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      靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制作方法

      文檔序號:2698986閱讀:169來源:國知局
      靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制作方法
      【專利摘要】調(diào)色劑,包括:至少包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯粒子;以及在所述芯粒子的表面上的殼,其中所述調(diào)色劑產(chǎn)生的上清液相對于波長800nm的光具有50%-95%的透光率,其中所述上清液是在如下操作后形成的:將3g所述調(diào)色劑加入至包含0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉的40g離子交換水中,隨后攪拌90分鐘并用20kHz和80W的超聲波輻照5分鐘,并且對包含分散于其中的所述調(diào)色劑的液體在3,000rpm下進行離心分離5分鐘。
      【專利說明】靜電潛像顯影用調(diào)色劑
      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001]本發(fā)明涉及:用于對在電子照相方法、靜電記錄方法和靜電印刷方法中形成的靜電潛像進行顯影的靜電潛像顯影用調(diào)色劑;以及各自使用了所述靜電潛像顯影用調(diào)色劑的圖像形成方法、圖像形成裝置和處理卡盒。
      【背景技術(shù)】
      [0002]常規(guī)地,已通過各種嘗試和技術(shù)途徑進行了對電子照相的研究和開發(fā)。電子照相方法通過包括如下的過程形成圖像:使?jié)撓癯休d部件(在下文中可稱為“電子照相感光體”或“感光體”)的表面帶電;使其帶電的表面曝光,從而形成靜電潛像;使用彩色調(diào)色劑使靜電潛像顯影,從而形成調(diào)色劑圖像;將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印目標例如紙上;以及使用加熱輥定影調(diào)色劑圖像。
      [0003]接觸加熱型定影方法如熱棍定影方法已廣泛用作調(diào)色劑定影方法。熱棍定影方法中所用的定影設(shè)備裝配有加熱輥和加壓輥。在該定影設(shè)備中,允許其上承載調(diào)色劑圖像的記錄紙張穿過加熱輥與加壓輥之間的壓力接觸區(qū)域(輥隙(壓區(qū),nip)區(qū)域),使調(diào)色劑圖像熔融從而定影在記錄介質(zhì)上。
      [0004]主要用于調(diào)色劑的樹脂是,例如,乙烯基能聚合樹脂以及具有聚酯骨架的樹脂。這些樹脂在調(diào)色劑的功能性質(zhì)例如流動性、轉(zhuǎn)印性、帶電性、定影性和圖像品質(zhì)方面或優(yōu)或劣。近來,這兩種樹脂被組合使用,或者使用具有這兩種骨架的所謂混雜樹脂(hybridresin)。
      [0005]已知的調(diào)色劑制造方法包括:常規(guī)的捏合/粉碎方法;以及所謂的化學調(diào)色劑法,其包括:使用有機溶劑和水性溶劑的懸浮方法和乳化方法;其中使能聚合單體的液滴以可控方式聚合以直接獲得調(diào)色劑粒子的懸浮聚合方法;以及其中產(chǎn)生經(jīng)乳化的細粒子并使其聚集以獲得調(diào)色劑粒子的聚集方法。作為化學調(diào)色劑,已經(jīng)知曉芯-殼調(diào)色劑,其包括由對于熱定影有利的樹脂形成的芯,其中所述芯覆蓋有對于帶電和耐熱性有利的樹脂粒子。
      [0006]例如,已經(jīng)公開了包括聚酯樹脂芯和乙烯基樹脂包覆層(涂覆層)的靜電潛像顯影用調(diào)色劑,其中采用通過使用表面活性劑的乳化聚合方法或乳化分散方法產(chǎn)生的樹脂粒子在通過乳化分散方法產(chǎn)生的著色樹脂粒子的表面上形成所述包覆層(參見PTL1)。
      [0007]而且,已經(jīng)知曉了使用對于強度、耐熱性和定影性有利的聚酯樹脂作為樹脂材料的芯-殼調(diào)色劑。例如,已經(jīng)知曉了包括如下的方法:使用聚集鹽,通過聚酯樹脂細粒子分散液的聚集/鹽析形成芯粒子;然后,向其中另外加入聚酯樹脂細粒子分散液,并且類似地,使用聚集鹽,通過其聚集/鹽析形成殼;然后使所述殼融合(熔合,fuse)(參見PTL2)。
      [0008]而且,已經(jīng)知曉了其中通過包括如下的過程形成芯-殼結(jié)構(gòu)的方法:將聚酯樹脂溶解在有機溶劑中;使所述溶液經(jīng)歷相反轉(zhuǎn)乳化以形成樹脂細粒子;以及,隨著電解質(zhì)的加入,使所述樹脂細粒子聚集(參見PTL3)。
      [0009]此外,已經(jīng)公開了其中通過包括如下的過程獲得靜電潛像顯影用調(diào)色劑的方法:通過分散在分散液中的至少樹脂細粒子和著色劑細粒子的聚集和/或融合形成芯粒子;向包含分散在其中的芯粒子的液體加入包含分散在其中的樹脂細粒子的液體;以及通過樹脂細粒子在芯粒子表面上的聚集和/或融合來形成包覆層(參見PTL4)。
      [0010]很多常規(guī)的芯-殼調(diào)色劑具有用殼包封的調(diào)色劑內(nèi)部(芯)且設(shè)計成實現(xiàn)耐熱儲存性和低溫定影性兩者。此外,它們被設(shè)計成通過如下改善帶電性:在殼中使用高官能性的樹脂,或者在彩色調(diào)色劑中形成殼以由此降低著色劑的影響。
      [0011]但是,當在芯-殼調(diào)色劑中形成大量殼時,殼從調(diào)色劑表面脫離(remove,移除)且所述脫離的殼粘附至,例如,調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板。而當殼的量太小或不足時,獲得殼的效果而導致背景擦臟(background smear)。此外,外添加劑在劣化(降解,degradation)后大量包埋在調(diào)色劑粒子中,這使得其流動性不足。
      [0012]引用文獻列表
      [0013]專利文獻
      [0014]PTLl:日本專利申請?zhí)卦S公開(JP-A)N0.2005-084183
      [0015]PTL2:日本專利(JP-B) N0.4033096
      [0016]PTL3 JP-A N0.2008-089670
      [0017]PTL4 JP-A N0.2005-099233

      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0018]技術(shù)問題
      [0019]本發(fā)明目的在于提供具有芯-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,其中,所述殼令人滿意地顯示出其改善調(diào)色劑的耐久性和帶電性的功能,而且,脫離的殼不粘附至調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板。
      [0020]解決問題的技術(shù)方案
      [0021]本發(fā)明人進行了廣泛的研究以解決前述問題且結(jié)果已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過使殼牢固地附著至調(diào)色劑表面以防止殼發(fā)生脫離,所形成的調(diào)色劑能夠可靠地具有高的帶電性和耐久性。本發(fā)明人還已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過將殼控制為以不涉及殼在調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板上的粘附的程度從調(diào)色劑表面脫離,可防止外添加劑發(fā)生包埋,因為所述脫離的殼用作調(diào)色劑粒子之間的隔離物(spacer)以防止調(diào)色劑粒子與其直接接觸。已基于前述發(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。
      [0022]作為用于解決前述問題的手段的本發(fā)明調(diào)色劑包括:
      [0023]至少包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯粒子;以及
      [0024]在所述芯粒子的表面上的殼,
      [0025]其中所述調(diào)色劑產(chǎn)生相對于波長800nm的光具有50% -95 %透光率的上清液,其中所述上清液是在如下操作后形成的:將3g所述調(diào)色劑加入至包含0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉的40g離子交換水中,隨后攪拌90分鐘并且用20kHz和80W的超聲波輻照5分鐘,并且在3,OOOrpm下對包含分散于其中的所述調(diào)色劑的液體進行離心分離5分鐘。
      [0026]發(fā)明的有益效果
      [0027]本發(fā)明可提供具有芯-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,其中,所述殼令人滿意地顯示出其改善調(diào)色劑的耐久性和帶電性的功能,而且,脫離的殼不粘附至調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板。
      【專利附圖】

      【附圖說明】
      [0028]圖1是其中使用本發(fā)明調(diào)色劑的一個示例性圖像形成裝置的必要部件的說明圖。[0029]圖2是其中使用本發(fā)明調(diào)色劑的圖像形成裝置中的定影單元的構(gòu)造的說明圖。
      [0030]圖3是其中使用本發(fā)明調(diào)色劑的另一圖像形成裝置的說明圖。
      [0031]圖4是其中使用本發(fā)明調(diào)色劑的另一圖像形成裝置的說明圖。
      [0032]圖5是其中使用本發(fā)明調(diào)色劑的處理卡盒的說明圖。
      [0033]圖6是實施例1的[后處理(處理后,post-treatment)調(diào)色劑母粒子I]的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。
      [0034]圖7是用于解釋針對本發(fā)明調(diào)色劑的突起的長邊和覆蓋率的計算方法的簡圖。
      具體實施方案
      [0035](調(diào)色劑)
      [0036]本發(fā)明調(diào)色劑是具有芯-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑,包含:至少包含粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和著色劑的芯粒子;以及在所述芯粒子的表面上的殼。
      [0037]所述調(diào)色劑優(yōu)選具有由芯粒子和突起組成的結(jié)構(gòu),其中,所述芯粒子包含粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和著色劑,而且,如必要的話,進一步包含其它組分;而且,所述突起通過附著在芯粒子表面上的樹脂細粒子而形成。具有這樣的結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑可適宜通過下面描述的溶解懸浮方法產(chǎn)生。
      [0038]在下文中,芯粒子可稱為芯。殼具有突起且通過附著在芯粒子表面上的樹脂細粒子而形成。樹脂細粒子本身或者樹脂細粒子的集合可稱為殼。這樣的調(diào)色劑可稱為芯-殼調(diào)色劑。
      [0039]在本發(fā)明調(diào)色劑中,芯粒子(芯)的全部或部分表面可覆蓋有突起,或者調(diào)色劑粒子的表面覆蓋有樹脂細粒子,以形成其中調(diào)色劑粒子的表面形成海且樹脂細粒子形成島的海-島結(jié)構(gòu)。
      [0040]優(yōu)選地,所述突起的長邊長度的平均值是0.1 μ m或更大但低于0.5 μ m,所述突起的長邊長度的標準偏差是0.2或更小,而且,所述突起的覆蓋率是30% -90%。
      [0041]在掃描電子顯微鏡(SEM)下觀察調(diào)色劑粒子,且可使用所獲得的SEM圖像測量各調(diào)色劑粒子的突起的長邊長度和各調(diào)色劑粒子上的突起的覆蓋率。
      [0042]參考圖7,下面將描述突起的長邊和覆蓋率的計算方法。
      [0043]<覆蓋率>
      [0044].測定與調(diào)色劑粒子接觸的兩條平行直線之間的最短長度,且將接觸點定義為A和B。
      [0045].計算具有線段AB的中心O作為圓心且具有線段AO的長度作為直徑的圓的面積并且計算該圓中所包含的突起的總面積,從而獲得計算調(diào)色劑粒子上的突起的覆蓋率(即,突起的總面積/圓的面積)。
      [0046].采用前述方法計算一百或更多個調(diào)色劑粒子的覆蓋率,然后對所獲得的覆蓋率進行平均。
      [0047]<長邊長度的平均值>
      [0048].通過測量100或更多個調(diào)色劑粒子上的100或更多個突起的長邊長度來獲得長邊長度的平均值。
      [0049]注意,選擇100個調(diào)色劑粒子并測量每一個調(diào)色劑粒子的一個突起的長邊長度。以該方式對所選擇的100個調(diào)色劑粒子進行測量。
      [0050].使用圖像分析型粒度分布分析軟件“MAC-VIEW” (Mountech C0.,Ltd.的產(chǎn)品)測量突起的面積和突起的長邊。
      [0051]用于突起的長邊長度和突起的面積的測量方法無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。
      [0052]突起的長邊長度的平均值優(yōu)選為0.1 μ m-0.5 μ m、更優(yōu)選0.1 μ m_0.3 μ m。
      [0053]當其為0.5 μ m或更大時,表面上的突起變得稀疏而且在一些情況中不能獲得表面改性的效果。
      [0054]突起的長邊長度的標準偏差優(yōu)選為0.2或更小、更優(yōu)選0.1或更小。
      [0055]當其大于0.2時,表面上的突起的尺寸變得不均勻,這可導致故障。
