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      調(diào)色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置及圖像形成裝置的制作方法

      文檔序號(hào):2810024閱讀:211來(lái)源:國(guó)知局

      專(zhuān)利名稱(chēng)::調(diào)色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置及圖像形成裝置的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及在電子照相方式或靜電印刷方式等圖像形成裝置中可用于潛像顯影的調(diào)色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置及圖像形成裝置。
      背景技術(shù)
      :使靜電潛像顯影的調(diào)色劑可用于各種圖像形成工藝,作為其中的一個(gè)例子己知可用于電子照相方式的圖像形成工藝。電子照相方式的圖像形成裝置的圖像形成按照帶電、曝光、顯影、轉(zhuǎn)印及定影各工序而進(jìn)行。首先,在帶電工序中,使作為用于形成靜電潛像的像擔(dān)載體的感光體表面均勻地帶電。在曝光工序中,通過(guò)對(duì)帶電后的感光體表面照射與圖像信息相應(yīng)的光,在感光體表面形成靜電潛像。在顯影工序中,選擇性地使調(diào)色劑附著于形成的靜電潛像上,利用調(diào)色劑在感光體的表面形成可視像(調(diào)色劑像)。然后,在轉(zhuǎn)印工序中,利用靜電力將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上。在最后的定影工序中,通過(guò)加熱使轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上后的調(diào)色劑像熔融,從而使調(diào)色劑像定影在轉(zhuǎn)印紙上。另外,電子照相方式中的全彩色化技術(shù)迅速發(fā)展,且開(kāi)發(fā)出了全彩色圖像形成裝置并已上市。在黑白圖像形成裝置普及的同時(shí),全彩色圖像形成裝置的市場(chǎng)正在擴(kuò)大。一般來(lái)講,在重現(xiàn)全彩色圖像形成裝置中的顏色時(shí),可使用作為減法混色的三原色的黃(Y)、品紅(M)、青(C)3色或使用在該3色中添加黑(K)的4色的調(diào)色劑。作為顏色重現(xiàn)的步驟,相對(duì)于C、M、Y及K各色,在圖像形成工序中,反復(fù)進(jìn)行帶電、曝光、顯影及轉(zhuǎn)印的工序,在轉(zhuǎn)印紙上通過(guò)重疊由多種顏色的調(diào)色劑構(gòu)成的調(diào)色劑像來(lái)形成全彩色圖像。然后,在最后的定影工序中,將重疊的調(diào)色劑像熔融,定影在轉(zhuǎn)印紙上。在該步驟中,重疊的調(diào)色劑像通過(guò)熔融而混合,因此根據(jù)減法混色的原理,顏色可重現(xiàn)。在這樣的全彩色電子照相法中,進(jìn)行多次顯影,作為定影工序需要在同一支撐體上重疊不同顏色的多種調(diào)色劑像,因此各顏色的調(diào)色劑必須具有的帶電特性、流動(dòng)特性、定影特性成為了極為重要的因素。艮P,為了維持全彩色圖像的穩(wěn)定而良好的顏色重現(xiàn)性,首先在顯影工序中必須使規(guī)定量的調(diào)色劑附著于感光體表面,并使其全部轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上,顯影及轉(zhuǎn)印工序中的調(diào)色劑附著量受到調(diào)色劑的帶電上升特性、帶電量的環(huán)境穩(wěn)定性及經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性等調(diào)色劑的帶電特性較大的影響。因此,為了改善并調(diào)整帶電量,調(diào)色劑在含有粘合樹(shù)脂、著色劑等的同時(shí)還含有電荷控制劑。已知為了使調(diào)色劑帶電特性優(yōu)良,重要的是使電荷控制劑均勻地微分散于調(diào)色劑粒子中或調(diào)色劑粒子表面。在調(diào)色劑粒子中含有電荷控制劑的調(diào)色劑中,電荷控制劑有時(shí)凝聚于調(diào)色劑中的一部分,有時(shí)即使均勻分散但未微粒子化、而作為粗粒子存在,因此問(wèn)題是產(chǎn)生了以下的麻煩初期不能得到充分的帶電量、帶電的上升特性不良、帶電的衰減變得顯著。因此,以往為了使電荷控制劑均勻地微分散于調(diào)色劑中而進(jìn)行了各種研究,然而難以使電荷控制劑均勻地微分散于調(diào)色劑中,而且難以使電荷控制劑任意存在于與帶電部件、載體的接觸帶電中重要的調(diào)色劑粒子的表面。因此,提出了將電荷控制劑固定于調(diào)色劑粒子表面的方法,例如在日本特開(kāi)平1-185649號(hào)公報(bào)中,通過(guò)機(jī)械沖擊力使含有電荷控制劑的合成樹(shù)脂附著于含有著色劑及合成樹(shù)脂的調(diào)色劑粒子的表面。而且,在日本特開(kāi)2004-109406號(hào)公報(bào)中,通過(guò)將樹(shù)脂微粒浸漬于電荷控制劑的溶解液中并進(jìn)行干燥,使電荷控制劑析出,以機(jī)械沖擊力使該樹(shù)脂微粒固定于調(diào)色劑粒子。另外,在日本特開(kāi)平4-182662號(hào)公報(bào)中,通過(guò)機(jī)械沖擊力使樹(shù)脂微粒和電荷控制劑附著于調(diào)色劑粒子上后,在熱風(fēng)干燥機(jī)中噴霧溶劑并使其干燥。根據(jù)日本特開(kāi)平1-185649號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-109406號(hào)公報(bào)、日本特幵平4-182662號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的調(diào)色劑,通過(guò)使電荷控制劑與樹(shù)脂微粒一起附著、固定于調(diào)色劑粒子或與之融合,可以提高調(diào)色劑的帶電特性。但是,在日本特開(kāi)平1-185649號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-109406號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平4-182662號(hào)公報(bào)中的調(diào)色劑存在以下需要解決的課題。日本特開(kāi)平1-185649號(hào)公報(bào)公開(kāi)的調(diào)色劑是通過(guò)例如利用一般的混合機(jī)、均質(zhì)機(jī)等的機(jī)械沖擊力,將樹(shù)脂微粒及電荷控制劑埋沒(méi)或固定于調(diào)色劑粒子。由于樹(shù)脂微粒及電荷控制劑并未牢固地固定于調(diào)色劑粒子上,因而當(dāng)長(zhǎng)期使用時(shí)會(huì)由于例如顯影容器內(nèi)的攪拌而使樹(shù)脂微粒及電荷控制劑從調(diào)色劑粒子上脫離,帶電的壽命穩(wěn)定性變差。同樣,日本特開(kāi)2004-109406號(hào)公報(bào)公開(kāi)的調(diào)色劑通過(guò)機(jī)械沖擊力使附著了電荷控制劑的樹(shù)脂微粒埋沒(méi)、固定于調(diào)色劑粒子。由于樹(shù)脂微粒及電荷控制劑并未牢固地固定于調(diào)色劑粒子,因而當(dāng)長(zhǎng)期使用時(shí)會(huì)由于例如顯影容器內(nèi)的攪拌而引起樹(shù)脂微粒及電荷控制劑從調(diào)色劑粒子脫離。日本特開(kāi)平4-182662號(hào)公報(bào)公開(kāi)的調(diào)色劑粒通過(guò)機(jī)械沖擊力使樹(shù)脂微粒附著于調(diào)色劑上后進(jìn)而噴霧溶劑,因此與日本特開(kāi)平1-185649號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2004-109406號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的調(diào)色劑相比,樹(shù)脂微粒及電荷控制劑被牢固地固定于調(diào)色劑粒子上。但是,在噴霧溶劑的工序中未施加機(jī)械沖擊力,含有樹(shù)脂微粒及電荷控制劑的包覆層并未融合固定于調(diào)色劑粒子上,因此當(dāng)長(zhǎng)期使用時(shí),會(huì)由于例如顯影容器內(nèi)的攪拌而使樹(shù)脂微粒及電荷控制劑從調(diào)色劑粒子脫離。
      發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于提供帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良、模糊少的調(diào)色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置及圖像形成裝置。本發(fā)明是一種調(diào)色劑,含有包含粘合樹(shù)脂和著色劑的核粒子、以及含有樹(shù)脂和電荷控制劑且形成于核粒子表面的包覆層,其特征在于,包含于包覆層中的樹(shù)脂的至少一部分與核粒子融合,電荷控制劑以小于1/mi的分散直徑分散于包覆層中并被固定。根據(jù)本發(fā)明,由于在含有粘合樹(shù)脂及著色劑的核粒子的表面形成含有樹(shù)脂及電荷控制劑的包覆層,因而調(diào)色劑表層中具有電荷控制劑,因此,調(diào)色劑的帶電上升性提高。而且通過(guò)樹(shù)脂的至少一部分與核粒子相融合,可得到核粒子與包覆層牢固結(jié)合的調(diào)色劑。這樣的調(diào)色劑由于電荷控制劑被固定于包覆層中,因而環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良、模糊少。根據(jù)本發(fā)明,由于電荷控制劑分散在包覆層中,因此帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良、模糊少。另外,電荷控制劑以小于1/mi的分散直徑分散。由此,可抑制電荷控制劑的凝聚,并使電荷控制劑均勻分散于核粒子表面的包覆層中。而且,由于防止電荷控制劑從核粒子脫離,因而帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。當(dāng)在lMm以上時(shí),容易發(fā)生從核粒子的脫離。而且在本發(fā)明中,優(yōu)選包含于包覆層中的上述樹(shù)脂為微小樹(shù)脂粒子,且微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與相鄰的微小樹(shù)脂粒子相融合。由此,微小樹(shù)脂粒子之間一體化,并形成牢固的包覆層。而且,電荷控制劑與微小樹(shù)脂粒子一起牢固地融合于核粒子表面,因此不容易發(fā)生電荷控制劑的脫離,可在整個(gè)壽命中得到高的帶電穩(wěn)定性。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選形成包覆層的部分核粒子的表面積為核粒子表面積的80%以上、100%以下。根據(jù)本發(fā)明,形成包覆層的部分的核粒子的表面積為核粒子表面積的80%以上、100%以下。由此,帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。當(dāng)小于80%時(shí),由于核粒子的露出變多,因而帶電上升性變慢、環(huán)境穩(wěn)定性也變差。另外在本發(fā)明中,優(yōu)選以相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100重量份為1重量份以上、100重量份以下的比例含有電荷控制劑。根據(jù)本發(fā)明,以相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100重量份為l重量份以上、100重量份以下的比例含有電荷控制劑。由此,帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。并且在本發(fā)明中,優(yōu)選電荷控制劑為水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、雙聯(lián)苯基乙醇酸(bisdiphenylglycolicacid)及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、電荷控制樹(shù)脂中的至少1種以上。根據(jù)本發(fā)明,電荷控制劑為水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、雙聯(lián)苯基乙醇酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、電荷控制樹(shù)脂中的至少1種以上。由于這些電荷控制劑的透明性高,因此可以得到更加鮮明的圖像。另外,本發(fā)明為一種調(diào)色劑制造方法,用于制造上述調(diào)色劑,其特征在于,在使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑的存在下,使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑接觸。根據(jù)本發(fā)明,在制造發(fā)揮如上所述的效果的調(diào)色劑的制造方法中,在使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑的存在下,使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑接觸。通過(guò)使用使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑,使微小樹(shù)脂粒子對(duì)核粒子的潤(rùn)濕性提高,因此變得容易在核粒子的整個(gè)表面或大部分上形成含有微小樹(shù)脂粒子的包覆層。