專利名稱：：用來減少液體靜電印刷中的背景顯影的調(diào)色劑組合物及其制備和使用方法用來減少液體靜電印刷中的背景顯影的調(diào)色劑組合物及其制備和使用方法相關(guān)申請本申請根據(jù)35U.S.C.§119(e)要求2006年3月10日提交的美國臨時申請第60/781,019號的優(yōu)先權(quán)，該申請參考結(jié)合入本文。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及液體靜電印刷(LiquidElectrostaticPrinting("LEP"))，更具體涉及通過減少背景顯影而改進(jìn)圖像質(zhì)量。發(fā)明背景使用液體調(diào)色劑在光電導(dǎo)材料的表面上形成和顯影出潛像的工藝，即LEP工藝，是人們眾所周知的。基本工藝包括在光電導(dǎo)絕緣層上設(shè)置均勻的靜電荷,使所述層暴露于明暗圖像，使得該層受到光照的區(qū)域的電荷耗散，通過在包括背景部分(處于一種電勢)和"印刷"部分(處于另一電勢)的圖像上沉積細(xì)微電敏材料(electroscopicmaterial)(在本領(lǐng)域中被稱為"調(diào)色劑")，從而顯影出所得的潛像。所述調(diào)色劑通常被吸引到層上保留電荷的區(qū)域，從而形成了與所述電敏潛像對應(yīng)的調(diào)色劑圖像。然后將該圖像轉(zhuǎn)移到紙張之類的載體表面。然后該轉(zhuǎn)移的圖像通過施加熱量、溶劑、罩面處理或其它固定方法而永久地固定在載體表面上。所述LEP法通常使用液體顯色劑，該顯色劑包含載液和分散在載液中的調(diào)色劑顆粒，所述載液具有高電阻和低介電常數(shù)。所述調(diào)色劑顆粒通常包含各種組分，例如粘合劑(樹脂)、電荷輔助劑和顏料。目前進(jìn)行的LEP工藝的一個問題是在混合過程中，較少百分?jǐn)?shù)的顏料顆粒無法與調(diào)色劑顆粒結(jié)合。因此，這些疏松的顆?？赡軣o法在印刷過程中適當(dāng)?shù)爻练e。這些疏松的顏料顆粒由于沉積在光感受器和最終基材的背景區(qū)域而降低圖像質(zhì)量。這種現(xiàn)象被稱為背景顯像。除了圖像質(zhì)量降低以外，人們還發(fā)現(xiàn)背景顯色會縮短光電導(dǎo)體和印刷橡皮布(printingblanket)的壽命。在粉末靜電印刷中，可使用大的載體珠粒清除散逸的油墨顆粒，從而減少背景顯影。但是，這些大的載體珠粒的粒度通常為100-300微米，不能施用于常規(guī)的LEP液體顯影劑(LEP粒度通常為l-10微米)。另外，該技術(shù)需要雙組分調(diào)色劑體系，而LEP調(diào)色劑通常僅由單種組分構(gòu)成。發(fā)明概述當(dāng)在透明基材上進(jìn)行印刷的時候，上述疏松顏料顆粒的問題尤為顯著。一個原因是因為通常在所述調(diào)色劑中使用大量的顏料，以達(dá)到在透明基材上印刷圖像所需的不透明度。當(dāng)使用白色油墨例如為色彩提供背景的時候，尤其存在這個情況。這種高填充量會導(dǎo)致較高量的游離顏料(沒有包封在樹脂中)。這些游離的顏料無法正確地帶電荷，因此會沉積在印刷品的背景區(qū)域。由于印刷在透明基材上進(jìn)行，所以"污染的"背景對印刷質(zhì)量會造成不利影響。與疏松顏料問題相關(guān)的LEP工藝中的另一個難題是液體顯影劑中的調(diào)色劑顆粒帶電不足。與疏松的顏料非常類似，帶電不足的調(diào)色劑顆粒無法攜帶最佳LEP操作所需的電荷。這造成帶電不足的顆粒沉積在光電導(dǎo)絕緣層的未帶電荷的區(qū)域，這也會造成背景顯影。因此，本發(fā)明一些實施方式的一個方面涉及液體調(diào)色劑制劑，該制劑通過使顏料與粘合劑樹脂相容性更高來減少了LEP印刷中的背景。在本發(fā)明示例性的實施方式中，還將通常作為調(diào)色劑顆粒的部分的少量另外的材料(該材料與顏料具有高親合性，優(yōu)選也對樹脂具有高親合性)加入所述調(diào)色劑中。在本發(fā)明的各個示例性實施方式中，親合性是物理親合性、化學(xué)親合性或同時包括這兩種親合性。這種高親合性材料是例如交聯(lián)的共聚聚合物。在本發(fā)明示例性的實施方式中，通過用所述另外的材料俘獲顏料顆粒以及將顏料顆粒結(jié)合在調(diào)色劑顆粒中(否則該顏料顆粒可能會變得松散)，減少了背景。任選地，所述另外的材料是多孔的，有助于俘獲松散的顏料以及將另外的材料結(jié)合入樹脂顆粒中。任選地，盡管所述另外的材料不能使載液成為溶劑化物，但是會在該載液中溶脹。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，使用包含丙烯酸部分的交聯(lián)的共聚物。任選地，所述交聯(lián)的共聚物由聚丙烯酸酯組成。任選地，所述交聯(lián)的共聚物由聚甲基丙烯酸丁酯組成。任選地，所述交聯(lián)的共聚物由聚甲基丙烯酸甲酯組成。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物包括極性部分，例如由丙烯酸烷基酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯組成的共聚物。