專利名稱：：靜電荷顯影用碳粉及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種電子照相方式的復印機以及打印機所使用的靜電荷顯影用碳^分，具體的說是涉及一種定影性、耐粘輥性優(yōu)秀，耐久性優(yōu)秀的靜電荷顯影用碳粉及其制造方法。
背景技術(shù)：
：在電子照相中，過去使用至今的靜電荷顯影用碳粉都是在苯乙烯丙烯酸樹脂或者聚酯樹脂等粘合樹脂中將碳黑、顏料等著色劑以及蠟等離型劑溶融混煉，然后粉碎、分級制造而成。但是，上述溶融混煉/粉碎法得到的碳^^在碳粉粒徑控制上存在限度，高收率制造實質(zhì)上lOiam以下，特別是8iam以下平均粒徑的碳粉非常困難，可以說不足以達到今后電子照相所要求的高分辨率的要求。另外，在混煉時，將低軟化點的蠟在碳粉中分散含有，也就是所謂的無油定影是比較一般的方法，但是以往的溶融混煉/粉碎法中，如果希望包含入較多量的蠟，則會發(fā)生粉碎時蠟的脫離、碳粉表面蠟過剩存在，從而引起載體及顯影套筒的污染，導致壽命縮短等問題。而且還有蠟在感光體形成薄膜(fi1ming)從而發(fā)生圖像缺陷等問題。另外，由于蠟的脫離還會引起無法充分發(fā)揮其"低溫定影性能"的問題。在曰本特開昭63-186253號公報中，為了克服粒徑控制問題，達到高分辨率，而提出使用乳化聚合/凝集法的碳粉制造方法，但是，該方法是將樹脂粒子、蠟粒子與著色劑粒子凝集的方法。如果希望含有較多量的蠟，則會發(fā)生蠟粒子的游離，如前所述，會引起對載體以及顯影套筒的污染，以及蠟在感光體上形成薄膜等問題，無法確保其耐久性。另外，在日本特開2001-27821號公報中，提出有通過以蠟粒子為種子的聚合體粒子與著色劑粒子的凝集而調(diào)制碳粉的方法。由于該方法可以使得蠟在碳粉中在某種程度上含有較多量，因此在提高定影性上是一種很好的方法。但是，這種方法有著色劑分散低下、圖像濃度無法提高的問題存在。而且，容易發(fā)生著色劑的脫離，從而引起載體與顯影套筒的污染，存在耐久性低下的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服過去使用的靜電荷顯影用碳粉的缺點，提供一種擁有高耐粘輥性與高耐久性的靜電荷顯影用碳粉。本發(fā)明的另一目的是提供上述靜電荷顯影用碳粉的制造方法。本發(fā)明者對上述課題進行專心研究，發(fā)現(xiàn)將內(nèi)包蠟的聚合體粒子與內(nèi)包著色劑的聚合體粒子凝集而碳粉化可以解決上述課題。也就是說，本發(fā)明中，蠟與著色劑均存在于聚合體粒子內(nèi)部。將分別包含兩者的聚合體粒子凝集時，成為聚合體間的凝集，然后經(jīng)過融著工程，通過聚合體間的融著可以形成碳粉粒子，因此著色劑也可以以聚合體粒子大小以下的狀態(tài)在碳粉中分散。另外，由于蠟這樣難以融著的構(gòu)成材料也內(nèi)包于聚合體粒子中，因此在凝集以及融著時不會脫離、能夠包含在碳粉中，從而推斷可以解決上述課題。也就是說，本發(fā)明的技術(shù)方案為，在至少由聚合體粒子凝集而得到的靜電荷顯影用碳粉中，該聚合體粒子至少為擁有內(nèi)包蠟構(gòu)造的聚合體粒子(A)與擁有內(nèi)包著色劑構(gòu)造的聚合體粒子(B)以下，對本發(fā)明進行詳細說明，為了形成擁有內(nèi)包蠟構(gòu)造的聚合體粒子U),通過以蠟為種子的聚合法可以調(diào)制而得到。本發(fā)明作為種子使用的蠟可以是眾所周知的蠟中任意的種類，具體的例子有低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、共聚合聚乙烯等烯烴系蠟、石蠟或微晶蠟等碳氫化合物系蠟、廿二酸二十二酯、褐煤酸二十二酯、十八酸十/V酯、季戊四酉孚四山崳^J旨(PentaerythritolTetrabehenate)等有長鏈脂肪族基的酯系蠟、巴西棕櫚蠟、蜜蠟等天然物系蠟、油酸酰胺、硬脂酸酰胺等高級脂肪酸酰胺等。這些蠟中，為了提高低溫定影性，比較好的為融點IO(TC以下的蠟，優(yōu)選融點為40~90°C,特別優(yōu)選為6085。C的融點。如果融點超過IO(TC,則低溫定影性的效果會變少。為了將本發(fā)明中使用的蠟作為種子，可以將上述蠟在周知的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑中選擇至少一種表面活性劑的存在下，在水系媒體中分散而調(diào)制。也可以將這些表面活性劑的兩種以上并用。