這樣的包覆層由于存在與核粒子相融合的微小樹(shù)脂粒子,因而不容易從核粒子脫離。而且,由于可以使電荷控制劑分散于牢固地附著的包覆層中,因此也不容易發(fā)生電荷控制劑的脫離。因此,由于防止了因長(zhǎng)期使用引起的包覆層的脫離,且防止了調(diào)色劑的性質(zhì)變化,因而帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。而且,在本發(fā)明中,優(yōu)選核粒子的體積平均粒徑在3jim以上、l(Hmi以下。根據(jù)本發(fā)明,核粒子的體積平均粒徑在3pim以上、10pm以下。因此,可長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成高精細(xì)的圖像。而且,在本發(fā)明中,優(yōu)選微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑在0.05/mi以上、1/mi以下。根據(jù)本發(fā)明,微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑在0.05/mi以上、1/mi以下。由此,一方面保持了微小樹(shù)脂粒子的分散性,另一方面提高了處理性。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選附著輔助劑含有水或低級(jí)醇。根據(jù)本發(fā)明,附著輔助劑含有水或低級(jí)醇。由此,可提高微小樹(shù)脂粒子對(duì)核粒子的潤(rùn)濕性,在核粒子的整個(gè)或大部分表面上形成含有微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的包覆層變得更加容易。而且,可進(jìn)一步縮短用于除去附著輔助劑的干燥時(shí)間。而且,本發(fā)明為一種雙組分顯影劑,其特征在于,含有上述調(diào)色劑和載體。根據(jù)本發(fā)明,雙組分顯影劑優(yōu)選含有發(fā)揮上述效果的調(diào)色劑和載體。由此,可以保持穩(wěn)定的帶電性。而且,本發(fā)明是一種顯影裝置,其特征在于,使用上述雙組分顯影劑進(jìn)行顯影。根據(jù)本發(fā)明,顯影裝置優(yōu)選使用發(fā)揮上述效果的雙組分顯影劑進(jìn)行顯影。由此,能在感光體上穩(wěn)定地形成調(diào)色劑像。而且,本發(fā)明是一種圖像形成裝置,其特征在于,設(shè)有上述顯影裝置。根據(jù)本發(fā)明,圖像形成裝置優(yōu)選設(shè)有發(fā)揮如上所述的效果的顯影裝置。由此,可形成重現(xiàn)性良好的穩(wěn)定的圖像。由下述的詳細(xì)說(shuō)明和附圖,可以更加明確本發(fā)明的目的、特色及優(yōu)點(diǎn)。圖1是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的調(diào)色劑制造方法的順序的工序圖。圖2是示意地表示本發(fā)明的圖像形成裝置的構(gòu)成的截面圖。圖3是示意地表示本發(fā)明的顯影裝置的構(gòu)成的截面圖。具體實(shí)施方式下面,參考附圖來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。本發(fā)明的調(diào)色劑包含含有粘合樹(shù)脂和著色劑的核粒子、以及含有微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑且形成于核粒子的表面的包覆層,包含于包覆層中的微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與核粒子融合,電荷控制劑被固定于包覆層中。由于含有微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的包覆層形成于含有粘合樹(shù)脂及著色劑的核粒子的表面,調(diào)色劑表層具有電荷控制劑,因此調(diào)色劑的帶電上升性提高。而且,微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與核粒子相融合,由此可以得到核粒子與包覆層牢固結(jié)合的調(diào)色劑。這種調(diào)色劑由于電荷控制劑被固定于包覆層中,因而環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良,模糊少。本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選電荷控制劑分散于包覆層中。這種調(diào)色劑的帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良、且模糊少。電荷控制劑的分散狀態(tài)可通過(guò)透射電子顯微鏡等對(duì)將調(diào)色劑切斷后的截面進(jìn)行觀察。本發(fā)明的調(diào)色劑可通過(guò)在調(diào)色劑表面融合包覆樹(shù)脂及電荷控制劑作為包覆層而使帶電特性(上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、壽命穩(wěn)定性)提高。而且,由于核粒子與樹(shù)脂的至少一部分融合,可防止例如由顯影容器內(nèi)的攪拌引起的包覆層從核粒子的脫離。由此,可防止長(zhǎng)期使用引起的調(diào)色劑性質(zhì)的變化。包覆層形成于核粒子表面。當(dāng)包覆層在核粒子表面部分地形成時(shí),優(yōu)選包覆層形成于核粒子表面的大部分上。例如優(yōu)選形成包覆層部分的核粒子的表面積在核粒子表面積的80%以上、100%以下(以下有時(shí)將該值稱(chēng)為"包覆率")。由此,帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。當(dāng)小于80%時(shí),由于核粒子的露出增多,帶電上升性變慢,環(huán)境穩(wěn)定性也變差。進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上、100%以下。該包覆率例如可通過(guò)觀察切斷調(diào)色劑后的截面,利用圖像分析軟件測(cè)定調(diào)色劑截面的周長(zhǎng)及包覆部的長(zhǎng)度,由它們的比算出。而且,核粒子的表面可通過(guò)將核粒子視作球體,測(cè)定核粒子的體積平均粒徑而算出。另外,形成包覆層部分的核粒子的面積可使用圖像分析裝置等由通過(guò)電子顯微鏡得到的拍攝圖像算出。由它們的面積值能算出覆蓋率。當(dāng)核粒子的大部分表面形成包覆層時(shí),可以得到與核粒子的整個(gè)表面形成包覆層時(shí)同樣的效果,因此在以下的敘述中以包覆層形成于核粒子的整個(gè)表面的情況作為例子進(jìn)行說(shuō)明。而且,包覆層中含有的微小樹(shù)脂粒子的一部分與核粒子及相鄰的微小樹(shù)脂粒子的至少任意一方融合,而并非是微小樹(shù)脂粒子全部處于熔融的狀態(tài),因此在包覆層的表面形成微小的突起部。優(yōu)選包覆層中含有的微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與相鄰的微小樹(shù)脂粒子的至少一部分相融合。由此,微小樹(shù)脂粒子之間一體化,并形成牢固的包覆層。而且,由于電荷控制劑也與微小樹(shù)脂粒子一起牢固地融合于核粒子表面,因而不容易發(fā)生電荷控制劑的脫離,可在整個(gè)壽命中得到高帶電穩(wěn)定性。并且由此,調(diào)色劑變得容易掛在清潔刀片上,清潔性提高。當(dāng)核粒子整個(gè)表面上形成包覆層時(shí),通過(guò)選擇適宜的優(yōu)選材料作為微小樹(shù)脂粒子材料,可以防止調(diào)色劑的凝聚,得到經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性優(yōu)良的調(diào)色劑。本發(fā)明的調(diào)色劑含有粘合樹(shù)脂、著色劑、電荷控制劑及其他的調(diào)色劑添加成分。作為該其他的調(diào)色劑添加成分,例如可列舉出脫模劑等。以下對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的調(diào)色劑例如可通過(guò)使用使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑,使微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑附著并融合于核粒子而制造。圖1是示出作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的調(diào)色劑的制造方法的順序的工序圖。本實(shí)施方式中的調(diào)色劑的制造方法包括作為步驟S1的核粒子制作工序,作為步驟S2的微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑制備工序,以及作為步驟S3的涂覆工序。作為步驟Sl的核粒子制作工序和作為步驟S2的微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑制備工序在時(shí)間順序上可顛倒或同時(shí)進(jìn)行。(核粒子制作工序)在作為步驟sl的核粒子制作工序中,制作含有粘合樹(shù)脂及著色劑的核粒子??捎糜诒景l(fā)明的調(diào)色劑的核粒子含有粘合樹(shù)脂及著色劑,還可含有脫模劑、電荷控制劑等。作為粘合樹(shù)脂,只要作為調(diào)色劑用粘合樹(shù)脂常用則沒(méi)有特別的限制,可以列舉例如聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂等。其中,優(yōu)選聚酯、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。而且,即使為同一種類(lèi)的樹(shù)脂,也可以并用分子量、單體組成等中的1個(gè)或多個(gè)不同的多種樹(shù)脂。聚酯的透明性優(yōu)良,并且能賦予凝聚粒子良好的粉體流動(dòng)性、低溫定影性和二次色再現(xiàn)性等,因此,優(yōu)選用作彩色調(diào)色劑用的粘合樹(shù)脂。聚酯可以使用公知的聚酯,可以列舉多元酸與多元醇的縮聚物等。多元酸可以使用作為聚酯用單體已知的多元酸,可以列舉例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、萘二羧酸等芳香族羧酸類(lèi),馬來(lái)酸酐、富馬酸、琥珀酸、鏈烯基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸類(lèi),這些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。多元醇也可以使用作為聚酯用單體已知的多元醇,可以列舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、甘油等脂肪族多元醇類(lèi),環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式多元醇類(lèi),雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等芳香族二醇類(lèi)等。多元醇可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。多元酸與多元醇的縮聚反應(yīng)可以根據(jù)通常方法實(shí)施,例如在有機(jī)溶劑存在或不存在下以及縮聚催化劑的存在下,通過(guò)使多元酸與多元醇接觸來(lái)進(jìn)行,在生成的聚酯的酸值、軟化溫度等達(dá)到規(guī)定的值時(shí)結(jié)束。由此,可以得到聚酯。當(dāng)多元酸的一部分使用多元酸的甲酯化物時(shí),進(jìn)行脫甲醇縮聚反應(yīng)。在該縮聚反應(yīng)中,通過(guò)適當(dāng)改變多元酸和多元醇的混合比、反應(yīng)率等,可以調(diào)整例如聚酯末端的羧基含量,進(jìn)而可以改性所得到的聚酯的特性。另外,當(dāng)使用偏苯三酸酐作為多元酸時(shí),通過(guò)在聚酯的主鏈中容易地導(dǎo)入羧基,也可以得到改性聚酯。另外,也可以使用將羧基、磺酸基等親水性基團(tuán)結(jié)合在聚酯的主鏈和/或側(cè)鏈上、在水中具有自分散性的聚酯。而且,也可以使聚酯和丙烯酸樹(shù)脂接枝化而使用。丙烯酸樹(shù)脂并無(wú)特別限制,但可以優(yōu)選使用含有酸性基團(tuán)的丙烯酸樹(shù)脂。含有酸性基團(tuán)的丙烯酸樹(shù)脂例如可以通過(guò)在使丙烯酸樹(shù)脂單體或丙烯酸樹(shù)脂單體與乙烯基類(lèi)單體聚合時(shí),并用含有酸性基團(tuán)或親水性基團(tuán)的丙烯酸樹(shù)脂單體和/或具有酸性基團(tuán)或親水性基團(tuán)的乙烯基類(lèi)單體而制造。丙烯酸樹(shù)脂單體可以使用公知的物質(zhì),可以列舉例如有時(shí)具有取代基的丙烯酸、有時(shí)具有取代基的甲基丙烯酸、有時(shí)具有取代基的丙烯酸酯、有時(shí)具有取代基的甲基丙烯酸酯等。作為丙烯酸樹(shù)脂單體的具體例子,可以列舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯等丙烯酸酯類(lèi)單體,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸酯類(lèi)單體,丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)單體等。丙烯酸樹(shù)脂單體可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。