在制備調(diào)色劑的過程中，共聚物被載液溶脹。通過游離顏料和樹脂顆粒與溶脹的交聯(lián)的共聚物基質(zhì)(其優(yōu)選與主要調(diào)色劑樹脂之間有親合性)之間的相互作用減少了背景。任選地，所述調(diào)色劑顆粒的粒徑為i-io微米。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，使用進(jìn)行過預(yù)處理的顏料，提高所述顏料與粘合劑樹脂和/或另外的材料的相容性。任選地，所用的顏料是疏水性的。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，使調(diào)色劑具有二氧化硅添加劑，該添加劑減少了印刷工藝中的背景。認(rèn)為二氧化硅有助于通過改進(jìn)交聯(lián)的共聚物基質(zhì)的溶脹性和/或直接與游離顏料和樹脂顆粒相互作用，減少印刷過程中的背景。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，提供了一種調(diào)色劑，該調(diào)色劑至少包含交聯(lián)的共聚物和二氧化硅添加劑。任選地，以交聯(lián)的共聚物添加劑的總重量為基準(zhǔn)計，所述二氧化硅添加劑的含量為0.1-4%。通過將某些交聯(lián)的共聚物與二氧化硅添加劑結(jié)合使用，可以比僅使用一種組分或另外組分的情況進(jìn)一步減少背景。任選地，以顏料的總重量為基準(zhǔn)計，所述交聯(lián)的共聚物的含量為1-15%。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，提供了一種調(diào)色劑，其中交聯(lián)的共聚物和二氧化硅對背景的影響大于它們總的加和。換而言之，在交聯(lián)的共聚物和二氧化硅添加劑之間可能存在協(xié)同效應(yīng)而非只有加和效應(yīng)。本發(fā)明的一個方面涉及提供一種液體調(diào)色劑，該液體調(diào)色劑由至少兩種樹脂組成，每種樹脂具有不同的溶脹比，使第二樹脂的溶脹比得到的與疏松顏料顆粒的親合性高于第一樹脂的溶脹比得到的親合性。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述第二樹脂對第一樹脂和顏料顆粒具有物理親合性和/或化學(xué)親合性。任選地，所述第二樹脂是交聯(lián)的共聚物或聚合物。本發(fā)明一些實施方式的一個方面涉及一種制備改進(jìn)的調(diào)色劑組合物的方法，所述組合物包含能夠清除顏料的樹脂和任選的二氧化硅。在本發(fā)明的實施方式中，所述調(diào)色劑以常規(guī)的方式制備，其中大部分的樹脂在升高的溫度下使載液成為溶劑化物，然后在較低的溫度下研磨形成調(diào)色劑顆粒。在本發(fā)明的實施方式中，所述另外的材料和顏料在研磨過程開始時或進(jìn)行過程中加入。或者，所述另外的材料和顏料分別(在存在載液的情況下)進(jìn)行濕研磨，然后將研磨過的另外的材料和顏料加入大部分的樹脂中，與其一同研磨。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，所述另外的材料在研磨過程之前加入。任選地，在溶劑化之前，將所述另外的材料加入所述載液和大部分的樹脂(majorityresin)中。任選地，所述另外的材料在溶劑化過程中加入。任選地，所述另外的材料在加入調(diào)色劑之前與以下組分預(yù)混合異鏈垸烴(Isopar)、至少一種樹脂、至少一種顏料和/或至少一種電荷輔助劑。本發(fā)明的一個方面提供了一種通過用本文所述的改進(jìn)的調(diào)色劑組合物進(jìn)行印刷過程，減少液體靜電印刷的背景的方法。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含載液；大量調(diào)色劑顆粒。所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料;樹脂混合物，所述混合物的大部分包括至少一種第一樹脂，少部分包括至少一種第二樹脂，所述第二樹脂與所述顏料具有親合性，該親合性大于所述第一樹脂與顏料的親合性，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分是交聯(lián)的共聚物或聚合物。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分包括基質(zhì)。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分是多孔材料。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分在載液中溶脹，至少在所述少部分溶脹的時候存在所述對顏料的親合性。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分至少具有與所述大部分的親合性。任選地，所述少部分由丙烯酸部分組成。任選地，所述少部分(minorportion)由極性部分組成。