陽離子表面活性劑的具體例子有十二烷基氯化銨、十二烷基溴化銨、十二烷基三曱基溴化銨、十二烷基氯化吡啶、十二烷基溴化吡啶、十六烷基三曱基溴化銨等。另外，陰離子表面活性劑的具體例子有硬脂酸鈉、十二酸鈉、硫酸十二烷基鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉等高級脂肪酸的金屬鹽等。另外，非離子表面活性劑的具體例子有聚氧乙烯十二醚(Poly(oxyethylene)DodecyEther)、聚氧乙歸十六醚(Poly(oxyethylene)HexadecylEther)、聚氧乙烯壬基苯基醚(Poly(oxyethylene)Nonyl-PhenylEther)、Poly(oxyethylene)聚氧乙烯十八烷基醚(LaurylEther)、聚氧乙烯醚山梨醇酐單油酸酯(SorbitanMono-oleatePoly(oxyethylene)Ether)、蔗糖姿酸酉旨(monodecanoateSucrose)等。本發(fā)明中，將這些蠟在表面活性劑的存在下分散得到乳濁液使用于種子聚合。蠟乳濁液的數(shù)量平均一次粒徑以101000nm為好、優(yōu)選為30~500nm。另外，數(shù)量平均一次粒徑可以通過貝克曼庫爾特^^司的LS230進4于測定。如果蠟乳濁液的數(shù)量平均一次粒徑大于1000nm的時候，通過種子聚合得到的聚合體粒子平均粒徑會變得過大，在碳粉化時難以使得粒徑分布變窄，不利于調(diào)制小粒徑碳粉。另外，如果蠟乳濁液的數(shù)量平均一次粒徑小于1Onm的時候，種子聚合后的聚合體粒子中的蠟含有量容易變少，有引起低溫定影時耐粘輥性改善效果低下這一問題的可能性。將該蠟分散的方法并不限定，比如可以^使用clearmix(分散機商品名，Mtechnique公司制)這樣的高速旋轉(zhuǎn)通過剪斷以及氣穴進行分散的裝置、使用TK均質(zhì)儀(特殊機化工業(yè)制)這樣的高速旋轉(zhuǎn)通過剪斷進行分散的裝置，或者SCmill(粉碎機商品名，三井礦山株式會社制)以及砂磨機這樣使用媒體進行分散的裝置。依次添加游離基聚合性單量體，以蠟粒子為種子進行游離基聚合的方法。這時，聚合開始劑在事前添加到蠟乳濁液中，或者在添加聚合性單量體之后再添加均可，另外，也可以組合添加，還可以追加添加表面活性劑。本發(fā)明使用的游離基聚合性單量體可以為苯乙烯、a-曱基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-壬基苯乙烯等苯乙烯類、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙基己基酯、異丁烯酸曱酯、異丁烯酸乙酯、異丁烯酸丙酯、異丁烯酸n-丁酯、異丁烯酸異丁酯、異丁烯酸羥乙酯、異丁烯酸乙基己基酯等(meta)丙烯酸酯等。這其中優(yōu)選苯乙烯、丙烯酸丁酯。使用有極性基的游離基聚合性單量體也可以，有酸性極性基的游離基聚合性單量體可以舉出丙烯酸、異丁烯酸、馬來酸、富馬酸、桂皮酸等有羧基的游離基聚合性單量體，磺化苯乙烯等有磺酸基的游離基聚合性單量體等，特別以丙烯酸或異丁烯酸為好。另外，有堿性極性基的游離基聚合性單量體可以舉出氨基苯乙烯以及其4級鹽、乙烯基吡咬、乙烯吡咯烷酮等含有氮含有複素環(huán)游離基聚合性單量體、丙烯酸二曱胺基乙酯、曱基丙烯酸二乙氨基乙酯等有氨基的(meta)丙烯酸酯，以及將這些氨基4級化的有銨鹽的(meta)丙烯酸酯、以及丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N，N-二丁基丙烯酰胺、丙烯酸胺等。這些游離基聚合性單量體可以單獨或者混合使用，但是此時，聚合體的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度在40~7(TC為好。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度如果超過70°C,則定影溫度變得過高，有時會發(fā)生定影性低下的問題；另一方面，聚合體的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度不滿4(TC時，碳粉的保存穩(wěn)定性變差，有時會發(fā)生凝集的問題。聚合開始劑可以使用過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽的水溶性聚合開始劑、以及這些過^乾酸鹽與酸性亞^5克酸鈉或者抗壞血酸等還原劑組合的氧化還原聚合開始劑、過氧化氫、4，4'-偶氮-二(4-氰)戊酸(4，4'-Azobis(4-cya麗alericacid))、過氧化叔丁醇、異丙苯基過氧化氫等水溶性聚合開始劑，以及這些水溶性聚合性開始劑與亞鐵鹽或抗壞血酸等還原劑組合的氧化還原聚合開始劑等。