具體地說,優(yōu)選在經(jīng)乳液聚合得到的含有作為粘合劑樹脂的聚合物一次顆粒的分散液中混合著色劑和根據(jù)需要使用的帶電控制劑、蠟等,使該分散液中的一次顆粒凝聚、熟化,形成體積平均粒徑為38pm左右的顆粒凝聚體,其后,對所得到的調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩、清洗、干燥。1使用上述的樹脂作為乳液聚合凝聚法中所用的構(gòu)成聚合物一次顆粒的粘合劑樹脂。作為聚合性單體,優(yōu)選使用具有極性基團(tuán)的聚合性單體,即優(yōu)選使用具有布朗斯臺德酸性基團(tuán)的單體(以下簡稱為"酸性單體")或具有布朗斯臺德堿性基團(tuán)的單體(以下簡稱為"堿性單體")。另外,還優(yōu)選合用既不具有布朗斯臺德酸性基團(tuán)也不具有布朗斯臺德堿性基團(tuán)的單體(以下簡稱為"其他單體":i作為原料單體。此時,各單體可以分別進(jìn)行添加,也可以預(yù)先將2個以上的單體混合,然后同時添加。另外,聚合性單體可以直接添加,也可以預(yù)先與水或乳化劑等混合,制成乳化液后進(jìn)行添加。對酸性單體沒有特別限定,可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、肉桂酸等具有羧基的單體;磺化苯乙烯等具有磺酸基的單體;乙烯基苯磺酰胺等具有磺酰胺基的單體等。另外,對堿性單體沒有特別限定,可以舉出氨基苯乙烯等具有氨基的芳香族乙烯基化合物;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等含有含氮雜環(huán)的單體;丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有氨基的(甲基)丙烯酸酯等。這些酸性單體、堿性單體可以單獨使用,也可兩種以上混合使用,另外這些還可以與反離子一同以鹽的形式存在。其中,優(yōu)選使用酸性單體,并特別優(yōu)選丙烯酸和/或甲基丙烯酸。相對于100重量份構(gòu)成作為粘合劑樹脂的聚合物一次顆粒的全部單體,具有上述極性基團(tuán)的聚合性單體的總量優(yōu)選為0.05重量份以上,更優(yōu)選為0.5重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以上,且優(yōu)選為10重量份以下,更優(yōu)選為5重量份以下。對其他單體沒有特別限定,可以舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對正壬基苯乙烯等苯乙烯類;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己酯等丙烯酸酯類;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸乙基己酯等甲基丙烯酸酯類;丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺等丙烯酸酰胺類等。這些其他單體可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。其中特別優(yōu)選苯乙烯。另外,使用交聯(lián)樹脂作為構(gòu)成聚合物一次顆粒的粘合劑樹脂的情況下,使用具有自由基聚合性的多官能性單體作為與上述聚合性單體一同使用的交聯(lián)劑,所述多官能性單體例如可以舉出二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯等。另外,還可以使用側(cè)基具有反應(yīng)性基團(tuán)的單體,例如甲基丙烯酸縮水甘油酯、羥甲基丙烯酰胺、丙烯醛等。其中,優(yōu)選自由基聚合性的二官能性單體,特別優(yōu)選二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯。這些多官能性單體可以單獨使用,也可以兩種以上混合使用。使用交聯(lián)樹脂作為構(gòu)成聚合物一次顆粒的粘合劑樹脂的情況下,多官能性單體在構(gòu)成樹脂的全部聚合性單體中所占的混合比例優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量%以上,且優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為l質(zhì)量%以下,因為這樣可改善定影性、耐高溫沾污性、防粘連性等,所以是優(yōu)選的。作為乳液聚合中使用的乳化劑,可以使用公知的乳化劑,并可以合用選自陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑中的l種或2種以上的乳化劑。對陽離子型表面活性劑沒有特別限定,可以舉出例如十二烷基氯化銨、十二烷基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十二垸基氯化吡啶錄、十二垸基溴化吡啶鑰、十六垸基三甲基溴化銨等。作為陰離子型表面活性劑,可以舉出例如硬脂酸鈉、十二酸鈉等脂肪酸皂;十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉等。作為非離子表面活性劑,可以舉出例如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯醚、單癸?;崽堑取O鄬τ?00重量份聚合性單體,乳化劑的用量通常為0.110重量份,另外,這些乳化劑中還可以合用1種或2種以上例如部分或完全皂化的聚乙烯醇等聚乙烯醇類、羥乙基纖維素等纖維素衍生物類等作為保護(hù)膠體。作為聚合引發(fā)劑,可以舉出例如過氧化氫;過硫酸鉀等過硫酸鹽類;過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等有機(jī)過氧化物類;2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系化合物類等物質(zhì)的1種或2種以上,通常,相對于100重量份聚合性單體,聚合引發(fā)劑的用量為0.13重量份。另外,這些聚合引發(fā)劑中還可以合用1種或2種以上還原劑例如抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸等還原性有機(jī)化合物類;硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉等還原性無機(jī)化合物類等制成氧化還原系引發(fā)劑。其中,作為引發(fā)劑,優(yōu)選過氧化氫、有機(jī)過氧化物類、偶氮系化合物類。另外,相對于100重量份聚合性單體,可以使用110重量份的量的諸如磷酸鈣、磷酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂等1種或2種以上的懸浮穩(wěn)定劑。上述聚合引發(fā)劑和懸浮穩(wěn)定劑均可以在添加聚合性單體前、添加聚合性單體的同時、添加聚合性單體后的任何時期添加到聚合系中,根據(jù)需要還可以組合這些添加方法。乳液聚合時,可以根據(jù)需要使用公知的鏈轉(zhuǎn)移劑。對鏈轉(zhuǎn)移劑沒有特別限定,具體地說,可以舉出例如叔十二烷基硫醇、2-巰基乙醇、二異丙基黃原酸酯、四氯化碳、三氯溴甲烷等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨使用或合用2種以上,優(yōu)選在相對于全部聚合性單體為5質(zhì)量%以下的范圍使用。另外,反應(yīng)體系中還可適當(dāng)添加pH調(diào)整劑、聚合度調(diào)節(jié)劑、消泡劑乳液聚合中,將上述的聚合性單體類在聚合引發(fā)劑的存在下聚合預(yù)定時間,其中聚合溫度通常為5012(TC,優(yōu)選為6010(TC,進(jìn)一步優(yōu)選為7090°C,聚合時的壓力狀態(tài)可以是加壓下、常壓下或減壓下的任一種。通過乳液聚合得到的聚合物一次顆粒的體積平均粒徑通常為0.02)im以上,優(yōu)選為0.05pm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為O.lpm以上,且通常為3|im以下,優(yōu)選為lpm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5|im以下。粒徑小于0.02|im時,有時凝聚工序中難以控制凝聚速度,粒徑大于3pm時,經(jīng)凝聚得到的調(diào)色劑的粒徑容易變大,有時難以得到目的大小的粒徑的調(diào)色劑。本發(fā)明的制造方法中,還可以合用以不同于乳液聚合的聚合方法得到的樹脂作為聚合物一次顆粒。對于這種樹脂來說,使用體積平均粒徑通常為0.02|am以上、優(yōu)選為0.05pm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為O.l(mi以上且通常為3pm以下、優(yōu)選為2|am以下、進(jìn)一步優(yōu)選為lpm以下的樹脂。對乳液聚合凝聚法中混合著色劑的方法沒有特別限定,但優(yōu)選將聚合物一次顆粒的分散液與著色劑顆粒的分散液混合,制成混合分散液后,使其凝聚,形成顆粒凝聚體。著色劑特別優(yōu)選以在乳化劑的存在下乳化在水中的狀態(tài)使用,并且著色劑顆粒的體積平均粒徑優(yōu)選為0.013|am。對乳液聚合凝聚法中混合蠟的方法沒有特別限定,但優(yōu)選預(yù)先將蠟在水中乳化分散成體積平均粒徑為0.012.0|am、更優(yōu)選為0.010.5|im,在乳液聚合時添加上述乳化分散得到的蠟乳液,或者在凝聚工序中添加上述乳化分散得到的蠟乳液。為了在調(diào)色劑中以適當(dāng)?shù)姆稚⒘椒稚⑾?,?yōu)選在乳液聚合時添加蠟作為種子。通過添加蠟作為種子,蠟在調(diào)色劑中分散得細(xì)微且均勻,從而能夠抑制調(diào)色劑的帶電性和耐熱性變差。