任選地，所述少部分是丙烯酸丙烯酰基酯(acrylacrylate)和二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸丁酯組成。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸甲酯組成。任選地，所述少部分由聚丙烯酸酯組成。在本發(fā)明的一些示例性的實施方式中，所述調(diào)色劑顆粒還包含一定量的二氧化硅，該量能夠有效地進(jìn)一步減少載液中游離顏料的量。任選地，所述少部分包含二氧化硅。任選地，所述二氧化硅在所述少部分中的含量為O.1-4重量％。任選地，以加入的顏料的量為基準(zhǔn)計，所述少部分的含量為1-15重量%。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含載液；大量調(diào)色劑顆粒。所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；至少兩種樹脂的混合物，所述混合物的大部分包括至少一種具有第一溶脹比的第一樹脂，少部分包括至少一種具有第二溶脹比的第二樹脂，所述第二樹脂至少在根據(jù)所述第二溶脹比在載液中溶脹的時候與所述顏料具有親合性，該親合性大于所述第一樹脂與顏料的親合性，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分是交聯(lián)的共聚物或聚合物。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分包括基質(zhì)。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分是多孔材料。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分在載液中溶脹，至少在所述少部分溶脹的時候存在所述對顏料的親合性。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分至少具有與所述大部分的親合性。任選地，所述少部分由丙烯酸部分組成。任選地，所述少部分(minorportion)由極性部分組成。任選地，所述少部分是丙烯酸丙烯?；?acrylacrylate)和二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸丁酯組成。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸甲酯組成。任選地，所述少部分由聚丙烯酸酯組成。在本發(fā)明的一些示例性的實施方式中，所述調(diào)色劑顆粒還包含一定量的二氧化硅，該量能夠有效地進(jìn)一步減少載液中游離顏料的量。任選地，所述少部分包含二氧化硅。任選地，所述二氧化硅在所述少部分中的含量為O.1-4重量％。任選地，以加入的顏料的量為基準(zhǔn)計，所述少部分的含量為1-15重量％。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含載液；大量調(diào)色劑顆粒。所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；至少兩種樹脂的混合物，所述混合物的大部分包括至少一種第一樹脂，少部分包括至少一種第二樹脂，所述第二樹脂具有適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分是交聯(lián)的共聚物或聚合物。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分包括基質(zhì)。在本發(fā)明的示例性實施方式中，所述少部分是多孔材料。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分在載液中溶脹，至少在所述少部分溶脹的時候存在所述對顏料的親合性。在本發(fā)明的示例性的實施方式中，所述少部分至少具有與所述大部分的親合性。任選地，所述少部分由丙烯酸部分組成。任選地，所述少部分(minorportion)由極性部分組成。任選地，所述少部分是丙烯酸丙烯?；?acrylacrylate)和二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸丁酯組成。任選地，所述少部分由聚甲基丙烯酸甲酯組成。任選地，所述少部分由聚丙烯酸酯組成。在本發(fā)明的一些示例性的實施方式中，所述調(diào)色劑顆粒還包含一定量的二氧化硅，該量能夠有效地進(jìn)一步減少載液中游離顏料的量。任選地，所述少部分包含二氧化硅。任選地，所述二氧化硅在所述少部分中的含量為O.1-4重量％。任選地，以加入的顏料的量為基準(zhǔn)計，所述少部分的含量為卜15重量％。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種制備液體調(diào)色劑的方法，所述方法包括將至少一種載液、樹脂和聚合物混合起來，制備載液與增塑的聚合物顆粒的漿液；向所述漿液加入交聯(lián)的共聚物和顏料；研磨所述漿料、所述交聯(lián)的共聚物和顏料，形成著色的調(diào)色劑顆粒，其中與未加入交聯(lián)的共聚物的情況相比，所述交聯(lián)的共聚物減少了游離的樹脂和顏料顆粒中一種或兩種的量。