這些聚合開始劑可以在游離基聚合性單量體添加前、與添加同時、添加后的任何時期添加到聚合系中，根據(jù)必要也可以組合l吏用這些添加方法。在本發(fā)明中為了調(diào)整聚合體的分子量可以根據(jù)必要使用鏈轉(zhuǎn)移劑。該鏈轉(zhuǎn)移劑的具體的例子有t一十二烷基硫醇、n-十二烷基硫醇、2-巰基乙醇、二異丙基黃原、四氯化碳、三氯溴化甲烷等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨或者2種類以上并用，相對于游離基聚合性單量體最大使用不超過5重量％為好。當使用量過多時，伴隨著分子量的低下，游離基聚合性單量體的殘留會變多，有可能會發(fā)生刺鼻氣味等問題。蠟通常相對于游離基聚合性單量體100重量份為1重量份40重量份，以2重量份~35重量份為好，5重量份~30重量份更好。添加量過少時，定影時的離型性不足，有可能發(fā)生粘棍現(xiàn)象。另外，過多時，容易生成蠟單獨的粒子，在顯影器或載體上會附著蠟，有可能發(fā)生耐久性低下的問題。聚合體粒子(A)的數(shù)量平均一次粒徑優(yōu)選50薩1500nm，更為優(yōu)選70700nm。另外、數(shù)量平均一次粒徑可以使用貝克曼庫爾特公司的LS230進行測定。該數(shù)量平均一次粒徑50nm未滿時，由于蠟含有量低下，會發(fā)生所謂離型效果發(fā)揮低下的問題。另夕卜，比1500nm更大時，碳粉粒徑的控制困難，有時會發(fā)生粒徑分布變得廣泛等問題。為了形成有內(nèi)包著色劑構(gòu)造的聚合體粒子(B)，可以通過以著色劑為種子的聚合法進行調(diào)制。以著色劑為種子的聚合的場合所使用的著色劑可以為無機顏料或者有機顏料、有機染料等，也可以是其組合。其具體的例子有黑著色劑碳黑、磁鐵礦、鈦黑、苯胺黑、苯胺黑染料等。青色用著色劑可以使用顏料藍15:3、顏料藍15:4等。另外，黃色用著色劑可以舉出顏泮+黃14、顏津+黃17、顏^牛黃93、顏^牛黃94、顏津+黃138、顏津+黃150、顏沖牛黃155、顏料黃180、顏料黃185、溶劑黃19、溶劑黃44、溶劑黃77、溶劑黃162等。品紅用著色劑可以舉出顏料紅5、顏料紅48:1、顏^+紅48:2、顏料紅48:3、顏料紅53:1、顏料紅57:1、顏料紅122等。這些著色劑通常相對于粘合樹脂100重量份使用3~20重量份。這些著色劑與上述蠟相同，在表面活性劑的存在下使其分散于水系媒體中用于種子聚合。分散的著色劑的數(shù)量平均一次粒徑優(yōu)選50~IOOO腿，更為優(yōu)選80500nm。數(shù)量平均一次粒徑可以使用貝克曼庫爾特公司的LS230進行測定。分散的著色劑的數(shù)量平均一次粒徑如果比1000nm更大時，則通過種子聚合得到的聚合體粒子的平均粒徑會過大，在碳粉化時難以使得粒徑分布變窄，對于調(diào)制小粒徑碳粉是不利的。另外，當分散的著色劑的數(shù)量平均一次粒徑比50nm更小時，種子聚合后的聚合體粒子中的著色劑含有量容易變少，有難以保持圖像濃度的可能性。將該著色劑分散的方法并不限定，比如可以-使用clearmix這^^羊的高速旋轉(zhuǎn)通過剪斷以及氣穴進行分散的裝置、使用TK均質(zhì)儀這樣的高速旋轉(zhuǎn)通過剪斷進行分散的裝置、或者SCmill以及砂磨機這樣使用媒體進行分散的裝置。散液中依次添加游離基聚合性單量體進行以著色劑粒子為種子的游離基聚合的方法。這時，聚合開始劑在事前添加到蠟乳濁液中，或者在添加聚合性單量體之后再添加均可，另外，也可以組合添加。另外，也可以追加添加表面活性劑。關(guān)于表面活性劑可以使用上述的任意表面活性劑。另外，游離基聚合性單量體與聚合開始劑也可以使用上述物質(zhì)。另外，為了調(diào)整分子量，可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用上述的鏈轉(zhuǎn)移劑。聚合體粒子(B)的數(shù)量平均一次粒徑以50nm1500nm為好、更好為70~700艦。數(shù)量平均一次粒徑可以使用貝克曼庫爾特公司的LS230進行測定。該凄t量平均一次粒徑50nm未滿時，由于著色劑的獲得不充分，可能發(fā)生著色劑自身的游離問題。另外，比1500nra更大時，碳粉粒徑的控制困難，有時會發(fā)生粒徑分布變得廣泛等問題。另外，本發(fā)明的碳粉也可以添加電荷控制劑。