      [0056]覆蓋率優(yōu)選為30% -90%,更優(yōu)選40% -80%,還更優(yōu)選50% -70%。
      [0057]當覆蓋率低于30%時,發(fā)生背景擦臟且耐熱儲存性變得不足。當其大于90%時,低溫定影性可劣化。
      [0058]在本發(fā)明中,調(diào)色劑產(chǎn)生相對于波長800nm的光具有50% _95%、優(yōu)選60% -95%的透光率的上清液,其中所述上清液是在如下操作后形成的:將3g調(diào)色劑加入至包含0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉的40g離子交換水中,隨后攪拌90分鐘并且用20kHz和80W的超聲波輻照5分鐘,而且在3,OOOrpm下對所得的包含分散在其中的調(diào)色劑的液體進行離心分離5分鐘。
      [0059]前述透光率是表示樹脂細粒子從芯粒子(芯)脫離有多困難的指標。形成具有前述50%或更高透光率的上清液的調(diào)色劑是其中殼比在常規(guī)芯-殼調(diào)色劑中更牢固地附著在芯粒子表面上的調(diào)色劑。由于殼以較少的量從調(diào)色劑脫離,可確保調(diào)色劑具有高的帶電性和耐久性。
      [0060]當透光率低于50%時,從調(diào)色劑脫離的殼粘附至例如調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板,形成異常圖像。當在顯影設(shè)備中使用刮板調(diào)節(jié)調(diào)色劑層的厚度時,發(fā)生殼(即,樹脂細粒子)從調(diào)色劑的脫離。超聲波的輻照條件對應(yīng)于用于調(diào)節(jié)調(diào)色劑層厚度的那些。上清液不僅包含樹脂細粒子,而且包含著色劑和脫模劑。但是,波長SOOnm的光在較小程度上受到著色劑和脫模劑的影響且因此適用于觀察經(jīng)由樹脂細粒子的吸收。
      [0061]當透光率高于95%時,脫離的殼不能顯示出在調(diào)色劑粒子之間的隔離物效果。結(jié)果,調(diào)色劑粒子彼此直接接觸且外添加劑包埋在調(diào)色劑表面中,可能使調(diào)色劑劣化。
      [0062]常規(guī)地,已經(jīng)知曉了對在50W和20W的超聲波輻照條件(功率)下多少物質(zhì)從調(diào)色劑表面脫離進行調(diào)節(jié)的技術(shù)。在其中樹脂細粒子牢固附著的本發(fā)明調(diào)色劑中,在50W和20W的超聲波輻照條件(功率)下不能觀察到品質(zhì)例如粘附與游離物質(zhì)的量之間的相關(guān)性。
      [0063]透光率可以如下方式測量。
      [0064]首先,向IL聚丙烯容器中裝入已經(jīng)預(yù)先從其中除去固體雜質(zhì)的995g離子交換水。
      [0065]接下來,向離子交換水中加入5g充當分散劑的“十二烷基硫酸鈉”(由KANTOKAGAKU K.K.制造),從而制備0.5質(zhì)量%的分散液。
      [0066]然后,稱取40g所制備的分散液并且與3g調(diào)色劑混合,隨后攪拌90分鐘。將所得混合物移至IOOmL不銹鋼杯(由TOP C0.制造)中,在該不銹鋼杯中,使用其功率已設(shè)定為80W的超聲波輻照設(shè)備(“VCX-750”,由Sonics&Materials,Inc.制造)對所得混合物用超聲波輻照5分鐘。
      [0067]在輻照之前,確認超聲波源良好地浸入到分散液中(在距離液面Icm或更大的深度處)。
      [0068]適當冷卻分散液以使其溫度在超聲波輻照期間落在10°C -40°C范圍內(nèi)。
      [0069]將超聲波輻照后的調(diào)色劑分散液(IlmL)置于15mL離心管中,將其在3,OOOrpm下離心分離5分鐘。所用的離心裝置是由HSIANGTAI Inc.制造的“CN-1040”。
      [0070]對離心分離后的上清液從液面的上部以1.6mL的量取樣。將取樣的上清液放入紫外可見分光光度計(UV-2550,由Shimadzu Corporation制造)的石英室中并測量相對于波長800nm的光的透光率。
      [0071]在該測量中,使用0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉水溶液作為參比。將該0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉水溶液相對于波長800nm的光的透光率視為100%。
      [0072]<溶解懸浮方法>
      [0073]—種采用溶解懸浮方法的調(diào)色劑制造方法是包括如下的方法:將至少包含粘結(jié)劑樹脂、脫模劑、著色劑及任選的其它組分的調(diào)色劑組合物溶解或分散在有機溶劑中,從而獲得溶液或分散液;將所述溶液或分散液在分散劑的存在下使用常用的攪拌器、均混器(homomixer)或均化器以獲得具有預(yù)期粒度分布的調(diào)色劑粒子的方式分散在水性介質(zhì)中;并且除去有機溶劑以獲得調(diào)色劑漿料(調(diào)色劑母粒子)。所獲得的調(diào)色劑母粒子可根據(jù)已知方法通過經(jīng)由洗滌/過濾和干燥的回收來分離。此外,將所獲得的調(diào)色劑母粒子與粒子例如外添加劑混合,由此可獲得調(diào)色劑粒子。
      [0074]〈〈粘結(jié)劑樹脂》
      [0075]粘結(jié)劑樹脂無特別限制,只要其能夠溶解到溶解-懸浮方法中的溶劑內(nèi),且可取決于預(yù)期目的適當選擇。例如,可使用常規(guī)用于調(diào)色劑中的樹脂。
      [0076]其實例包括聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、多元醇樹脂、乙烯基樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂和聚碳酸酯樹脂。這些可單獨使用或組合使用。在這些中,聚酯樹脂是優(yōu)選的,而且,從定影性的觀點來看,非晶聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。
      [0077]非晶聚酯樹脂無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。優(yōu)選的是異氰酸酯改性的聚酯樹脂和未改性的聚酯樹脂。
      [0078]-異氰酸酯改性的聚酯樹脂-
      [0079]通過在聚酯樹脂的末端引入異氰酸酯基團來形成異氰酸酯改性的聚酯樹脂,以獲得具有良好粘彈性的調(diào)色劑。在調(diào)色劑制造過程中,優(yōu)選地,允許異氰酸酯基團反應(yīng)以擴鏈(伸長,elongation),從而向所形成的調(diào)色劑提供適當交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。
      [0080]異氰酸酯改性的聚酯的實例包括通過使作為多元醇(I)與多元羧酸(2)的縮聚物且具有活性氫基團的聚酯與多異氰酸酯(3)反應(yīng)而獲得的異氰酸酯改性的聚酯。
      [0081]聚酯中所含的活性氫基團的實例包括羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。在這些中,醇羥基是特別優(yōu)選的。
      [0082]—多元醇一
      [0083]多元醇⑴的實例包括二元醇(1-1)和三元以上的多元醇(1-2),其中,優(yōu)選單獨的二元醇(1-1)或者包含二元醇(1-1)和少量三元以上多元醇(1-2)的混合物。[0084]二元醇(1-1)的實例包括亞烷基二醇(例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6_己二醇);亞烷基醚二醇(例如,二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇);脂環(huán)族二醇(例如,1,4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A);雙酚(例如,雙酚A、雙酚F和雙酚S);前面所列的脂環(huán)族二醇與環(huán)氧烷烴(例如,環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物;以及前面所列的雙酚與環(huán)氧烷烴(例如,環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)的加合物。這些可單獨使用或組合使用。
      [0085]在這些中,優(yōu)選的是C2-C12亞烷基二醇以及雙酚與環(huán)氧烷烴的加合物。更優(yōu)選的是雙酚與環(huán)氧烷烴的加合物、以及雙酚與環(huán)氧烷烴的加合物和C2-C12亞烷基二醇的組合。
      [0086]三元以上的多元醇(1-2)的實例包括三元至八元或更多元的脂族多元醇(例如,甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇);三元以上的酚(例如,三酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆);以及前述三元以上的多元酚與環(huán)氧烷烴的加合物。這些可單獨使用或組合使用。
      [0087]—多元羧酸一
      [0088]多元羧酸(2)的實例包括二羧酸(2-1)以及三價以上的多元羧酸(2-2),其中,優(yōu)選單獨的二羧酸(2-1)或者包含二羧酸(2-1)與少量三價以上多元羧酸(2-2)的混合物。
      [0089]二羧酸(2-1)的實例包括亞烷基二羧酸(例如,琥珀酸、己二酸和癸二酸);亞烯基二羧酸(例如,馬來酸和富馬酸);芳族二羧酸(例如,鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸和萘二羧酸)。這些可單獨使用或組合使用。在這些中,優(yōu)選的是C4-C20亞烯基二羧酸和C8-C20芳族二羧酸。
      [0090]三價以上的多元羧酸(2-2)的實例包括C9-C20芳族多元羧酸(例如,偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。注意,多元羧酸(2)可以其酸酐或低級烷基酯(例如,甲酯、乙酯和異丙酯)的形式與多元醇(I)反應(yīng)。
      [0091]多元醇⑴與多元羧酸⑵之間的比率以羥基[0H]與羧基[C00H]的當量比[0H]/[C00H]計優(yōu)選為 2/1-1/1、更優(yōu)選 1.5/1-1/1、進一步優(yōu)選 1.3/1-1.02/1。
      [0092]—多異氰酸酯一
      [0093]多異氰酸酯(3)的實例包括脂族多異氰酸酯(例如,四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯己酸甲酯);脂環(huán)族多異氰酸酯(例如,異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯);芳族二異氰酸酯(例如,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯);芳族脂族二異氰酸酯(例如,α,α,α’,α 四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯);異氰脲酸酯;多異氰酸酯用例如酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺封端的產(chǎn)物;或者它們中的兩種或更多種的組合。
      [0094]多異氰酸酯(3)的比率以異氰酸酯基團[NC0]與具有羥基的聚酯的羥基(OH)的當量比[NC0]/[0H]計優(yōu)選為5/1-1/1、更優(yōu)選4/1-1.2/1、且進一步優(yōu)選2.5/1-1.5/1。如果NC0/0H的值大于5,則殘留的多異氰酸酯化合物可對調(diào)色劑的帶電性具有不利影響。
      [0095]—擴鏈劑一
      [0096]胺⑶可用作擴鏈劑以使異氰酸酯改性的聚酯擴鏈。
      [0097]胺⑶的實例包括二元胺(BI)、三價以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)以及通過對BI?B5的氨基進行封端而獲得的氨基封端化合物(B6)。這些可單獨使用或組合使用。[0098]二元胺(BI)的實例包括芳族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、四氟-對-苯二甲二胺和四氟-對-苯二胺);脂環(huán)族二胺(例如,4,4’ - 二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷和異佛爾酮二胺);和脂族二胺(例如,乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十二氟亞己基二胺和二十四氟亞十二烷基二胺)。
      [0099]三價以上的多元胺(B2)的實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
      [0100]氨基醇(B3)的實例包括乙醇胺和羥乙基苯胺。
      [0101]氨基硫醇(B4)的實例包括氨基乙硫醇和氨基丙硫醇。
      [0102]氨基酸(B5)的實例包括氨基丙酸和氨基己酸。
      [0103]通過對BI?B5的氨基進行封端而獲得的氨基封端化合物(B6)的實例包括得自胺BI?B5和酮(例如,丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮)的酮亞胺化合物和#唑烷化合物。
      [0104]在這些胺⑶中,優(yōu)選的是BI以及包含BI和少量B2的混合物。
      [0105]胺⑶的比率以異氰酸酯改性的聚酯中的異氰酸酯基團[NC0]與胺⑶中的氨基[NHx]的當量比[NC0]/[NHx]計優(yōu)選為1/2-2/1、更優(yōu)選1.5/1-1/1.5、進一步優(yōu)選1.2/1-1/1.2。如果[NC0]/[NHx]的值大于2或小于1/2,則異氰酸酯改性的聚酯可在一些情況中不充分地擴鏈。因此,可能無法獲得預(yù)期的粘彈性。