在本發(fā)明的一些示例性的實施方式中，所述方法還包括加入二氧化硅。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物由與顏料和樹脂具有親合性的材料組成。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物是多孔材料。在本發(fā)明的實施方式中，所述顏料是白色的。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物的溶脹比不同于樹脂，使得交聯(lián)的共聚物的溶脹增大了交聯(lián)的共聚物與樹脂和顏料顆粒中的一種或兩種的親合性。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物具有適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的實施方式中，使所述交聯(lián)的共聚物溶脹產(chǎn)生適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種制備液體調(diào)色劑的方法，所述方法包括將至少一種載液、樹脂和聚合物混合起來，制備載液與增塑的聚合物顆粒的漿液；向所述漿液加入顏料；研磨所述漿料和顏料，并在研磨開始時或過程中加入交聯(lián)的共聚物，其中與未加入交聯(lián)的共聚物的情況相比，所述交聯(lián)的共聚物減少了游離的樹脂和顏料顆粒中一種或兩種的量。在本發(fā)明的一些示例性的實施方式中，所述方法還包括加入二氧化硅。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物由與顏料和樹脂具有親合性的材料組成。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物是多孔材料。在本發(fā)明的實施方式中，所述顏料是白色的。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物的溶脹比不同于樹脂，使得交聯(lián)的共聚物的溶脹增大了交聯(lián)的共聚物與樹脂和顏料顆粒中的一種或兩種的親合性。在本發(fā)明的實施方式中，所述交聯(lián)的共聚物具有適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的實施方式中，使所述交聯(lián)的共聚物溶脹產(chǎn)生適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)。因此根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式，提供了一種在基材上印刷圖像的方法，所述方法包括產(chǎn)生對表面上的圖像敏感的電荷分布；使所述表面與調(diào)色劑接觸，以形成顯影的圖像，所述調(diào)色劑是根據(jù)本文任意實施方式所述的，或者根據(jù)本文所述的的任意方法制備的；將所述顯影的圖像從所述表面轉(zhuǎn)移到基材上。附圖簡述下面將結(jié)合附圖，參照示例性實施方式的描述來描述本發(fā)明的非限制性實施方式。這些附圖通常不是按實際比例繪制的，任意的度量僅僅是示例性的而不一定是限制性的。在附圖中，在一幅以上圖中顯示的相同的結(jié)構(gòu)、元件或部件在它們顯示的所有圖中用相同的或類似的編號標(biāo)記，附圖中圖1繪制了顯示有關(guān)使用各種交聯(lián)的共聚物與二氧化硅的組合表現(xiàn)背景顯影性能的改進(jìn)的實驗結(jié)果的圖。圖2繪制了顯示關(guān)于Isopar-L^中各種交聯(lián)的共聚物基質(zhì)溶脹的實驗結(jié)果的圖。示例性實施方式的詳細(xì)說明總體描述已經(jīng)表明常規(guī)LEP印刷中的背景主要是由于過量的顏料和樹脂顆粒被沉積在不希望沉積的區(qū)域而造成的。如上所述，主要是因為這些顆粒帶電不足，才使得它們沉積在印刷圖像上不希望沉積的位置。本發(fā)明人確定，可通過為常規(guī)的液體調(diào)色劑提供另外的材料，而使得調(diào)色劑顆粒俘獲這些游離顆粒，所述另外的材料與顏料的親合性高于所用的大部分樹脂與顏料的親合性，而且與所述大部分樹脂也有親合性。在本發(fā)明的實施方式中，所述另外的材料是樹脂，例如交聯(lián)共聚物。另外，還可向所述調(diào)色劑中加入二氧化硅，以便在印刷過程中增強(qiáng)背景的減少。調(diào)色劑材料的制備根據(jù)本發(fā)明的實施方式，本發(fā)明的調(diào)色劑可采用本領(lǐng)域已知的各種制備透明或著色的調(diào)色劑的方法，使用其組分，在加入交聯(lián)的共聚物組分的情況下制備。可將二氧化硅任選地加入所述調(diào)色劑混合物作為交聯(lián)的共聚物的補(bǔ)充加入物或替代加入物。