乙烯基類(lèi)單體可以使用公知的物質(zhì),可以列舉例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、溴乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈和甲基丙烯腈等。乙烯基類(lèi)單體可以單獨(dú)使用l種或者并用2種以上。聚合使用一般的自由基引發(fā)劑,通過(guò)溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等進(jìn)行。作為苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂,可以列舉例如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等。粘合樹(shù)脂優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為30'C以上、8(TC以下。粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于3(TC時(shí),在圖像形成裝置內(nèi)部容易產(chǎn)生調(diào)色劑粒子熱凝聚的結(jié)塊,保存穩(wěn)定性有可能降低。粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過(guò)8(TC時(shí),調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上的定影性降低,有可能發(fā)生定影不良。著色劑可以使用電子照相領(lǐng)域中常用的有機(jī)類(lèi)染料、有機(jī)類(lèi)顏料、無(wú)機(jī)類(lèi)染料、無(wú)機(jī)類(lèi)顏料等。作為黑色的著色劑,可以列舉例如炭黑、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、活性炭、非磁性鐵素體、磁性鐵素體和磁鐵礦等。作為黃色的著色劑,可以列舉例如鉻黃、鋅黃、鎘黃、黃色氧化鐵、礦物堅(jiān)牢黃、鎳鈦黃、臍黃(navelydlow)、萘酚黃S、漢撒黃G、漢撒黃10G、聯(lián)苯胺黃G、聯(lián)苯胺黃GR、喹啉黃色淀、永固黃NGG、酒石黃色淀、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C丄顏料黃14、C丄顏料黃15、C.I.顏料黃n、C丄顏料黃93、C丄顏料黃94、C.I.顏料黃138等。作為橙色的著色劑,可以列舉例如鉻橙、鉬橙、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、陰丹士林亮橙RK、聯(lián)苯胺橙G、陰丹士林亮橙GK、C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙43等。作為紅色的著色劑,可以列舉例如鐵丹、鎘紅、鉛丹、硫化汞、鎘、永固紅4R、立索爾紅、吡唑啉酮紅、華瓊紅(watchingred)、鈣鹽、色淀紅C、色淀紅D、亮胭脂紅6B、曙紅色淀、若丹明色淀B、茜素色淀、亮胭脂紅3B、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C丄顏料紅5、C.I.顏料紅6、C丄顏料紅7、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、C丄顏料紅48:1、C丄顏料紅53:1、C丄顏料紅57:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C丄顏料紅177、C.I.顏料紅178、C丄顏料紅222等。作為紫色的著色劑,可以列舉例如錳紫、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀等。作為藍(lán)色的著色劑,可以列舉例如深藍(lán)、鈷藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、酞菁藍(lán)、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)部分氯化物、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)BC、C丄顏料藍(lán)15、C丄顏料藍(lán)15:2、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)16、C丄顏料藍(lán)60等。作為綠色的著色劑,可以列舉例如鉻綠、氧化鉻、顏料綠B、孔雀綠色淀、終極黃綠G、C丄顏料綠7等。作為白色的著色劑,可以列舉例如鋅白、二氧化鈦、銻白、硫化鋅等化合物。著色劑可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上不同顏色的著色劑。另外,即便是相同的顏色,也可以并用2種以上。著色劑的使用量并無(wú)特別限制,優(yōu)選相對(duì)于IOO重量份粘合樹(shù)脂為0.1~20重量份、更優(yōu)選為0.2-10重量份。脫模劑可以使用該領(lǐng)域中常用的物質(zhì),可以列舉例如石蠟及其衍生物、微晶蠟及其衍生物等石油類(lèi)蠟,費(fèi)托合成蠟及其衍生物、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)及其衍生物、低分子量聚丙烯蠟及其衍生物、聚烯烴類(lèi)聚合物蠟(低分子量聚乙烯蠟等)及其衍生物等烴類(lèi)合成蠟,巴西棕櫚蠟及其衍生物、米蠟及其衍生物、小燭樹(shù)蠟及其衍生物、木蠟等植物類(lèi)蠟,蜂蠟、鯨蠟等動(dòng)物蠟,脂肪酸酰胺、苯酚脂肪酸酯等油脂類(lèi)合成蠟,長(zhǎng)鏈羧酸及其衍生物,長(zhǎng)鏈醇及其衍生物,有機(jī)硅類(lèi)聚合物,高級(jí)脂肪酸等。而且,衍生物包括氧化物、乙烯基類(lèi)單體與蠟的嵌段共聚物、乙烯基類(lèi)單體與蠟的接枝改性物等。蠟的使用量并無(wú)特別限制,可以在寬的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇,但優(yōu)選相對(duì)于100重量份粘合樹(shù)脂為0.2-20重量份、優(yōu)選為0.510重量份、特別優(yōu)選為1.0~8.0重量份。電荷控制劑可以使用該領(lǐng)域中常用的正電荷控制用和負(fù)電荷控制用的物質(zhì)。作為正電荷控制用的電荷控制劑,可以列舉例如堿性染料、季銨鹽、季轔鹽、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅垸、苯胺黑染料及其衍生物、三苯甲烷衍生物、胍鹽、脒鹽等。作為負(fù)電荷控制用的電荷控制劑,可以列舉石油炭黑、7匕°口乂7,y夕(SpironBlack)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò)合物染料、環(huán)垸酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯等)、脂肪酸皂、長(zhǎng)鏈垸基羧酸鹽、樹(shù)脂酸皂等。電荷控制劑可以單獨(dú)使用l種,或者根據(jù)需要并用2種以上。電荷控制劑的使用量并無(wú)特別限制,可以在寬的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。在核粒子中含有電荷控制劑時(shí),電荷控制劑相對(duì)于100重量份粘合樹(shù)脂優(yōu)選為0.53重量份。核粒子可以根據(jù)一般的調(diào)色劑制造方法制造。一般的調(diào)色劑制造方法例如有粉碎法等干式法,懸浮聚合法、乳液凝聚法、分散聚合法、溶解懸浮法、熔融乳化法等濕式法。以下,說(shuō)明利用粉碎法制作核粒子的方法。粉碎法中,利用混合機(jī)將含有粘合樹(shù)脂、著色劑和其它調(diào)色劑添加成分的調(diào)色劑組合物干式混合后,通過(guò)混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉。將利用熔融混煉得到的混煉物冷卻固化,利用粉碎機(jī)將固化物粉碎。然后,根據(jù)需要進(jìn)行篩分等粒度調(diào)整,得到核粒子。混合機(jī)可以使用公知的裝置,可以列舉例如亨舍爾混合機(jī)(商品名,三井礦山株式會(huì)社制)、7—"—S年廿(商品名,株式會(huì)社力7夕制)、^力乂3A(商品名,岡田精工株式會(huì)社制)等亨舍爾型混合裝置,才^夕'SA(商品名,水V力7S夕n>株式會(huì)社制)、八yyy夕-<七一'〉3>^a(商品名,株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)、3^乇》7亍厶(商品名,川崎重工株式會(huì)社制)等?;鞜挋C(jī)可以使用公知的裝置,例如可以使用雙螺桿擠出機(jī)、三輥研磨機(jī)、"'卞""^卜S"labophstmm)等一般的混煉機(jī)。更具體而言,可以列舉例如TEM-100B(商品名,東芝機(jī)械株式會(huì)社制)、PCM-65/87、PCM-30(以上均為商品名,株式會(huì)社池貝制)等單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、二一亍',,》(商品名,三井礦山株式會(huì)社制)等開(kāi)輥方式的混煉機(jī)。為了將合成樹(shù)脂用添加劑均勻地分散在混煉物中,著色劑等合成樹(shù)脂用添加劑可以制成母料后使用。另外,也可以將合成樹(shù)脂用添加劑的2種以上復(fù)合粒子化后使用。復(fù)合粒子例如可以如下制造向2種以上合成樹(shù)脂用添加劑中添加適量的水、低級(jí)醇等,利用高速研磨機(jī)等一般的制粒機(jī)進(jìn)行制粒,將其干燥。母料和復(fù)合粒子在干式混合時(shí)混入到粉體混合物中。所得核粒子優(yōu)選平均粒徑為以上、10pm以下,更優(yōu)選為5pm以上、8/mi以下。由此,能長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成高精細(xì)的圖像。核粒子的平均粒徑為3/mi以上、10/im以下時(shí),能長(zhǎng)期穩(wěn)定地形成高精細(xì)的圖像。核粒子的平均粒徑小于3/mi時(shí),核粒子的粒徑變得過(guò)小,有可能發(fā)生高帶電化和低流動(dòng)化。發(fā)生該高帶電化和低流動(dòng)化時(shí),變得無(wú)法穩(wěn)定地向感光體提供調(diào)色劑,有可能發(fā)生背景模糊和圖像濃度降低等。核粒子的平均粒徑超過(guò)10/mi時(shí),由于核粒子的粒徑大,因此難以得到高精細(xì)的圖像。另外,由于核粒子的粒徑增大,比表面積減小,調(diào)色劑的帶電量減少。調(diào)色劑的帶電量減少時(shí),調(diào)色劑不能被穩(wěn)定地供給至感光體,有可能發(fā)生調(diào)色劑飛散所導(dǎo)致的機(jī)內(nèi)污染。(微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑制備工序)在步驟s2的微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑制備工序中,制備至少含有樹(shù)脂的微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑。并且制備使核粒子與微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑。作為可用于微小樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂并無(wú)特別限制,例如可以使用聚酯、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂等。作為微小樹(shù)脂粒子,在上述例示的樹(shù)脂中,優(yōu)選含有丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂或聚酯。丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物樹(shù)脂或聚酯具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、而且透明性也高、廉價(jià)等多個(gè)優(yōu)點(diǎn)。作為微小樹(shù)脂粒子中所含的樹(shù)脂,可以是與核粒子的粘合樹(shù)脂相同種類(lèi)的樹(shù)脂,也可以是不同種類(lèi)的樹(shù)脂,但從進(jìn)行調(diào)色劑粒子的表面改性的方面出發(fā),優(yōu)選使用不同種類(lèi)的樹(shù)脂。作為微小樹(shù)脂粒子中所含的樹(shù)脂,使用不同種類(lèi)的樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選使用微小樹(shù)脂粒子所含樹(shù)脂的軟化溫度高于核粒子粘合樹(shù)脂的軟化溫度的物質(zhì)。由此,可以防止保存中調(diào)色劑粒子之間融合而提高保存穩(wěn)定性。另外,微小樹(shù)脂粒子所含樹(shù)脂的軟化溫度雖然依賴(lài)于使用調(diào)色劑的圖像形成裝置,但優(yōu)選80'C以上、14(TC以下。通過(guò)使用這種溫度范圍的樹(shù)脂,可以得到兼具保存穩(wěn)定性和定影性的調(diào)色劑。這種微小樹(shù)脂粒子例如可以通過(guò)用均質(zhì)機(jī)等將微小樹(shù)脂粒子原料乳化分散、進(jìn)行細(xì)?;玫?。另外,還可以通過(guò)單體的聚合而得到。融合前的微小樹(shù)脂粒子體積平均粒徑有必要充分小于核粒子的平均粒徑。而且,融合前的微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑優(yōu)選為0.05/mi以上、1/mi以下。另外,融合前的微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑更優(yōu)選為0.1/mi以上、0.5/mi以下。