乳液聚合凝聚法中,當(dāng)調(diào)色劑中含有帶電控制劑的情況下,對使調(diào)色劑含有帶電控制劑的方法沒有特別限定,可以舉出通過下述方法進(jìn)行混合乳液聚合時將帶電控制劑與單體等一同添加;在凝聚工序中將帶電控制劑與聚合物一次顆粒和著色劑等一同添加;使聚合物一次顆粒和著色劑等凝聚,達(dá)到大致適宜用作調(diào)色劑的粒徑后,添加帶電控制劑等。這些之中,特別優(yōu)選使用乳化劑將帶電控制劑在水中乳化分散,在凝聚工序中添加該乳化分散液。這種情況下,帶電控制劑的體積平均粒徑優(yōu)選為0.013|im。值得注意的是,上述分散液中的聚合物一次顆粒、著色劑分散顆粒、蠟分散顆粒、帶電控制劑分散顆粒等的體積平均粒徑是使用MicrotmcUPA(日機(jī)裝社生產(chǎn))進(jìn)行測定的。乳液聚合凝聚法中的凝聚工序中,上述的聚合物一次顆粒、著色劑顆粒、根據(jù)需要使用的帶電控制劑、蠟等混合成分同時或者逐次進(jìn)行混合,從組成的均勻性和粒徑的均勻性方面考慮,優(yōu)選預(yù)先制作各成分的分散液即聚合物一次顆粒分散液、著色劑顆粒分散液、根據(jù)需要使用的帶電控制劑分散液、蠟微粒分散液,將這些分散液混合,得到混合分散液。上述的凝聚處理通常包括在攪拌槽內(nèi)進(jìn)行加熱的方法;在攪拌槽內(nèi)加入電解質(zhì)的方法;組合這些方法的方法等。攪拌下使一次顆粒凝聚,以得到大致接近調(diào)色劑大小的顆粒凝聚體的情況下,由于顆粒之間的凝聚力和攪拌形成的剪切力的平衡,顆粒凝聚體的粒徑得到了控制,并且可以通過加熱或加入電解質(zhì)來增大凝聚力。添加電解質(zhì)進(jìn)行凝聚的情況下,對添加的電解質(zhì)沒有特別限定,可以是有機(jī)鹽或無機(jī)鹽。具體地說,可以舉出NaCl、KC1、LiCl、Na2S04、K2S04、Li2S04、MgCl2、CaCl2、MgS04、CaS04、ZnS04、A12(S04)3、Fe2(S04)3、CH3COONa、(36貼0柳等。上述電解質(zhì)的添加量因電解質(zhì)的種類、調(diào)色劑母粒的目的粒徑等而有所不同,相對于100重量份混合分散液的固形成分,其添加量通常為0.0525重量份,優(yōu)選為0.115重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.110重量份。添加量小于0.05重量份的情況下,可能存在如下問題等凝聚反應(yīng)進(jìn)行緩慢,凝聚反應(yīng)后仍殘留有l(wèi))im以下的微粉,所得到的顆粒凝聚體的平均粒徑未達(dá)到目的粒徑。添加量大于25重量份的情況下,凝聚迅速,難以控制粒徑,有時產(chǎn)生所得到的凝聚顆粒中含有粗粉、不定形物的問題等。加入電解質(zhì)進(jìn)行凝聚時的凝聚溫度沒有限定,優(yōu)選為2070°C,更優(yōu)選為3060°C。對不使用電解質(zhì)僅通過加熱進(jìn)行凝聚時的凝聚溫度沒有特別限定,設(shè)聚合物一次顆粒的Tg為Tgl時,優(yōu)選該溫度在(Tgi—2(TC)Tg,的溫度范圍,特別優(yōu)選在(Tg,—10°C)(Tgl—5t:)的范圍。凝聚所需時間可根據(jù)裝置形狀和處理規(guī)模來進(jìn)行最佳化,為了使調(diào)色劑顆粒的粒徑達(dá)到目的粒徑,優(yōu)選在上述預(yù)定的溫度保持至少30分鐘以上。達(dá)到預(yù)定溫度的升溫過程可以以恒定速度升溫,也可以階段性地升溫。本發(fā)明中,形成調(diào)色劑母粒時,還可以根據(jù)需要在上述的凝聚處理后的顆粒凝聚體表面包覆(附著或固粘)樹脂微粒。通過用樹脂微粒包覆顆粒凝聚體表面,有時能夠提高帶電性和耐熱性。該樹脂微粒的體積平均粒徑優(yōu)選為0.023(im,更優(yōu)選為0.051.5pm。作為樹脂微粒,可以使用將與上述聚合物一次顆粒中所用的單體同樣的單體聚合所得到的樹脂等,其中,優(yōu)選在原料中含有多官能性單體的交聯(lián)樹脂,并且,優(yōu)選該樹脂的Tg高于聚合物一次顆粒的Tg,優(yōu)選其具有比聚合物一次顆粒的Tg高5。C以上的Tg。該樹脂微粒通常以利用乳化劑分散在水或以水為主體的液體中的分散液的形式來使用,在凝聚處理后加入上述的帶電控制劑的情況下,優(yōu)選在將帶電控制劑加入含有顆粒凝聚體的分散液后加入樹脂微粒。在乳液聚合凝聚法中,為了增加由凝聚得到的顆粒凝聚體的穩(wěn)定性,優(yōu)選加入熟化步驟以促使凝聚顆粒間發(fā)生融合。熟化步驟的溫度優(yōu)選為構(gòu)成一次顆粒的粘合劑樹脂的Tg以上,更優(yōu)選為比該Tg高5。C以上的溫度,且優(yōu)選為比該Tg高8(TC以下的溫度,更優(yōu)選為比該Tg高5(TC以下的溫度。另外,該熟化步驟需要的時間因所需調(diào)色劑的形狀而不同,但是,在達(dá)到構(gòu)成一次顆粒的粘合劑樹脂的Tg以上的溫度之后,優(yōu)選保持0.110小時,特別優(yōu)選保持16小時。另外,在乳液聚合凝聚法中,在上述凝聚步驟之后優(yōu)選加入乳化劑或提高凝聚液的pH值,并且優(yōu)選在熟化步驟之前或熟化步驟中的一個階段加入乳化劑或提高凝聚液的pH值。作為這里使用的乳化劑,可以從能夠用于生產(chǎn)聚合物一次顆粒的上述乳化劑中選擇一種以上來使用,特別優(yōu)選使用與生產(chǎn)聚合物一次顆粒時使用的乳化劑相同的乳化劑。在加入乳化劑的情況中,其添加量不受特別限定,但是,相對于混合分散液中100重量份固體組分,該添加量優(yōu)選為0.1重量份以上,更優(yōu)選為1重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3重量份以上,且優(yōu)選為20重量份以下,更優(yōu)選15重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為IO重量份以下。通過在凝聚步驟之后和完成熟化步驟之前的期間加入乳化劑或提高凝聚液的pH值,有時可防止在凝聚步驟中凝聚的顆粒凝聚體彼此出現(xiàn)凝聚、可防止在熟化步驟之后的調(diào)色劑母粒中形成粗顆粒。通過這樣的加熱處理,凝聚體中的一次顆粒彼此相互融合而一體化,作為凝聚體的調(diào)色劑顆粒的形狀接近球形。熟化步驟之前的顆粒凝聚體被認(rèn)為是一次顆粒通過靜電或物理凝聚而形成的集合體,但是在熟化步驟之后,構(gòu)成顆粒凝聚體的聚合物一次顆粒相互融合,可以使顆粒的形狀接近球形。若采用這樣的熟化步驟,可以通過控制例如熟化步驟的溫度和時間,根據(jù)特定的目的生產(chǎn)具有各種形狀的調(diào)色劑,例如作為一次顆粒凝聚而成的形狀的葡萄型、發(fā)生了融合的土豆型和進(jìn)一步發(fā)生了融合的球狀等。通過在上述的顆粒的表面上進(jìn)一步形成以聚合物為主成分的外層,本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑可以制成膠囊化的調(diào)色劑母粒,形成外層時,優(yōu)選以0.010.5pm的厚度形成。膠囊化調(diào)色劑顆粒中的上述外層聚合物的Tg優(yōu)選為7011(TC,并且優(yōu)選比構(gòu)成上述凝聚(熟化)體顆粒的聚合物的Tg高。本發(fā)明的制造方法的特征在于具有對如此生成的調(diào)色劑母粒進(jìn)行篩分的工序,具體地說,其特征在于,該篩分工序具有對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序。進(jìn)而,本發(fā)明涉及靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其包括用篩對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序,該制造方法的特征在于,實施上述工序的情況下,設(shè)篩上存在的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)為Y(個/cm2)、篩的篩眼為M(pm)、形成篩的線材的直徑為rOim)時,滿足下式(l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(1)上述式(l)中的右邊表示設(shè)篩的篩眼為MOim)、形成篩的線材的直徑為rOim)時篩上每單位面積的開口數(shù)(個/cm勺的百分之六十的值。并且,篩上存在的具有篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)Y(個/cm、小于右邊時,就可以對調(diào)色劑母粒的分散液連續(xù)過篩而不會出現(xiàn)堵塞。理論上,全部的篩眼被堵住時即Y等于(l/(Nf+一+2Mr》xl0Sx0.6時,調(diào)色劑母粒的分散液不再由篩通過,而是從篩上溢出。但是,在篩的篩眼在某種程度上堵塞的階段,分散液的供給量超過由篩通過的排出量,所以在實際上堵。嚴(yán)格地說,調(diào)色劑母粒的分散液的供給量、供給速度、供給方法不同時,導(dǎo)致溢出的篩眼堵塞比例會不同,但在靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,從生產(chǎn)效率方面考慮,篩眼堵塞的上限值為60%左右。所以,優(yōu)選該值為50%以下,更優(yōu)選為40%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30%以下。該值越小越理想,但是,從工業(yè)上的觀點考慮,下限為0.01%。本發(fā)明是在滿足上述式(l)的條件下對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的技術(shù)方案,能夠連續(xù)地進(jìn)行過篩,而沒有從篩上溢出的現(xiàn)象。所以,制造調(diào)色劑母粒后,通過對該調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩,能夠高產(chǎn)率且高效地制造靜電圖像顯影用調(diào)色劑。