在本發(fā)明的實施方式中，可通過以下步驟制備黑色調(diào)色劑制備以下組分的混合物載液(約占總重量的60%-85%),例如被稱為Isopar-L⑧的烴類流體,乙烯-甲基丙烯酸共聚物樹脂，例如Nucrd699(10%-35%),以及乙烯-丙烯酸共聚物，例如A-C5120(5%-30%)。這些組分在雙行星式混合器(例如Ross混合器)中，在約120-16(TC的溫度下混合約1.5小時，以制備載體和通過液體載體溶劑化而增塑的聚合物顆粒的漿液。然后再繼續(xù)混合1.5小時，同時將混合物冷卻至室溫。然后將所述漿液與至少一種顏料、交聯(lián)的共聚物以及電荷輔助劑一起加入1加侖的磨碎機(jī)(例如UnionProcess01磨碎機(jī))，所述顏料是例如卡波特(Cabot)生產(chǎn)的Monarch800炭黑顏料(占總固體重量的15%-25%)和BASF⑧生產(chǎn)的AlkaliBlueD6200(占總固體重量的1%-10%),所述交聯(lián)的共聚物是例如聚丙烯酸酯(積水塑料有限公司(SekisuiPlasticsCo.,Ltd.)生產(chǎn)，以ARX-15銷售)(占加入的顏料的總重量的1%-15%)，電荷輔助劑是例如三硬脂酸鋁(占固體總重量的l%-5%)。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，使用進(jìn)行過預(yù)處理的顏料，提高所述顏料與大部分的(粘合劑)樹脂和/或另外的材料的相容性。任選地，所用的顏料是疏水性的。應(yīng)當(dāng)注意任何能夠吸收游離的樹脂和顏料顆粒的交聯(lián)的共聚物或其它聚合物均可任選地用來代替ARX-15。在本發(fā)明示例性的實施方式中，基于以下的因素對交聯(lián)的共聚物或其它聚合物進(jìn)行選擇以供使用其與粘合劑樹脂(例如Nucrd699)和顏料的親合性，樹脂和顏料對交聯(lián)的共聚聚合物的吸引力，或者同時這兩種因素。任選用作粘合劑樹脂的材料包括以下的一種或多種乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐三元共聚物，酸改性的乙烯-丙烯酸酯聚合物，酸/丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，以及乙烯與任意化學(xué)官能單體的共聚物。任選地，在本文所述的研磨步驟過程中，至少加入所述另外的材料，例如交聯(lián)的共聚物。所述材料例如在52。C、250rpm的條件下研磨約1.5小時。將溫度降至4(TC，該混合物再研磨10.5小時。除非另外說明，本文所述的百分?jǐn)?shù)表示重量百分?jǐn)?shù)濃度。任選地，在研磨之后，將預(yù)先研磨的二氧化硅和/或預(yù)先研磨的交聯(lián)的共聚物加入所述調(diào)色劑混合物中。在本發(fā)明的實施方式中，所述另外的材料和顏料在研磨過程開始時或進(jìn)行過程中加入。或者，所述另外的材料和顏料分別(在存在載液的情況下)進(jìn)行濕研磨，然后將研磨過的另外的材料和顏料加入大部分樹脂中，與其一同研磨。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述另外的材料在研磨過程之前加入。任選地，在溶劑化之前，將所述另外的材料加入所述載液和大部分粘合劑樹脂。任選地，所述另外的材料在溶劑化過程中加入?；蛘?，所述另外的材料在加入調(diào)色劑之前與以下組份預(yù)混合載液、至少一種樹脂、至少一種顏料和任選的電荷輔助劑。在本發(fā)明一些示例性的實施方式中，選擇了一種添加劑材料，其能夠增大疏松的顆粒和粘合劑樹脂之間的物理親合性(可能除了化學(xué)親合性以外)。任選地，出于該目的，將交聯(lián)的多孔材料，例如日本積水塑料有限公司生產(chǎn)的MBP多孔交聯(lián)共聚物加入調(diào)色劑混合物。在本發(fā)明的示例性實施方式中，通過以下方式制備白色調(diào)色劑制備以下組分的混合物載液，例如Isopar-I^(約占總重量的75%);樹脂，例如Nucref699(約占總重量的20%);聚合物，例如A-C5120(約占總重量的5%)。這些組分在雙行星式混合器(例如Ross混合器)中，在約120-16(TC的溫度下混合約1.5小時，以制備載體和通過液體載體溶劑化而增塑的聚合顆粒的漿液。然后再繼續(xù)混合1.5小時，同時將混合物冷卻至室溫。然后將該漿液(占固體總重量的48.62%)與以下組分一起加入1加侖的磨碎機(jī)(例如UnionProcess01磨碎機(jī))杜邦⑧(Du-Pont⑧)生產(chǎn)的二氧化鈦顏料Ti-PureR104(48.78。/。)，西格馬公司(Sigma)生產(chǎn)的擰檬酸(<0.1%)，BASF生產(chǎn)的HeliogenBlueD7080(0.003%)，交聯(lián)共聚物，例如聚丙烯酸酯(積水塑料有限公司生產(chǎn)，以ARX-15銷售)(2.5%)。所述材料例如在55°C、250rpm的條件下研磨約15小時。一種作為制備本發(fā)明的調(diào)色劑的替代方法是首先在1-50%的漿液中(用Isopar-I^作為液體載體)將ARX-15與顏料預(yù)混合(在以上實施例中，所述顏料是炭黑和AlkaliBlue或者二氧化鈦和HeliogenBlue)。