由此,在保持微小樹(shù)脂粒子的分散性的同時(shí)提高處理性。融合前的微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑小于0.05itmi時(shí),粒子的大小過(guò)小,微小樹(shù)脂粒子的處理性降低。另外,在后述涂覆工序中從同一噴霧噴嘴中噴霧含有微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑的微小樹(shù)脂粒子分散液時(shí),微小樹(shù)脂粒子在微小樹(shù)脂粒子分散液中的分散性有可能降低。融合前的微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑超過(guò)1/mi時(shí),所形成的包覆層的厚度增大,由此包覆層在調(diào)色劑中所占的比例增大。包覆層在調(diào)色劑中所占的比例增大時(shí),雖然也依賴(lài)于形成包覆層的材料,但在圖像形成時(shí)的包覆層的影響過(guò)大,有可能無(wú)法形成所期望的圖像。電荷控制劑可以與核粒子同樣地使用該領(lǐng)域中常用的正電荷控制用和負(fù)電荷控制用的物質(zhì)。正電荷控制用的電荷控制劑例如可以舉出堿性染料、季銨鹽、季轔鹽、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯甲烷衍生物、胍鹽、脒鹽等。負(fù)電荷控制用的電荷控制劑可以舉出石油炭黑、7h。口乂7、',、y夕(SpironBlack)等油溶性染料、含金屬偶氮化合物、偶氮絡(luò)合物染料、環(huán)垸酸金屬鹽、水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽(金屬為鉻、鋅、鋯、鋁等)、脂肪酸皂、長(zhǎng)鏈垸基羧酸鹽、樹(shù)脂酸皂、雙聯(lián)苯基乙醇酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽(金屬為硼)、其他的市售電荷控制樹(shù)脂(CCR:ChargeControlResin)等。電荷控制劑可以單獨(dú)使用1種,或者根據(jù)需要并用2種以上。電荷控制劑的使用量并無(wú)特別限制,可以在很寬的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。其中,特別優(yōu)選水楊酸化合物、雙聯(lián)苯基乙醇酸化合物及電荷控制樹(shù)脂中的至少一種。這些電荷控制劑的透明性高,因此可以得到更加鮮明的圖像。電荷控制劑優(yōu)選以相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100重量份為1重量份以上、100重量份以下的比例含有。由此,帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。優(yōu)選固定化后的電荷控制劑的分散直徑小于lpm。由此,可以抑制電荷控制劑的凝聚,使電荷控制劑均勻分散于核粒子表面的包覆層中。另外,由于防止電荷控制劑從核粒子脫離,因而帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。當(dāng)在lpm以上時(shí),容易發(fā)生從核粒子的脫離。另外,電荷控制劑也可以使用溶解于附著輔助劑中的物質(zhì),能使其更加均勻地分散于調(diào)色劑表面。步驟s2的微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑和附著輔助劑制備工序中,制備增大核粒子及電荷控制劑與微小樹(shù)脂粒子的附著力的附著輔助劑。附著輔助劑是指能夠提高微小樹(shù)脂粒子相對(duì)于核粒子的潤(rùn)濕性的液體。附著輔助劑優(yōu)選不溶解核粒子的液體。另外,附著輔助劑由于需要在微小樹(shù)脂粒子的涂覆后除去,因此優(yōu)選為易蒸發(fā)的液體。作為這種附著輔助劑,例如優(yōu)選含有水或低級(jí)醇。由此,可以提高微小樹(shù)脂粒子相對(duì)于核粒子的潤(rùn)濕性,在核粒子的整個(gè)或大部分表面上形成含有微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的包覆層變得更為容易。另外,可以進(jìn)一步縮短用于除去附著輔助劑的干燥時(shí)間。低級(jí)醇例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇等。另外,作為附著輔助劑并不限于上述示例,例如可以使用丁醇、二乙二醇、甘油等醇類(lèi),丙酮、甲乙酮等酮類(lèi),醋酸甲酯、醋酸乙酯等酯類(lèi)等。(涂覆工序)步驟S3的涂覆工序中,使用增大核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力的附著輔助劑,使微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑附著在核粒子上并使其融合。由此,將微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑涂覆在核粒子上,形成包覆層。通過(guò)使用提高核粒子與微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的附著力的附著輔助劑,使微小樹(shù)脂粒子對(duì)核粒子的潤(rùn)濕性提高,由此,在核粒子的整個(gè)或大部分表面上形成含有微小樹(shù)脂粒子的包覆層變得容易。這種包覆層由于存在與核粒子融合的微小樹(shù)脂粒子,因此不容易從核粒子上脫離。而且,由于可以使電荷控制劑分散在牢固地附著的包覆層中,因而也不容易發(fā)生電荷控制劑的脫離。因此,防止了因長(zhǎng)期使用而引起的包覆層脫離及調(diào)色劑性質(zhì)的變化,因而帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。涂覆工序例如使用表面改性裝置進(jìn)行。表面改性裝置為具備內(nèi)部收容核粒子、微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的容器和向容器內(nèi)部噴霧附著輔助劑的噴霧部的裝置。另外,本實(shí)施方式中,表面改性裝置具備攪拌容器內(nèi)的核粒子的攪拌部。作為內(nèi)部收容核粒子、微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的容器,可以使用封閉體系的容器。噴霧部具備儲(chǔ)存附著輔助劑的附著輔助劑儲(chǔ)存部、儲(chǔ)存載氣的載氣儲(chǔ)存部以及液體噴霧單元,該液體噴霧單元混合附著輔助劑與載氣、并將所得混合物向收容于容器內(nèi)的核粒子噴射,將附著輔助劑的液滴噴霧至核粒子。載氣可以使用壓縮氣體等。液體噴霧單元可以使用市售品,例如可以使用以通過(guò)管泵(商品名.-MP-1000A、東京理化器械株式會(huì)社制)將附著輔助劑定量送至二流體噴嘴(商品名AM6型、株式會(huì)社7卜7、乂夕只制)的方式連接的單元。攪拌部可使用能夠?qū)⒁詻_擊力為主體的機(jī)械能和熱能賦予核粒子的攪拌轉(zhuǎn)子等。具備攪拌部的容器可以使用市售品,例如可以列舉出亨舍爾混合機(jī)(商品名、三井礦山株式會(huì)社制)、7—八°一$年廿(商品名、株式會(huì)社力7夕制)、^力/s々(商品名、岡田精工株式會(huì)社制)等亨舍爾型混合裝置,才vy^少(商品名、爾乂力7s夕口y株式會(huì)社制)、八<:/U夕、Vif—〉s:/、>7亍厶(商品名、株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)、n7乇〉7亍厶(商品名、川崎重工株式會(huì)社制)等。通過(guò)在這種混合機(jī)的容器內(nèi)安裝液體噴霧單元,可以使用該混合機(jī)作為本實(shí)施方式的表面改性裝置。微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑在核粒子上的涂覆如下進(jìn)行。首先,將核粒子、微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑投入容器中,在利用攪拌部攪拌核粒子、微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的狀態(tài)下向容器內(nèi)部噴霧附著輔助劑。核粒子和微小樹(shù)脂粒子由于噴霧附著輔助劑、以及被施加通過(guò)攪拌產(chǎn)生的熱能,其表面溶脹軟化。利用攪拌部向其施加機(jī)械沖擊力,在微小樹(shù)脂粒子固定于核粒子表面的同時(shí),微小樹(shù)脂粒子的一部分與核粒子和相鄰的微小樹(shù)脂粒子的至少任意一個(gè)融合。此時(shí),電荷控制劑被巻入微小樹(shù)脂粒子的同時(shí),與微小樹(shù)脂粒子一起固定于核粒子表面。由此,可以使含有電荷控制劑的微小樹(shù)脂粒子附著在核粒子的整個(gè)表面上,可以使固定了電荷控制劑的樹(shù)脂包覆層形成于核粒子的整個(gè)表面上。通過(guò)這種方法,使用附著輔助劑可以使電荷控制劑和微小樹(shù)脂粒子附著于核粒子。而且,使用這種表面改性裝置時(shí),容易設(shè)定核粒子與微小樹(shù)脂粒子的使用比例,可以使包覆層的厚度合適。表面改性裝置的容器內(nèi)的溫度優(yōu)選小于核粒子中所含的粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。容器內(nèi)的溫度在核粒子中所含的粘合樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上時(shí),制造調(diào)色劑時(shí)核粒子在容器內(nèi)過(guò)度熔融,有可能發(fā)生核粒子的凝聚。因此,為了防止核粒子的凝聚,優(yōu)選根據(jù)需要冷卻表面改性裝置的容器內(nèi)部。而且,附著輔助劑優(yōu)選在核粒子在容器內(nèi)浮游的狀態(tài)下噴霧。當(dāng)在核粒子在容器內(nèi)浮游的狀態(tài)下將微小樹(shù)脂粒子和附著輔助劑的混合物噴霧時(shí),可以縮短噴霧有附著輔助劑的核粒子之間相接觸的時(shí)間。由此,可以防止制造調(diào)色劑時(shí)調(diào)色劑粒子的凝聚,防止粗大粒子的產(chǎn)生,因此可以得到粒徑均勻的調(diào)色劑。核粒子在容器內(nèi)浮游的狀態(tài)例如可以通過(guò)利用攪拌部的攪拌、供給空氣等而實(shí)現(xiàn)。微小樹(shù)脂粒子的使用比例并無(wú)特別的限制,但必須是能夠包覆核粒子整個(gè)表面的使用比例。微小樹(shù)脂粒子優(yōu)選以相對(duì)于ioo重量份核粒子為1重量份以上、30重量份以下的使用比例使用。當(dāng)微小樹(shù)脂粒子小于1重量份時(shí),包覆層有可能無(wú)法覆蓋核粒子的整個(gè)表面。當(dāng)微小樹(shù)脂粒子超過(guò)30重量份時(shí),包覆層的厚度變得過(guò)大,且由于微小樹(shù)脂粒子的構(gòu)成材料,調(diào)色劑的定影性有可能降低。另外,附著輔助劑的使用量并無(wú)特別的限制,優(yōu)選為將核粒子的整個(gè)表面潤(rùn)濕程度的量。附著輔助劑的使用量由核粒子的使用量決定。另外,附著輔助劑可以根據(jù)利用噴霧部的噴霧時(shí)間、噴霧次數(shù)等而調(diào)整其的量。因此,根據(jù)核粒子的平均粒徑、核粒子與微小樹(shù)脂粒子的使用比例、核粒子的材料和微小樹(shù)脂粒子的材料等設(shè)定利用噴霧部的每單位時(shí)間的噴霧量,例如可以在容器內(nèi)的微小樹(shù)脂粒子中大部分附著在核粒子上時(shí)結(jié)束利用噴霧部噴霧附著輔助劑。微小樹(shù)脂粒子在核粒子上的涂覆也可以通過(guò)具備內(nèi)部收容核粒子的容器、以及向容器內(nèi)部噴霧微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑和附著輔助劑的混合物的噴霧部的表面改性裝置進(jìn)行。這種表面改性裝置可以使用除了使附著輔助劑與微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的混合物儲(chǔ)存在附著輔助劑儲(chǔ)存部之外、與上述裝置相同的裝置。利用這種表面改性裝置將微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑在核粒子上的涂覆如下進(jìn)行。首先將核粒子投入容器中,在利用攪拌部攪拌核粒子的狀態(tài)下,向容器內(nèi)部噴霧微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑和附著輔助劑的混合物。核粒子由于噴霧附著輔助劑、以及被施加通過(guò)攪拌產(chǎn)生的熱能,其表面溶脹軟化。另外,將微小樹(shù)脂粒子與附著輔助劑一起混合并向容器內(nèi)部噴霧后,施加攪拌產(chǎn)生的熱能,與核粒子同樣,其表面成為溶脹軟化的狀態(tài)。利用攪拌部向其施加機(jī)械沖擊力,在微小樹(shù)脂粒子固定在核粒子表面上的同時(shí),微小樹(shù)脂粒子的一部分與核粒子和相鄰的微小樹(shù)脂粒子的至少任意一個(gè)相融合。這時(shí),電荷控制劑被巻入微小樹(shù)脂粒子中的同時(shí),與微小樹(shù)脂粒子一起固定于核粒子表面。由此,可以使微小樹(shù)脂粒子附著在核粒子的整個(gè)表面上,可以使固定了電荷控制劑的樹(shù)脂包覆層形成于核粒子的整個(gè)表面上。通過(guò)這種方法,可以使用附著輔助劑使微小樹(shù)脂粒子附著在核粒子上,而且容易使均勻量的微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑與核粒子融合。噴霧附著輔助劑與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的混合物時(shí),附著輔助劑優(yōu)選以相對(duì)于1重量份微小樹(shù)脂粒子為1重量份以上、99重量份以下的比例使用。