另外,本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,對于將調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序中所使用的篩沒有特別限定。但是,為了抑制具有與篩眼徑接近的粒徑的顆?;蛘吲c篩眼徑相當(dāng)?shù)念w粒堵塞篩眼,優(yōu)選過篩時,對篩施加特定的振動,形成動態(tài)起伏的波紋,使篩眼開口形狀發(fā)生變化,將堵塞的顆粒從篩的表面排出,或者在過篩時,對篩施加特定的振動,使調(diào)色劑母粒的分散液從篩的中心向外側(cè)移動。特別優(yōu)選此時的移動是螺旋狀的移動。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,優(yōu)選使用如下l、2或3的配置有篩的篩裝置。1.一種篩裝置,其特征在于,對于篩來說,通過顆粒的篩的最小開口單位的形狀因過篩工序中的振動而相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化。2.—種篩裝置,其特征在于,篩實質(zhì)上不受張力。3.—種篩裝置,其特征在于,篩主要由楊氏模量為100GPa以下的材質(zhì)構(gòu)成,與該篩的固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(S,)相比,將存在于固定部內(nèi)的篩平面展開時的面積(S2)更大。下面按照13的順序?qū)δ軌蛞种坪Y眼堵塞的上述本發(fā)明的篩裝置進(jìn)行詳細(xì)說明。l.中的篩裝置的特征在于,通過顆粒的篩的最小開口單位的形狀在篩分操作中相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化。篩眼堵塞是指顆粒進(jìn)入被輕微固定的篩眼開口部,該顆粒不能脫落的狀態(tài),根據(jù)上述l.的篩裝置,由于篩分操作中篩的篩眼開口形狀相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化,所以引起篩眼堵塞的顆粒會脫落或者浮到篩面上,因而能夠連續(xù)運轉(zhuǎn)。靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,優(yōu)選使堵住篩眼的顆粒浮到篩面上。作為篩分操作中使最小開口單位的形狀發(fā)生變化的方法,可以舉出利用溫度等改變材質(zhì)的性質(zhì)的方法或是通過振動篩來使其變形的方法等。對于材質(zhì)的性質(zhì)隨溫度等變化的物質(zhì),可以使用彈性模量可變的材料(例如,日本特開平7-097526號公報中記載的物質(zhì))等。另外,作為通過振動篩來使其變形的方法,可以進(jìn)行適當(dāng)設(shè)置,以使振動能夠誘發(fā)篩的形狀變化。2.中的篩裝置是篩實質(zhì)上不受張力的篩裝置。通常,篩裝置中,固定時一邊調(diào)整張力,一邊編入篩網(wǎng),并使篩網(wǎng)的張力均勻而沒有張力不均(例如,日本特開平5-068946號公報、日本特開2000-343038號公報),但上述2.中的篩裝置的特征在于,與此相反地不施加張力。施加張力時,篩眼均勻,提高了篩分能力,但是篩的篩眼的開口部(篩的最小開口單位的形狀)不會變化,所以容易發(fā)生篩眼堵塞。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)截然不同,沒有對篩施加張力,而是進(jìn)行了寬松設(shè)置,由此使篩眼的開口部的形狀可變,能夠抑制篩眼堵塞的發(fā)生。另外其還具有防止篩破損的效果。3.中的篩裝置的特征在于,篩由主要材質(zhì)是楊氏模量為100GPa以下的材質(zhì)構(gòu)成,與該篩的固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(以下簡稱為"sr)相比,將存在于固定部內(nèi)的篩平面展開時的面積(以下簡稱為"S2")更大。S2比S,大的情況下,與2.中的篩裝置同樣,能夠改變篩眼的開口部的形狀,從而能夠抑制篩眼堵塞的發(fā)生。S2優(yōu)選在1.000001倍5倍的范圍大于SP特別優(yōu)選在1.00001倍3倍的范圍大于S卜在上述范圍內(nèi)的情況下,篩在進(jìn)行過篩時能夠不降低篩分能力,且篩彼此的重合不會變大。另夕卜,根據(jù)3.中的篩裝置,通過使用以楊氏模量為100GPa以下的材質(zhì)為主要材質(zhì)所構(gòu)成的篩,能夠改變篩眼的開口部的形狀。另一方面,楊氏模量大于100GPa時,即使?jié)M足S卜S2的關(guān)系,也不能有效地改變篩眼的開口部的形狀,有時會誘發(fā)堵塞。另外,優(yōu)選在靜止?fàn)顟B(tài)下提起上述篩但不施加篩自重以上的張力時,23該篩的固定部水平方向與提起的篩所成的角度大于0度,特別優(yōu)選為O.l度以上,更優(yōu)選為0.5度以上,進(jìn)一步優(yōu)選為l度以上。上限值優(yōu)選為60度以下,更優(yōu)選為50度以下。在上述范圍內(nèi)的情況下,篩在進(jìn)行過篩時能夠不降低篩分能力,且篩彼此的重合不會變大。另外,在靜止?fàn)顟B(tài)下提起上述篩但不施加張力時,從該篩的頂點向該篩的固定部水平方向引垂線時的最大高度(以下簡稱為"最大松馳高度")優(yōu)選為篩的最長徑的1/1000以上,更優(yōu)選為篩的最長徑的1/500以上,特別優(yōu)選為篩的最長徑的1/100以上。另外,對上限值沒有特別的限制,但優(yōu)選為篩的最長徑以下,更優(yōu)選為篩的最長徑的l/2以下。本發(fā)明中使用濕式篩。本發(fā)明中的濕式篩是指使可以通過使分散液通過篩來篩分可通過的顆粒和不可通過的顆粒的篩。本發(fā)明中對構(gòu)成分散液的液體沒有限定,可以是水、有機(jī)液體、這些的混合液或者懸浮液等任一液體,優(yōu)選在調(diào)色劑母粒的過濾前直接使用以如上所述的濕式法生成的調(diào)色劑母粒的水系分散液。本發(fā)明的制造方法中,在振動下使用篩,但對使其振動的方式?jīng)]有特別限定,除了機(jī)械振動之外,還可以通過超聲波來施加振動。通過如此在使用時進(jìn)行振動,能提高篩分效率,同時能夠抑制篩眼的堵塞,所以是優(yōu)選的。另外,由于能夠得到更明顯的上述效果,其中特別優(yōu)選進(jìn)行機(jī)械振動。本發(fā)明中,對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩時,優(yōu)選使其從篩的中心向外側(cè)以螺旋狀移動。即,優(yōu)選對篩施加振動以使調(diào)色劑母粒的分散液能夠如上述那樣移動。優(yōu)選螺旋以分散液在篩上的停留時間最長的方式旋繞。另外,本發(fā)明中,優(yōu)選過篩工序中對篩施加振動,在篩上形成動態(tài)起伏的波紋。另外,篩的材質(zhì)優(yōu)選在過篩工序中能夠在受到振動時形成動態(tài)起伏的波紋的材質(zhì)。通過所述動態(tài)起伏的波紋,篩的篩眼的開口部的形狀發(fā)生變化,使堵住篩眼的顆粒浮到篩面上,進(jìn)而能夠?qū)⑵涑ァA硗?,所述振動是利用偏心配重的旋轉(zhuǎn)引發(fā)的,其在得到更明顯的上述篩分效果方面是優(yōu)選的。另外,從容易得到具有上述螺旋狀移動的性質(zhì)的振動的方面出發(fā),其也是優(yōu)選的。下面將對篩施加這種振動的方式簡稱作"偏心配重方式"。偏心配重方式優(yōu)選篩的振動通過使篩的中心軸與旋轉(zhuǎn)軸所共有的馬達(dá)的旋轉(zhuǎn)得到,并且通過固定在旋轉(zhuǎn)軸上的至少兩個偏心配重所得到,所述偏心配重固定時其重心與旋轉(zhuǎn)軸錯開。作為使用偏心配重方式使篩振動的裝置,可以舉出例如晃榮產(chǎn)業(yè)社生產(chǎn)的佐藤式振動篩機(jī)(SatouTypeVibratingScreenMachine)、垂直排出型振動篩機(jī)、帶有破碎機(jī)構(gòu)的振動篩機(jī)、高振動型振動篩機(jī)等。偏心配重方式中,優(yōu)選使用2個偏心配重,并且2個偏心配重在旋轉(zhuǎn)軸上固定以使"連接第1配重在旋轉(zhuǎn)軸上的固定點與第1配重的重心的直線"和"連接第2配重在旋轉(zhuǎn)軸上的固定點與第2配重的重心的直線"所形成的扭轉(zhuǎn)角(以下簡稱為"相位角")在特定的范圍。另外,2個偏心配重優(yōu)選相對于旋轉(zhuǎn)軸分別固定在垂直面上。相位角為5°以上,優(yōu)選為10°以上,更優(yōu)選為15°以上,并且為30°以下,優(yōu)選為25。以下,更優(yōu)選為20。以下。篩操作中的相位角小于5。時,存在作為篩分對象的調(diào)色劑母粒從篩的中心向外周方向呈直線形移動(曲率半徑大)的趨勢,所以有時原本應(yīng)該是篩下的產(chǎn)品的母顆粒與粗粒一起被排出到篩分機(jī)外,造成產(chǎn)率損失,篩分效率降低。另外,相位角大于30°時,存在作為篩分對象的調(diào)色劑母粒從篩的外周向中心方向移動(曲率半徑過小或者沒有曲率半徑)的趨勢,所以有時粗粒未被排出到篩分機(jī)外,而堵塞篩眼,篩分效率降低。相位角在上述范圍時,作為篩分對象的調(diào)色劑母粒趨向于在篩面上從中心向外周產(chǎn)生螺旋運動,所以能夠進(jìn)行均勻且精度高的篩分,同時不易引起篩眼堵塞。對于篩的形態(tài)沒有特別限定,可以是由正交網(wǎng)眼狀、斜交網(wǎng)眼狀、蛇行網(wǎng)眼狀、龜甲狀等網(wǎng)眼構(gòu)成的篩或是無紡布那樣的構(gòu)成三維間隙的形態(tài)的篩,此外,只要是如多孔質(zhì)材料或中空絲那樣的具有粗粒實質(zhì)上無法通過的篩功能的材料,則均可以使用。其中,使用由網(wǎng)眼構(gòu)成的篩(以下簡稱為"網(wǎng)眼篩")時,篩分效率好,所以是優(yōu)選的。對篩主體的外形也沒有特別限定,對于網(wǎng)眼篩來說,考慮到篩分效率優(yōu)選圓形。