預(yù)混合1小時之后，可以將該漿液與增塑的聚合物和電荷輔助劑的漿液、任選的三硬脂酸鋁一起加入磨碎機(jī)中。研磨過程與上述過程相同。.可以用類似的步驟制備另一白色調(diào)色劑。在本發(fā)明的示例性實施方式中,可以用白色顏料，例如Kerr-McGee⑧生產(chǎn)的Ti-PureR104或Tronox470(約占總重量的50%),以及BASF⑧生產(chǎn)的HeliogenBlueD7086(以Tronox⑧顏料的重量為基準(zhǔn)計，其含量為0.01重量％)代替炭黑和二氧化鈦顏料，加入磨碎機(jī)中。磨碎機(jī)在55'C下操作約3小時，冷卻至35'C，在此溫度下繼續(xù)研磨約12小時。在本發(fā)明示例性的實施方式中，研磨步驟完成的時候，混合物包含分散在載液中的平均粒徑小于6微米的調(diào)色劑顆粒?？梢约尤肓硗獾妮d液以使得液體調(diào)色劑具有所需的固體調(diào)色劑顆粒濃度。例如，以總重量為基準(zhǔn)計，顆粒濃度小于20%。任選地，固體調(diào)色劑顆粒的濃度為1-2%。本發(fā)明的液體調(diào)色劑的制備任選是通過加入以下組分完成的電荷控制劑(chargedirector)(調(diào)色劑顆?？傊亓康募s3%+載液總重量的約0.5%);Marcof82(調(diào)色劑顆粒總重量的約1%);Teflon②粉末(調(diào)色劑顆?？傊亓康募s3%)。Almog在美國專利第5,346,796號中描述了用于此目的的一種合適的電荷控制劑的一個例子，該專利文獻(xiàn)的內(nèi)容參考結(jié)合于此。調(diào)色劑的操作如上所述，通過實驗確定了向另外常規(guī)的液體調(diào)色劑中加入交聯(lián)共聚物有助于減少液體靜電印刷中的背景。另外，使用二氧化硅作為液體調(diào)色劑中的添加劑也可減少背景。還通過實驗測試表明，相對于僅單獨加入交聯(lián)的共聚物或二氧化硅的情況，向另外常規(guī)液體調(diào)色劑中同時加入交聯(lián)的共聚物和二氧化硅可以導(dǎo)致增強(qiáng)LEP印刷中背景的減少。為了測試背景是否減少，在黑色頁面上多次印刷白色調(diào)色劑圖像。測量不應(yīng)印刷白色的黑色區(qū)域內(nèi)的光密度。這是對背景上的白色調(diào)色劑非常靈敏的度下面的表I顯示了在此區(qū)域進(jìn)行的實驗的結(jié)果。最上面一行列出了使用的添加劑，左邊的列列出了在黑色背景上印刷白色圖像的次數(shù)。表格中的數(shù)據(jù)歸一化成相同的起始光密度。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表I-光密度測量提供了表I所列結(jié)果的實驗測量使用包括以下交聯(lián)共聚物和/或二氧化硅添加劑的調(diào)色劑不同配方得到的背景1.ARX-15-96%-99.9%的交聯(lián)的丙烯酸垸基酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物+0.1%-4%的二氧化硅；2.MBX-15-交聯(lián)的甲基丙烯酸甲酯的共聚物；3.OP-278-嵌入聚甲基丙烯酸甲酯基質(zhì)的丙烯酸丁酯和苯乙烯的共聚物的Acematt⑧珠粒；4.KSP-100-乙烯基-二甲基硅氧烷和甲基硅氧垸-硅倍半氧烷(methiconesils叫uloxane)(交聯(lián)的硅氧烷)的交聯(lián)產(chǎn)物；5.AerosilR7200(疏水性二氧化硅)。由上述添加劑材料，制備了各種用于測試的調(diào)色劑配方，包括1.參比調(diào)色劑，不含上述任意一種添加劑；2.ARX-15-占調(diào)色劑顆粒總重量的10%;3.MBX-15-10%;4.MBX-15-10%+R7200(R7200占MBX-15的4%);5.OP-278-10%;6.OP-278-10%+R7200(OP-278的4%);7.KSP-100-10%;8.KSP-100-10%+R7200(KSP-100的4%);9.R7200-僅含二氧化硅添加劑，顏料顆粒總重量的0.4%。圖1中繪制了該表中這些數(shù)據(jù)的圖形表示。從表I和圖l可以看出，使用以ARX-15作為添加劑的調(diào)色劑的基材的光密度不會下降得像參比調(diào)色劑一樣快。換而言之,與使用常規(guī)的調(diào)色劑印刷地情況相比，向常規(guī)的液體調(diào)色劑加入ARX-15減少了背景(將ARX-15的光密度測量值與參比列比較)。數(shù)據(jù)還表明使用二氧化硅作為添加劑，且不加入交聯(lián)的共聚物的情況下，相比于常規(guī)的調(diào)色劑也減少了背景。實際上在所有的情況下，使用二氧化硅作為添加劑都可以增強(qiáng)LEP印刷過程中背景的減少。但是，這種減少的程度不如將二氧化硅與交聯(lián)的共聚物ARX-15結(jié)合使用的時候一樣好。盡管提供背景減少的實際機(jī)理目前并未明確知曉，但是認(rèn)為背景減少的機(jī)理包括游離的顏料和/或樹脂顆粒與交聯(lián)的共聚物的基質(zhì)之間的相互作用。