作為附著輔助劑與微小樹(shù)脂粒子的混合物的涂覆液,在步驟S2的微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑和附著輔助劑制備工序中預(yù)先制備。由同一噴霧部噴霧微小樹(shù)脂粒子與電荷控制劑和附著輔助劑的混合物時(shí),通過(guò)使用微小樹(shù)脂粒子和附著輔助劑以上述比例混合的混合物,能充分地提高微小樹(shù)脂粒子對(duì)核粒子的潤(rùn)濕性,同時(shí)能縮短用于除去附著輔助劑的時(shí)間。而且,混合物的粘度適當(dāng),且利用噴霧部噴霧混合物容易進(jìn)行。附著輔助劑小于1重量份時(shí),混合物的粘度變得過(guò)高,有可能堵塞噴霧單元的噴嘴孔。附著輔助劑超過(guò)99重量份時(shí),附著輔助劑的含有率變得過(guò)高,用于除去附著輔助劑的時(shí)間變得過(guò)長(zhǎng)。微小樹(shù)脂粒子在核粒子上的涂覆可以通過(guò)具備內(nèi)部收容核粒子和微小樹(shù)脂粒子的容器、以及向容器內(nèi)部噴霧電荷控制劑和附著輔助劑的混合物的噴霧部的表面改性裝置進(jìn)行。這種表面改性裝置可以使用除了使附著輔助劑與電荷控制劑的混合物儲(chǔ)存在附著輔助劑儲(chǔ)存部之外、與上述裝置相同的裝置。利用這種表面改性裝置將微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑在核粒子上的涂覆如下進(jìn)行。首先將核粒子和微小樹(shù)脂粒子投入容器中,在利用撹拌部攪拌核粒子和微小樹(shù)脂粒子的狀態(tài)下,向容器內(nèi)部噴霧附著輔助劑和電荷控制劑的混合物。核粒子和微小樹(shù)脂粒子由于噴霧含有電荷控制劑的附著輔助劑、以及被施加通過(guò)攪拌產(chǎn)生的熱能,其表面溶脹軟化。而且,在微小樹(shù)脂粒子固定在核粒子表面上的同時(shí),微小樹(shù)脂粒子的一部分與核粒子和相鄰的微小樹(shù)脂粒子的至少任意一個(gè)相融合,從而形成包覆層。這時(shí),電荷控制劑被巻入微小樹(shù)脂粒子中,并且與微小樹(shù)脂粒子一起固定于核粒子表面。由此,能使微小樹(shù)脂粒子附著在核粒子的整個(gè)表面上,并能使固定了電荷控制劑的樹(shù)脂包覆層形成于核粒子的整個(gè)表面上。通過(guò)這種方法,可以使電荷控制劑均勻地附著于最表層。而且,使用這種表面改性裝置可使核粒子與樹(shù)脂粒子的使用比例容易設(shè)定,并使包覆層的厚度合適。微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑和附著輔助劑的混合物的使用量并無(wú)特別限制,但必須是含有能夠包覆核粒子整個(gè)表面的量的微小樹(shù)脂粒子的量。能夠包覆核粒子整個(gè)表面的微小樹(shù)脂粒子的優(yōu)選的量與上述同樣,相對(duì)于100重量份核粒子為1重量份以上、30重量份以下,因此混合物的使用量根據(jù)混合物中的微小樹(shù)脂粒子含有率決定。相對(duì)于核粒子整個(gè)表面的微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的涂覆結(jié)束時(shí),進(jìn)行附著輔助劑的除去。附著輔助劑的除去例如通過(guò)利用干燥機(jī)使附著輔助劑氣化而進(jìn)行。除去附著輔助劑時(shí),例如可以使用熱風(fēng)受熱式干燥機(jī)、傳導(dǎo)傳熱式干燥機(jī)、冷凍干燥機(jī)等通常使用的干燥機(jī)。如上可得到本發(fā)明的調(diào)色劑,其特征在于,含有包含粘合樹(shù)脂和著色劑的核粒子、以及含有微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑且形成于核粒子表面的包覆層,并且包含于包覆層中的微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與核粒子融合,電荷控制劑被固定于包覆層中。這種調(diào)色劑通過(guò)在含有粘合樹(shù)脂及著色劑的核粒子表面形成含有微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑的包覆層,因而在調(diào)色劑表層具有電荷控制劑,因此調(diào)色劑的帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性提高。而且,由于微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與核粒子融合,因而可得到核粒子與包覆層牢固結(jié)合的調(diào)色劑。并且,這種調(diào)色劑由于電荷控制劑被固定于包覆層中,因此帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良,模糊少。本發(fā)明的調(diào)色劑中也可以添加外添加劑。外添加劑可以使用公知的物質(zhì),例如可以舉出二氧化硅、氧化鈦等。另外,這些物質(zhì)優(yōu)選通過(guò)有機(jī)硅樹(shù)脂、硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理。外添加劑的使用量?jī)?yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑100重量份為1~10重量份。另外,本發(fā)明的調(diào)色劑可以作為單組分顯影劑或者雙組分顯影劑使用。作為單組分顯影劑使用時(shí),不使用載體、僅使用調(diào)色劑。另外,作為單組分顯影劑使用時(shí),使用刀片和毛刷,在顯影套筒中使其摩擦帶電,使調(diào)色劑附著在套筒上,由此輸送調(diào)色劑,進(jìn)行圖像形成。作為雙組分顯影劑使用時(shí),和載體一起使用本發(fā)明的調(diào)色劑。作為載體,可以使用公知的物質(zhì),例如可以列舉出鐵、銅、鋅、鎳、鈷、錳、鉻等構(gòu)成的單獨(dú)或復(fù)合鐵素體和以包覆物質(zhì)將載體核粒子進(jìn)行表面包覆后的樹(shù)脂包覆載體、或在樹(shù)脂中分散有具有磁性的粒子的樹(shù)脂分散型載體等。作為包覆物質(zhì)可使用公知的物質(zhì),例如可列舉出聚四氟乙烯、一氯三氟乙烯聚合物、聚偏氟乙烯、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚酯、二叔丁基水楊酸金屬化合物、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、苯胺黑、氨基丙烯酸酯樹(shù)脂、堿性染料、堿性染料的色淀物、硅石微粉末、氧化鋁微粉末等。另外,作為可用于樹(shù)脂分散型載體的樹(shù)脂并無(wú)特別限制,例如可以列舉出苯乙烯丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、氟類(lèi)樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂等。優(yōu)選根據(jù)調(diào)色劑成分選擇任何一種,可以單獨(dú)使用l種或者并用2種以上。載體的形狀優(yōu)選球形或扁平形。另外,載體的粒徑?jīng)]有特別的限制,但考慮到高畫(huà)質(zhì)化,優(yōu)選為10~100/nn,進(jìn)一步優(yōu)選為2050jiim。而且,載體的電阻率優(yōu)選為108Q'cm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1012n'cm以上。載體的電阻率是通過(guò)如下操作而得到的值將載體放入具有0.50cm2的截面積的容器中并輕敲后,在被堵塞于容器內(nèi)的粒子上施加lkg/cm2的載荷,讀取在載荷和底面電極之間施加產(chǎn)生1000V/cm電場(chǎng)的電壓時(shí)的電流值。當(dāng)電阻率低時(shí),在顯影套筒上施加有偏壓時(shí)電荷被注入載體,載體粒子容易附著于感光體上。另外,容易引起偏壓的擊穿。載體的磁化強(qiáng)度(最大磁化)優(yōu)選為1060emu/g,進(jìn)一步優(yōu)選為1540emu/g。磁化強(qiáng)度依賴(lài)于顯影輥的磁通密度,但是,在顯影輥為一般的磁通密度的條件下,當(dāng)其低于10emu/g時(shí),磁性的束縛力不起作用,有可能成為載體飛散的原因。另外,當(dāng)磁化強(qiáng)度超過(guò)60emu/g時(shí),由于載體的上升(穂立^)過(guò)高,在非接觸顯影中,難以保持與圖像擔(dān)載體的非接觸狀態(tài)。另外,在接觸顯影中,在調(diào)色劑像中有可能容易出現(xiàn)掃痕。雙組分顯影劑中的調(diào)色劑和載體的使用比例沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)調(diào)色劑及載體的種類(lèi)適當(dāng)選擇,但是,如果以樹(shù)脂包覆載體(密度58g/cm^為例,則優(yōu)選以在顯影劑中含有顯影劑總量的2~30重量%、優(yōu)選220重量%的調(diào)色劑的方式使用調(diào)色劑。另外,在雙組分顯影劑中,調(diào)色劑的載體的覆蓋率優(yōu)選為40~80%。圖2是示意地表示本發(fā)明的圖像形成裝置1的構(gòu)成的截面圖。圖像形成裝置1是同時(shí)具有復(fù)印功能、打印功能及傳真功能的復(fù)合機(jī),根據(jù)被傳遞的圖像信息,在記錄介質(zhì)上形成全彩色或單色的圖像。即,在圖像形成裝置l中,具有復(fù)印模式、打印模式及FAX模式這樣的三種印刷模式,根據(jù)來(lái)自未圖示的操作部的操作輸入、來(lái)自使用個(gè)人計(jì)算機(jī)、便攜式終端裝置、信息記錄存儲(chǔ)介質(zhì)、存儲(chǔ)裝置的外部設(shè)備的印刷作業(yè)的信號(hào)等,由未圖示的控制單元選擇印刷模式。圖像形成裝置1包括調(diào)色劑像形成部2、轉(zhuǎn)印部3、定影部4、記錄介質(zhì)供給部5和排出部6。為了與彩色圖像信息中所含有的黑(b)、青(c)、洋紅(m)及黃(y)各顏色的圖像信息相對(duì)應(yīng),構(gòu)成調(diào)色劑像形成部2的各構(gòu)件及轉(zhuǎn)印部3中所含有的一部分構(gòu)件分別設(shè)置4個(gè)。在此,根據(jù)各顏色分別設(shè)置4個(gè)的各構(gòu)件,將表示各顏色的字母附加在參照標(biāo)號(hào)的末尾來(lái)進(jìn)行區(qū)別,總稱(chēng)的情況僅用參照標(biāo)號(hào)表示。調(diào)色劑像形成部2包括感光體滾筒11、帶電部12、曝光單元13、顯影裝置14和清潔單元15。帶電部12、顯影裝置14及清潔單元15在感光體滾筒11周?chē)栽擁樞蚺渲?。帶電?2配置在顯影裝置14及清潔單元15的垂直方向下方。感光體滾筒ll通過(guò)未圖示的驅(qū)動(dòng)部,繞軸線可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地被支撐,包含未圖示的導(dǎo)電性基體和在導(dǎo)電性基體的表面形成的感光層。導(dǎo)電性基體可以采用各種形狀,可以列舉例如圓筒狀、圓柱狀、薄膜片狀等。其中,優(yōu)選圓筒狀。導(dǎo)電性基體由導(dǎo)電性材料形成。作為導(dǎo)電性材料,可以使用該領(lǐng)域中常用的導(dǎo)電性材料,可以列舉例如鋁、銅、黃銅、鋅、鎳、不銹鋼、鉻、鉬、釩、銦、鈦、金、鉑等金屬、這些金屬的2種以上的合金;在合成樹(shù)脂薄膜、金屬薄膜、紙等薄膜狀基體上形成由鋁、鋁合金、氧化錫、金、氧化銦等1種或2種以上構(gòu)成的導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性薄膜;含有導(dǎo)電性粒子和/或?qū)щ娦跃酆衔锏臉?shù)脂組合物等。而且,作為導(dǎo)電性薄膜中所使用的薄膜狀基體,優(yōu)選合成樹(shù)脂薄膜,特別優(yōu)選聚酯薄膜。另外,作為導(dǎo)電性薄膜中的導(dǎo)電性層的形成方法,優(yōu)選蒸鍍、涂敷等。感光層通過(guò)例如層壓包含電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層和包含電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層來(lái)形成。此時(shí),優(yōu)選在導(dǎo)電性基體和電荷產(chǎn)生層或電荷輸送層之間設(shè)置底涂層(undercoatlayer)。通過(guò)設(shè)置底涂層,得到如下優(yōu)點(diǎn)覆蓋存在于導(dǎo)電性基體的表面的傷痕及凹凸,使感光層表面平滑化,防止反復(fù)使用時(shí)感光層帶電性的變差,提高至少在低溫和/或低濕環(huán)境下感光層的帶電特性。另外,也可以是在最上層上設(shè)置了感光層表面保護(hù)層的、耐久性優(yōu)良的三層結(jié)構(gòu)的層壓感光體。電荷產(chǎn)生層以通過(guò)光照射產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生物質(zhì)為主要成分,根據(jù)需要含有公知的粘合樹(shù)脂、增塑劑、增敏劑等。作為電荷產(chǎn)生物質(zhì),可以使用該領(lǐng)域中常用的電荷產(chǎn)生物質(zhì),可以列舉例如茈酰亞胺、茈酸酐等茈類(lèi)顏料;喹吖啶酮、蒽醌等多環(huán)醌類(lèi)顏料;金屬及無(wú)金屬酞菁、卣化無(wú)金屬酞菁等酞菁類(lèi)顏料;具有方酸菁色素(只夕工7y々厶色素)、甘菊藍(lán)色素(7Xk二々厶系色素)、噻喃色素、具有咔唑骨架、苯乙烯基二苯乙烯骨架、三苯基胺骨架、二苯并噻吩骨架、嗯二唑骨架、芴酮骨架、二芪骨架、二苯乙烯基瞎、二唑骨架或二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮顏料等。