      [0106]前述異氰酸酯改性的聚酯可單獨使用。但是,當一種或多種類型的線型異氰酸酯改性的聚酯與一種或多種類型的支化異氰酸酯改性的聚酯組合使用時,能夠以優(yōu)選方式設(shè)計所形成的調(diào)色劑的粘彈性。為了允許調(diào)色劑均勻地具有各自帶有足夠遠的交聯(lián)點的交聯(lián)結(jié)構(gòu),特別優(yōu)選地,將支化異氰酸酯改性的聚酯設(shè)計成具有相對低的分子量且將其與線型異氰酸酯改性的聚酯組合使用。
      [0107]將異氰酸酯改性的聚酯設(shè)計成具有長的分子鏈可導致所形成的調(diào)色劑的熱特性的劣化。對此,一個可能的原因如下。具體地說,這樣的長分子鏈在調(diào)色劑制造過程的油相中以無規(guī)盤繞的形式收縮,且局部形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)或者異氰酸酯基團的反應(yīng)在其分子內(nèi)完成,導致所形成的調(diào)色劑不能在整個調(diào)色劑中均勻地具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
      [0108]-未改性的聚酯樹脂_
      [0109]在本發(fā)明中,未用異氰酸酯改性的聚酯(未改性的聚酯樹脂)可與異氰酸酯改性的聚酯組合使用。
      [0110]未改性的聚酯樹脂允許容易地設(shè)定調(diào)色劑的粘彈性。
      [0111]其實例包括多元醇(I)與多元羧酸(2)的縮聚物。
      [0112]-結(jié)晶聚酯樹脂_
      [0113]本發(fā)明調(diào)色劑可包含用于改善低溫定影性的結(jié)晶聚酯樹脂。
      [0114]結(jié)晶聚酯樹脂可通過多元醇與多元羧酸的縮聚獲得。
      [0115]多元醇無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,但脂族二醇是優(yōu)選的。
      [0116]脂族二醇的實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4- 丁二醇、1,5_戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇和1,4- 丁烯二醇。在這些中,I, 4- 丁二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇是優(yōu)選的,而且,I, 6-己二醇是特別優(yōu)選的。
      [0117]多元羧酸的實例包括芳族二羧酸(例如,鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸)以及C2-C8脂族羧酸。在這些中,從高結(jié)晶度的觀點來看,脂族羧酸是優(yōu)選的。
      [0118]調(diào)色劑中所含的結(jié)晶聚酯樹脂的量優(yōu)選為3質(zhì)量% -10質(zhì)量%。當所述量低于3質(zhì)量%時,結(jié)晶聚酯樹脂不能很大地改善低溫定影性。當所述量高于10質(zhì)量%時,調(diào)色劑的帶電性劣化,從而可能導致飛散。
      [0119]注意,結(jié)晶聚酯樹脂在熱特性方面不同于非晶聚酯樹脂。結(jié)晶聚酯樹脂是指,例如,通過DSC顯示出明顯吸熱峰的樹脂(如在蠟中可看到的)。非晶聚酯樹脂顯示出歸因于玻璃化轉(zhuǎn)變的平滑曲線。
      [0120]〈〈脫模劑》
      [0121]脫模劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。優(yōu)選的是蠟。
      [0122]蠟無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括聚烯烴蠟(例如,聚乙烯蠟和聚丙烯蠟);長鏈烴(例如,石蠟、費托蠟和SASOL蠟);含羰基的蠟、合成酯蠟和米蠟。在這些中,含羰基的蠟是優(yōu)選的。
      [0123]含羰基的蠟的實例包括多鏈烷酸酯(例如,巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯和1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯);多鏈烷醇酯(例如,偏苯三甲酸三硬脂基酯和馬來酸二硬脂基酯);多鏈烷酸酰胺(例如,乙二胺二山?;0?;多烷基酰胺(例如,偏苯三甲酸三硬脂基酰胺);和二烷基酮(例如,二硬脂基酮)。這些可單獨使用或組合使用。
      [0124]在這些中,從低極性、低熔體粘度以及優(yōu)異的脫模性的觀點來看,優(yōu)選的是選自石蠟、合成酯蠟、聚烯烴蠟、巴西棕櫚蠟和米蠟的至少一種。特別優(yōu)選的是石蠟和費托蠟。
      [0125]調(diào)色劑中所含的脫模劑的量無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,但優(yōu)選為
      4.0質(zhì)量% -8.0質(zhì)量%。當該量低于4.0質(zhì)量%時,未(不充分地)滲出足夠量的脫模劑,這容易導致卡紙。當該量高于8.0質(zhì)量%時,調(diào)色劑芯粒子更易于與部件接觸,可能導致諸如OPC成膜的問題。
      [0126]具有低極性的脫模劑易于溶解在正己烷中。因此,當將調(diào)色劑浸入到正己烷中并然后控制從調(diào)色劑表面提取的脫模劑的量時,可提供改善了脫模性且不污染部件的調(diào)色劑。
      [0127]使用己烷提取的脫模劑的量(提取的蠟的量)優(yōu)選為10mg/g-25mg/g、更優(yōu)選13mg/g-22mg/g。當該量低于10mg/g時,調(diào)色劑的脫模性變得不足而易于導致卡紙。當該量高于25mg/g時,調(diào)色劑芯粒子更易于與部件接觸,可能導致諸如OPC成膜的問題。
      [0128]可通過控制,例如,所加入的脫模劑的量以及所用的分散劑的類型或量來調(diào)節(jié)使用己烷提取的脫模劑的量。
      [0129]可采用如下方法測量使用己烷提取的脫模劑的量(提取的蠟的量)。
      [0130]具體地說,在25°C ±2°C的溫度下,在30mL玻璃螺紋管中稱取1.0g調(diào)色劑。然后,向其中加入7mL正己燒并使用棍磨機在120rpm下攪拌所得混合物I分鐘。使用具有Iym開口的PTFE膜式過濾器,通過抽吸過濾所獲得的溶液。
      [0131]在40°C下干燥濾液24小時并測量干燥后的濾液質(zhì)量。所獲得的測量結(jié)果定義為“提取的脫模劑的量”。
      [0132]可通過將“提取的脫模劑的量”除以lg( “提取的脫模劑的量”/lg)來計算使用己烷提取的脫模劑的量。
      [0133]〈〈著色劑》
      [0134]著色劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括炭黑、苯胺藍、銅油藍(calcoil blue)、鉻黃、群青藍、DuPont油紅、喹啉黃、氯化亞甲基藍、銅酞菁、草酸孔雀石綠、燈黑、玫瑰紅、C.1.顏料紅48:1、C.1.顏料紅122、C.1.顏料紅57:1、C.1.顏料紅184、C.1.顏料黃97、C.1.顏料黃12、C.1.顏料黃17、C.1.顏料黃74、C.1.溶劑黃162、C.1.顏料黃180、C.1.顏料黃185、C.1.顏料藍15:1和C.1.顏料藍15:3。這些可單獨使用或組
      合使用。
      [0135]相對于調(diào)色劑量的著色劑量無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。但是,優(yōu)選的是2質(zhì)量份-15質(zhì)量份,相對于100質(zhì)量份的粘結(jié)劑樹脂。
      [0136]就分散性而言,著色劑優(yōu)選以其中著色劑分散在粘結(jié)劑樹脂中的母料形式使用。所要包含的母料的量可為任意量,只要著色劑的量在前述范圍內(nèi)。母料中的著色劑的量優(yōu)選為20質(zhì)量% -40質(zhì)量%。
      [0137]〈〈有機溶劑》
      [0138]有機溶劑優(yōu)選具有低于100°C的沸點,這允許其易于除去。有機溶劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮、甲基異丁基酮。這些可單獨使用或組合使用。
      [0139]〈〈水性介質(zhì)》
      [0140]水性介質(zhì)可為單獨的水或者水和與水相容的溶劑的組合。與水相容的溶劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括醇例如甲醇、異丙醇和乙二醇;二甲基甲酰胺;四氫呋喃;溶纖劑類例如甲基溶纖劑;低級酮例如甲乙酮。這些可單獨使用或組合使用。
      [0141]所用的水性介質(zhì)的量優(yōu)選為50質(zhì)量份-2,000質(zhì)量份、更優(yōu)選100質(zhì)量份_1,000質(zhì)量份,相對于100質(zhì)量份的調(diào)色劑材料。當該量低于50質(zhì)量份時,調(diào)色劑材料的分散狀態(tài)可變差。此外,以高于2,000質(zhì)量份的量使用水性介質(zhì)是不經(jīng)濟的。
      [0142]《分散劑》
      [0143]分散劑的實例包括無機分散劑。
      [0144]無機分散劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤土、氧化鋁、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅和羥基磷灰石。這些可單獨使用或組合使用。
      [0145]〈〈外添加劑》
      [0146]作為輔助調(diào)色劑的流動性、顯影性和帶電性的外添加劑,可優(yōu)選使用無機細粒子。
      [0147]無機細粒子的初級粒徑優(yōu)選為5nm_2 μ m、更優(yōu)選5nm-500nm。根據(jù)BET法的比表面積優(yōu)選為20m2/g-500m2/g。所含的無機細粒子的量優(yōu)選為0.01質(zhì)量% -5質(zhì)量%、更優(yōu)選0.01質(zhì)量% -2.0質(zhì)量%,相對于調(diào)色劑的量。
      [0148]無機細粒子無特別限制且可取決于目的適當選擇。其實例包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸韓、鈦酸銀、氧化鋅、氧化錫、娃砂、粘土、云母、娃灰石、娃藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化娃和氮化娃。
      [0149]聚合物細粒子可用作外添加劑。其實例包括:通過無皂乳化聚合、懸浮聚合和分散聚合獲得的聚苯乙烯;甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物;縮聚物,例如有機硅、苯并胍胺和尼龍;以及來自熱固性樹脂的聚合物粒子。
      [0150]用硅油表面處理的無機細粒子(外添加劑A)和用含氨基的硅烷偶聯(lián)劑表面處理的無機細粒子(外添加劑B)的組合優(yōu)選用作外添加劑。
      [0151]-用硅油表面處理的無機細粒子(外添加劑A)-
      [0152]硅油的實例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基含氫硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、環(huán)氧改性硅油、環(huán)氧/聚醚改性硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巰基改性硅油、丙烯酸類改性硅油、甲基丙烯酸類改性硅油和α-甲基苯乙烯改性硅油。這些可單獨使用或組合使用。
      [0153]為了使所述外添加劑長期向?qū)挿秶母髡{(diào)色劑粒子供給硅油,不使外添加劑游離是重要的。使外添加劑難以游離的措施是,例如,提高外添加劑對調(diào)色劑母粒子的附著力的措施以及減小調(diào)色劑粒子與部件的接觸面積的措施。特別地,在前者的情況中,較佳的是,外添加劑與調(diào)色劑母粒子接觸。調(diào)色劑母粒子的表面積優(yōu)選較大,以便使一定量的外添加劑附著在調(diào)色劑母粒子上。如在本發(fā)明中那樣地,向調(diào)色劑母粒子的表面提供具有均勻尺寸的突起能夠提高調(diào)色劑母粒子的表面積,同時能夠令人滿意地獲得表面改性的效果。結(jié)果,可使調(diào)色劑母粒子承載提高量的外添加劑。而且,突起的提供可降低調(diào)色劑與部件之間的接觸面積,使得可防止外添加劑游離并獲得例如如下效果:抑制由調(diào)色劑導致的部件污染、改善轉(zhuǎn)印率、抑制清潔故障和防止調(diào)色劑粒子之間的聚集。如前所述,通過組合使用以硅油處理的外添加劑和具有尺寸均勻的突起的調(diào)色劑母粒子,可獲得顯著的效果。
      [0154]-用含氨基的硅烷偶聯(lián)劑表面處理的無機細粒子(外添加劑B)- [0155]使無機細粒子疏水化的方法包括其中使用能夠與無機細粒子反應(yīng)或者能夠物理吸附至無機細粒子的有機硅化合物對無機細粒子進行化學處理的方法。優(yōu)選的是其中在蒸氣相中以鹵代金屬化合物氧化無機細粒子并然后使用有機硅化合物進行處理的方法。
      [0156]使無機細粒子疏水化的方法中所用的有機硅化合物的實例包括六亞甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苯甲基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、α -氯乙基三氯硅烷、P -氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有機甲硅烷基硫醇、三甲基甲娃烷基硫醇、二有機甲娃烷基丙稀酸酷、乙烯基二甲基乙酸氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、I, 3- 二苯基四甲基二硅氧烷、以及每一個分子具有2-12個硅氧烷單元且在每個末端單元處具有一個鍵合到Si原子的羥基的二甲基聚硅氧烷。
      [0157]這些可單獨使用或組合使用。
      [0158]可使用含氮的硅烷偶聯(lián)劑對未經(jīng)處理的無機細粒子進行疏水化。