在本發(fā)明的一些示例性實施方式中，使用包含丙烯酸部分的交聯(lián)的共聚物。認(rèn)為因為Nucrd699之類的粘合劑樹脂是基于乙烯和丙烯酸的共聚物，在交聯(lián)的共聚物中存在這些部分可以改進(jìn)添加劑材料和樹脂的相容性。當(dāng)然，可以根據(jù)各種添加劑材料與用于調(diào)色劑配方的樹脂的相容性對其進(jìn)行選擇。例如，根據(jù)使用的樹脂，基于醇、二醇和胺的添加劑材料也可能是合適的。另外，通過實驗表明，另外的材料的基質(zhì)，交聯(lián)共聚物，會在浸沒在載液中的時候溶脹。因此，認(rèn)為松散的顏料和樹脂顆粒通過吸收到溶脹的聚合物基質(zhì)中，將它們從自由浮動的狀態(tài)除去。在某種意義上，游離顆粒被"俘獲"在基質(zhì)中。認(rèn)為即使KSP100材料的溶脹百分比很高(見下表II)，也無法使用本領(lǐng)域常規(guī)使用的調(diào)色劑在LEP印刷中有效地減少背景。這可能是由于KSP100是基于硅氧垸聚合物，該聚合物與基于乙烯-丙烯酸共聚物的粘合劑樹脂沒有高親合性。還有可能KSP100的基質(zhì)在溶脹之后，其不具有有利于俘獲松散顆粒的尺寸的結(jié)構(gòu)。關(guān)于0P278，認(rèn)為其性能差是因為其包含聚苯乙烯，聚苯乙烯也與粘合劑樹脂不相容。表II列出了在包含各種特定添加劑的調(diào)色劑顆粒于6(TC在Isopar-L②中溶脹百分?jǐn)?shù)的實驗過程中得到的測量結(jié)果。圖2中包括了這些溶脹百分?jǐn)?shù)的圖形表示。添加劑溶脹(％)ARX-1599MBX-1570MBX-15+R720076KSP100259KSP100+R7200257OP27891OP278+R720089表n-溶脹該實驗的結(jié)果便于對各種交聯(lián)共聚物添加劑以及LEP印刷中背景的減少進(jìn)行一些總結(jié)。首先，可以看出加入二氧化硅不一定會增大KSP100和0P278基質(zhì)的溶脹。但是看來會增大MBX-15基質(zhì)的溶脹，MBX-15基質(zhì)是一種與ARX-15相關(guān)的物質(zhì)。用于該實驗的ARX-15已經(jīng)包含二氧化硅添加劑，所以當(dāng)時沒采用不含二氧化硅的ARX-15的溶脹情況的結(jié)果。由于ARX-15與MBX-15類似，假定ARX-15的溶脹性質(zhì)也會象MBX-15被二氧化硅提高。根據(jù)將有關(guān)溶脹獲得的數(shù)據(jù)與背景減少的數(shù)據(jù)相結(jié)合，看來可能存在某種對俘獲游離顆粒最佳的溶脹基質(zhì)尺寸。例如，MBX-15似乎不俘獲游離顆粒，KSP100或0P278也不能，但是ARX-15可有效地俘獲游離顆粒。在本發(fā)明示例性的實施方式中，根據(jù)預(yù)期的溶脹基質(zhì)尺寸；能夠有效俘獲游離顆粒的尺寸來選擇添加劑。關(guān)于用來減少背景的理想基質(zhì)尺寸的進(jìn)一步實驗可能說明最佳的液體調(diào)色劑配方包含交聯(lián)共聚物和/或二氧化硅，但是已經(jīng)通過實驗確定了將ARX-15和二氧化硅加入傳統(tǒng)的液體調(diào)色劑可以提供人們所尋求的減少背景的效果。認(rèn)為其它交聯(lián)共聚物也適于本申請，但是它們未包括在目前這一輪實驗中。有可能具有與ARX-15相同的溶脹基質(zhì)情況的其它交聯(lián)共聚物(例如溶脹大于80%或90%)也能夠有效地使用，特別是在與二氧化硅結(jié)合使用并且溶脹的基質(zhì)與樹脂具有化學(xué)親合性的條件下。除了溶脹的交聯(lián)共聚物基質(zhì)俘獲游離顆粒的能力以外，我們認(rèn)為二氧化硅會與這些顆粒相互作用，將調(diào)色劑中的自由浮動狀態(tài)的這些顆粒除去。參見表I的數(shù)據(jù)，可以看到二氧化硅單獨作為添加劑，用來減少LEP印刷中的背景。因此，還認(rèn)為將二氧化硅作為添加劑用于常規(guī)的液體調(diào)色劑可以有效地改進(jìn)LEP印刷中的背景水平。另外，實驗數(shù)據(jù)顯示二氧化硅提高某些包括MBX-i5(與ARX-15接近)的交聯(lián)共聚物的溶脹性質(zhì)。換而言之，在包括交聯(lián)的共聚物(例如ARX-15)的調(diào)色劑制劑中加入二氧化硅可能提供了有助于減少背景印刷的協(xié)同效應(yīng)。假定這種協(xié)同作用與以下觀察結(jié)果直接相關(guān)游離顆粒被吸收到交聯(lián)共聚物的溶脹基質(zhì)中，二氧化硅能夠增強(qiáng)某些交聯(lián)共聚物的溶脹。作為比較，觀察到Nucrel699的溶脹約為75%,A-C5120的溶脹約為98%。注意到與常規(guī)的液體調(diào)色劑相比，使用二氧化硅和/或交聯(lián)的共聚物的液體調(diào)色劑具有改進(jìn)的抗剝離性、抗劃傷性、抗剝落性和耐磨性。調(diào)色劑材料的應(yīng)用實際上，通過使用包含交聯(lián)的共聚物(例如ARX-15)和/或二氧化硅添加劑的調(diào)色劑配方改進(jìn)了印刷質(zhì)量。