其中,無(wú)金屬酞菁顏料、氧鈦酞菁顏料、含有芴環(huán)和/或芴酮環(huán)的雙偶氮顏料、由芳香族胺構(gòu)成的雙偶氮顏料、三偶氮顏料等具有高的電荷產(chǎn)生性能,適于得到高靈敏度的感光層。電荷產(chǎn)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。電荷產(chǎn)生物質(zhì)的含量沒(méi)有特別限制,但是,優(yōu)選相對(duì)于電荷產(chǎn)生層中的粘合樹(shù)脂100重量份為5500重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10200重量份。作為電荷產(chǎn)生層用的粘合樹(shù)脂,也可以使用該領(lǐng)域中常用的粘合樹(shù)脂,可以列舉例如三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、聚氨酯、丙烯酸樹(shù)脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹(shù)脂、聚碳酸酯、苯氧樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚酯等。粘合樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。電荷產(chǎn)生層可以通過(guò)如下方法形成將各自適量的電荷產(chǎn)生物質(zhì)和粘合樹(shù)脂以及根據(jù)需要的增塑劑、增敏劑,溶解或分散在可以溶解或分散這些成分的適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中,制備電荷產(chǎn)生層涂液,將該電荷產(chǎn)生層涂液涂敷在導(dǎo)電性基體表面上并進(jìn)行干燥。這樣得到的電荷產(chǎn)生層的膜厚沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為0.055pni,進(jìn)一步優(yōu)選為0.卜2.5iam。層壓在電荷產(chǎn)生層的上面的電荷輸送層,以具有接受由電荷產(chǎn)生物質(zhì)產(chǎn)生的電荷并進(jìn)行輸送的能力的電荷輸送物質(zhì)和電荷輸送層用的粘合樹(shù)脂為必需成分,根據(jù)需要含有公知的抗氧化劑、增塑劑、增敏劑、潤(rùn)滑劑等。作為電荷輸送物質(zhì),可以使用該領(lǐng)域中常用的電荷輸送物質(zhì),可以列舉例如聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-7-咔唑基乙基谷氨酸酯(求y-7-力少/《、/y少工于a夕、'少夕^一卜)及其衍生物、芘-甲醛縮合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、嗯唑衍生物、螺二唑衍生物、咪唑衍生物、9-(對(duì)二乙氨基苯乙烯基)蒽、1,1-二(4-二芐氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、吡唑啉衍生物、苯基腙類(lèi)、腙衍生物、三苯基胺類(lèi)化合物、四苯基二胺類(lèi)化合物、三苯基甲烷類(lèi)化合物、芪類(lèi)化合物、具有3-甲基-2-苯并噻唑啉環(huán)的吖嗪化合物等電子供給性物質(zhì)、芴酮衍生物、二苯并噻吩衍生物、茚并噻吩衍生物、菲醌衍生物、茚并吡啶衍生物、噻噸酮衍生物衍生物、苯并[C]噌啉衍生物、吩嗪氧化物衍生物、四氰基乙烯、四氰基對(duì)醌二甲烷、四溴代對(duì)苯醌、四氯代對(duì)苯醌、苯醌等電子受容性物質(zhì)等。電荷輸送物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種或者并用2種以上。電荷輸送物質(zhì)的含量沒(méi)有特別限制,但是,優(yōu)選相對(duì)于電荷輸送層中的粘合樹(shù)脂100重量份為10~300重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為30~150重量份。作為電荷輸送層用的粘合樹(shù)脂,可以使用該領(lǐng)域中常用且能夠均勻地分散電荷輸送物質(zhì)的粘合樹(shù)脂,可以列舉例如聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚酰胺、聚酯、聚酮、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、苯酚樹(shù)脂、苯氧樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、這些粘合樹(shù)脂的共聚樹(shù)脂等。其中,若考慮成膜性、得到的電荷輸送層的耐磨損性、電特性等,則優(yōu)選含有雙酚z作為單體成分的聚碳酸酯(以后,稱(chēng)為"雙酚z型聚碳酸酯")、雙酚z型聚碳酸酯與其他聚碳酸酯的混合物等。粘合樹(shù)脂可以單獨(dú)使用l種或者并用2種以上。在電荷輸送層中,優(yōu)選含有電荷輸送物質(zhì)及電荷輸送層用的粘合樹(shù)脂的同時(shí)還含有抗氧化劑。作為抗氧化劑,也可以使用該領(lǐng)域中常用的抗氧化劑,可以列舉例如維生素E、對(duì)苯二酚、受阻胺、受阻酚、對(duì)苯二胺、芳基鏈烷及它們的衍生物、有機(jī)硫化合物、有機(jī)磷化合物等??寡趸瘎┛梢詥为?dú)使用1種或者并用2種以上??寡趸瘎┑暮繘](méi)有特別限制,為構(gòu)成電荷輸送層的成分的總量的0.01%~10重量%,優(yōu)選為0.05%~5重量%。電荷輸送層可以通過(guò)如下方法形成將各自適量的電荷輸送物質(zhì)和粘合樹(shù)脂以及根據(jù)需要的抗氧化劑、增塑劑、增敏劑等,溶解或分散在可以溶解或分散這些成分的適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中,制備電荷輸送層用涂液,將該電荷輸送層用涂液涂敷在電荷產(chǎn)生層表面,并進(jìn)行干燥。這樣得到的電荷產(chǎn)生層的膜厚沒(méi)有特別限制,優(yōu)選為105(Him,進(jìn)一步優(yōu)選為15-40^im。而且,也可以在一個(gè)層中形成存在電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)的感光層。此時(shí),電荷產(chǎn)生物質(zhì)及電荷輸送物質(zhì)的種類(lèi)、含量、粘合樹(shù)脂的種類(lèi)、其他添加劑等,也可以與分別形成電荷產(chǎn)生層及電荷輸送層的情況相同。在本實(shí)施方式中,使用形成使用如上所述的電荷產(chǎn)生物質(zhì)及電荷輸送物質(zhì)的有機(jī)感光層的感光體滾筒,但是,替代該感光體滾筒,可以使用形成使用硅等的無(wú)機(jī)感光層的感光體滾筒。帶電部12以面向感光體滾筒11、沿感光體滾筒11的長(zhǎng)度方向、與感光體滾筒11表面具有間隙而隔離的方式配置,使感光體滾筒11表面以規(guī)定的極性及電位帶電。在帶電部12中,可以使用帶電刷型帶電器、充電器型帶電器、鋸齒型帶電器、離子產(chǎn)生裝置等。在本實(shí)施方式中,帶電部12以與感光體滾筒11表面隔離的方式設(shè)置,但是,并不限定于此。例如,作為帶電部12可以使用帶電輥,且以帶電輥和感光體滾筒壓接的方式配置帶電輥,另外,也可以使用帶電刷、磁刷等接觸帶電方式的帶電器。曝光單元13以如下方式配置與從曝光單元3射出的各色信息相對(duì)應(yīng)的光,通過(guò)帶電部12和顯影裝置14之間,照射到感光體滾筒11的表面。曝光單元13在該單元內(nèi)將圖像信息轉(zhuǎn)變?yōu)榕cb、c、m、y各色信息相對(duì)應(yīng)的光,對(duì)通過(guò)帶電部12以同樣的電位帶電的感光體滾筒11表面,用與各色信息相對(duì)應(yīng)的光進(jìn)行曝光,在該表面上形成靜電潛像。在曝光單元13中,可以使用例如設(shè)有激光照射部及多個(gè)反射鏡的激光掃描單元。此外,也可以使用適當(dāng)組合有LED陣列、液晶開(kāi)關(guān)和光源的單元。圖3是示意地表示顯影裝置14的構(gòu)成的截面圖。顯影裝置14包括顯影槽20和調(diào)色劑送料斗21。顯影槽20是如下容器狀構(gòu)件該容器狀構(gòu)件以面向感光體滾筒U表面的方式配置,將調(diào)色劑供給到形成于感光體滾筒11表面的靜電潛像上而進(jìn)行顯影,形成作為可見(jiàn)像的調(diào)色劑像。顯影槽20在其內(nèi)部空間收容調(diào)色劑,且收容并旋轉(zhuǎn)自由地支撐顯影輥20a、供給輥20b、攪拌輥20c等輥構(gòu)件或螺旋構(gòu)件。在顯影槽20的面向感光體滾筒11的側(cè)面形成開(kāi)口部,在隔著該幵口部與感光體滾筒11相對(duì)的位置可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置顯影輥20a。顯影輥20a是在其與感光體滾筒11的壓接部或最接近部將調(diào)色劑供給到感光體滾筒11表面的靜電潛像的輥狀構(gòu)件。在供給調(diào)色劑時(shí),在顯影輥20a表面施加與調(diào)色劑的帶電電位相反極性的電位作為顯影偏壓。由此,顯影輥20a表面的調(diào)色劑順利地供給靜電潛像。而且,通過(guò)改變顯影偏壓值,可以控制供給靜電潛像的調(diào)色劑量(調(diào)色劑附著量)。供給輥20b是面向顯影輥20a并可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置的輥狀構(gòu)件,其將調(diào)色劑供給到顯影輥20a周?chē)?。攪拌?0c是面向供給輥20b并可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置的輥狀構(gòu)件,其將由調(diào)色劑送料斗21新供給到顯影槽20內(nèi)的調(diào)色劑送到供給輥20b周?chē)?。調(diào)色劑送料斗21以連通設(shè)置在其垂直方向下部的調(diào)色劑補(bǔ)充口(沒(méi)有圖示)和設(shè)置在顯影槽20的垂直方向上部的調(diào)色劑接收口的方式設(shè)置,根據(jù)顯影槽20的調(diào)色劑消耗狀況補(bǔ)充調(diào)色劑。另外,也可以不使用調(diào)色劑送料斗21,以由各色調(diào)色劑盒直接補(bǔ)充調(diào)色劑的方式構(gòu)成。清潔單元15在將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印于記錄介質(zhì)上后,除去殘留在感光體滾筒11表面的調(diào)色劑,使感光體滾筒11表面清潔化。在清潔單元15中,使用例如清潔刀片等板狀構(gòu)件。而且,在本發(fā)明的圖像形成裝置中,作為感光體滾筒11,主要使用有機(jī)感光體滾筒,有機(jī)感光體滾筒的表面是以樹(shù)脂成分為主體的,因此,由于由帶電部12的電暈放電產(chǎn)生的臭氧的化學(xué)作用,表面容易變差。于是,變差了的表面部分受到清潔單元15產(chǎn)生的摩擦作用而磨損,從而慢慢地可靠地被除去。因此,由臭氧等引起的表面變差的問(wèn)題實(shí)際上被消除,可以長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地維持由帶電操作產(chǎn)生的帶電電位。在本實(shí)施方式中雖然設(shè)置清潔單元15,但是,并不限定于此,也可以不設(shè)置清潔單元15。利用調(diào)色劑像形成部2,在由于帶電部12而處于均勻的帶電狀態(tài)的感光體滾筒11的表面,從曝光單元13照射對(duì)應(yīng)于圖像信息的信號(hào)光,形成靜電潛像,由顯影裝置14向其供給調(diào)色劑,形成調(diào)色劑像,將該調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶25上,然后,用清潔單元15除去殘留于感光體滾筒11表面的調(diào)色劑。反復(fù)進(jìn)行該一系列的調(diào)色劑像形成的操作。轉(zhuǎn)印部3配置在感光體滾筒11的上方,包含中間轉(zhuǎn)印帶25、驅(qū)動(dòng)輥26、從動(dòng)輥27、中間轉(zhuǎn)印輥28(b、c、m、y)、轉(zhuǎn)印帶清潔單元29和轉(zhuǎn)印輥30。中間轉(zhuǎn)印帶25是被驅(qū)動(dòng)輥26和從動(dòng)輥27漲緊而形成環(huán)狀的移動(dòng)路徑的環(huán)帶狀構(gòu)件,沿箭頭B的方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)。中間轉(zhuǎn)印帶25在與感光體滾筒11接觸并且通過(guò)感光體滾筒11時(shí),由隔著中間轉(zhuǎn)印帶25與感光體滾筒11相對(duì)配置的中間轉(zhuǎn)印輥28,施加與感光體滾筒11表面的調(diào)色劑的帶電極性相反極性的轉(zhuǎn)印偏壓,形成在感光體滾筒11表面的調(diào)色劑像被轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶25上。全彩色圖像的情況是由各感光體滾筒11所形成的各色的調(diào)色劑圖像,依次轉(zhuǎn)印并重疊在中間轉(zhuǎn)印帶25上,由此形成全彩色調(diào)色劑像。驅(qū)動(dòng)輥26通過(guò)未圖示的驅(qū)動(dòng)部繞其軸線可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置,通過(guò)該旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng),使中間轉(zhuǎn)印帶25向箭頭B方向旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)。從動(dòng)輥27設(shè)置為可隨著驅(qū)動(dòng)輥26的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)而從動(dòng)旋轉(zhuǎn),賦予中間轉(zhuǎn)印帶25—定的張力,以使中間轉(zhuǎn)印帶25不松弛。