另外,篩分操作可以單段進(jìn)行,也可以多段進(jìn)行。存在大量粗粒的情況下,優(yōu)選設(shè)置多級篩眼不同的篩。本發(fā)明中,對篩的篩眼沒有特別限定,但優(yōu)選為10,以上,更優(yōu)選為15iam以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2(Vm以上。篩的篩眼過小時,有時由于產(chǎn)率變差而導(dǎo)致難以高效地得到所期望的粒徑的調(diào)色劑,另外還存在容易堵塞篩眼的趨勢。另外,篩的篩眼優(yōu)選為50^im以下,更優(yōu)選為40)im以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30pm以下。篩的篩眼過大時,存在粗粒飛入篩的下側(cè)的幾率增加,難以高效除去粗粒的趨勢,有時產(chǎn)品的品質(zhì)上不理想。此處,所謂篩的篩眼是指構(gòu)成網(wǎng)眼的材質(zhì)間的間隙距離。本發(fā)明中,對篩的材質(zhì)沒有限定,可以舉出聚酯、聚丙烯、聚酰胺、丙烯酸樹脂等樹脂;棉布等天然纖維;不銹鋼等金屬等。其中,由于長時間使用也可維持對彎曲的耐久性,所以優(yōu)選耐酸性的樹脂性篩,特別優(yōu)選聚酯樹脂制造的篩。另外,以楊氏模量表示時,優(yōu)選主要由楊氏模量的上限值為lOOGPa以下的材質(zhì)構(gòu)成的篩,上限值特別優(yōu)選為50GPa,進(jìn)一步優(yōu)選為lOGPa。另外,下限值為OGPa以上,特別優(yōu)選為3.0GPa以上。在上述范圍內(nèi)的情況下,對彎曲的耐久性以及通過振動使篩的篩眼的開口部形狀變化時的變化率的平衡方面等特別優(yōu)異。另外,篩通過編織線狀物構(gòu)成的情況下,所述線狀物的線徑的下限值優(yōu)選為10iim以上,更優(yōu)選為20iam以上,進(jìn)一步優(yōu)選為25pm以上,上限值優(yōu)選為10(Vm以下,更優(yōu)選為80nm,進(jìn)一步優(yōu)選為70pm。另夕卜,篩不是通過編織線狀物構(gòu)成的情況下,優(yōu)選篩的厚度在上述范圍。楊氏模量和/或線徑等包含在上述范圍時,容易在篩上形成動態(tài)起伏的波紋,容易通過振動改變對彎曲的耐久性以及篩的篩眼的開口部的形狀即篩的最小開口單位的形狀。另外,本發(fā)明的篩裝置中,為了使設(shè)置在其中的篩不向下垂,優(yōu)選用支持該篩的篩(以下簡稱為"支持篩")進(jìn)行支持。作為該支持篩,只要具有該篩不垂下的程度的強(qiáng)度即可,為了防止篩的破損,進(jìn)行均勻的篩分,優(yōu)選用不影響篩分的形狀即篩眼比篩的篩眼大的支持篩來支持。優(yōu)選以市售的振動篩機(jī)的篩作為上述支持篩,在其上設(shè)置上述篩。由于上述支持篩的存在,能夠更有效地形成動態(tài)起伏的波紋。另外,還可以使用主要由楊氏模量大于lOOGPa的材質(zhì)構(gòu)成的篩或使用較厚的樹脂的沖孔板(punchingplate)的篩作為支持篩。其中,優(yōu)選使用主要由楊氏模量大于lOOGPa的材質(zhì)構(gòu)成的篩作為支持篩。用于該篩分工序的調(diào)色劑母粒的分散液優(yōu)選含有預(yù)定量的乳化劑或懸浮穩(wěn)定劑,相對于全部分散液,其含量優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上。乳化劑或懸浮穩(wěn)定劑的含量過少時,篩分工序中的調(diào)色劑母粒趨于發(fā)生凝聚,促使篩眼堵塞,所以是不優(yōu)選的。對乳化劑或懸浮穩(wěn)定劑的含量的上限沒有限定,但優(yōu)選為5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為2質(zhì)量%以下。調(diào)色劑母粒相對于全部用于該篩分工序的分散液的濃度的下限值優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,上限值優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。分散液中的調(diào)色劑母粒的濃度在上述范圍時,存在能夠高效進(jìn)行篩分而不會堵塞篩眼的趨勢,所以是優(yōu)選的。如此以分散狀態(tài)被篩分的調(diào)色劑母粒用庫爾特粒度儀測定的粒徑為25,以上的體積分率優(yōu)選為1%以下,更優(yōu)選為0.5%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1%以下,特別優(yōu)選為0.05%以下。最優(yōu)選完全不存在粒徑為25|am以上的粗粉,但從工業(yè)上的觀點考慮,其下限值為0.001%。更優(yōu)選粒徑為15拜以上的體積分率優(yōu)選為2%以下,更優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1%以下。最優(yōu)選完全不存在粒徑15pm以上的粗粉,但從工業(yè)上的觀點考慮,其下限值為0.0001%。這意味著粗粒少于一定量,根據(jù)本發(fā)明,能夠制造出粗粒少的調(diào)色劑母粒,所以連續(xù)顯影時的調(diào)色劑的消耗量少,畫質(zhì)穩(wěn)定。另外,還不會出現(xiàn)白斑-白條-調(diào)色劑飛散等圖像缺陷。如上所述,通過將利用濕式法生成的調(diào)色劑母粒在分散狀態(tài)進(jìn)行篩分,能夠有效除去粗粒。特別是與后述的將外添工序后得到的調(diào)色劑用干式篩、氣流分級機(jī)等裝置進(jìn)行篩分-分級的方法相比較時,通過預(yù)先對調(diào)色劑母粒在分散狀態(tài)下進(jìn)行篩分,能夠減少不符合標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)色劑的量,同時能夠防止清洗時過濾器的篩眼堵塞等。另外,預(yù)先在分散狀態(tài)下對調(diào)色劑母粒進(jìn)行篩分的話,對于以弱凝聚力凝聚的調(diào)色劑母粒,能夠使其在懸浮液中破碎。通過使篩振動,能更明顯地發(fā)揮這種效果。另外,若將凝聚的調(diào)色劑母粒在干燥后進(jìn)行破碎,則需要用于破碎工序的設(shè)備,導(dǎo)致制造效率下降,并且有時還會使目的調(diào)色劑母粒也破碎掉,而采用本發(fā)明的制造方法的情況下,能夠有效地僅除去所需以外的粗粒,不會發(fā)生上述的現(xiàn)象。本發(fā)明的制造方法中可以經(jīng)歷對由濕式法得到的調(diào)色劑母粒進(jìn)行清洗的清洗工序??梢詫⒃?a)懸浮聚合法、(b)乳液聚合凝聚法、(C)溶解懸浮法等的最終工序中浸泡調(diào)色劑的水換成純度更高的水作為清洗中使用的液體,僅通過這種操作即可進(jìn)行清洗工序,但也可用酸性或堿性的液體或這些的水溶液進(jìn)行清洗。具體地說,可以使用例如硝酸、鹽酸、硫酸等無機(jī)酸或檸檬酸等有機(jī)酸。另外,該清洗不僅可以常溫進(jìn)行,也可加熱進(jìn)行,還可以組合使用這些方法。通過經(jīng)歷這樣的清洗工序,能夠降低、除去懸浮穩(wěn)定劑、乳化劑、溶劑、未反應(yīng)的殘留單體、小于所需的小粒徑調(diào)色劑等,所以是優(yōu)選的。該清洗工序中,優(yōu)選重復(fù)下述操作通過對將進(jìn)行清洗的液體進(jìn)行例如過濾、傾潷等,將調(diào)色劑母粒濃縮或制成濕餅狀,然后在其中加入新的用于清洗的液體,將調(diào)色劑母粒再次分散。另外,清洗后的調(diào)色劑母粒優(yōu)選以濕餅狀回收,這對于接下來進(jìn)行的干燥工序中的處理是優(yōu)選的。本發(fā)明的制造方法中,上述清洗工序可以在對分散液過篩的工序前進(jìn)行,也可以在其后進(jìn)行,并優(yōu)選在其后進(jìn)行。在對分散液過篩的工序即除去粗粒的工序前進(jìn)行清洗的情況下,有時會在清洗時堵住濾材的濾孔。另外,懸浮穩(wěn)定劑和乳化劑的含量會因清洗而降低,所以有時會促進(jìn)調(diào)色劑母粒的凝聚。如此經(jīng)清洗、干燥得到的調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑優(yōu)選為315|im、更優(yōu)選為510pm。對于調(diào)色劑母粒的形狀,使用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2000測定的50%圓度優(yōu)選為0.90以上,更優(yōu)選為0.92以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.94以上。50%圓度小于0.90的情況下,外添劑的附著情況不好而導(dǎo)致帶電性差,所以有時會引起圖像濃度的降低。另外,該50%圓度優(yōu)選為0.98以下。50%圓度大于0.98時,有時會導(dǎo)致清潔性不良。另外,優(yōu)選利用DSC法測定的調(diào)色劑母粒的Tg為4(TC以上,更優(yōu)選為5(TC以上,并優(yōu)選為8(TC以下,更優(yōu)選為70。C以下。Tg在上述范圍的情況下,調(diào)色劑的保存性、定影性變好,所以是優(yōu)選的。在此,由于與其他的成分的熱量變化例如蠟的熔融峰重合而不能明確判斷調(diào)色劑母粒的Tg的情況下,調(diào)色劑母粒的Tg是指制成除去這樣的其他成分后的狀態(tài)的調(diào)色劑時的Tg。本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法中,為了控制流動性和顯影性,可以在調(diào)色劑母粒表面添加固體微粒等公知的外添劑。對于用作本發(fā)明中使用的外添劑的固體微粒,可以從各種無機(jī)或有機(jī)微粒中適當(dāng)選擇使用。