帶電控制劑可以使用眾所周知的任意物質(zhì)，可以單獨使用或者并用。正電荷性以季胺鹽為好，負電荷性以水楊酸或者烷基水楊酸的鉻、鋅、鋁等的金屬鹽、金屬絡合物、苯曱基酸的金屬鹽、金屬絡合物、氨基化合物、苯酚化合物、萘酚化合物、氨基苯酚化合物等為好。其使用量可以根據(jù)碳粉所希望的帶電量決定，通常相對于粘合樹脂100重量份使用0.01~10重量份，更好為使用0.1~10重量份。使得有內(nèi)包蠟構(gòu)造的聚合體粒子(A)與有內(nèi)包著色劑構(gòu)造的聚合體粒子(B)凝集的方法有添加凝集鹽凝集，然后加熱融著的方法，或者使用將聚合體粒子(A)與聚合體粒子(B)通過不同極性的表面活性劑使其分散后將兩者混合的異(hetero)凝集法凝集，然后加熱融著的方法。為了使得凝集的鹽可以使用l價或者多價的金屬鹽，具體的說，1價鹽可以舉出鈉鹽、鉀鹽等，比如氯化鈉、氯化鉀等；2價的金屬鹽可以舉出氯化鎂、硫酸鎂、氯化鈣、硫酸鈣等；3價的金屬鹽可以舉出氫氧化鋁、氯化鋁等。將聚合體粒子U)與聚合體粒子(B)凝集，加熱融著時，將凝集鹽在聚合體粒子的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度以下加入，然后盡可能快速的升溫，加熱到聚合體粒子的玻璃化轉(zhuǎn)移溫度以上。至該升溫的時間最好為1小時以下。而且，升溫有必要快速進行，升溫速度以0.25。C/分以上為好。上限并不特別明確，但是瞬時提高溫度，則鹽析會急劇進行，會發(fā)生粒徑難以控制的問題，因此5。C/分以下為好。通過該融著工程，可以得到聚合體粒子以及任意微粒子鹽析/融著后的會合粒子(著色粒子)的分散液。最后，通過過濾、洗凈可以將著色粒子從水系媒體中分離。這里過濾、洗凈方法有離心分離法、使用吸慮器等進行的減壓過濾法、使用壓濾機等進行過濾以及洗凈的方法，在此并不特別限定。然后將洗凈處理的著色粒子濾餅干燥處理，得到干燥的著色粒子的工程。該工程使用的干燥機可以舉出噴霧干燥器、真空凍結(jié)干燥機、減壓干燥機等、以使用靜置棚干燥機、移動式棚干燥機、流動層干燥機、回轉(zhuǎn)式干燥機、攪拌式干燥機等為好。干燥的著色粒子的水分優(yōu)選在5質(zhì)量％以下、更為優(yōu)選2質(zhì)量％以下。另外，干燥處理的著色粒子之間以較弱的粒子間引力凝集時，可以對該凝集體進行解碎處理。這里的解碎處理裝置可以使用氣流粉碎機、亨舍爾攪拌機、磨咖啡機(coffeemill)、食品加工機等機械式解碎裝置。另外，聚合體粒子U)與聚合體粒子(B)的混合比按照質(zhì)量比為聚合體粒子(A):聚合體粒子(BX:0.5~1.2。更好為聚合體粒子(A):聚合體粒子(B)4:0.6~1.0。在該范圍內(nèi)，則可以保持定影的離型性和著色力，如果聚合體粒子(A)的比率降低，則在定影時離型性有可能發(fā)生問題。另外，如果聚合體粒子(A)的比率變多，則由于蠟的影響會有可能使碳粉流動性低下以及由于著色劑比率低下導致著色力低下等問題。本發(fā)明中，在得到聚合體粒子時，可以將帶電控制劑與蠟同時作為種子使用，或者將帶電控制劑溶解或者分散于單體或蠟中使用，以在與聚合體粒子同時使得帶電控制劑粒子凝集形成會合粒子得到碳粉為好。這時，帶電控制劑在水中作為數(shù)量平均一次粒徑101000nm的分散液來使用為好。添加的時期可以為在含有蠟的聚合體粒子與含有著色劑的聚合體粒子凝集工程時同時添加使其凝集。在制造本發(fā)明的碳粉時，在凝集粒子的粒徑實質(zhì)上成長為最終的碳粉粒徑之后，還可以通過添加同種或者不同種類的粘合樹脂乳濁液，使得粒子附著于表面，從而修飾表面附近的碳粉性狀。另外，本發(fā)明的碳粉可以根據(jù)必要使用流動化劑等添加劑，其流動化劑具體的可以舉出疏水性二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁等微粉末，通常相對于粘合樹脂100重量份使用流動化劑0.01~5重量份，優(yōu)選使用0.1~3重量份。這些流動化劑的數(shù)量平均一次粒徑以5~80nm為好。另外，本發(fā)明的碳粉還可以將磁鐵礦、鐵氧體、氧化鈰、鈦酸鍶、導電性二氧化鈦等無機微粉末或苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂等電阻調(diào)節(jié)劑、滑劑等作為內(nèi)添劑或者外添劑使用。這些添加劑的使用量可以根據(jù)所希望的性能適宜選定，通常相對于粘合樹脂100重量份以0.05~IO重量份程度為合適。