中間轉(zhuǎn)印輥28隔著中間轉(zhuǎn)印帶25壓接在感光體滾筒11上,并且通過(guò)未圖示的驅(qū)動(dòng)部繞其軸線可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置。中間轉(zhuǎn)印輥28與如上所述施加轉(zhuǎn)印偏壓的未圖示的電源連接,具有將感光體滾筒11表面的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶25上的功能。轉(zhuǎn)印帶清潔單元29以隔著中間轉(zhuǎn)印帶25與從動(dòng)輥27相對(duì)、并與中間轉(zhuǎn)印帶25的外周面接觸的方式設(shè)置。由于與感光體滾筒11的接觸而附著在中間轉(zhuǎn)印帶25上的調(diào)色劑成為污染記錄介質(zhì)的背面的原因,因此,轉(zhuǎn)印帶清潔單元29除去并回收中間轉(zhuǎn)印帶25表面的調(diào)色劑。轉(zhuǎn)印輥30隔著中間轉(zhuǎn)印帶25壓接在驅(qū)動(dòng)輥26上,通過(guò)未圖示的驅(qū)動(dòng)部繞其軸線可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置。在轉(zhuǎn)印輥30和驅(qū)動(dòng)輥26的壓接部(轉(zhuǎn)印夾持部),由中間轉(zhuǎn)印帶25擔(dān)載并輸送過(guò)來(lái)的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到由后述的記錄介質(zhì)供給部5送來(lái)的記錄介質(zhì)上。擔(dān)載調(diào)色劑像的記錄介質(zhì)被送至定影部4。利用轉(zhuǎn)印部3,在感光體滾筒11和中間轉(zhuǎn)印輥28的壓接部,由感光體滾筒11轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶25上的調(diào)色劑像通過(guò)中間轉(zhuǎn)印帶25向箭頭B方向的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)而被輸送到轉(zhuǎn)印夾持部,于是被轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。定影部4在比轉(zhuǎn)印部3更靠近記錄介質(zhì)的輸送方向下游側(cè)設(shè)置,包括定影輥31和加壓輥32。定影輥31通過(guò)未圖示的驅(qū)動(dòng)部可旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)地設(shè)置,將擔(dān)載在記錄介質(zhì)上的構(gòu)成未定影調(diào)色劑像的調(diào)色劑加熱熔融,使其定影在記錄介質(zhì)上。在定影輥31的內(nèi)部設(shè)有未圖示的加熱部。加熱部對(duì)定影輥31進(jìn)行加熱,以使定影輥31表面達(dá)到規(guī)定的溫度(加熱溫度)。加熱部可以使用例如加熱器、鹵燈等。加熱部由定影條件控制部來(lái)控制。在定影輥31表面附近設(shè)有溫度檢測(cè)傳感器,檢測(cè)定影輥31的表面溫度。溫度檢測(cè)傳感器的檢測(cè)結(jié)果被輸入到后述的控制部的存儲(chǔ)部。加壓輥32以與定影輥31壓接的方式設(shè)置,且可隨著定影輥31的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)從動(dòng)旋轉(zhuǎn)地被支撐。加壓輥32在利用定影輥31將調(diào)色劑熔融而定影在記錄介質(zhì)上時(shí),通過(guò)壓緊調(diào)色劑和記錄介質(zhì),輔助調(diào)色劑像向記錄介質(zhì)的定影。定影輥31和加壓輥32的壓接部為定影夾持部。利用定影部4,在轉(zhuǎn)印部3中,轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑像的記錄介質(zhì)被定影輥31和加壓輥32夾持,在通過(guò)定影夾持部時(shí),調(diào)色劑像在加熱下被壓緊在記錄介質(zhì)上,由此,調(diào)色劑像被定影在記錄介質(zhì)上,形成圖像。記錄介質(zhì)供給部5包括自動(dòng)送紙盒35、撿拾輥36、輸送輥37、對(duì)齊輥38和手動(dòng)送紙盒39。自動(dòng)送紙盒35設(shè)置在圖像形成裝置1的垂直方向下部,是貯存記錄介質(zhì)的容器狀構(gòu)件。在記錄介質(zhì)中,有普通紙、彩色復(fù)印用紙、高射投影機(jī)用片材、明信片等。撿拾輥36每次取出1張自動(dòng)送紙盒35中所貯存的記錄介質(zhì),送至用紙輸送路徑S1。輸送輥37是以相互壓接的方式設(shè)置的一對(duì)輥構(gòu)件,用于向?qū)R輥38輸送記錄介質(zhì)。對(duì)齊輥38是以相互壓接的方式設(shè)置的一對(duì)輥構(gòu)件,與中間轉(zhuǎn)印帶25擔(dān)載的調(diào)色劑像被輸送到轉(zhuǎn)印夾持部同步地將由輸送輥37送來(lái)的記錄介質(zhì)送至轉(zhuǎn)印夾持部。手動(dòng)送紙盒39是為了將與自動(dòng)送紙盒35中所貯存的記錄介質(zhì)不同的記錄介質(zhì)、即具有任意尺寸的記錄介質(zhì)放入圖像形成裝置1內(nèi)而貯存記錄介質(zhì)的裝置,由手動(dòng)送紙盒39放入的記錄介質(zhì)利用輸送輥37通過(guò)用紙輸送路徑S2內(nèi),送至對(duì)齊輥38。利用記錄介質(zhì)供給部5,與中間轉(zhuǎn)印帶25擔(dān)載的調(diào)色劑像被輸送到轉(zhuǎn)印夾持部同步地將由自動(dòng)送紙盒35或手動(dòng)送紙盒39供給的每次1張的記錄介質(zhì)送至轉(zhuǎn)印夾持部。排出部6包括輸送輥37、排出輥40和排出盒41。輸送輥37在用紙輸送方向上設(shè)置在定影夾持部的更下游側(cè),向排出輥40輸送由定影部4定影圖像后的記錄介質(zhì)。排出輥40將圖像被定影后的記錄介質(zhì)排出到設(shè)置在圖像形成裝置1的垂直方向上面的排出盒41中。排出盒41貯存圖像被定影后的記錄介質(zhì)。圖像形成裝置1包括沒(méi)有圖示的控制單元。控制單元例如設(shè)置在圖像形成裝置1的內(nèi)部空間的上部,包括存儲(chǔ)部、運(yùn)算部和控制部。向控制單元的存儲(chǔ)部輸入通過(guò)配置在圖像形成裝置1的上面的沒(méi)有圖示的操作面板的各種設(shè)定值、來(lái)自配置在圖像形成裝置1內(nèi)部的各處的沒(méi)有圖示的傳感器等的檢測(cè)結(jié)果、來(lái)自外部設(shè)備的圖像信息等,并且寫(xiě)入執(zhí)行各種功能要素的程序。各種功能要素是例如記錄介質(zhì)判定部、附著量控制部、定影條件控制部等。存儲(chǔ)部可以使用該領(lǐng)域中常用的存儲(chǔ)裝置,可以列舉例如只讀存儲(chǔ)器(ROM)、隨機(jī)存取存儲(chǔ)器(RAM)、硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器(HDD)等。外部設(shè)備可以使用能夠形成或取得圖像信息、并且能與圖像形成裝置1電連接的電氣、電子設(shè)備,可以列舉例如計(jì)算機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)、電視接收機(jī)、錄像機(jī)、DVD(DigitalVersatileDisc)錄像機(jī)、HDDVD(High-DefmitionDigitalVersatileDisc)、藍(lán)光光盤(pán)錄像機(jī)、傳真裝置、便攜式終端裝置等。運(yùn)算部取出被寫(xiě)入存儲(chǔ)部的各種數(shù)據(jù)(圖像形成命令、檢測(cè)結(jié)果、圖像信息等)及各種功能要素的程序,進(jìn)行各種判定。控制部根據(jù)運(yùn)算部的判定結(jié)果向相應(yīng)裝置發(fā)送控制信號(hào),并進(jìn)行動(dòng)作控制??刂撇考斑\(yùn)算部包括通過(guò)具備中央處理裝置(CPU、CentralProcessingUnit)的微型計(jì)算機(jī)、微處理器等實(shí)現(xiàn)的處理電路??刂茊卧猩鲜鎏幚黼娐泛椭麟娫矗娫床粌H對(duì)控制單元、而且也對(duì)圖像形成裝置1內(nèi)部的各裝置供給電力。通過(guò)使用本發(fā)明的調(diào)色劑、雙組分顯影劑、顯影裝置14、圖像形成裝置1進(jìn)行圖像形成,能夠形成長(zhǎng)期重現(xiàn)性好且穩(wěn)定的高畫(huà)質(zhì)圖像。[實(shí)施例]下面,列舉實(shí)施例和比較例,具體地說(shuō)明本發(fā)明。在下文中,"份"和"%"只要沒(méi)有特別說(shuō)明,則分別指"重量份"和"重量%"。在實(shí)施例和比較例中,試樣粒子的體積平均粒徑如下進(jìn)行測(cè)定。[體積平均粒徑〗在50ml電解液(商品名ISOTON-II,^<、乂夕7乂.3—少夕一株式會(huì)社制)中加入20mg試樣及l(fā)ml烷基醚硫酸酯鈉,利用超聲波分散器(商品名UH-50,株式會(huì)杜工只工厶于一制),以超聲波頻率20kHz進(jìn)行3分鐘分散處理,制備測(cè)定用試樣。對(duì)于該測(cè)定用試樣,使用粒度分布測(cè)定裝置(商品名Multisizer3、^、乂夕7y〕一》夕一株式會(huì)社制),在孔徑100/mi、測(cè)定粒子數(shù)為50000計(jì)數(shù)的條件下進(jìn)行測(cè)定,由試樣粒子的體積粒度分布求出體積平均粒徑。(實(shí)施例1)(核粒子制作工序)向使用聚氧丙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙垸400份、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷380重量份及對(duì)苯二甲酸330份作為原料單體、使用二丁基氧化錫3份作為催化劑進(jìn)行合成而得的聚酯樹(shù)脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)64。C、軟化溫度(Tm)95。C)中,加入酞菁銅(C丄顏料藍(lán)15:3)作為著色劑,在溫度設(shè)定為14(TC的混煉機(jī)中進(jìn)行40分鐘熔融混煉,制作著色劑濃度40%的母料。其中,聚氧丙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙烷是指相對(duì)于2,2-雙(4-羥苯基)丙垸1.0摩爾添加平均2.0摩爾的環(huán)氧丙垸后的化合物。另夕卜,聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥苯基)丙垸是指相對(duì)于2,2-雙(4-羥苯基)丙烷1.0摩爾添加平均2.0摩爾的環(huán)氧乙烷后的化合物。接下來(lái),將與用于制作母料相同的聚酯樹(shù)脂(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)64'C、軟化溫度95'C)79.5份、如前所述制得的母料(著色劑濃度40%)12.5份以及脫模劑(巴西棕櫚蠟,熔點(diǎn)82°C)8份置于亨舍爾混合機(jī)中進(jìn)行3分鐘混合分散,得到原料。使用雙螺桿擠出機(jī)(商品名PCM-30,株式會(huì)社池貝制)將所得的原料進(jìn)行熔融混煉分散,制備樹(shù)脂混煉物。將雙螺桿擠出機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)條件設(shè)為料筒設(shè)定溫度IIO'C、筒轉(zhuǎn)速每分鐘300轉(zhuǎn)(300rpm)、原料供給速度20kg/小時(shí)。使用冷卻帶將所得調(diào)色劑混煉物冷卻,然后使用具有直徑2mm篩網(wǎng)的速磨機(jī)進(jìn)行粗粉碎。使用I型噴射磨機(jī)粉碎所得的粗粉碎物,進(jìn)而使用彎管射流篩分機(jī)(elbowjetclassifier)進(jìn)行微粉碎,除去粗粉,得到體積平均粒徑為6.9/mi的核粒子。(微小樹(shù)脂粒子、電荷控制劑及附著輔助劑制備工序)準(zhǔn)備體積平均粒徑為0.1/xm的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微粒(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度8(TC)作為微小樹(shù)脂粒子和體積平均粒徑為2/mi的電荷控制劑(商品名求y卜口乂E84、才1J工>卜化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)。并且準(zhǔn)備乙醇作為附著輔助劑。(涂覆工序)向裝有能夠向容器內(nèi)噴霧液體的二流體噴嘴的表面改質(zhì)裝置(商品名八^7'y夕、V^—〉3:/〉7亍厶N(yùn)HS-1型、株式會(huì)社奈良機(jī)械制作所制)中投入核粒子100份、微小樹(shù)脂粒子5份及電荷控制劑0.5份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為10份),以轉(zhuǎn)速8000rpm滯留10分鐘后,向二流體噴嘴送入壓縮空氣,進(jìn)行調(diào)整使得以0.5g/分鐘噴霧作為附著輔助劑的乙醇,噴霧40分鐘,在核粒子的整個(gè)表面上涂覆微小樹(shù)脂粒子。冷凍干燥通過(guò)將微小樹(shù)脂粒子及電荷控制劑涂覆于核粒子的整個(gè)表面上而形成有包覆層的核粒子,得到實(shí)施例1的調(diào)色劑。(實(shí)施例2)除了在涂覆工序中投入電荷控制劑0.025份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為0.5份)之外,與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例2的調(diào)色劑。