認(rèn)為這種改進(jìn)可能通過二氧化硅(有助于一些交聯(lián)共聚物溶脹和/或俘獲顏料)與交聯(lián)的共聚物之間的協(xié)同效應(yīng)獲得提高。還證明了即使僅使用二氧化硅，也可減少LEP印刷中的背景。在本發(fā)明示例性的實施方式中，將至少包含交聯(lián)的共聚物添加劑的液體調(diào)色劑加入LEP機(jī)器中。所述液體調(diào)色劑還可包含二氧化硅作為附加物或替代物。依照使用常規(guī)液體調(diào)色劑的方式進(jìn)行印刷，得到具有較少背景的更清晰的圖像。以上通過實施方式的詳述描述了本發(fā)明，但是這些詳述是通過舉例方式提供的，不是用來限制本發(fā)明的范圍。例如，給出了粘合劑樹脂和載液的具體例子，但是可以使用本領(lǐng)域已知的其它粘合劑樹脂和載液。另外，本發(fā)明能夠使用各種顏料，包括本申請具體描述的和本領(lǐng)域已知的那些。所述的實施方式包括不同的特征，并非所有的這些特征都是本發(fā)明所有實施方式所要求的。本發(fā)明的一些實施方式僅使用一些特征，或者可能使用這些特征的組合。所述的本發(fā)明實施方式的變化以及包括所述的實施方式中提到的特征的不同組合的本發(fā)明的實施方式是本領(lǐng)域技術(shù)人員所能想到的。應(yīng)當(dāng)理解使用的特殊添加劑能夠與粘合劑樹脂或顏料中的任意一種或兩種相容。除了本文中所述的添加劑以外，可以根據(jù)所用的粘合劑樹脂和顏料選擇其他的添加劑，以實施本發(fā)明。在所附權(quán)利要求書中，術(shù)語"包含"、"包括"、"含有"以及其變體的含義是"包括但不限于"。還應(yīng)注意所述器件同時適于男性和女性，為了方便起見使用男性的代詞。本發(fā)明的范圍僅僅由所附權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，其包含載液；大量調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；樹脂混合物，所述混合物的大部分包括至少一種第一樹脂，少部分包括至少一種第二樹脂，所述第二樹脂與所述顏料具有親合性，該親合性大于所述第一樹脂與顏料的親合性，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。2.—種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，其包含載液；大量調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；至少兩種樹脂的混合物，所述混合物的大部分包括至少一種具有第一溶脹比的第一樹脂，少部分包括至少一種具有第二溶脹比的第二樹脂，所述第二樹脂至少在根據(jù)所述第二溶脹比在載液中溶脹的時候與所述顏料具有親合性，該親合性大于所述第一樹脂與顏料的親合性，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。3.—種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，其包含載液；大量調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；至少兩種樹脂的混合物，所述混合物的大部分包括至少一種第一樹脂，少部分包括至少一種第二樹脂，所述第二樹脂具有適于俘獲顏料的基質(zhì)結(jié)構(gòu)，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。4.一種制備液體調(diào)色劑的方法，該方法包括將至少一種載液、樹脂和聚合物混合起來，制備載液與增塑的聚合物顆粒的漿液；向所述漿液加入交聯(lián)的共聚物和顏料；研磨所述漿料、所述交聯(lián)的共聚物和顏料，形成著色的調(diào)色劑顆粒，其中，與未加入交聯(lián)的共聚物的情況相比，所述交聯(lián)的共聚物減少了游離的樹脂和顏料顆粒中一種或兩種的量。5.—種制備液體調(diào)色劑的方法，該方法包括將至少一種載液、樹脂和聚合物混合起來，制備載液與增塑的聚合物顆粒的槳液；向所述漿液加入顏料；全文摘要一種用于液體靜電印刷的調(diào)色劑，其包含載液；大量調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒由以下組分組成顏料；樹脂混合物，所述混合物的大部分包括至少一種第一樹脂，少部分包括至少一種第二樹脂，所述第二樹脂與所述顏料具有親合性，該親合性大于所述第一樹脂與顏料的親合性，使得載液中從調(diào)色劑顆粒分離出來的游離顏料的量相比不存在所述少部分的至少一種第二樹脂時所存在的游離顏料量減少。文檔編號G03G9/12GK101401043SQ200780008421公開日2009年4月1日申請日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日發(fā)明者G·格洛德茨,J·庫普瓦瑟爾,V·格爾申請人:惠普發(fā)展公司，有限責(zé)任合伙企業(yè)