      [0159]含氣的硅烷偶聯(lián)劑的實例包括氣基丙基二甲氧基硅烷、氣基丙基二乙氧基硅烷、二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、單丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、二辛基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氣基丙基二甲氧基硅烷、二丁基氣基丙基單甲氧基硅烷、二甲基氣基苯基二乙氧基硅烷、二甲氧基甲娃烷基—丙基苯基胺、二甲氧基甲娃烷基-丙基苯甲基胺、二甲氧基甲娃烷基—丙基喊唳、二甲氧基甲娃烷基-丙基嗎琳和二甲氧基甲硅烷基-Y-丙基咪唑。這些可單獨使用或組合使用。
      [0160]當用含氮的硅烷偶聯(lián)劑處理時,無機細粒子顯示出高的正帶電性。當使用含氮的硅烷偶聯(lián)劑疏水化的無機細粒子從調(diào)色劑粒子轉(zhuǎn)移到顯影劑承載部件時,顯影劑承載部件被無機細粒子覆蓋。當使無機細粒子和調(diào)色劑粒子摩擦帶電時,調(diào)色劑粒子可強烈地帶負電。此外,從調(diào)色劑粒子不斷且逐漸地供給無機細粒子,使得可長期使調(diào)色劑的帶電性穩(wěn)定。對于寬范圍的調(diào)色劑粒子,長期獲得該效果的一個可能的手段是提高外添加劑的量。在該情況下,盡管可在最初局部地獲得所述預(yù)期效果,外添加劑變得更易于游離,使得難以對于寬范圍的調(diào)色劑粒子長期獲得所述效果。為了使得外添加劑難以游離,優(yōu)選的是,外添加劑與調(diào)色劑粒子接觸。調(diào)色劑粒子的表面積優(yōu)選較大,以便使一定量的外添加劑附著在調(diào)色劑粒子上。如在本發(fā)明中那樣地,向調(diào)色劑表面提供樹脂細粒子的突起能夠提高調(diào)色劑粒子的表面積,使得可使調(diào)色劑粒子承載提高量的外添加劑。而且,調(diào)色劑與部件之間的接觸表面的降低使得可防止外添加劑游離。如前所述,通過組合使用以含氮的硅烷偶聯(lián)劑處理的外添加劑,可獲得顯著的效果。
      [0161]當將用含氮的硅烷偶聯(lián)劑處理的無機細粒子用作外添加劑時,其量優(yōu)選為5質(zhì)量% -30質(zhì)量%、更優(yōu)選10質(zhì)量% -20質(zhì)量%,相對于外添加劑的總質(zhì)量。當其低于5質(zhì)量%時,用含氮的硅烷偶聯(lián)劑處理的無機細粒子不能顯示出它們的效果,這不是優(yōu)選的。當其高于30質(zhì)量%時,源自外添加劑的正帶電性變高,因此所得的調(diào)色劑不作為預(yù)期調(diào)色劑正常工作。出于相 同的原因,用含氮的硅烷偶聯(lián)劑處理的無機細粒子的量優(yōu)選為0.1質(zhì)量% -2.0質(zhì)量%、更優(yōu)選0.5質(zhì)量% -1.5質(zhì)量%,相對于調(diào)色劑的總質(zhì)量。
      [0162]〈〈樹脂細粒子》
      [0163]樹脂細粒子無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,但優(yōu)選為乙烯基樹脂細粒子。
      [0164]乙烯基樹脂細粒子由乙烯基樹脂制成,所述乙烯基樹脂通過主要包含具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物作為單體的單體混合物的聚合獲得。調(diào)色劑表面優(yōu)選具有易于帶電的結(jié)構(gòu)。為了使調(diào)色劑表面具有這樣的結(jié)構(gòu),相對于單體混合物的總量,單體混合物中優(yōu)選包含80質(zhì)量%或更高、更優(yōu)選80質(zhì)量% -100質(zhì)量%的量的具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物,所述具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物具有如可在芳環(huán)結(jié)構(gòu)中看到的其中電子可穩(wěn)定運行的電子軌道。當具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物的量低于80質(zhì)量%時,所獲得的調(diào)色劑的帶電性可為差的。
      [0165]具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物中的能聚合官能團的實例包括乙烯基、異丙烯基、烯丙基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基。
      [0166]所述單體的具體實例包括:苯乙烯、α -甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-羧基苯乙烯或其金屬鹽;4-苯乙稀橫酸或其金屬鹽;1_乙烯基蔡、2_乙烯基蔡、稀丙基苯、苯氧基亞烷基二醇丙稀酸酷、苯氧基亞烷基~二醇甲基丙稀酸酷、苯氧基聚亞烷基~二醇丙稀酸酷和苯氧基聚亞烷基~二醇甲基丙烯酸酯。這些可單獨使用或組合使用。
      [0167]在這些中,優(yōu)選地,主要使用苯乙烯,因為其易于得到、且具有優(yōu)異的反應(yīng)性和高的帶電性。
      [0168]本發(fā)明中所用的乙烯基樹脂優(yōu)選不含酸單體。當使用酸單體時,所獲得的乙烯基樹脂細粒子本身具有高的分散穩(wěn)定性。因此,當向包含分散在水相中的油滴的分散液中加入這樣的乙烯基樹脂細粒子時,所述乙烯基樹脂細粒子難以在環(huán)境溫度下附著至其上。或者,即使當所述乙烯基樹脂細粒子已經(jīng)附著至其上時,它們往往通過脫溶劑、洗滌、干燥或外添加過程而脫落。另一方面,不含酸單體的乙烯基樹脂允許所獲得的調(diào)色劑的取決于工作環(huán)境的帶電性的變化較小。
      [0169]具有乙烯基能聚合官能團和酸基團的化合物中的酸基團的實例包括羧酸基團、磺酸基團和膦酸基團。
      [0170]具有乙烯基能聚合官能團和酸基團的化合物的實例包括含羧基的乙烯基單體或其鹽(例如,(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸單烷基酯、二醇單醚衣康酸酯、檸康酸、檸康酸單烷基酯和肉桂酸)、含磺酸基團的乙烯基單體、基于乙烯基的硫酸單酯或其鹽、和含磷酸基團的乙烯基單體或其鹽。這些可單獨使用或組合使用。在這些中,特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、富馬酸和富馬酸單烷基酯。
      [0171]具有乙烯基能聚合官能團和酯基團的化合物的實例包括乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、乙酸異丙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、4-乙烯基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、甲氧基乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、α -乙氧基丙烯酸乙酯、帶有具有1-50個碳原子的烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷、其中兩個烷基是C2-C8直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)族烷基的富馬酸二烷基酯、其中兩個烷基是C2-C8直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)族烷基的馬來酸二烷基酷、多(甲基)稀丙氧基鏈烷烴、具有聚亞烷基二醇鏈的乙烯基單體、多(甲基)丙稀酸酷、乙烯基(烷基)釀、乙烯基麗、乙烯基諷。
      [0172]帶有具有1-50個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酷和(甲基)丙稀酸二十烷基酷。
      [0173]多(甲基)烯丙氧基鏈烷烴的實例包括二烯丙氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧基丁烷和四甲基烯丙氧基乙烷。
      [0174]具有聚亞烷基二醇鏈的乙烯基單體的實例包括聚乙二醇(分子量:300)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量:500)單丙烯酸酯、甲醇環(huán)氧乙烷IOmol加合物(甲基)丙烯酸酯和月桂醇環(huán)氧乙烷30mol加合物(甲基)丙烯酸酯。
      [0175]多(甲基)丙烯酸酯的實例包括多元醇的(甲基)丙烯酸酯,例如,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
      [0176]乙烯基(烷基)釀的實例包括乙烯基甲基釀、乙烯基乙基釀、乙烯基丙基釀、乙稀基丁基醚、乙烯基-2-乙基己基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、甲氧基丁二稀、乙烯基_2- 丁氧基乙基釀、3,4- 二氧-1, 2-吡喃、2- 丁氧基-2’-乙烯基氧基二乙基釀、乙烯基-2-乙基巰基乙基醚、乙酰氧基苯乙烯和苯氧基苯乙烯。
      [0177]乙烯基酮的實例包括乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基苯基酮。
      [0178]乙烯基砜的實例包括二乙烯基硫醚、對-乙烯基二苯硫醚、乙烯基乙硫醚、乙烯基乙基諷、二乙烯基諷和二乙烯基亞諷。
      [0179]用于獲得乙烯基樹脂細粒子的方法無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括以下方法(a)-(f):
      [0180](a)其中通過懸浮聚合方法、乳化聚合方法、接種聚合方法或分散聚合方法使單體混合物聚合從而產(chǎn)生乙烯基樹脂細粒子的分散液的方法;
      [0181](b)其中使單體混合物聚合,然后使用精細粉碎機例如機械旋轉(zhuǎn)型精細粉碎機或射流型精細粉碎機粉碎所獲得的樹脂,隨后進行分級,從而產(chǎn)生樹脂細粒子的方法;
      [0182](C)其中使單體混合物聚合,然后將所獲得的樹脂溶解在溶劑中,隨后噴射所得的樹脂溶液,從而產(chǎn)生樹脂細粒子的方法;
      [0183](d)其中使單體混合物聚合,將所獲得的樹脂溶解在溶劑中,向所得的樹脂溶液中加入另一溶劑以沉淀樹脂細粒子,然后除去溶劑,從而產(chǎn)生樹脂細粒子的方法;或者,其中使單體混合物聚合,將所獲得的樹脂在加熱下溶解在溶劑中,冷卻所得的樹脂溶液以沉淀樹脂細粒子,然后除去溶劑,從而產(chǎn)生樹脂細粒子的方法;
      [0184](e)其中使單體混合物聚合,將所獲得的樹脂溶解在溶劑中,將所得的樹脂溶液在適當?shù)姆稚┑拇嬖谙路?散于水性介質(zhì)中,然后從所得分散液中除去溶劑(例如,采用加熱或減壓)的方法;和
      [0185](f)其中使單體混合物聚合,將所獲得的樹脂溶解在溶劑中,將適當?shù)娜榛瘎┤芙獾剿玫臉渲芤褐校S后通過加入水進行相轉(zhuǎn)移乳化的方法。
      [0186]在這些中,優(yōu)選采用方法(a),因為乙烯基樹脂細粒子可作為易于用于后續(xù)步驟的分散液產(chǎn)生。
      [0187]在方法(a)的聚合反應(yīng)中,優(yōu)選地,⑴向水性介質(zhì)中加入分散穩(wěn)定劑,(ii)向?qū)⒁酆系膯误w混合物中加入能夠給通過聚合獲得的樹脂細粒子賦予分散穩(wěn)定性的單體(即,反應(yīng)性乳化劑),或者,組合地實施前述⑴和(ii),從而給所獲得的乙烯基樹脂細粒子賦予分散穩(wěn)定性。當既不使用分散穩(wěn)定劑也不使用反應(yīng)性乳化劑時,所述粒子不能保持處于分散狀態(tài),從而不能以細粒子形式獲得乙烯基樹脂,所獲得的樹脂細粒子的分散穩(wěn)定性差,從而它們的儲存穩(wěn)定性差,導致在儲存期間的聚集,或者所述粒子在下述樹脂細粒子的附著步驟中在分散穩(wěn)定性方面劣化,從而芯粒子易于聚集或組合在一起,導致最終獲得的著色樹脂粒子在例如粒徑、形狀和表面的均勻性方面劣化,這不是優(yōu)選的。
      [0188]分散穩(wěn)定劑的實例包括表面活性劑和無機分散劑。
      [0189]表面活性劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括:陰離子型表面活性劑,例如,烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯;陽離子型表面活性劑,例如,胺鹽型陽離子表面活性劑(例如,烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)以及季銨鹽型陽離子表面活性劑(例如,烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二
      甲基苯甲基銨鹽、吡啶鐵鹽、烷基異喹啉偷鹽和芐索氯銨);非離子型表面活性劑,例如,
      脂肪酸酰胺衍生物和多元醇衍生物;以及兩性表面活性劑,例如,丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N-二甲基銨甜菜堿。
      [0190]無機分散劑無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅和羥基磷灰石。
      [0191]當形成殼的乙烯基樹脂細粒子的重均分子量小于5,000時,乙烯基樹脂細粒子的物理強度低,使得乙烯基樹脂細粒子是脆的。結(jié)果,調(diào)色劑表面易于改變而導致,例如,在帶電性方面的顯著改變、污染例如在周圍部件上的沉積、以及由此伴隨的與品質(zhì)相關(guān)的問題,這不是優(yōu)選的。當形成殼的乙烯基樹脂細粒子的重均分子量大于400,OOO時,定影性能可劣化。考慮到定影性和耐久性,形成殼的乙烯基樹脂細粒子的重均分子量為10,000-50,000。
      [0192]可通過在掃描電子顯微鏡(SEM)下進行觀察來確認乙烯基樹脂細粒子是否附著至芯粒子表面上。