這些添加劑使用比較大粒徑的為好，其數(shù)量平均一次粒徑為100~IOOO線本發(fā)明的靜電荷像顯影用碳粉可以以雙組分系顯影劑或者非磁性單組分系顯影劑的形態(tài)使用。當作為雙組分系顯影劑使用時，載體可以使用鐵粉、磁鐵礦粉、鐵氧體粉等磁性物質(zhì)，或者在這些物質(zhì)表面有樹脂涂層的物質(zhì)以及磁性載體等眾所周知的物質(zhì)。樹脂涂層載體的覆蓋樹脂一般所知的可以使用苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯丙烯酸共聚合系樹脂、硅樹脂、變性硅樹脂、氟樹脂、或者這些的混合物等。實施例蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1在加熱到8(TC的十二烷基苯磺酸鈉的5%水溶液100g中投入加熱到8(TC溶解的二十二酸二十二酯15g,使用clearmix使其分散到數(shù)量平均一次粒徑為120nm。該粒徑通過使用貝克曼庫爾特公司制LS230測定。然后，將該分散液冷卻后，加入到配置有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、濃縮裝置、以及各原料投入口的玻璃制反應器內(nèi)，加熱到4(TC,添加十二烷基苯^^酸鈉的5%水溶液800g,再加入水溶性聚合開始劑的過硫酸鉀1.2g,加溫到85。C后，使用1小時滴入由苯乙烯70g、丙烯酸丁酯20g、異丁烯酸10g組成的單體溶液，進行以蠟為種子的種子聚合。在7小時后結(jié)束反應。反應結(jié)束后，冷卻到2(TC測定粒徑。該蠟內(nèi)包的樹脂粒子粒徑為210nm。將該蠟內(nèi)包的樹脂粒子稱為聚合體粒子(A-1)。蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例2在蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將二十二酸二十二酯更改為20g以外，其他條件相同得到蠟內(nèi)包樹脂粒子。該蠟內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為220mn。將該蠟內(nèi)包的樹脂粒子稱為聚合體粒子(A-2)。蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例3在蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將二十二酸二十二酯更改為25g以外，其他條件相同得到蠟內(nèi)包樹脂粒子。該蠟內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為250nm。將該蠟內(nèi)包的樹脂粒子稱為聚合體粒子(A-3)。蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例4在蠟內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例2中，除了將二十二酸二十二酯更換為使用巴西棕櫚蠟(精制1號)、蠟分散時的溫度更換為85。C以外，其他條件相同得到蠟內(nèi)包樹脂粒子。該蠟內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為220nm。將該蠟內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(A-4)。著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1在十二烷基苯磺酸鈉的5%水溶液100g中投入碳黑16g，在I。C溫度條件下使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑80nm。該粒徑通過貝克曼庫爾特公司制LS230測定。然后，將該分散液冷卻后，加入到配置有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、濃縮裝置、以及各原料投入口的玻璃制反應器內(nèi)，加溫到3(TC，添加十二烷基苯磺S吏鈉的5%水溶液800g,然后，再加入水溶性聚合開始劑過硫酸鉀1.3g,加溫到85°C后，使用1小時滴入由苯乙烯70g、丙烯酸丁酯20g、異丁烯酸10g組成的單體溶液，進行以著色劑(碳黑)為種子的種子聚合。7小時后，結(jié)束反應。反應結(jié)束后，冷卻到2(TC，測定粒徑。