作為無機(jī)微粒,可以使用碳化硅、碳化硼、碳化鈦、碳化鋯、碳化鉿、碳化釩、碳化鉭、碳化鈮、碳化鎢、碳化格、碳化鉬、碳化鈣等各種碳化物;氮化硼、氮化鈦、氮化鋯、氮化硅等各種氮化物;硼化鋯等各種硼化物;氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋯、氧化銅、氧化鋁、氧化鈰、二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅等各種氧化物;鈦酸f丐、鈦酸鎂、鈦酸鍶、鈦酸鋇等各種鈦氧化合物;磷酸f丐等磷酸化合物;二硫化鉬等硫化物;氟化鎂、氟化碳等氟化物;硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等各種金屬皂;滑石;水滑石;滑石;膨潤土;各種炭黑和導(dǎo)電性炭黑;磁鐵礦;鐵氧體等。作為有機(jī)微粒,可以使用苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧類樹脂、三聚氰胺類樹脂等微粒。另外,固體微??梢允褂帽砻娼?jīng)硅烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、硅油、改性硅油、硅樹脂清漆、氟類硅烷偶合劑、氟類硅油、具有氨基或季銨堿基的偶合劑等處理劑實施了疏水化等表面處理的上述的無機(jī)或有機(jī)微粒,并且該處理劑可以合用2種以上。這些固體微粒中,特別適合使用二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、各種炭黑和導(dǎo)電性炭黑等,特別優(yōu)選的是經(jīng)疏水化的二氧化硅。另外,還可以合用2種以上不同的上述固體微粒,并可以合用經(jīng)表面處理的固體微粒和未經(jīng)表面處理的固體微粒,也可以合用經(jīng)不同表面處理的固體微粒,還可以適當(dāng)組合使用帶正電性固體微粒和帶負(fù)電性固體微粒。此外,還可以將上述的帶電控制劑用作外添劑。固體微粒的平均一次粒徑通常為lnm以上,優(yōu)選為5nm以上,更優(yōu)選為10nm以上,并且通常為500nm以下,優(yōu)選為100nm以下,更優(yōu)選為50nm以下。另外,在上述粒徑范圍中還可以合用不同粒徑的固體微粒。固體微粒的平均粒徑可以通過電子顯微鏡觀察求得,也可以根據(jù)用BET法求出的比表面積進(jìn)行換算。相對于100重量份調(diào)色劑母粒,固體微粒的添加量優(yōu)選為0.01重量份以上,更優(yōu)選為O.l重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量份以上,并且優(yōu)選為6重量份以下,更優(yōu)選為5重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4重量份以下。添加量不足上述范圍的情況下,用作靜電圖像顯影用調(diào)色劑時,有時會發(fā)生流動性變差,調(diào)色劑消耗不良等現(xiàn)象,另一方面,添加量大于上述范圍時,有時因成膜而產(chǎn)生畫質(zhì)不良或白斑。本發(fā)明中,對在上述調(diào)色劑母粒的表面添加外添劑時的裝置和混合條件沒有限制。作為外添工序中使用的上述混合機(jī),可以舉出例如,亨舍爾混合機(jī)、超級混合機(jī)、諾塔混合器、V型混合機(jī)、雙錐混合機(jī)、鼓型混合機(jī)等。其中優(yōu)選亨舍爾混合機(jī)、超級混合機(jī)等高速攪拌型混合機(jī)。另外,作為外添方法,可以使用能夠施加壓縮剪切應(yīng)力的裝置(以下稱作"壓縮剪切處理裝置")或能夠使調(diào)色劑母粒表面熔融或軟化的裝置(以下稱作"顆粒表面熔融處理裝置")等進(jìn)行固粘處理。通過將這樣的固粘處理與上述混合、干燥工序合用,固體微粒被牢固地添加吸附在調(diào)色劑母粒表面上,而不會伴隨有調(diào)色劑母粒的實質(zhì)性粉碎,所以能夠制造出在高溫保存下的防粘連性得到提高且即使在連續(xù)印刷時也不易發(fā)生向復(fù)印機(jī)/打印機(jī)部件的熔合的調(diào)色劑。上述壓縮剪切處理裝置通常如下構(gòu)成具有由進(jìn)行相對運動時保持間隔的切頭面與切頭面、切頭面與壁面、或者壁面與壁面構(gòu)成的狹窄間隙部,強(qiáng)制性地使待處理顆粒通過該間隙部,由此對顆粒表面施加壓縮應(yīng)力和剪切應(yīng)力,而沒有對其進(jìn)行實質(zhì)性粉碎。作為這樣的裝置,可以舉出例如HosokawaMicron社生產(chǎn)的Mechanofusion裝置等。另夕卜,上述顆粒表面熔融處理裝置通常如下構(gòu)成利用熱風(fēng)氣流等,能夠瞬間將母體微粒和外添微粒的混合物加熱到母體微粒開始熔融的溫度以上,以使外添微粒固粘在母體微粒上。作為這樣的裝置,可以舉出例如日本可以對添加外添劑后的調(diào)色劑進(jìn)行干式分級操作,并且調(diào)色劑的分級可以釆用可適用的公知的方法。如此通過本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的體積平均粒徑(Dv)優(yōu)選為3pm以上,更優(yōu)選為4pm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5pm以上。并且該體積平均粒徑優(yōu)選為9(im以下,更優(yōu)選為8^m以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7pm以下。體積平均粒徑大于9pm時,有時不適合高解析度的成像,體積平均粒徑小于3pm時,則存在難以處理粉體的趨勢。另外,以本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粗粒少,且粒度分布窄,顆粒個體間的帶電性趨于均勻,其作為用于實現(xiàn)高畫質(zhì)和高速化的靜電圖像顯影用調(diào)色劑是優(yōu)選的。具體地說,優(yōu)選用體積平均粒徑(Dv)除以個數(shù)平均粒徑(Dn)得到的值(Dv/Dn)為1.01.25、更優(yōu)選為1.01.20、進(jìn)一步優(yōu)選為1.01.1,越接近1.0就越優(yōu)選。此外,靜電圖像顯影用調(diào)色劑的粒徑是使用精密粒度分布測定裝置庫爾特粒度儀MultisizerII(貝克曼庫爾特社生產(chǎn))測定的。另外,以本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑優(yōu)選用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2000(Sysmex社生產(chǎn))測定的粒徑為0.62.12pm顆粒的含有率為全部調(diào)色劑顆粒數(shù)的15個數(shù)%以下,更優(yōu)選為10個數(shù)%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5個數(shù)%以下。這意味著微粉少于一定的量,微粉少的情況下,調(diào)色劑的流動性提高,并且?guī)щ娦在呌诰鶆?。最?yōu)選完全不存在該微粉,但這在實際的制造上是困難的,除去這些微粉的工序還需要設(shè)備,所以通常該微粉為0.5個數(shù)%以上,優(yōu)選為1.0個數(shù)%以上。另外,以本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑優(yōu)選用庫爾特粒度儀測定的粒徑為25pm以上的體積分率為1%以下,更優(yōu)選為0.5%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1%以下,特別優(yōu)選為0.05%以下。最優(yōu)選實質(zhì)上不存在粒徑為25pm以上的粗粉。還優(yōu)選粒徑為15pm以上的體積分率為2%以下,更優(yōu)選為1%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1%以下。最優(yōu)選實質(zhì)上不存在粒徑為15pm以上的粗粉。這意味著粗粉少于一定的量,根據(jù)本發(fā)明,能夠制造出粗粉少的調(diào)色劑,所以連續(xù)顯影時的調(diào)色劑的消耗量少,能夠穩(wěn)定畫質(zhì)。另外,靜電圖像顯影用調(diào)色劑的形狀優(yōu)選用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2000測定的50%圓度為0.90以上,更優(yōu)選為0.92以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.94以上。50%圓度小于上述范圍的情況下,有時因外添劑的不良附著情況導(dǎo)致帶電性變差,進(jìn)而引起圖像濃度的下降。另外,該50%圓度優(yōu)選為0.99以下,更優(yōu)選為0.98以下。50%圓度大于上述范圍的情況下,有時會產(chǎn)生清潔性不良。另外,本發(fā)明中的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的THF可溶分的GPC(凝膠滲透色譜)中的峰值分子量之中,優(yōu)選至少一個為30000以上,更優(yōu)選為40000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50000以上,且優(yōu)選為200000以下,更優(yōu)選為150000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為100000以下。峰值分子量小于上述范圍的情況下,非磁性單成分顯影方式中難以獲得機(jī)械耐久性,峰值分子量大于上述范圍的情況下,低溫定影性和定影強(qiáng)度變差,制成全色調(diào)色劑時的透明性下降,所以不優(yōu)選。