專利名稱：聚酰亞胺前體和包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及分別具有聚酰胺酸結構和聚酰亞胺結構作為重復結構單元且選擇性地在聚酰亞胺結構中導入了具有烷基醚結構的脂肪族二胺的聚酰亞胺前體、包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體。
背景技術：
近年來，被稱為柔性印刷基板(以下也稱為“FPC”)的膜狀印刷基板得到了積極的發(fā)展。該柔性印刷基板的結構為在經(jīng)布線加工的FCCL(Flexible Cupper Clad Laminate, 柔性覆銅箔層壓板)上具備由聚酰亞胺膜等構成的覆層，其主要用于移動電話、筆記本型個人電腦、數(shù)碼照相機等電子設備。由于FPC即使彎折也可以維持功能，因此是適合于電子設備的小型化、輕量化的不可或缺的材料。特別是，近年來隨著以筆記本型個人電腦為代表的電子設備的小型化、輕量化的發(fā)展，通過在這樣的制品中采用FPC，可以有助于該電子設備的尺寸和重量減少、制品成本的降低以及設計的簡單化等。面向FPC的微細化、薄膜化，為了利用光刻來進行微細加工，正集中精力進行著感光性覆層的開發(fā)。其中，從來自聚酰亞胺的耐彎折性、耐熱性、電絕緣性的方面出發(fā)，使用了聚酰亞胺前體的感光性覆層被期待用作優(yōu)異的覆層。并且，現(xiàn)有的絲網(wǎng)印刷中存在以下問題在溶劑除去的工藝和兩面加工時成為兩次工藝等問題；以及絲網(wǎng)印刷的分辨率低的問題。因此，從工業(yè)過程的方面和分辨率的方面出發(fā)，期望將感光性樹脂組合物干膜化。作為用于解決這些問題的感光性樹脂組合物，有文獻提出了包含兼具聚酰胺酸結構和聚酰亞胺結構的聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、曝光部不溶化的負型感光性樹脂組合物(專利文獻1)、以及包含聚酰胺酸結構的聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物(專利文獻2、。但是，在專利文獻1記載的該感光性樹脂組合物中，構成聚酰亞胺前體的脂肪族二胺存在于聚酰胺酸結構中，在專利文獻2記載的感光性樹脂組合物中，聚酰亞胺前體為聚酰胺酸結構。因此，使感光性樹脂組合物溶解于溶劑中而成的清漆的分子量降低程度增大。并且，干膜制作中的烘焙(加熱干燥)步驟中的分子量降低程度也同樣增大，膜的韌性降低，在將所得到的感光性干膜彎折時具有感光層破裂的問題。另外，通過聚酰亞胺前體的分子量降低，在利用光刻形成圖案時，在利用堿性水溶液的顯影中存在顯影時間不穩(wěn)定、殘膜率降低、圖案形狀變形等顯影性降低的趨勢。另外，在由聚酰亞胺前體轉(zhuǎn)換成聚酰亞胺的步驟中，由于脫溶劑及與聚酰亞胺前體的酰亞胺化相伴的閉環(huán)反應所引起的應力，F(xiàn)PC有時會產(chǎn)生翹曲。若FPC產(chǎn)生翹曲，則會出現(xiàn)FCCL與覆層的粘接性不良、具有FPC的電子設備的驅(qū)動功率升高等問題。因此，要求改善在銅布線上具備覆層的FPC的翹曲?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻
專利文獻1 日本特開2006-321924號公報專利文獻2 日本特開平05-158237號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述方面而完成的，其目的在于提供一種聚酰亞胺前體，該聚酰亞胺前體在制成膜時即使彎折，感光層也無裂紋，顯影性良好，在用于柔性印刷基板(FPC)的情況下，燒制后的FPC的翹曲少，適宜作為FPC的覆層；本發(fā)明的目的還在于提供包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體。用于解決問題的方案本發(fā)明人進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)下述聚酰亞胺前體、使用了該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜得到的柔性印刷基板及其層積體可以解決上述問題，由此完成了本發(fā)明，上述聚酰亞胺前體分別具有聚酰胺酸結構和聚酰亞胺結構作為重復結構單元且選擇性地在聚酰亞胺結構中導入了具有特定的烷基醚結構的脂肪族二胺。即，本發(fā)明如下所示。本發(fā)明的聚酰亞胺前體分別具有下述通式(1)表示的聚酰亞胺結構和下述通式 (2)表示的聚酰胺酸結構作為重復結構單元，其特征在于，構成該聚酰亞胺前體的四羧酸二酐包含選自由下述通式C3)和下述通式(4)組成的組中的至少一種四羧酸二酐，構成該聚酰亞胺結構的二胺包含下述通式(5)所示的二胺。