      [0193]所含的樹脂細粒子的量無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。但是,該量優(yōu)選為3質(zhì)量份-15質(zhì)量份、更優(yōu)選3質(zhì)量份-10質(zhì)量份,相對于100質(zhì)量份的芯粒子。
      [0194]當所含的樹脂細粒子的量低于3質(zhì)量份時,發(fā)生在感光體上的背景擦臟。當該量高于15質(zhì)量份時,可存在與品質(zhì)有關(guān)的問題,例如,調(diào)色劑的帶電性劣化,這導致感光體的污染以及對調(diào)節(jié)刮板的粘附。
      [0195]〈〈其它組分》
      [0196]其它組分無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括電荷控制劑、流動性改進劑,清潔改進劑和磁性材料。
      [0197]〈調(diào)色劑的制造方法〉
      [0198]用于制造調(diào)色劑的優(yōu)選方法包括溶解懸浮方法。
      [0199]溶解懸浮方法包括油相制備步驟、調(diào)色劑母粒子的制造步驟和樹脂細粒子的附著步驟;且如必要的話,進一步包括其它步驟。
      [0200]〈〈油相制備步驟》
      [0201]其中材料例如粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和著色劑溶解或分散在有機溶劑中的油相可以如下方式制備。具體地說,在攪拌下,向有機溶劑中逐漸加入材料例如粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和著色劑,以使這些材料溶解或分散于其中。注意,當使用顏料作為著色劑時和/或當所用的材料例如脫模劑對有機溶劑的可溶性差時,可將這些材料的粒子微粉化之后加入到有機溶劑中。
      [0202]在又一手段中,當分散在比有機溶劑的沸點低的溫度下熔融的材料時,將它們與分散質(zhì)一起在加熱和攪拌下溶解在有機溶劑中,如必要的話,在分散助劑的存在下進行;并且將所得溶液在攪拌或剪切下冷卻,使得溶解的材料結(jié)晶,從而制造分散質(zhì)的微晶。
      [0203]在采用任意前述手段分散的著色劑和脫模劑與粘結(jié)劑樹脂一起溶解或分散在有機溶劑中之后,可將所得溶液或分散體進一步分散。所述分散可使用已知的分散機例如珠磨機或圓盤磨機進行。
      [0204]〈〈調(diào)色劑母粒子的制造步驟》
      [0205]在本發(fā)明中,術(shù)語“調(diào)色劑母粒子”是指其中樹脂細粒子附著至芯粒子的粒子。
      [0206]用于將前面獲得的油相分散在包含表面活性劑的水性介質(zhì)中以由此產(chǎn)生其中分散有由油相組成的芯粒子的分散液的方法的實例無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括使用分散機例如低剪切分散機、高剪切分散機、摩擦分散機、高壓射流分散機和超聲分散機的方法。
      [0207]為了將分散體的粒徑調(diào)節(jié)至2μπι-20μπι,優(yōu)選高剪切分散機。當使用高剪切分散機時,旋轉(zhuǎn)速度無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,但其優(yōu)選為I, 000rpm-30, OOOrpm、更優(yōu)選 5,000rpm-20, OOOrpm。
      [0208]分散時間無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,但在間歇方法的情況中優(yōu)選為0.1分鐘-5分鐘。當分散時間超過5分鐘時,可留下不利的小粒子并且可進行了過度分散而使分散體系不穩(wěn)定,可能形成聚集體和粗粒子。
      [0209]分散溫度優(yōu)選為(TC _40°C、更優(yōu)選10°C -30°C。當分散溫度超過40°C時,激發(fā)分子運動而使分散穩(wěn)定性劣化,易于形成聚集體和粗粒子。而當分散溫度低于0°c時,分散體的粘度提高而需要提高的能量以用于分散,導致生產(chǎn)效率降低。
      [0210]可用的表面活性劑可與前述樹脂細粒子的制造方法中所提及的那些相同。為了有效地分散包含溶劑的油滴,所用的表面活性劑優(yōu)選為具有相對高HLB的二磺酸鹽。
      [0211]水性介質(zhì)中所含的表面活性劑的濃度優(yōu)選為I質(zhì)量%-10質(zhì)量%、更優(yōu)選2質(zhì)量% -8質(zhì)量%、進一步優(yōu)選3質(zhì)量% -7質(zhì)量%。當該濃度超過10質(zhì)量%時,各油滴變得太小且還具有反膠束結(jié)構(gòu)。因此,分散穩(wěn)定性由于以這樣的量加入的表面活性劑而劣化,由此易于形成粗油滴。而當該濃度低于I質(zhì)量%時,油滴無法穩(wěn)定地分散,由此形成粗油滴。毋庸置疑,這兩種情況都不是優(yōu)選的。
      [0212]?樹脂細粒子的附著步驟>>
      [0213]所獲得的芯粒子分散液可包含穩(wěn)定的芯粒子液滴,只要分散液正處于攪拌下。因此,為了使乙烯基樹脂細粒子附著至芯粒子上,向芯粒子分散液中加入乙烯基樹脂細粒子分散液并同時進行攪拌。乙烯基樹脂細粒子分散液的加入時間優(yōu)選為30秒或更久。當其以30秒或更短的時間加入時,分散體系劇烈變化而形成聚集粒子。此外,乙烯基樹脂細粒子不均勻地附著至芯粒子上,這不是優(yōu)選的。同時,從降低生產(chǎn)效率的觀點來看,以不必要的長時間(例如,60分鐘或更久)加入乙烯基樹脂細粒子分散液不是優(yōu)選的。
      [0214]在加入到芯粒子分散液中之前,可對乙烯基樹脂細粒子分散液進行適當稀釋或濃縮以具有所需濃度。乙烯基樹脂細粒子分散液中的乙烯基樹脂細粒子濃度優(yōu)選為5質(zhì)量% -30質(zhì)量%、更優(yōu)選8質(zhì)量% -20質(zhì)量%。當該濃度低于5質(zhì)量%時,有機溶劑的濃度在加入乙烯基樹脂細粒子分散液時大大地變化,從而導致樹脂細粒子的不充分附著,這不是優(yōu)選的。而且,當該濃度超過30質(zhì)量%時,樹脂細粒子往往在芯粒子分散液中局部化,導致樹脂細粒子不均勻地附著至芯粒子上,這不是優(yōu)選的。
      [0215]待加入的乙烯基樹脂細粒子分散液可為通過將低分子量樹脂細粒子的分散液與高分子量樹脂細粒子的分散液混合而制備的分散液。優(yōu)選地,首先加入低分子量樹脂細粒子的分散液,然后,在5分鐘-60分鐘后,加入聞分子量樹脂細粒子的分散液??稍诩尤肭皩⑦@些分散液混合在一起的原因如下。低分子量樹脂細粒子首先在包含溶劑的芯粒子表面上形成殼,因為它們對芯粒子具有較高的相容性,然后,在低分子量樹脂細粒子已經(jīng)形成殼之后,高分子量樹脂細粒子在芯粒子表面上形成殼。
      [0216] 以下內(nèi)容可解釋當采用樹脂細粒子的附著步驟時,乙烯基樹脂細粒子足夠牢固地附著至芯粒子上的原因。具體地說,當乙烯基樹脂細粒子附著至芯粒子液滴上時,芯粒子可自由地變形以充分地形成與乙烯基樹脂細粒子的接觸面,而且,乙烯基樹脂細粒子被有機溶劑溶脹或溶解在有機溶劑中,使得乙烯基樹脂細粒子更易于粘附至芯粒子中的粘結(jié)劑樹月旨。因此,在該狀況下,有機溶劑必須以足夠大的量存在于體系中。具體地說,在芯粒子分散液中,有機溶劑的量優(yōu)選為50質(zhì)量份-150質(zhì)量份、更優(yōu)選70質(zhì)量份-125質(zhì)量份,相對于100質(zhì)量份的固體物質(zhì)(例如,粘結(jié)劑樹脂、著色劑、脫模劑以及,如必要的話,電荷控制劑)。當有機溶劑的量超過150質(zhì)量份時,通過一個生產(chǎn)過程獲得的著色樹脂粒子的量降低,導致低的生產(chǎn)效率。而且,大量的有機溶劑削弱了分散穩(wěn)定性,使得難以實現(xiàn)穩(wěn)定生產(chǎn),這不是優(yōu)選的。
      [0217]乙烯基樹脂細粒子附著至芯粒子上的溫度優(yōu)選為10°C _60°C、更優(yōu)選20°C _45°C。當該溫度超過60°C時,提高了生產(chǎn)所需的能量而增加了環(huán)境負荷,而且具有低酸值的乙烯基樹脂細粒子在液滴表面上的存在使得分散體系不穩(wěn)定,由此可能形成粗粒子。同時,當溫度低于10°C時,分散體的粘度提高,導致樹脂細粒子的不充分附著。毋庸置疑,這兩種情況都不是優(yōu)選的。
      [0218]此外,樹脂細粒子可在攪拌下與芯粒子混合以機械地附著至芯粒子并覆蓋芯粒子。
      [0219]〈〈其它步驟》
      [0220]-脫溶劑步驟-
      [0221]在用于從所獲得的調(diào)色劑母粒子分散液中除去有機溶劑的一種可采用的手段中,將整個體系在攪拌下逐漸升溫,由此將液滴中所含的有機溶劑完全蒸發(fā)掉。
      [0222]在另一可采用的手段中,將處于攪拌下的所獲得的調(diào)色劑母粒子分散液向干燥氣氛噴射,由此將液滴中所含的有機溶劑完全蒸發(fā)掉。在又一可采用的手段中,將調(diào)色劑母粒子分散液在攪拌下減壓以將有機溶劑蒸發(fā)掉。后兩種手段可與第一種手段組合使用。
      [0223]將調(diào)色劑母粒子分散液向其噴射的干燥氣氛通常使用加熱的氣體(例如,空氣、氮氣、二氧化碳和燃燒氣體),特別是,被加熱至等于或高于所用溶劑的最高沸點的溫度的氣流。具體地說,通過使用例如噴射干燥器、帶式干燥器或旋轉(zhuǎn)窯即使在短時間內(nèi)除去有機溶劑,所得產(chǎn)物也具有令人滿意的品質(zhì)。
      [0224]-陳化步驟-
      [0225]當加入具有末端異氰酸酯基團的改性樹脂時,可進行陳化步驟以進行異氰酸酯的擴鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)。
      [0226]陳化時間優(yōu)選為10分鐘-40小時、更優(yōu)選2小時-24小時。陳化溫度優(yōu)選為0°C -65°c、更優(yōu)選 35 °C -50 °C。
      [0227]-洗滌步驟-
      [0228]以前述方式獲得的調(diào)色劑母粒子的分散液包含諸如表面活性劑和分散劑的輔助材料以及調(diào)色劑母粒子。因此,對分散液進行洗滌,以將調(diào)色劑母粒子與輔助材料分離。
      [0229]調(diào)色劑母粒子的洗滌方法無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括離心方法、減壓過濾方法和壓濾方法。任何以上方法形成調(diào)色劑母粒子的濾餅。如果調(diào)色劑母粒子通過僅一次洗滌過程未得到充分洗滌時,可將所形成的濾餅再次分散在水性溶劑中以形成漿料,將其反復(fù)地用任意以上方法處理以取出調(diào)色劑母粒子。當采用減壓過濾方法或壓濾方法進行洗滌時,可使水性溶劑滲透所述濾餅以將調(diào)色劑母粒子中所含的輔助材料洗滌出來。用于洗滌的水性溶劑可為水、或者水與醇例如甲醇或乙醇的溶劑混合物。從降低成本以及由例如排放處理導致的環(huán)境負荷的觀點來看,優(yōu)選使用水。
      [0230]-干燥步驟-
      [0231]對包含大量水性介質(zhì)的經(jīng)洗滌的調(diào)色劑母粒子進行干燥以除去水性介質(zhì),從而可獲得僅調(diào)色劑母粒子。干燥方法中所用的干燥器無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括噴射干燥器、真空冷凍干燥器、減壓干燥器、通風柜式干燥器、可移動的柜式干燥器、流化床型干燥器、旋轉(zhuǎn)干燥器或攪拌型干燥器。
      [0232]將調(diào)色劑母粒子優(yōu)選地干燥至水含量最終降低至小于I質(zhì)量%。而且,當經(jīng)干燥的調(diào)色劑母粒子絮凝而導致使用不便時,可通過使用例如射流磨機、亨舍爾混合器(HENSCHEL MIXER)、超級混合器、咖啡磨、Oster共混機、或食品加工機進行碎解而使絮凝的粒子彼此分尚。
      [0233]-控制脫離的殼的量的步驟-
      [0234]控制脫離的殼的量的方法為,例如,其中通過使用已知的混合器作為從調(diào)色劑表面預(yù)先除去經(jīng)由弱的粘附力附著至其上的殼并且在面對槳葉(刮板)的芯表面上牢固地形成殼的手段混合芯-殼調(diào)色劑粒子而在調(diào)色劑表面上形成殼的方法;以及其中將反應(yīng)體系在調(diào)色劑制造過程(脫溶劑)期間加熱至調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg附近,由此改善殼與芯之間的粘附的方法。用于預(yù)先除去弱附著至芯的殼的方法包括對調(diào)色劑粒子進行超聲洗滌。通過前述過程獲得的調(diào)色劑可處于其中其殼以一定量脫離的狀態(tài)。
      [0235]對脫離的殼的量進行控制防止了所述殼在調(diào)節(jié)部分處的影響并且確保了充分的耐久性和帶電性。此外,使用前述方法對脫離的殼的量進行控制使得所述殼可充當防止調(diào)色劑粒子之間直接接觸的隔離物,由此防止外添加劑的包埋。
      [0236]-使突起形狀變形的步驟-
      [0237]在使突起形狀變形的步驟中,可使用已知的混合器以使突起變形為具有扁平的形狀。
      [0238]所述混合器無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括射流磨機、亨舍爾混合器、超級混合器、咖啡磨、Oster共混機和食品加工機。而且,可同時進行加熱處理,以有效地使突起變形為具有扁平的形狀。在進行這時,可使用已知的表面改性裝置例如METEORAINBOff (由 Nippon Pneumatic Mfg.C0.Ltd.制造)。
      [0239]-調(diào)色劑母粒子的加熱步驟-
      [0240]在調(diào)色劑母粒子的加熱步驟中,可使用已知的加熱設(shè)備和方法。
      [0241]加熱設(shè)備無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,只要其是向調(diào)色劑母粒子施加熱量的手段。其實例包括其溫度調(diào)節(jié)為恒定的恒溫浴以及熱水浴。
      [0242]-調(diào)色劑母粒子的再洗滌步驟-