以本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑可以用于下述任意的顯影劑,例如共存有作為用于利用磁力將調(diào)色劑運送到靜電潛像部的載體的鐵氧體、磁鐵礦等磁粉的磁性雙組分顯影劑;在調(diào)色劑中含有這些磁粉的磁性單組分顯影劑;或顯影劑中沒有使用磁粉的非磁性單組分顯影劑,但是,為了更顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果,特別優(yōu)選將本發(fā)明的調(diào)色劑制成非磁性顯影劑使用。另外,由于調(diào)色劑中存在的粗粒極少,所以以本發(fā)明得到的調(diào)色劑適合用作調(diào)色劑與構(gòu)成成像裝置的部件的接觸機(jī)會多的成像方法中使用的調(diào)色劑,所述成像方法是利用例如非磁性單組分顯影方式、接觸顯影方式的成像方法。另外,以本發(fā)明的制造方法得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑可以適宜地用于黑色調(diào)色劑、彩色調(diào)色劑、全色調(diào)色劑中的任意調(diào)色劑。此外,制成上述磁性雙組分顯影劑使用的情況下,作為與調(diào)色劑混合形成顯影劑的載體,除了公知的鐵粉系、鐵氧體系、磁鐵礦系載體等磁性物質(zhì)外,還可以使用表面涂布有樹脂的這些磁性物質(zhì)或磁性樹脂載體。作為包覆載體的樹脂,可以利用通常已知的苯乙烯類樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸共聚樹脂、硅酮類樹脂、改性硅酮類樹脂、氟類樹脂等,但并不限于這些。對載體的平均粒徑?jīng)]有特別限制,優(yōu)選具有10200,的平均粒徑。優(yōu)選相對于每1重量份的調(diào)色劑使用5100重量份的上述載體。如上所述,根據(jù)本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,能夠利用濕式法有效地制造調(diào)色劑母粒,并且得到的調(diào)色劑母粒中存在的粗粒極少,所以能夠制造出在圖像特性、畫質(zhì)和顯影裝置的耐劃傷性方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑。下面以非磁性單組分顯影為例對本發(fā)明的成像裝置、成像方法進(jìn)行說明。用于本發(fā)明的成像裝置由選自調(diào)色劑供給輥、層厚控制部件、顯影輥、調(diào)色劑攪拌部件等中的部件和本發(fā)明的熱定影用調(diào)色劑等構(gòu)成。另外,本發(fā)明中的成像裝置可以使用墨盒式。進(jìn)行非磁性單組分顯影時,通常,通過層厚控制部件來控制顯影輥上的顯影劑的層厚,此時,通過顯影劑與層厚控制部件發(fā)生接觸摩擦使顯影劑帶電。此外,層厚控制部件可以是擠壓顯影輥的部件,也可以是不與其接觸的部件,但優(yōu)選其是擠壓顯影輥的部件,因為這樣能夠?qū)︼@影劑有效充電。另外,本發(fā)明的顯影輥可以用于不與感光體接觸的顯影方式,也可以用于與感光體接觸的顯影方式,但優(yōu)選用于與感光體接觸的顯影方式,因為這樣能夠提高顯影效率。如上所述,本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的圖像特性和畫質(zhì)良好,復(fù)印5000頁以上、特別是10000頁以上時,顯著表現(xiàn)出本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的優(yōu)異效果。另外,具有本發(fā)明的熱定影用調(diào)色劑的成像裝置在長時間的顯影處理中也不會對顯影輥等顯影裝置造成損傷,不會出現(xiàn)調(diào)色劑飛散的現(xiàn)象,并且調(diào)色劑消耗量也少。實施例下面通過實施例等更具體地說明本發(fā)明,但只要不超出其要點,本發(fā)明并不限于以下實施例。此外,下述的實施例等中,"份"指"重量份","%"指"質(zhì)量%"。[聚合物一次顆粒分散液的制造]在帶有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、濃縮裝置以及各原料-助劑加入裝置的玻璃制反應(yīng)器中加入367份去離子水、0.268份十二垸基苯磺酸鈉(以下簡稱為"DBS"),在氮氣流下升溫到9(TC。其后,添加下述的引發(fā)劑-1,接著,用5小時添加下述的單體類和乳化劑后,用6小時添加引發(fā)劑-2,進(jìn)行乳液聚合。<單體類〉苯乙烯77份丙烯酸丁基23份丙烯酸2.0份三氯溴甲垸1.2份己二醇二丙烯酸酯1.3份<乳化劑>DBS0.25份去離子水22份<引發(fā)劑-1>8%過氧化氫水溶液0.13份8。/。抗壞血酸水溶液0.13份<引發(fā)劑-2>8%過氧化氫水溶液0.72份8%抗壞血酸水溶液0.72份聚合反應(yīng)結(jié)束后,進(jìn)行冷卻,得到乳白色的聚合物一次顆粒分散液。所得到的聚合物一次顆粒的平均粒徑為0.160pm(用Microtrac社生產(chǎn)的UPA測定),其重均分子量(Mw)為IO萬,峰值分子量(Mp)為4.5萬。[凝聚工序、熟化工序(調(diào)色劑母粒的制造)]聚合物一次顆粒分散液100份(固體成分)黑色染料(MA100乳化液日本Carbide社生產(chǎn))6.7份(固體成分)氯化鈉1.0%水溶液4.0份(固體成分)DBS0.02份蠟(HYTECE-433N:東邦化學(xué)社生產(chǎn))5.0份將上述原料混合,攪拌下從25。C以rC/分鐘的速度升溫到5(TC后,在5(TC保持2小時,升溫到6(TC,保持2小時后,進(jìn)一步保持30分鐘后,添加DBS,結(jié)束凝聚工序。接著,升溫到72'C,保持1小時,升溫到8(TC,保持1小時,升溫到9(TC,保持5小時,進(jìn)行熟化工序后,冷卻到常溫,得到調(diào)色劑母粒分散液A。調(diào)色劑母粒分散液A的固體成分濃度為19.5質(zhì)量%,用精密粒度分布測定裝置庫爾特粒度儀MultisizerII(貝克曼庫爾特社生產(chǎn))(以下簡稱為"庫爾特粒度儀")測定的體積平均粒徑為7.1|^111(偏差計數(shù)25%)、25pm以上的體積分率為1%。此時,上述體積平均粒徑是使用貝克曼庫爾特社生產(chǎn)的ISOTONII作為分散介質(zhì),將調(diào)色劑母粒分散成分散質(zhì)濃度0.03質(zhì)量%后進(jìn)行測定的。另外,用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2000測定的50%圓度為0.96,峰值分子量(Mp)為4.4萬。此時,上述50%圓度如下測定,并如下進(jìn)行定義。即,將調(diào)色劑母粒在分散介質(zhì)(ISOTONII,貝克曼庫爾特社生產(chǎn))中分散成57207140個/pL,使用流式顆粒圖像分析裝置(Sysmex社(舊東亞醫(yī)用電子社)生產(chǎn),F(xiàn)PIA2100),在下述的裝置條件下進(jìn)行測定,將該值定義為"平均圓度"。本發(fā)明中,進(jìn)行3次同樣的測定,以3個"平均圓度"的相加平均值作為"平均圓度"。-模式HPF-HPF分析量0.35|aL-HPF檢測個數(shù)20002500個[篩分工序]將固體成分濃度為19.5質(zhì)量%的調(diào)色劑母粒分散液A用晃榮產(chǎn)業(yè)社生產(chǎn)的佐藤式振動篩機(jī)進(jìn)行濕式篩分,其中,晃榮產(chǎn)業(yè)社生產(chǎn)的佐藤式35振動篩機(jī)使用了篩面的直徑(即"固定部內(nèi)的篩分用開口部"的直徑)為700.0mm的圓形篩。單段使用聚酯制(SEFAR社生產(chǎn))的篩眼為24pm的方格網(wǎng)眼狀篩,不對篩面施加張力,以上述圓形篩作為該篩的支持篩,將篩設(shè)置在支持篩上。另外,振動篩的相位角為20。。上述篩的固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(S,)為兀x0.35002=0.38485m2,另外,將固定部內(nèi)存在的篩平面展開后的面積(S2)為0.38547m2。另外,上述篩的篩眼為24pm,構(gòu)成上述篩的聚酯的楊氏模量為5.8GPa,形成方格網(wǎng)眼的線狀物的線徑為42pm。在靜止?fàn)顟B(tài)下提起該篩但并不對其施加張力時,該篩的固定部水平方向與提起的篩網(wǎng)形成的角度為3.3度。另外,在靜止?fàn)顟B(tài)下提起該篩但并不對其施加張力時,最大松馳高度為20mm。另外,上述楊氏模量是依照ASTMD882-64T求得的。調(diào)色劑母粒的分散液的供給速度為lm3/h。對調(diào)色劑母粒過篩的工序中,上述篩上產(chǎn)生波紋,該波紋是動態(tài)的。即,有的地方產(chǎn)生的波紋消失,在其他地方又產(chǎn)生波紋,形成動態(tài)起伏的波紋。另外,工序中,在對篩施加的振動的作用下,調(diào)色劑母粒的分散液從篩的中心向外移動。由于篩眼為24pm(M二24)、線徑為42pm(r=42),所以式(l)中,右邊={1/(242+422+2><24><42)}^10、0.6=13774(個/(;1112),另一方面,對于式(l)的左邊(篩上存在的篩的篩眼以上的顆粒個數(shù)Y(個/cm2)),改變時間和位置測定10次后,這10次的平均值為1300(個/cm2)。此時,Y通過下述方法計算。即,在50ml分散介質(zhì)(顆粒包覆液(particlesheath),Sysmex社生產(chǎn))中分散0.5ml導(dǎo)入篩之前的調(diào)色劑母粒的分散液,用流式顆粒圖像分析裝置(Sysmex社生產(chǎn),F(xiàn)PIA2100)在下述的裝置條件下測定具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)。'模式LPF'LPF分析量0.35jxL-LPF檢測個數(shù)篩的篩眼以上的顆粒個數(shù)由上述結(jié)果計算出導(dǎo)入篩之前的調(diào)色劑母粒的分散液中所含有的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)濃度P(個/ml)。