(實(shí)施例3)除了在涂覆工序中投入電荷控制劑0.05份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為1份)之外,與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例3的調(diào)色劑。C實(shí)施例4)除了在涂覆工序中投入電荷控制劑5份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為100份)之外,與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例4的調(diào)色劑。(實(shí)施例5)除了在涂覆工序中投入電荷控制劑6份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為120份)之外,與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例5的調(diào)色劑。(實(shí)施例6)除了在涂覆工序中投入微小樹(shù)脂粒子1份及電荷控制劑0.5份(相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100份為50份)之外,與實(shí)施例1同樣地得到實(shí)施例6的調(diào)色劑。(比較例1)除了在涂覆工序中不投入電荷控制劑之外,與實(shí)施例1同樣地得到比較例1的調(diào)色劑。將實(shí)施例及比較例的調(diào)色劑的物性歸納于表1。(比較例2)除了在涂覆工序中不投入樹(shù)脂微粒之外,與實(shí)施例1同樣地得到比較例2的調(diào)色劑。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(雙組分顯影劑的制作)在如上得到的實(shí)施例及比較例的調(diào)色劑100份中,混合用硅垸偶聯(lián)劑進(jìn)行疏水化處理后的平均一次粒徑20nm的二氧化硅粒子0.7份及二氧化鈦1份。進(jìn)而混合該外添加調(diào)色劑和體積平均粒徑60/rni的鐵素體載體,進(jìn)行調(diào)整使得外添加調(diào)色劑的濃度達(dá)到4%,制作調(diào)色劑濃度4%的雙組分顯影劑。(評(píng)價(jià))使用實(shí)施例及比較例的調(diào)色劑或含有實(shí)施例及比較例的調(diào)色劑的雙組分顯影劑,進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。(包覆狀態(tài))包覆層的包覆狀態(tài)如下進(jìn)行評(píng)價(jià)使用裝有金剛石鋸的切片機(jī)將通過(guò)包埋調(diào)色劑于常溫固化性環(huán)氧樹(shù)脂中而得到的固化物在多處切斷,以使其成為約lOOnm的超薄切片,經(jīng)釕染色后通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM、商品名H-8100、株式會(huì)社日立制作所制)放大20000倍后觀察調(diào)色劑的截面。通過(guò)圖像分析軟件測(cè)量調(diào)色劑的周長(zhǎng)及核粒子的不能包覆部分的長(zhǎng)度并算出平均值,以包覆部分的長(zhǎng)度相對(duì)于周長(zhǎng)的比例作為包覆率。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。〇良好。包覆率在80%以上。X:不良。包覆率小于80%。(電荷控制劑的分散狀態(tài))使用裝有金剛石鋸的切片機(jī)將通過(guò)包埋調(diào)色劑于常溫固化性環(huán)氧樹(shù)脂中而得到的固化物切成約lOOnm的超薄切片,通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM、商品名H-8100、株式會(huì)社日立制作所制)放大20000倍后觀察調(diào)色劑的截面,由此確認(rèn)電荷控制劑的分散狀態(tài),并測(cè)量包覆層中電荷控制劑的分散直徑。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。〇良好。電荷控制劑的分散直徑小于1/mi。x:不良。電荷控制劑的分散直徑在1/mi以上。(帶電性)(a)上升性將載體(硅涂覆鐵素體核載體)0.95g與調(diào)色劑0.05g放入5ml的玻璃瓶中,并在32rpm的旋轉(zhuǎn)培養(yǎng)機(jī)中攪拌1分鐘后,采集雙組分顯影劑,通過(guò)吸引式帶電量測(cè)定裝置(商品名210H-2AQ/MMeter、TREK公司制)測(cè)定帶電量。另外,在攪拌3分鐘后,同樣地測(cè)定帶電量。上升性通過(guò)1分鐘后和3分鐘后的帶電量的差A(yù)Q,(/xC/g)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。〇良好。5》IAQ,I。實(shí)際使用上沒(méi)有問(wèn)題。7》IAQ!I>5。X:不良。IAQiI〉7。(b)壽命穩(wěn)定性將制作得到的雙組分顯影劑固定于市售的具有雙組分顯影裝置的復(fù)印機(jī)(商品名MX-4500N、夏普株式會(huì)社制)上,在常溫常濕下空轉(zhuǎn)3分鐘后,采集雙組分顯影劑,通過(guò)吸引式帶電量測(cè)定裝置(商品名210H-2AQ/MMeter、TREK公司制)測(cè)定初期帶電量。然后,在常溫常濕下由上述復(fù)印機(jī)實(shí)際復(fù)印50000張實(shí)體圖像后,采集雙組分顯影劑,同樣地測(cè)定帶電量。壽命穩(wěn)定性通過(guò)實(shí)際復(fù)印50000張后的帶電量與初期帶電量的差A(yù)Q20iC/g)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。良好。5》IAQ2I。實(shí)際使用上沒(méi)有問(wèn)題。7》IAQ2I〉5。X:不良。IAQ2I〉7。(c)環(huán)境依存性將制作得到的雙組分顯影劑固定于市售的具有雙組分顯影裝置的復(fù)印機(jī)(商品名MX-4500、夏普株式會(huì)社)上,在高溫高濕下H/H(35°C、80%RH)、低溫低濕下L/L(5'C、10。/。RH)下實(shí)際復(fù)印50000張實(shí)體圖像后,采集雙組分顯影劑,通過(guò)吸引式帶電量測(cè)定裝置(商品名210H-2AQ/MMeter、TREK公司制)測(cè)定帶電量。環(huán)境依存性通過(guò)高溫高濕下H/H與低溫低濕下L/L的帶電量的差A(yù)Q3進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。〇良好。5》IAQ3I。實(shí)際使用上沒(méi)有問(wèn)題。10》IAQ3I〉5。X:不良。IAQ3I〉10。(模糊)將制作得到的雙組分顯影劑固定于市售的具有雙組分顯影裝置的復(fù)印機(jī)(商品名MX-4500N、夏普株式會(huì)社)上,在常溫常濕下,通過(guò)上述復(fù)印機(jī)實(shí)際復(fù)印50000張實(shí)體圖像后,進(jìn)行調(diào)節(jié)以使感光體上的調(diào)色劑附著量為0.4mg/cm2,并且使用附著膠帶采集印刷時(shí)附著于非圖像部的調(diào)色劑,通過(guò)測(cè)色色差計(jì)(商品名X-Rite938、X-Rite公司制)測(cè)定其圖像濃度(ID)作為指標(biāo)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。〇良好。ID小于0.05。實(shí)際使用上沒(méi)有問(wèn)題。ID在0.05以上且小于O.l。X:不良。ID在0.1以上。(綜合評(píng)價(jià))合并以上的結(jié)果,以如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。〇良好。沒(méi)有評(píng)價(jià)為A及X的項(xiàng)目??衫谩Tu(píng)價(jià)為A的項(xiàng)目在1個(gè)以上。X:不良。評(píng)價(jià)為X的項(xiàng)目在2個(gè)以上。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實(shí)施例l、3、4的調(diào)色劑的帶電性優(yōu)良且無(wú)模糊。實(shí)施例2的調(diào)色劑與實(shí)施例1的調(diào)色劑相比,相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子的電荷控制劑的比例小,因此上升性慢且環(huán)境依存性差,但為實(shí)用上不存在問(wèn)題的水平。實(shí)施例5的調(diào)色劑與實(shí)施例1的調(diào)色劑相比,相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子的電荷控制劑的比例大,因此容易發(fā)生脫離且壽命穩(wěn)定性降低,但為實(shí)用上不存在問(wèn)題的水平。實(shí)施例6的調(diào)色劑與實(shí)施例1的調(diào)色劑相比,相對(duì)于核粒子的樹(shù)脂微粒的比例少,因此包覆的面積少、帶電上升性慢且環(huán)境依存性差,但為實(shí)用上不存在問(wèn)題的水平。實(shí)施例7的調(diào)色劑與實(shí)施例1的調(diào)色劑相比,電荷控制劑的粒徑小,因此電荷控制劑凝聚,壽命穩(wěn)定性及環(huán)境依存性降低,且出現(xiàn)模糊,但為實(shí)用上不存在問(wèn)題的水平。比較例1的調(diào)色劑由于不含電荷控制劑,因此在所有項(xiàng)目上與實(shí)施例的調(diào)色劑相比較差。比較例2的調(diào)色劑由于未被由樹(shù)脂微粒形成的包覆層固定,因此即使帶電上升性特性良好,但與實(shí)施例的調(diào)色劑相比也較差。本發(fā)明可以不脫離其精神或主要的特征地通過(guò)其他各種方式實(shí)施。因此,上述的實(shí)施方式在所有方面只不過(guò)是示例,本發(fā)明的范圍是權(quán)利要求書(shū)所示的范圍,而不受說(shuō)明書(shū)本文的任何限制。而且,屬于權(quán)利要求的范圍的變形或變更全部在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑,含有包含粘合樹(shù)脂和著色劑的核粒子以及含有樹(shù)脂和電荷控制劑且形成于核粒子表面的包覆層,其特征在于,包含于包覆層中的樹(shù)脂的至少一部分與核粒子融合,電荷控制劑以小于1μm的分散直徑分散于包覆層中并被固定。2.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中,包含于包覆層中的所述樹(shù)脂為微小樹(shù)脂粒子,且微小樹(shù)脂粒子的至少一部分與相鄰的微小樹(shù)脂粒子融合。3.如權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑,其中,形成包覆層的部分核粒子的表面積為核粒子表面積的80%以上、100%以下。4.如權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其中,以相對(duì)于微小樹(shù)脂粒子100重量份為1重量份以上、ioo重量份以下的比例含有電荷控制劑。5.如權(quán)利要求l所述的調(diào)色劑,其中,電荷控制劑為水楊酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、雙聯(lián)苯基乙醇酸及其衍生物的金屬絡(luò)合物或金屬鹽、電荷控制樹(shù)脂中的至少l種以上。6.—種調(diào)色劑制造方法,用于制造權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑,其特征在于,在使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑的附著力增大的附著輔助劑的存在下,使核粒子與微小樹(shù)脂粒子和電荷控制劑接觸。7.如權(quán)利要求6所述的調(diào)色劑的制造方法,其中,核粒子的體積平均粒徑在3[im以上、10pm以下。8.如權(quán)利要求6所述的調(diào)色劑的制造方法,其中,微小樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑在0.05pm以上、lpm以下。9.如權(quán)利要求6所述的調(diào)色劑的制造方法,其中,附著輔助劑含有水或低級(jí)醇。10.—種雙組分顯影劑,其特征在于,含有權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑和載體。11.一種顯影裝置,其特征在于,使用權(quán)利要求IO所述的雙組分顯影劑進(jìn)行顯影。12.—種圖像形成裝置,其特征在于,設(shè)有權(quán)利要求ll所述的顯影裝置。全文摘要提供帶電上升性、環(huán)境穩(wěn)定性、耐印的壽命穩(wěn)定性優(yōu)良且模糊少的調(diào)色劑及其制造方法、雙組分顯影劑、顯影裝置及圖像形成裝置。調(diào)色劑含有包含粘合樹(shù)脂和著色劑的核粒子、以及含有樹(shù)脂和電荷控制劑且形成于核粒子表面的包覆層。包含于包覆層中的樹(shù)脂的至少一部分與核粒子融合,電荷控制劑以小于1μm的分散直徑分散于包覆層中并被固定。文檔編號(hào)G03G15/08GK101408739SQ20081017015公開(kāi)日2009年4月15日申請(qǐng)日期2008年10月13日優(yōu)先權(quán)日2007年10月11日發(fā)明者山田沙織,川瀨德隆,赤澤良彰申請(qǐng)人:夏普株式會(huì)社
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