      [0243]調(diào)色劑母粒子的再洗滌步驟通過干燥調(diào)色劑母粒子一次并將它們再分散來進行。或者,該步驟可在洗滌步驟的過程中進行。該步驟中所用的用于輻照超聲波的設(shè)備無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇,只要其能夠向調(diào)色劑母粒子的表面施加一定量的能量。
      [0244]-外添加劑的加入步驟-
      [0245]將如此獲得的經(jīng)干燥的調(diào)色劑粉末與其它粒子例如外添加劑、電荷控制細粒子或流化劑細粒子混合,而且,經(jīng)混合的粉末可經(jīng)受機械沖擊以在表面處固定和融合所述其它粒子,并防止所述其它粒子從如此獲得的復(fù)合粒子的表面脫落。實現(xiàn)其的具體方式包括其中使混合物經(jīng)受高速旋轉(zhuǎn)的槳葉的沖擊力的方法以及其中將混合物置于高速氣流中并加速,以使粒子彼此碰撞或者使復(fù)合粒子與適當?shù)呐鲎舶迮鲎驳姆椒?。用于此的裝置無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括ONG MILL(由Hosokawa Micron制造)、其中降低了粉碎氣體壓力的改造I型磨機(由Nippon Pneumatic制造)、HYBRIDIZATIONSYSTEM (由 Nara Machine 制造)、KRYPTR0N SYSTEM (由 Kawasaki Heavy Industries 制造)和自動研缽。
      [0246]本發(fā)明調(diào)色劑在其形狀、尺寸和物理性質(zhì)方面無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。
      [0247]-通過ATR測得的在700CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比-
      [0248]基于通過FTIR-ATR方法獲得的強度比,可對調(diào)色劑表面附近的材料配置進行觀察。
      [0249]調(diào)色劑顯示出歸因于粘結(jié)劑樹脂的峰(在828CHT1處)Pa和歸因于形成殼的苯乙烯-丙烯酰基樹脂的峰(在700CHT1處)Pb。
      [0250]具有一定值的強度比(Pb/Pa)可反映由苯乙烯-丙烯酰基樹脂形成的突起,且優(yōu)選為0.30或更高、更優(yōu)選0.30-0.70、進一步優(yōu)選0.40-0.60。
      [0251]存在于調(diào)色劑表面上的樹脂細粒子在NN環(huán)境(溫度:23°C,濕度:40% RH)下具有抗粘附效果。然而,當將強度比(Pb/Pa)調(diào)節(jié)為0.3或更高時,即使在HH環(huán)境(溫度:28°C,濕度:80% RH)下也可確保令人滿意的抗粘附效果。當其高于0.7時,樹脂細粒子在調(diào)色劑表面上的覆蓋率變得太大。結(jié)果,樹脂細粒子阻礙調(diào)色劑粒子的定影性,而且,樹脂細粒子往往易于脫離,這不是優(yōu)選的。
      [0252]可通過,例如,控制所加入的殼的量或者在洗滌期間進行超聲洗滌來調(diào)節(jié)前述強度比(Pb/Pa)。
      [0253]-通過ATR測得的在475CHT1處的強度與在828(^1處的強度之比-
      [0254]調(diào)色劑顯示出歸因于粘結(jié)劑樹脂的峰(在828CHT1處)Pa和歸因于二氧化硅外添加劑的峰(在475CHT1處)Pc。
      [0255]具有一定值的強度比(Pc/Pa)可表明由苯乙烯-丙烯?;鶚渲纬傻耐黄鸢欢康耐馓砑觿?,且優(yōu)選為0.15或更高、更優(yōu)選0.15-0.40、進一步優(yōu)選0.20-0.35。
      [0256]在其中樹脂細粒子附著至芯粒子表面的本發(fā)明調(diào)色劑中,調(diào)色劑母粒子具有凹入和凸起部分。從而,使凸起部分上的外添加劑的量最優(yōu)化是必要的。因此,優(yōu)選的是,使用ATR而非常規(guī)的熒光X射線測量在475CHT1處的強度和在828CHT1處的強度,由此僅測量在凸起部分上的外添加劑。
      [0257]可通過,例如,控制添加到調(diào)色劑中的外添加劑的量來調(diào)節(jié)前述強度比(Pc/Pa)。
      [0258](顯影劑)
      [0259]本發(fā)明調(diào)色劑可用作單組分顯影劑或雙組分顯影劑。優(yōu)選地,本發(fā)明調(diào)色劑用作單組分顯影劑。
      [0260](圖像形成裝置和圖像形成方法)
      [0261]本發(fā)明的圖像形成方法包括:
      [0262]帶電步驟,其為使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電的步驟;
      [0263]曝光步驟,其為使所述潛像承載部件的所述帶電表面曝光,從而形成靜電潛像的步驟;
      [0264]顯影步驟,其為這樣的步驟:使用顯影輥和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板,向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的靜電潛像供給調(diào)色劑以形成可視圖像,其中所述顯影輥配置成與所述潛像承載部件接觸并且在其表面上承載所述調(diào)色劑,而且,所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板配置成調(diào)節(jié)所述顯影輥表面上的所述調(diào)色劑的量并形成所述調(diào)色劑的薄層;
      [0265]轉(zhuǎn)印步驟,其為將可視圖像從潛像承載部件的表面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的步驟;和
      [0266]定影步驟,其為將所述可視圖像定影在所述記錄介質(zhì)上的步驟;
      [0267]且如必要的話,進一步包括其它步驟。
      [0268]本發(fā)明調(diào)色劑用作所述圖像形成方法中的調(diào)色劑。
      [0269]其它步驟的實例包括清潔步驟、電荷消除步驟、回收步驟和控制步驟。
      [0270]本發(fā)明圖像形成裝置包括:
      [0271]配置成承載潛像的潛像承載部件;
      [0272]配置成使所述潛像承載部件的表面均勻帶電的帶電單元;
      [0273]曝光單元,配置成使所述潛像承載部件的所述帶電表面基于圖像數(shù)據(jù)曝光,從而形成靜電潛像;
      [0274]顯影單元,包括顯影輥和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板且配置成使用所述顯影輥和所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板向形成在所述潛像承載部件的所述表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑以形成可視圖像,其中所述顯影輥配置成與所述潛像承載部件接觸并且在其表面上承載所述調(diào)色齊U,而且,所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板配置成調(diào)節(jié)所述顯影輥表面上的所述調(diào)色劑的量并形成所述調(diào)色劑的薄層;
      [0275]轉(zhuǎn)印單元,配置成將所述可視圖像從所述圖像承載部件的表面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上;和
      [0276]配置成將所述可視圖像定影在所述記錄介質(zhì)上的定影單元;
      [0277]以及,如必要的話,進一步包括其它單元。
      [0278]所述圖像形成裝置中所用的調(diào)色劑為本發(fā)明調(diào)色劑。
      [0279]定影單元優(yōu)選為熱定影單元。定影單元優(yōu)選具有無需施用油的定影部件。
      [0280]所述其它步驟的實例包括清潔步驟、電荷消除步驟、回收步驟和控制步驟。
      [0281]圖1說明了本發(fā)明的一個示例性圖像形成裝置。該圖像形成裝置包含位于未圖示的主體外殼內(nèi)的在圖1中順時針旋轉(zhuǎn)的潛像承載部件(I)。在潛像承載部件(I)的周圍提供帶電設(shè)備(2)、曝光設(shè)備(3)、具有本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑(T)的顯影設(shè)備(4)、清潔部分(5)、中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)、支撐輥(7)、轉(zhuǎn)印輥(8)、未圖示的電荷消除單元以及其它部件。
      [0282]該圖像形成裝置具有包含多張記錄紙張(P)(其為記錄介質(zhì)的實例)的未圖示的進紙盒。使用未圖示的進紙輥,將進紙盒中的記錄紙張(P)逐張供給至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)
      (6)與充當轉(zhuǎn)印單元的轉(zhuǎn)印輥(8)之間。在供給至其間之前,用一對對位輥(配準輥,registration roller)夾持所述記錄紙張,以使其能夠在期望的時刻供給。
      [0283]在該圖像形成裝置中,在圖1中順時針旋轉(zhuǎn)的同時,潛像承載部件⑴用帶電設(shè)備
      (2)均勻帶電。然后,使用來自曝光設(shè)備(3)的通過圖像數(shù)據(jù)調(diào)制的激光束來輻照潛像承載部件(I),從而形成靜電潛像。使用顯影設(shè)備(4),以調(diào)色劑對形成在潛像承載部件(I)上的靜電潛像進行顯影。接下來,通過施加轉(zhuǎn)印偏壓,將使用顯影設(shè)備(4)形成的調(diào)色劑圖像從潛像承載部件⑴轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)。單獨地,將記錄紙張⑵供給至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)與轉(zhuǎn)印輥⑶之間,從而使調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張⑵上。而且,將具有調(diào)色劑圖像的記錄紙張(P)傳送至未圖示的定影單元。
      [0284]所述定影單元具有:使用內(nèi)置式加熱器加熱至預(yù)定定影溫度的定影輥;以及,以預(yù)定壓力壓接定影輥的加壓輥。定影單元對傳送自轉(zhuǎn)印輥(8)的記錄紙張進行加熱和加壓,由此將調(diào)色劑圖像定影在記錄紙張上,然后,將記錄紙張排出至未圖示的排放托盤。
      [0285]在前述記錄過程后的圖像形成裝置中,已經(jīng)通過轉(zhuǎn)印輥(8)將調(diào)色劑圖像從其轉(zhuǎn)印到記錄紙張上的潛像承載部件(I)進一步旋轉(zhuǎn)以到達清潔部分(5),在清潔部分(5)處,刮掉殘留在潛像承載部件(I)的表面上的調(diào)色劑。然后,使用未圖示的電荷消除設(shè)備,對潛像承載部件(I)進行電荷消除。圖像形成裝置使用帶電設(shè)備(2)使已經(jīng)通過電荷消除設(shè)備進行電荷消除的潛像承載部件(I)均勻帶電,并且以與前面所述相同的方式進行下一次的圖像形成。
      [0286]接下來將詳細描述適合用于本發(fā)明圖像形成裝置中的各部件。
      [0287]潛像承載部件(I)的材料、形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸無特別限制且可適當?shù)剡x自本領(lǐng)域已知的那些。潛像承載部件適合地為鼓或帶的形式,且為,例如,由諸如無定形的硅或硒制成的無機感光體以及由諸如聚硅烷或酞菁聚甲川制成的有機感光體。在這些中,優(yōu)選無定形硅感光體或有機感光體,因為其具有長的使用壽命。
      [0288]可使用靜電潛像形成單元,通過例如以成像方式(imagewise)曝光潛像承載部件(I)的表面,在潛像承載部件(I)上形成靜電潛像。靜電潛像形成單元至少包含:使?jié)撓癯休d部件(I)的表面帶電的帶電設(shè)備(2);以及,以成像方式曝光潛像承載部件(I)的表面的曝光設(shè)備⑶。
      [0289]可通過,例如,使用帶電設(shè)備(2)向潛像承載部件⑴的表面施加電壓來實施所述帶電步驟。
      [0290]帶電設(shè)備⑵無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括:本身已知的具有例如導電或半導電的輥、刷、膜和橡膠刮板的接觸型帶電器;以及,利用電暈放電的非接觸型帶電器,例如電暈管和柵極網(wǎng)(scorotron)。
      [0291]帶電設(shè)備(2)可為帶電輥以及磁刷或皮毛刷。其形狀可根據(jù)電子照相裝置的規(guī)格或構(gòu)造適當選擇。當使用磁刷作為帶電設(shè)備時,磁刷由如下組成:各種鐵氧體粒子如Zn-Cu鐵氧體的帶電部件;用于負載鐵氧體粒子的非磁性導電套管;以及包含在所述非磁性導電套管內(nèi)的磁輥。而且,皮毛刷是,例如,使用諸如碳、硫化銅、金屬或金屬氧化物處理成導電的皮毛,而且,將所述皮毛盤繞或安裝到金屬或金屬芯上,對其進行處理以導電,由此獲得帶電設(shè)備。
      [0292]帶電設(shè)備⑵不限于前述接觸型帶電器。但是,從降低由圖像形成裝置中的帶電器產(chǎn)生的臭氧量的觀點來看,優(yōu)選使用接觸型帶電器。
      [0293]可通過,例如,使用曝光設(shè)備(3)以成像方式曝光潛像承載部件表面來進行曝光。曝光設(shè)備(3)無特別限制,只要其對使用帶電設(shè)備(2)帶電的潛像承載部件(I)的表面實現(xiàn)所需的成像方式曝光,且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括各種曝光設(shè)備,例如影印光學曝光設(shè)備、柱狀透鏡陣列曝光設(shè)備、激光光學曝光設(shè)備和液晶快門曝光設(shè)備。
      [0294]可通過,例如,使用顯影設(shè)備(4)以本發(fā)明調(diào)色劑顯影靜電潛像來進行顯影。顯影設(shè)備(4)無特別限制,只要其使用本發(fā)明調(diào)色劑實現(xiàn)顯影,且可適當?shù)剡x自已知的顯影單元。顯影單元的優(yōu)選實例包括具有如下顯影設(shè)備的那些顯影單元,所述顯影設(shè)備在其中具有本發(fā)明調(diào)色劑且其能夠?qū)⒃撜{(diào)色劑以接觸或非接觸方式施加至靜電潛像。