頁接著,測定從將調(diào)色劑母粒的分散液向篩供給到未通過篩就被排到篩外的時間,求出篩上的調(diào)色劑母粒的分散液的滯留量,用上述滯留量除以篩的面積,計算出每單位面積的原料滯留量Q(ml/cm2)。其后,每單位面積的原料滯留量Q(ml/cm勺乘以具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)濃度P(個/ml),計算出篩上存在的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)(Y)。對于Y,對同一試樣進(jìn)行3次同樣的測定,以其平均值作為Y。另外,在靜止?fàn)顟B(tài)下,篩的最小開口單位的形狀(篩眼的開口部的形狀)是一邊為24pm的近正方形,過篩工序中,目視觀察時,觀察到了三維地動態(tài)起伏的波紋,所以相對于靜止?fàn)顟B(tài)(近平面正方形),其形狀因過篩工序中的振動而發(fā)生了三維變形。篩的物性和狀態(tài)歸總于表2。篩分后的調(diào)色劑母粒用庫爾特粒度儀測定的體積平均粒徑為7.1pm(變動系數(shù)25%),25nm以上的調(diào)色劑母粒的體積分率為0.03%,15(am以上的調(diào)色劑母粒的體積分率為0.08%,用FPIA-2000測定的50%圓度為0.95。[清洗工序]對在容器內(nèi)下部的分離式濾盤上安裝有濾布(聚丙烯制,通氣量為5cc/cm、分)的過濾干燥機(jī)(TanabeWilltec社生產(chǎn),TR-25F型,過濾面積為0.24n^)輸送固體成分為26.2份的調(diào)色劑母粒分散液A。用LACOMTESTER(EutechInst.Pte.Ltd社生產(chǎn))測定此時分散液的導(dǎo)電率,結(jié)果為15.4mS/cm。接著對容器內(nèi)進(jìn)行密封,加壓到1.9kg/ct^后,打開位于濾盤下的排水栓,加壓下進(jìn)行過濾。此時,預(yù)先將容器內(nèi)的攪拌槳移動到液面之上,隨著過濾的進(jìn)行,出現(xiàn)了濾餅面后,以5rpm的速度旋轉(zhuǎn)下將攪拌槳壓在濾餅面上,壓干水(下文將該操作稱作"濾除")。接著,向容器內(nèi)加入30份去離子水(導(dǎo)電率0.5pS/cm)和0.3份2wt%的檸檬酸水溶液,以30ipm的速度攪拌下,對濾餅再次分散,攪拌l小時后,再次加壓過濾,進(jìn)行濾除。此時排水的導(dǎo)電率為1.05mS/cm。再次在相同條件下用含有檸檬酸水溶液的水進(jìn)行清洗,排水的導(dǎo)電率降低到480|iS/cm。進(jìn)一步僅用30份去離子水進(jìn)行攪拌清洗(30rpm/15分鐘),在相同條件進(jìn)行加壓過濾-濾除。僅利用去離子水反復(fù)進(jìn)行8次清洗。8次清洗后的排水的導(dǎo)電率依次為70.5(iS/cm、35.2pS/cm、18都S/cm、11.6|iS/cm、8.0nS/cm、6.5pS/cm、4.2(iS/cm、2.9pS/cm。此時的含水率為30%。另外,用庫爾特粒度儀測定的調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑為7.1pm(變動系數(shù)25%),25|iim以上的體積分率為0.01%。另外,用流式顆粒圖像分析裝置FPIA-2000測定形狀時,50%圓度為0.96。[干燥工序]接著,在過濾干燥機(jī)的裝置外周的套管部和攪拌槳內(nèi)注入溫水,將內(nèi)部溫度調(diào)整為43°C,以30rpm的速度攪拌下,對體系內(nèi)進(jìn)行減壓(6001300Pa),對調(diào)色劑母粒進(jìn)行干燥。此時,在真空側(cè)設(shè)置具有袋濾器(特多龍(Tetoron)制,通氣量為300cc/(cm、分))和氮氣噴出閥的管路,防止干燥調(diào)色劑向真空側(cè)飛散,并每隔一定時間向袋濾器脈沖噴射氮氣,使飛散的調(diào)色劑母粒返回到容器內(nèi)。經(jīng)10小時加熱真空干燥后,降低溫度,用干燥氮氣恢復(fù)壓力后,打開罐體側(cè)部的排出口,旋轉(zhuǎn)攪拌槳,將調(diào)色劑母粒從排出口擠出,從而取出調(diào)色劑母粒。此時相對于加入的固體成分的回收率為94%,調(diào)色劑母粒的含水率為0.5%。[外添工序]向調(diào)色劑母粒的干燥品中添加0.1份(相對于調(diào)色劑母粒為0.4份)經(jīng)疏水化處理的二氧化硅(Wacker-ChemieHmbH社生產(chǎn),商品名為"WackerHDKH30TD",平均粒徑為0.008|im),用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行混合,由此得到靜電圖像顯影用調(diào)色劑。得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑用庫爾特粒度儀測定的體積平均粒徑為7.1(im(變動系數(shù)25。/c)),25|im以上的體積分率為0.03%,15pm以上的體積分率為0.08%,F(xiàn)PIA-2000測定的50%圓度為0.95,粒徑、粒徑分布、形狀與清洗處理前大致相同。[實際印刷試驗]用卡西歐社生產(chǎn)的N4改造機(jī)(感光體為有機(jī)感光體的非磁性單組分方式的成像裝置)以5%的印刷率對得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑進(jìn)行連續(xù)實際印刷試驗。用X-rite938(C光源)測定所得到的定影圖像的圖像濃度(ID),用TREK社生產(chǎn)的q/m儀(1210HS型)測定調(diào)色劑的帶電量。分別在印刷初期和印刷5千張時進(jìn)行測定。結(jié)果歸總于表3。初期的ID為1.6,帶電量為-15.8pC/g,印刷5千張后的ID為1.5,帶電量為-14.5)iC/m,印刷10千(1萬)張后,特性仍穩(wěn)定,形成了良好的畫質(zhì)。另外,對于定影圖像,用下述標(biāo)準(zhǔn)評價調(diào)色劑的濺落(靜電潛像的顯影部位以外可以看到斑點狀等的調(diào)色劑定影的現(xiàn)象),10千張之前未發(fā)現(xiàn)、、IO千張之前未發(fā)生濺落O在6千10千張時發(fā)生濺落△不到6千張就發(fā)生了濺落x比較例1除了不進(jìn)行濕式篩分工序之外,與實施例1同樣地得到了靜電圖像顯影劑用調(diào)色劑。對于該靜電圖像顯影用調(diào)色劑,用庫爾特粒度儀測定的25|im以上的顆粒的體積分率為1.5%。另外,用與實施例1相同的方法進(jìn)行實際印刷試驗,由于粗粒組的原因而發(fā)現(xiàn)了黑芯、白斑、白條、調(diào)色劑飛散等不良現(xiàn)象。結(jié)果歸總于表3。比較例2除了不進(jìn)行濕式篩分工序之外,與實施例1同樣地進(jìn)行到外添工序。利用超聲波式篩(Russel社生產(chǎn)的VIBRASONIC樣式C600型),用200目的篩對所得到的外添顆粒進(jìn)行篩分,得到靜電圖像顯影用調(diào)色劑。對于該靜電圖像顯影用調(diào)色劑,用庫爾特粒度儀測定的25pm以上的顆粒的體積分率為0.9%。使用所得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,用與實施例1相同的方法進(jìn)行實際印刷試驗,由于粗粒組的原因而發(fā)現(xiàn)了黑芯、白斑、白條、調(diào)色劑飛散等不良現(xiàn)象。結(jié)果歸總于表3。還試著用篩眼比200目更精細(xì)的網(wǎng)進(jìn)行了篩分,但是由于顆粒之間的凝聚,本應(yīng)小于篩眼的產(chǎn)品的調(diào)色劑顆粒大部分與粗粒一同從篩上被排出到了篩外,產(chǎn)率為不實用的水平。比較例3除了不進(jìn)行濕式篩分工序之外,與實施例1同樣地進(jìn)行至干燥工序。在進(jìn)行外添前,用氣流式分級機(jī)(Alpine社生產(chǎn)的325TSP)對所得到的調(diào)色劑母粒進(jìn)行粗粉分級。其后,與實施例1同樣地進(jìn)行外添工序,得到了靜電圖像顯影用調(diào)色劑。對于該靜電圖像顯影用調(diào)色劑,用庫爾特粒度儀測定的25pm以上的顆粒的體積分率為0.6%。使用所得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,以與實施例1相同的方法進(jìn)行實際印刷試驗,由于粗粒組的原因而發(fā)現(xiàn)了黑芯、白斑、白條、調(diào)色劑飛散等不良現(xiàn)象。結(jié)果歸總于表3。比較例4除了在外添后而不是在外添前進(jìn)行粗粉分級之外,與比較例3同樣地得到了靜電圖像顯影用調(diào)色劑。對于靜電圖像顯影用調(diào)色劑,用庫爾特粒度儀測定的25pm以上的顆粒的體積分率為0.3%。使用得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,以與實施例1相同的方法進(jìn)行實際印刷試驗,與比較例3相比,由于粗粒組的原因所導(dǎo)致的黑芯、白斑、白條、調(diào)色劑飛散等問題得到了一些改善,但是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及實施例l。并且觀察到由于據(jù)認(rèn)為是氣流分級中發(fā)生的外添劑的脫落所導(dǎo)致的圖像濃度不足-圖像模糊等圖像缺陷。結(jié)果歸總于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>粗粉分級與實施例1同樣為濕式法,但用篩眼25pm、線徑23pm的金屬(SUS304)制篩代替聚酯制的篩眼24pm、線徑42|im的方格網(wǎng)眼狀的篩,并在中央部施加20N/cm的張力,使其繃緊,除此以外,與實施例l同樣地進(jìn)行粗粒分級。