權利要求
1.一種聚酰亞胺前體，該聚酰亞胺前體分別具有下述通式(1)表示的聚酰亞胺結構和 下述通式(2)表示的聚酰胺酸結構作為重復結構單元，其特征在于，構成該聚酰亞胺前體 的四羧酸二酐包含選自由下述通式(3)和下述通式(4)組成的組中的至少一種四羧酸二 酐，構成該聚酰亞胺結構的二胺包含下述通式(5)所示的二胺，
2.如權利要求1所述的聚酰亞胺前體，其特征在于，所述通式(5)表示的二胺為下述通 式(5-1)表不的二胺，
3.如權利要求1或權利要求2所述的聚酰亞胺前體，其特征在于，其由下述通式(6)表示，
4.如權利要求1至權利要求3的任一項所述的聚酰亞胺前體，其特征在于，其由下述通式(6-1)表示，
5.一種感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)權利要求1至權利要求4的任一項所述的聚酰亞胺前體、和(B)感光劑。
6.如權利要求5所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，(B)感光劑含有至少具有兩個以上可光聚合的不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物，所述感光性樹脂組合物還含有(C) 光聚合引發(fā)劑。
7.如權利要求6所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，至少具有兩個以上可光聚合的不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物同時含有具有兩個雙鍵的化合物和具有三個以上雙鍵的化合物。
8.如權利要求5所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，(B)感光劑含有醌二疊氮化合物。
9.如權利要求5至權利要求8的任一項所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有 (D)與選自由熱固性樹脂和聚酰亞胺前體組成的組中的至少一種樹脂具有反應性的反應性化合物。
10.如權利要求5至權利要求8的任一項所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(D)與聚酰亞胺前體具有反應性的反應性化合物，該反應性化合物由下述式(7)表示，
11.如權利要求5至權利要求10的任一項所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，其含有(E)磷化合物。
12.如權利要求11所述的感光性樹脂組合物，其特征在于，(E)磷化合物具有選自由磷酸酯結構和磷腈結構組成的組中的至少一種結構。
13.—種感光性膜，其特征在于，其包含支持膜層和設置于該支持膜上的權利要求5至權利要求12的任一項所述的感光性樹脂組合物。
14.如權利要求13所述的感光性膜，其特征在于，其在一個面上具有載體膜。
15.如權利要求13或權利要求14所述的感光性膜，其特征在于，其進一步具備罩膜。
16.一種覆層，其特征在于，其是將權利要求5至權利要求12的任一項所述的感光性樹脂組合物酰亞胺化而得到的。
17.—種柔性印刷布線板，其特征在于，其具有將權利要求5至權利要求12的任一項所述的感光性樹脂組合物酰亞胺化而成的結構。
18.一種層積體，其特征在于，其具備權利要求16所述的覆層和覆銅箔層壓板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚酰亞胺前體，該聚酰亞胺前體在制成膜時即使彎折，感光層也無裂紋，顯影性良好，在用于柔性印刷基板(FPC)的情況下，燒制后的FPC的翹曲少，適宜作為FPC的覆層；本發(fā)明還提供包含該聚酰亞胺前體的感光性樹脂組合物、使用了該感光性樹脂組合物的感光性膜、和使用該感光性膜所得到的柔性印刷基板及其層積體。本發(fā)明的聚酰亞胺前體的特征在于，其分別具有下述通式(1)表示的包含下述通式(5)的二胺的聚酰亞胺結構和下述通式(2)表示的包含下述通式(3)和下述通式(4)的四羧酸二酐的聚酰胺酸結構作為重復結構單元。(式(1)～式(5)中，R1～R17表示氫原子或預定的有機基團，X表示預定的取代基，Y表示預定的有機基團，a、m、n、p表示預定的整數(shù))。
文檔編號G03F7/023GK102597061SQ20108004927
公開日2012年7月18日 申請日期2010年11月15日 優(yōu)先權日2009年11月16日
發(fā)明者加藤明宏, 山崎長武, 有久慎司, 清水建樹 申請人:旭化成電子材料株式會社