      [0295]顯影設(shè)備(4)優(yōu)選具有顯影輥(40)和薄層形成部件(41)。在此,顯影輥(40)在其圓周表面上具有調(diào)色劑,而且,在與潛像承載部件(I)(顯影輥(40)與其接觸)一起旋轉(zhuǎn)的同時,向形成在潛像承載部件(I)上的靜電潛像供給調(diào)色劑。薄層形成部件(41)接觸顯影輥(40)的圓周表面以在顯影輥(40)上形成調(diào)色劑薄層。
      [0296]所用的顯影輥(40)優(yōu)選為金屬輥或彈性輥。金屬輥無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括鋁輥。通過經(jīng)由噴砂處理對金屬輥進行處理,可相對容易地形成具有所需表面摩擦系數(shù)的顯影輥(40)。具體地說,可通過玻璃珠噴砂來處理鋁輥,以使輥表面變粗糙,由此在如此獲得的顯影輥上附著適當量的調(diào)色劑。
      [0297]所用的彈性輥是包覆有彈性橡膠層的輥。所述輥在其上進一步設(shè)置由易于以與調(diào)色劑極性相反的極性帶電的材料制成的表面包覆層。
      [0298]彈性輥的硬度優(yōu)選設(shè)定為85°或更低、更優(yōu)選80°或更低的Asker C硬度,以防止調(diào)色劑由于彈性輥和薄層形成部件(41)之間的接觸區(qū)域處的壓力集中而劣化。當彈性輥的硬度低時,變得難以刮掉薄層形成部件上的融合物質(zhì),可能導致所述物質(zhì)在其上的牢固粘附。因此,彈性輥的Asker C硬度優(yōu)選設(shè)定為60°或更高、更優(yōu)選65°或更高。
      [0299]可通過已知方法(例如,通過調(diào)節(jié)所用樹脂交聯(lián)度的方法)來設(shè)定彈性輥的AskerC硬度。
      [0300]彈性輥的表面粗糙度Ra優(yōu)選為0.5 μ m_3.0ym0當其表面粗糙度Ra低于0.5 μ m時,變得難以刮掉在薄層形成部件上的融合物質(zhì),可能導致所述物質(zhì)在其上的牢固粘附。在如本發(fā)明中那樣的樹脂細粒子牢固地附著至其的調(diào)色劑的情況中,當其表面粗糙度Ra高于3.Ομπι時,細線的再現(xiàn)性可劣化。對此一個可能的理由如下。具體地說,由于在調(diào)色劑粒子表面上存在具有高帶電性的樹脂細粒子,當使用具有大Ra的顯影輥時,調(diào)色劑粒子聚集于顯影輥表面的凹入部分,使得它們導致其間的斥力。可通過已知方法(例如其中將直徑經(jīng)調(diào)節(jié)的粗粒子布置在彈性輥表面附近的方法)來調(diào)節(jié)彈性輥的表面粗糙度Ra。
      [0301]而且,由于向顯影輥(40)施加用于在顯影輥(40)和潛像承載部件(I)之間形成電場的顯影偏壓,彈性橡膠層的電阻被設(shè)定為IO3Q-1OkiQ。顯影輥(40)順時針旋轉(zhuǎn),以將保持在其上的調(diào)色劑傳送到其中顯影輥(40)面對薄層形成部件(41)和潛像承載部件(I)的位置處。
      [0302]在比供給輥(42)與顯影輥(40)之間的接觸區(qū)域低的位置處提供薄層形成部件
      (41)。薄層形成部件(41)是不銹鋼(SUS)或磷青銅的金屬板簧,而且,其自由端與顯影輥
      (40)的表面在10N/m-40N/m的壓力下接觸。薄層形成部件(41)通過壓力將在其下通過的調(diào)色劑形成為薄層并且使調(diào)色劑摩擦帶電。此外,為了幫助摩擦帶電,向薄層形成部件(41)施加具有對顯影偏壓在與調(diào)色劑極性相同的方向上進行補償(offset)的值的調(diào)節(jié)偏壓。
      [0303]形成顯影輥(40)的表面的橡膠彈性材料無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠、丙烯酸類橡膠、表氯醇橡膠、氨基甲酸酯橡膠、硅橡膠、以及它們中的兩種或更多種的共混物。在這些中,特別優(yōu)選的是表氯醇橡膠與丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠的共混物橡膠。
      [0304]通過,例如,以橡膠彈性材料包覆導電軸的圓周來制造顯影輥(40)。導電軸由例如金屬(如不銹鋼(SUS))制成。
      [0305]可通過,例如,使用轉(zhuǎn)印輥使?jié)撓癯休d部件(I)帶電來進行轉(zhuǎn)印。轉(zhuǎn)印輥優(yōu)選具有:一次轉(zhuǎn)印單元,其配置成將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)上以形成轉(zhuǎn)印圖像;以及,二次轉(zhuǎn)印單元(轉(zhuǎn)印輥(8)),其配置成將轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張⑵上。進一步優(yōu)選地,使用兩種或更多種顏色的調(diào)色劑、優(yōu)選全色調(diào)色劑,所述轉(zhuǎn)印輥具有:一次轉(zhuǎn)印單元,其配置成將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)上以形成復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像;以及,二次轉(zhuǎn)印單元,其配置成將復(fù)合轉(zhuǎn)印圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上。
      [0306]注意,中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)無特別限制且可適當?shù)剡x自已知的轉(zhuǎn)印介質(zhì)。其優(yōu)選實例包括轉(zhuǎn)印帶。
      [0307]轉(zhuǎn)印單元(一次轉(zhuǎn)印單元或二次轉(zhuǎn)印單元)優(yōu)選至少具有將調(diào)色劑圖像從潛像承載部件(I)向記錄紙張(P)帶電分離的轉(zhuǎn)印設(shè)備。轉(zhuǎn)印單元的數(shù)量可為一個或多個。轉(zhuǎn)印單元的實例包括使用電暈放電的電暈轉(zhuǎn)印設(shè)備、轉(zhuǎn)印帶、轉(zhuǎn)印輥、加壓轉(zhuǎn)印輥、以及粘附轉(zhuǎn)印設(shè)備。
      [0308]注意,記錄紙張(P)的典型實例包括普通紙。但是,記錄紙張無特別限制,只要其能夠接收顯影后所形成的未定影圖像,且可取決于預(yù)期目的適當選擇??刹捎玫挠涗浖垙埖倪M一步實例包括用于OHP的PET基材。
      [0309]可通過,例如,以定影單元定影轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上的調(diào)色劑圖像來進行定影。各顏色的調(diào)色劑圖像的定影可每次在將各調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上時進行,或者在各顏色的調(diào)色劑圖像已經(jīng)相互重疊之后一次性進行。
      [0310]定影單元無特別限制且可取決于預(yù)期目的適當選擇。定影單元優(yōu)選為已知的加熱-加壓單元。加熱-加壓單元的實例包括加熱輥與加壓輥的組合、以及加熱輥、加壓輥和環(huán)形帶的組合。注意,加熱-加壓單元的加熱溫度優(yōu)選為80°C -200°C。
      [0311]定影設(shè)備可為如圖2中所示的具有含氟表面層的軟輥式定影設(shè)備。該定影單元具有加熱輥(9)和加壓輥(14)。加熱輥(9)具有鋁芯(10)、硅橡膠彈性材料層(11)、PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物)表面層(12)和加熱器(13),其中,在鋁芯(10)上提供彈性材料層(11)和PFA表面層(12)且在鋁芯(10)的內(nèi)部提供加熱器(13)。加壓輥(14)具有鋁芯(15)、硅橡膠彈性材料層(16)和PFA表面層(17),其中,在鋁芯(15)上提供彈性材料層(16)和PFA表面層(17)。注意,如所示地供給具有未定影圖像(18)的記錄紙張⑵。
      [0312]注意,在本發(fā)明中,取決于預(yù)期目的,除了所述定影單元以外,還可使用已知的光學定影設(shè)備,或者可使用已知的光學定影設(shè)備代替該定影單元。
      [0313]優(yōu)選通過,例如,以電荷消除單元向潛像承載部件施加電荷消除偏壓來進行電荷消除。電荷消除單元無特別限制,只要其能夠向潛像承載部件施加電荷消除偏壓,且可適當?shù)剡x自已知的電荷消除設(shè)備。其優(yōu)選實例包括電荷消除燈。
      [0314]優(yōu)選通過,例如,以清潔單元除去殘留在潛像承載部件上的調(diào)色劑來進行清潔。清潔單元無特別限制,只要其能夠除去殘留在潛像承載部件上的調(diào)色劑,且可適當?shù)剡x自已知的清潔器。其優(yōu)選實例包括磁刷清潔器、靜電刷清潔器、磁輥清潔器、刮板清潔器、刷清潔器和網(wǎng)清潔器。
      [0315]優(yōu)選通過,例如,使用回收單元將已經(jīng)通過清潔單元除去的調(diào)色劑傳送至顯影單元來進行回收。回收單元無特別限制且可為任何已知的傳送單元。
      [0316]優(yōu)選通過,例如,以控制單元控制各單元來進行控制。控制單元無特別限制,只要其能夠控制各單元,且可取決于預(yù)期目的適當選擇。其實例包括定序器和計算機。
      [0317]本發(fā)明的圖像形成裝置、圖像形成方法或處理卡盒使用定影性能優(yōu)異且不涉及由顯影過程中的應(yīng)力導致的劣化(例如破裂)的靜電潛像顯影用調(diào)色劑,且因此能夠提供良好的圖像。
      [0318]〈多色圖像形成裝置〉
      [0319]圖3是其中應(yīng)用了本發(fā)明的多色圖像形成裝置的實例的示意圖。圖3中所示的多色圖像形成裝置是串列式全色圖像形成裝置。
      [0320]圖3的圖像形成裝置包含位于未圖示的主體外殼內(nèi)的在圖3中順時針旋轉(zhuǎn)的潛像承載部件(I)。在潛像承載部件(I)的周圍提供帶電設(shè)備(2)、曝光設(shè)備(3)、顯影設(shè)備(4)、中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)出)、支撐輥(7)、轉(zhuǎn)印輥(8)以及其它部件。該圖像形成裝置具有包含多張記錄紙張的未圖示的進紙盒。使用未圖示的進紙輥,將進紙盒中的記錄紙張(P)逐張供給至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)和轉(zhuǎn)印輥(8)之間,隨后,使用定影單元(19)進行定影。在供給至其間之前,用一對對位輥夾持所述記錄紙張,以使其能夠在期望的時刻供給。
      [0321]在該圖像形成裝置中,在圖3中順時針旋轉(zhuǎn)的同時,各潛像承載部件(I)用相應(yīng)的帶電設(shè)備(2)均勻帶電。然后,使用來自相應(yīng)的曝光設(shè)備(3)的通過圖像數(shù)據(jù)調(diào)制的激光束來輻照潛像承載部件(I),從而形成靜電潛像。使用相應(yīng)的顯影設(shè)備(4),以調(diào)色劑對形成在潛像承載部件(I)上的靜電潛像進行顯影。接下來,通過使用顯影設(shè)備(4)將調(diào)色劑施加到潛像承載部件而形成的調(diào)色劑圖像從潛像承載部件(I)轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。以青色(C)、品紅色(M)、黃色(Y)和黑色(K)四種顏色實施前述過程,由此形成全色調(diào)色劑圖像。
      [0322]圖4是旋轉(zhuǎn)式全色圖像形成裝置的一個實例的示意圖。該圖像形成裝置切換各顯影設(shè)備的操作,以將各色調(diào)色劑順序施加到一個潛像承載部件(I)上進行顯影。轉(zhuǎn)印輥(8)用于將彩色調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)(6)轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上,然后將其傳送至定影部分以獲得定影圖像。
      [0323]在圖像形成裝置中,在已經(jīng)將調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印部件(6)轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上之后,進一步旋轉(zhuǎn)潛像承載部件(I)以到達清潔部分(5),在清潔部分(5)處,通過刮板刮掉殘留在潛像承載部件(I)的表面上的調(diào)色劑,隨后在電荷消除部分處進行電荷消除。然后,圖像形成裝置使用帶電設(shè)備(2)使通過電荷消除設(shè)備進行了電荷消除的潛像承載部件(I)均勻帶電,并且以與前面所述相同的方式進行下一次的圖像形成。注意,清潔部分(5)限于其中通過刮板刮掉殘留在潛像承載部件(I)上的調(diào)色劑的部分。例如,清潔部分(5)可為其中通過皮毛刷刮掉殘留在潛像承載部件(I)上的調(diào)色劑的部分。
      [0324]本發(fā)明的圖像形成方法或圖像形成裝置使用本發(fā)明調(diào)色劑作為顯影劑,且因此能夠提供良好的圖像。
      [0325](處理卡盒)
      [0326]本發(fā)明的處理卡盒包括潛像承載部件和配置成使用調(diào)色劑將潛像承載部件上的靜電潛像顯影以形成可視圖像的顯影單元,而且,本發(fā)明的處理卡盒可拆卸地安裝至圖像形成裝置。
      [0327]本發(fā)明調(diào)色劑用作前述調(diào)色劑。[0328]顯影單元至少具有容納本發(fā)明的調(diào)色劑或顯影劑的顯影劑容器以及承載并傳送顯影劑容器中所容納的調(diào)色劑的顯影劑承載部件;且任選地進一步包括,例如,用于調(diào)節(jié)顯影劑承載部件上的調(diào)色劑層厚的調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板。本發(fā)明的處理卡盒能夠可拆卸地安裝至各種電子照相圖像形成裝置、傳真機和打印機。優(yōu)選地,其可拆卸地安裝至本發(fā)明圖像形成裝置。