其結(jié)果,篩上的粗粒顆粒數(shù)隨運轉(zhuǎn)時間一起持續(xù)上升,運轉(zhuǎn)開始10分鐘后,當(dāng)其數(shù)量超過了26500個/cm^寸,篩全面發(fā)生篩眼堵塞,分散液從粗粒排出口溢出,而無法連續(xù)運轉(zhuǎn)。另外,發(fā)生溢出后,暫時停止運轉(zhuǎn),通過水洗除去篩上的粗粒后,再次重復(fù)運轉(zhuǎn)時,累積運轉(zhuǎn)時間達(dá)到第4小時時,篩由于疲勞而斷裂,無法連續(xù)運轉(zhuǎn)。由于篩眼為25pm(M=25)、線徑為23(mi(r=23),所以式(l)中,右邊={1/(252+232+2><25《23)^10、0.6=26041(個/(^12),另一方面,對于式(l)的左邊(篩上存在的篩的篩眼以上的顆粒個數(shù)Y(個/cm2)),如上所述超過了26500個/cm2,所以其是大于26041個/cm2的值。將上述金屬制篩的存在于固定部內(nèi)的部分平面展開時的面積(S2)為0.38485m2,與固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(S00.38485r^相等。另夕卜,構(gòu)成上述篩的金屬(SUS304)的楊氏模量為197GPa,形成方格網(wǎng)眼的線狀物的線徑為23pm。靜止?fàn)顟B(tài)下,提起該篩而不施加張力的情況下,實質(zhì)上沒有彎曲,所以該篩的固定部水平方向與提起的篩網(wǎng)所成的角度為0.0度。篩的物性和狀態(tài)歸總于表2。對調(diào)色劑母粒過篩的工序中,上述篩上沒有產(chǎn)生波紋,并且篩的最小開口單位的形狀(篩眼的開口部的形狀)在過篩工序中相對于靜止?fàn)顟B(tài)沒有變化。比較例6粗粉分級與實施例1同樣為濕式法,并使用了同質(zhì)地的聚酯制篩,但是在篩的中央部施加20N/cm的張力,使其繃緊,除此以外,與實施例1同樣地進(jìn)行粗粒分級。其結(jié)果,篩上的粗粒顆粒數(shù)隨運轉(zhuǎn)時間一起持續(xù)上升,運轉(zhuǎn)開始14分鐘后,當(dāng)其數(shù)量超過14000個/cm、寸,篩全面發(fā)生篩眼堵塞,分散液從粗粒排出口溢出,而不能連續(xù)運轉(zhuǎn)。篩的物性和狀態(tài)歸總于表2。比較例7粗粉分級與實施例1同樣為濕式法,但不使用聚酯制造的篩,使用與比較例5同樣的金屬(SUS304)制的篩,但不在中央部施加張力,在中心部將網(wǎng)從通常張緊的面向下放松20mm,除此以外,與實施例1同樣地進(jìn)行粗粒分級。其結(jié)果,篩上的粗粒顆粒數(shù)隨運轉(zhuǎn)時間一同持續(xù)上升,運轉(zhuǎn)開始3分鐘后,當(dāng)其數(shù)量超過26500個/cr^時,篩全面發(fā)生篩眼堵塞,分散液從粗粒排出口溢出,而不能連續(xù)運轉(zhuǎn)。篩的物性和狀態(tài)歸總于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>能夠連續(xù)運轉(zhuǎn)而不會堵塞篩眼,不會使篩發(fā)生破損,由此得到的靜電圖像顯影用調(diào)色劑中的粗粒極少,沒有調(diào)色劑的濺落、黑芯、白斑、白條和調(diào)色劑飛散的現(xiàn)象,畫質(zhì)好。并且,在圖像濃度、圖像模糊方面也良好,圖像特性優(yōu)異。另外,調(diào)色劑消耗量也少,顯影裝置的耐劃傷性也優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用性由于本發(fā)明的靜電圖像顯影用調(diào)色劑具有上述的效果,在高速進(jìn)行大量的靜電顯影的情況、長時間連續(xù)進(jìn)行靜電顯影的情況、或是在高溫高濕的環(huán)境下進(jìn)行靜電顯影的情況下,其作為可以用于要求均勻且高畫質(zhì)圖像的印刷機(jī)/復(fù)印機(jī)的靜電圖像顯影用調(diào)色劑是有用的,所以會被廣泛使用。另外,由于能夠連續(xù)運轉(zhuǎn)而不堵塞篩眼,所以能夠利用小型的篩得到較大的處理能力,設(shè)備成本少,并且篩的壽命也長,因而能夠較低地抑制運行成本,所以其會被廣泛地用作靜電圖像顯影用調(diào)色劑。此外,將2005年8月23日提出的日本專利申請2005-241528號的說明書、權(quán)利要求書以及摘要的全部內(nèi)容引用至此,作為本發(fā)明的說明書的公開內(nèi)容,記入本申請。權(quán)利要求1、一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其包括用篩對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序,該制造方法的特征在于,實施上述工序時,設(shè)篩上存在的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)為Y(個/cm2)、篩的篩眼為M(μm)、形成篩的線材的直徑為r(μm)時,滿足下式(1)Y≤{1/(M2+r2+2Mr)}×108×0.6(1)。2、如權(quán)利要求1所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,通過對篩施加振動,在篩上形成動態(tài)起伏的波紋,以對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩。3、如權(quán)利要求1或2所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,通過對篩施加振動,使調(diào)色劑母粒的分散液從篩的中心向外移動,以進(jìn)行過篩。4、如權(quán)利要求13任一項所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,調(diào)色劑分散液中含有的調(diào)色劑母粒是通過濕式法制備的。5、如權(quán)利要求4所述的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,所述濕式法是乳液聚合凝聚法。6、一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,對于所述篩,通過顆粒的篩的最小開口單位的形狀因過篩工序中的振動而相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化。7、一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,所述篩實質(zhì)上不受張力。8、一種篩裝置,其是配置有篩的篩裝置,其特征在于,所述篩主要由楊氏模量為100GPa以下的材質(zhì)構(gòu)成,與該篩的固定部內(nèi)的篩分用開口部的面積(S,)相比,將存在于固定部內(nèi)的篩平面展開時的面積(S2)更大。9、如權(quán)利要求68任一項所述的篩裝置,其特征在于,所述篩通過支持篩的支持而設(shè)置。10、如權(quán)利要求69任一項所述的篩裝置,其特征在于,在靜止?fàn)顟B(tài)下提起該篩但不施加篩自重以上的張力時,該篩的固定部水平方向與提起的篩所成的角度大于0度。11、如權(quán)利要求610任一項所述的篩裝置,其特征在于,所述篩在過篩工序中由于振動形成動態(tài)起伏的波紋。12、如權(quán)利要求ll所述的篩裝置,其特征在于,所述振動是通過偏心配重的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的。13、如權(quán)利要求12所述的篩裝置,其特征在于,所述振動是通過相位角設(shè)定在5。30。的范圍的偏心配重的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的。14、如權(quán)利要求613任一項所述的篩裝置,其特征在于,所述篩的篩眼為10|im50|im。15、一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其特征在于,包括使用權(quán)利要求614任一項所述的篩裝置對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序。全文摘要本發(fā)明提供靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法和篩裝置,所述方法制造在圖像特性、畫質(zhì)、顯影裝置的耐劃傷性和調(diào)色劑消耗量方面優(yōu)異的靜電圖像顯影用調(diào)色劑,該方法能夠高效且高產(chǎn)率地制造調(diào)色劑母粒,所述篩裝置可連續(xù)過篩而不會堵塞篩眼。本發(fā)明提供下述技術(shù)方案一種靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法,其包括用篩對調(diào)色劑母粒的分散液進(jìn)行過篩的工序,該制造方法的特征在于,實施上述工序時,設(shè)篩上存在的具有篩的篩眼以上的尺寸的顆粒的個數(shù)為Y(個/cm<sup>2</sup>)、篩的篩眼為M(μm)、形成篩的線材的直徑為r(μm)時,滿足Y≤{1/(M<sup>2</sup>+r<sup>2</sup>+2Mr)}×10<sup>8</sup>×0.6;一種篩裝置,其特征在于,通過顆粒的篩的最小開口單位的形狀因過篩工序中的振動而相對于靜止?fàn)顟B(tài)發(fā)生變化;一種篩裝置,其特征在于,所述篩實質(zhì)上不受張力;以及使用所述篩裝置的靜電圖像顯影用調(diào)色劑的制造方法。文檔編號B07B1/28GK101248394SQ20068003075公開日2008年8月20日申請日期2006年8月23日優(yōu)先權(quán)日2005年8月23日發(fā)明者石山慎吾,青柳伸之申請人:三菱化學(xué)株式會社
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