該著色劑內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為160nm，將該著色劑內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(B-1)。著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例2在著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將碳黑由16g變更為20g以外，其他條件相同得到著色劑內(nèi)包樹脂粒子。該著色劑內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為180nm。將該著色劑內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(B-2)。著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例3在著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將碳黑變更為使用顏料紅122以外，其他條件相同得到著色劑內(nèi)包樹脂粒子。該著色劑內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為210nm。將該著色劑內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(B-3)。著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例4在著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將碳黑變更為使用顏料黃74以外，其他條件相同得到著色劑內(nèi)包樹脂粒子。該著色劑內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為205nm。將該著色劑內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(B-4)。著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例5在著色劑內(nèi)包樹脂粒子調(diào)制例1中，除了將碳黑變更為使用顏料藍15:3以外，其他條件相同得到著色劑內(nèi)包樹脂粒子。該著色劑內(nèi)包樹脂粒子的粒徑為195nm。將該著色劑內(nèi)包樹脂粒子稱為聚合體粒子(B-5)。碳粉調(diào)制例1將上述聚合體粒子(A-1)以及聚合體粒子(B_1)的分散液混合，在3(TC—邊攪拌，一邊將氯化鎂水溶液(濃度為20%)300g使用30分鐘滴下，然后升溫到8(TC，監(jiān)視粒徑成長，在粒徑(體積基準的中值徑使用貝克曼庫爾特公司制庫爾特MultisizerII測定)到達6.5jum的時間點上添加水300g,使得粒徑成長停止。然后升溫到95°C，使用5小時使得形狀球形化，在形狀系數(shù)到達0.965(使用FPIA-3000測定)時，冷卻到20°C。然后，使用離心分離器過濾、水洗凈、加熱減壓干燥對于干燥后的粒子200g添加疏水性二氧化硅(六曱基二硅胺烷(Hexamethyldisilazane)處理，婆史量平均一次粒徑為12腿)2g,疏水性二氧化鈦(三曱基辛基硅烷處理，數(shù)量平均一次粒徑=25咖)lg，使用亨舍爾混合機混合，得到的碳粉稱為碳粉l。碳粉調(diào)制例2在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(B-1)更換為使用聚合體粒子(B-2)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉2。碳粉調(diào)制例3在碳粉調(diào)制例1沖，除了將聚合體粒子U-1)更換為使用聚合體粒子(A-2)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的,炭粉稱為碳粉3。碳粉調(diào)制例4在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(A-l)更換為使用聚合體粒子(A-3)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉4。碳粉調(diào)制例5在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子U-1)更換為使用聚合體粒子(A-4)以夕卜，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉5。碳粉調(diào)制例6在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(B-1)更換為使用聚合體粒子(B-3)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉6。碳粉調(diào)制例7在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(B-l)更換為使用聚合體粒子(B-4)以夕卜，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉7。碳粉調(diào)制例8在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(B-1)更換為使用聚合體粒子(B-5)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉8。碳粉調(diào)制例9在碳粉調(diào)制例3中，除了將聚合體粒子(B-l)更換為使用聚合體粒子(B-3)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉9。碳粉調(diào)制例10在碳粉調(diào)制例3中，除了將聚合體粒子(B-1)更換為使用聚合體粒子(B-4)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉10。碳粉調(diào)制例11在碳粉調(diào)制例3中，除了將聚合體粒子(B-1)更換為使用聚合體粒子(B-5)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉11。碳粉調(diào)制例12在碳粉調(diào)制例9中，除了將聚合體粒子(A-2)更換為使用聚合體粒子(A-4)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉12。碳粉調(diào)制例13在碳粉調(diào)制例10中，除了將聚合體粒子(A-2)更換為使用聚合體粒子(A-4)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉13。碳粉調(diào)制例14在碳粉調(diào)制例11中，除了將聚合體粒子(A-2)更換為使用聚合體粒子(A-4)以外，在同樣條件下得到碳粉。得到的碳粉稱為碳粉14。比較用碳粉l在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(B-l)更換為使用在十二烷基苯^t酸鈉5%水溶液50g中投入碳黑8g，在3(TC溫度條件下使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑80rnn的分散液(BK-1)以外，在同樣條件下得到比較用碳粉1。比較用碳粉2在比較用碳粉l中，除了將碳黑更換為顏料黃"以外，在同樣條件下得到比較用碳粉2。比較用碳粉3在比較用碳粉l中，除了將碳黑更換為顏料品紅1"以外，在同樣條件下得到比較用碳粉3。比較用碳粉4在比較用碳粉l中，除了將碳黑更換為顏料藍15:3以外，在同樣條件下得到比較用碳粉4。比較用碳粉5在碳粉調(diào)制例1中，除了將聚合體粒子(A-1)更換為加熱到80。C的十二烷基苯磺酸鈉5%水溶液50g,所述水溶液中投入加熱到80。C溶解的二十二酸二十二酯8g,然后使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑120ntn的分散液(蠟1)以外，在同樣條件下得到比較用碳粉5。比4支用碳粉6在碳粉調(diào)制例6中，除了將聚合體粒子(A-1)更換為加熱到80°C的十二烷基苯磺酸鈉5%水溶液50g，所述水溶液中投入加熱到80。C溶解的二十二酸二十二酯8g,然后使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑120腿的分散液(蠟1)以外，在同樣條件下得到比較用碳粉比較用碳粉7在碳粉調(diào)制例7中，除了將聚合體粒子(A-1)更換為加熱到80°C的十二烷基苯磺酸鈉5%水溶液50g,所述水溶液中投入加熱到80。C溶解的二十二酸二十二酯8g,然后使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑120nm的分散液(蠟1)以外，在同樣條件下得到比較用碳粉在碳粉調(diào)制例8中，除了將聚合體粒子(A-1)更換為加熱到80°C的十二烷基苯磺酸鈉5%水溶液50g，所述水溶液中投入加熱到80。C溶解的二十二酸二十二酯8g,然后使用clearmix分散為數(shù)量平均一次粒徑120nm的分散液(蠟1)以外，在同樣條件下得到比較用碳粉8。評價使用上述得到的碳粉實施定影性(粘輥性)與耐久性評價。這些碳粉使用非磁性單組分方式的打印機進行評價。打印機使用的是惠普乂>司制ColorLaserJet2605。粘輥性評價使用該打印機在低溫低濕(10°C/10%RH環(huán)境)下進行黃/品紅/青/黑各色的像素率為10%的點圖案(全像素率=40%的半色調(diào)圖像)連續(xù)印刷1000張，然后將電源在OFF的狀態(tài)下停止1晚。在后一天一早在白紙上印字，通過目視評價定影部是否有碳粉的吐出。比較用碳粉8耐久性評價使用上述打印機在高溫高濕(33°C/85%RH環(huán)境)下進行黃/品紅/青/黑各色的像素率為1%的文字圖像印刷，在l枚間歇模式(1張印字后休息IO秒的方法)下連續(xù)印字4000張。對初期以及4000張印字后的圖像濃度(黑)以及底灰濃度通過以紙反射濃度為「0」的相対反射濃度進行比較。然后，在全彩色目視下對Y/M/C以及B/G/R形成的色域進行比較。比較以初期得到的色域面積為100,以4000張后的色域面積來進行比較。碳粉使用了以下組合。實施例l:碳粉l/碳粉6/碳粉7/碳粉8實施例2:碳粉2/碳粉6/碳粉7/碳粉8實施例3:碳粉3/碳粉6/碳粉7/碳粉8實施例4:碳粉4/碳粉6/碳粉7/碳粉8實施例5:碳粉5/碳粉6/碳粉7/碳粉8實施例6:碳粉2/碳粉9/碳粉10/碳粉11實施例7:碳粉2/碳粉12/碳粉13/碳粉14比較例1:比較用碳粉1/比較用碳粉2/比較用碳粉3/比較用碳粉4比較例2:比較用碳粉5/比較用碳粉6/比較用碳粉7/比較用碳粉8評價結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如上所述、本發(fā)明的碳粉可以長期維持穩(wěn)定的性能。權(quán)利要求1、一種靜電荷顯影用碳粉，其特征在于，在至少由聚合體粒子凝集而得到的靜電荷顯影用碳粉中，該聚合體粒子至少為擁有內(nèi)包蠟構(gòu)造的聚合體粒子(A)與擁有內(nèi)包著色劑構(gòu)造的聚合體粒子(B)。2、如權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用碳粉，其特征在于，該聚合體粒子(A)是以蠟粒子為種子粒子，通過種子聚合而得到的聚合體粒子。3、如權(quán)利要求1所述的靜電荷顯影用碳粉，其特征在于，該聚合體粒子(B)是以著色劑為種子粒子，通過種子聚合而得到的聚合體粒子。4、一種靜電荷顯影用碳粉的制造方法，其特征在于，將在蠟粒子的存在下，依次添加游離基聚合性單量體進行種子聚合得到的聚合體粒子(A)分散液，與在著色劑粒子存在下，依次添加游離基聚合性單量體進行種子聚合得到的聚合體粒子(B)分散液進行混合，使得粒子凝集成為會合粒子。5、如權(quán)利要求4所述的靜電荷顯影用碳粉的制造方法，其特征在于，所述聚合體粒子(A)與聚合體粒子(B)的混合比按照質(zhì)量比為聚合體粒子(A):聚合體粒子(B)=1:0.5~1.2。6、如權(quán)利要求5所述的靜電荷顯影用碳粉的制造方法，其特征在于，所述聚合體粒子U)與聚合體粒子(B)的混合比按照質(zhì)量比為聚合體粒子(A):聚合體粒子(B)=1:0.6~1.0。全文摘要本發(fā)明涉及一種靜電荷顯影用碳粉及其制造方法，解決了現(xiàn)有靜電荷顯影用碳粉容易發(fā)生著色劑的脫離，從而引起載體與顯影套筒的污染，存在耐久性低下的問題。本發(fā)明在至少由聚合體粒子凝集而得到的靜電荷顯影用碳粉中，該聚合體粒子至少為擁有內(nèi)包蠟構(gòu)造的聚合體粒子(A)與擁有內(nèi)包著色劑構(gòu)造的聚合體粒子(B)。本發(fā)明靜電荷顯影用碳粉定影性效果好，不會出現(xiàn)載體與顯影套筒的污染，可以長期維持穩(wěn)定的性能。文檔編號G03G9/09GK101256367SQ20081004701公開日2008年9月3日申請日期2008年3月6日優(yōu)先權(quán)日2008年3月6日發(fā)明者朱順全,王玉賓,王秀奎申請人:湖北鼎龍化學有限公司