      [0329]如圖5中所示的,處理卡盒包括潛像承載部件(I)、帶電設(shè)備(2)、顯影設(shè)備(4)、轉(zhuǎn)印輥(8)和清潔部分(5);而且,如必要的話,進一步包括其它單元。在圖5中,(L)表示從未圖示的曝光設(shè)備發(fā)出的光且(P)表示記錄紙張。潛像承載部件(I)可與前面所述的圖像形成裝置中所用的相同。帶電設(shè)備(2)可為任何帶電部件。
      [0330]接下來,將對通過圖5中所示的處理卡盒進行的圖像形成過程進行描述。在以標有箭頭的方向旋轉(zhuǎn)的同時,潛像承載部件(I)使用帶電設(shè)備(2)帶電,然后暴露于從未圖示的曝光單元發(fā)出的光(L)。結(jié)果,在潛像承載部件(I)的表面上形成對應(yīng)于曝光圖案的靜電潛像。在顯影設(shè)備(4)中,使用調(diào)色劑顯影靜電潛像。使用轉(zhuǎn)印輥(8),將經(jīng)顯影的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄紙張(P)上,然后將其印出。接下來,在清潔部分(5)中,對調(diào)色劑圖像已經(jīng)從其轉(zhuǎn)印的潛像承載部件表面進行清潔,并使用未圖示的電荷消除單元進行電荷消除。重復(fù)進行前述過程。
      [0331]實施例
      [0332]接下來,將通過實施例和對比例更詳細地描述本發(fā)明,這些實施例和對比例不應(yīng)解釋為將本發(fā)明限制于此。
      [0333]首先描述實施例和對比例中所獲得的調(diào)色劑的分析和評價方法。
      [0334]盡管以下評價是針對用作單組分顯影劑的本發(fā)明調(diào)色劑進行的,本發(fā)明調(diào)色劑也可采用適合的外部處理和適合的載體而用作雙組分顯影劑。
      [0335]<乙烯基樹脂細粒子的粒徑測量>
      [0336]乙烯基樹脂細粒子的粒徑使用UPA_150EX(由NIKKIS0 C0.,LTD.制造)作為體均
      粒徑測量。
      [0337]<分子量的測量(GPC) >
      [0338]在以下條件下,通過GPC(凝膠滲透色譜法)測量樹脂的分子量:
      [0339]裝置:GPC-150C(由Waters C0.制造)
      [0340]柱:KF801~807 (由 Showdex C0.制造)
      [0341]溫度:40°C
      [0342]溶劑:THF (四氫呋喃)
      [0343]流速:1.0mL/分鐘
      [0344]注入的樣品:0.1mL具有0.05質(zhì)量%~0.6質(zhì)量%濃度的樣品
      [0345]使用由單分散聚苯乙烯標準樣品獲得的分子量校準曲線,由在以上條件下測量的樹脂的分子量分布,計算所述樹脂的數(shù)均分子量和重均分子量。用于獲得所述校準曲線的標準聚苯乙烯樣品為甲苯和 Showdex STANDARD 的 Std.N0.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10.9、S-629、S-3.0 和 S-0.580 (由 SHOffA DENKO K.K.制造)。使用的檢測器為RI (折射率)檢測器。
      [0346]〈玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測量(DSC)>[0347]使用TG-DSC系統(tǒng)TAS-100 (由Rigaku Denki C0.,Ltd.制造)測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
      [0348]將約IOmg的樣品置于鋁容器中,將其放在支架單元上。然后,將所述支架單元設(shè)置在電爐中。將所述樣品以10°c /分鐘的升溫速率從室溫加熱至150°C,在150°C下放置10分鐘,冷卻至室溫,并且放置10分鐘。在氮氣氣氛中,將所述樣品以10°C /分鐘的升溫速率再次加熱至150°c以進行DSC分析。使用TAS-100系統(tǒng)的分析系統(tǒng),由基線和Tg附近的吸熱曲線的切線之間的切點計算Tg。
      [0349]〈使用己烷提取的脫模劑的量(提取的蠟的量)>
      [0350]采用以下方法測量使用己烷提取的脫模劑的量(提取的蠟的量)。
      [0351]具體地說,在25°C ±2°C的溫度下,在30mL玻璃螺紋管中稱取1.0g的調(diào)色劑。然后,向其中加入7mL的正己烷,并使用輥磨機在120rpm下攪拌所得混合物I分鐘。使用具有I μ m開口的PTFE膜式過濾器,通過抽吸過濾所獲得的溶液。
      [0352]將濾液在40°C下干燥24小時并測量干燥后的濾液質(zhì)量。所獲得的測量結(jié)果定義為“提取的脫模劑的量”。通過“提取的脫模劑的量”除以lg( “提取的脫模劑的量”/lg)來計算使用己烷提取的脫模劑的量(提取的蠟的量)。
      [0353]<顯影棍的Asker C硬度>
      [0354]使用彈簧型硬度測試儀ASKER C (由KOBUNSHI KEIKI C0., LTD.制造)測量顯影棍的Asker C硬度。
      [0355]<顯影輥的表面粗糙度(Ra) >
      [0356]使用接觸式表面粗糙度測試儀SURFC0M(由TOKYO SEIMITSU C0.,LTD.制造),根據(jù)JIS B0601-1994測量顯影輥的表面粗糙度(Ra)。
      [0357]<透光率的測量>
      [0358]首先,向IL聚丙烯容器中裝入995g的已從其中預(yù)先除去固體雜質(zhì)的離子交換水。
      [0359]接下來,向所述離子交換水中加入5g充當分散劑的“十二烷基硫酸鈉”(由KANTOKAGAKU K.K.制造),從而制備0.5質(zhì)量%分散液。
      [0360]然后,稱取40g所制備的分散液并將其與3g調(diào)色劑混合,隨后攪拌90分鐘。將所得混合物移至IOOmL不銹鋼杯(由TOP C0.制造),在所述不銹鋼杯中,使用已將其功率設(shè)定為80W的超聲波輻照設(shè)備(“VCX-750”,由Sonics&Materials, Inc.制造)以超聲波輻照所得混合物5分鐘。
      [0361]在輻照之前,確認超聲波源良好地浸入到分散液中(在距離液面Icm或更大的深度處)。
      [0362]適當?shù)乩鋮s分散液以使其溫度在超聲波輻照期間落在10°C -40°C的范圍內(nèi)。
      [0363]將超聲波輻照后的調(diào)色劑分散液(IlmL)置于15mL離心管中,將其在3,OOOrpm下離心分離5分鐘。所用的離心裝置是由HSIANGTAI Inc.制造的“CN-1040”。
      [0364]對離心分離后的上清液從液面的上部以1.6mL的量取樣。將取樣的上清液放入紫外可見分光光度計(UV-2550,由Shimadzu Corporation制造)的石英室中并測量相對于波長800nm的光的透光率。
      [0365]在該測量中,使用0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉水溶液作為參比。將該0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉水溶液相對于波長800nm的光的透光率視為100%。[0366]<通過衰減全反射(ATR)測得的在700CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比以及在475CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比>
      [0367]以下設(shè)備用于測定通過衰減全反射(ATR)測得的在700CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比以及在475CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比。
      [0368]設(shè)備名稱:SpectrumOne
      [0369]附件-Universal ATR Accessory
      [0370]由Perkin Elmer Inc.制造[0371 ] <帶電性(背景擦臟)>
      [0372]將調(diào)色劑置于圖像形成裝置(IPS10 SP C220,由Ricoh Company, Ltd.制造)的黑色(Bk)卡盒中。使該圖像形成裝置印出空白紙張,由此觀察所述空白紙張和潛像承載部件(感光體)上的狀態(tài)。該印刷在23°C和40% RH的NN環(huán)境下進行。
      [0373][評價標準]
      [0374]A:空白紙張或感光體上未粘附調(diào)色劑粒子。
      [0375]B:空白紙張上未粘附調(diào)色劑粒子,但是,當將感光體傾斜時,在感光體上觀察到輕微粘附的調(diào)色劑粒子。
      [0376]C:當將空白紙張傾斜時,在空白紙張上觀察到輕微粘附的調(diào)色劑粒子。
      [0377]D:在空白紙張上清楚地觀察到調(diào)色劑粒子粘附。
      [0378]<抗粘附性(NN環(huán)境)>
      [0379]在使用其中彈性輥具有72°的Asker C硬度和Llym的表面粗糙度(Ra)的經(jīng)改造的圖像形成裝置IPSio SP C220(由Ricoh Company, Ltd.制造)印刷2,000張白色實心圖像后,基于以下四個等級評價附著在調(diào)節(jié)刮板上的調(diào)色劑。在其中溫度為23°C且相對濕度(RH)為40%的環(huán)境(NN環(huán)境)中進行所述測量。
      [0380][評價標準]
      [0381]A:未觀察到調(diào)色劑粘附,非常好
      [0382]B:未觀察到顯著的調(diào)色劑粘附,未對圖像品質(zhì)產(chǎn)生不利影響
      [0383]C:觀察到調(diào)色劑粘附,對圖像品質(zhì)產(chǎn)生不利影響
      [0384]D:觀察到顯著的調(diào)色劑粘附,對圖像品質(zhì)產(chǎn)生相當大的不利影響
      [0385]〈抗粘附性(HH環(huán)境)>
      [0386]在使用其中彈性輥具有72°的Asker C硬度和Llym的表面粗糙度(Ra)的經(jīng)改造的圖像形成裝置IPSio SP C220(由Ricoh Company, Ltd.制造)印刷2,000張白色實心圖像后,基于以下四個等級評價附著在調(diào)節(jié)刮板上的調(diào)色劑。在其中溫度為28°C且相對濕度(RH)為80%的環(huán)境(HH環(huán)境)中進行所述測量。
      [0387][評價標準]
      [0388]A:未觀察到調(diào)色劑粘附,非常好
      [0389]B:未觀察到顯著的調(diào)色劑粘附,未對圖像品質(zhì)產(chǎn)生不利影響
      [0390]C:觀察到調(diào)色劑粘附,對圖像品質(zhì)產(chǎn)生不利影響
      [0391]D:觀察到顯著的調(diào)色劑粘附,對圖像品質(zhì)產(chǎn)生相當大的不利影響
      [0392]<圖像濃度的變化>
      [0393]在使用圖像形成裝置(IPS10 SP C220,由Ricoh Company, Ltd.制造)印刷2,000張具有圖像面積比為I %的圖表的紙張之前和之后,在紙(TYPE6000,由RicohCompany, Ltd.制造)上印刷黑色實心圖像。然后,使用光密度計(由X-Rite制造)測量圖像濃度,并且,基于以下標準,評價在印刷2,000張紙之前和之后之間的圖像濃度差異。
      [0394][評價標準]
      [0395]A:差異〈0.1%
      [0396]B:0.1%≤差異〈0.2%
      [0397]C:0.差異〈0.3%
      [0398]D:0.3% <差異
      [0399]<定影分離性>
      [0400]使用圖像形成裝置(IPS10 SP C220,由Ricoh Company, Ltd.制造)形成各自具有以1.1±0.lmg/cm2的調(diào)色劑顯影的圖像的6張紙。該圖像是在沿著圖像的較長邊方向上具有3mm空白末端部分的未定影實心圖像。
      [0401]單獨地,從圖像形成裝置取出定影部分并改造成將定影帶的溫度和線速度調(diào)節(jié)至所需值,從而產(chǎn)生改造的定影測試設(shè)備。使用該改造的定影測試設(shè)備將在該紙張上的從其3mm空白末端部分起的未定影的實心圖像定影,其中定影帶線速度設(shè)定為125mm/秒和定影帶溫度以10°C增量從140°C升高至190°C?;谀軌蛘6ㄓ扒也痪砝@在定影帶周圍或不導致在定影設(shè)備出口處的卡紙的紙張數(shù),根據(jù)以下標準評價定影分離性。
      [0402][評價標準]
      [0403]A:能夠正常定影的紙張數(shù)為5張或更多。
      [0404]B:能夠正常定影的紙張數(shù)為4張或更少、但為3張或更多。
      [0405]C:能夠正常定影的紙張數(shù)為2張或更少。
      [0406]〈0PC成膜的評價方法>
      [0407]使用圖像形成裝置(IPS10 SP C220,由Ricoh Company, Ltd.制造)在HH環(huán)境(280C >80% RH)下連續(xù)印刷具有1%圖像占據(jù)比率的預(yù)定印刷圖案。在連續(xù)印刷5,000張后,對潛像承載部件(感光體)和實心圖像進行目視觀察并根據(jù)以下標準進行評價。
      [0408][評價標準]
      [0409]A:未在感光體上形成成膜;不存在問題。
      [0410]B:在感光體上形成成膜,但是,在圖像中不存在問題。
      [0411]C:在感光體上形成成膜,而且,在圖像中存在問題。
      [0412]〈帶電穩(wěn)定性〉
      [0413]使用包含已經(jīng)經(jīng)歷外添加處理的調(diào)色劑(顯影劑)的圖像形成裝置(IPS10SPC220,由 Ricoh Company, Ltd.制造)在 HH 環(huán)境(28°C >80% RH)下連續(xù)印刷具有 6% B/W比的預(yù)定印刷圖案。在連續(xù)印刷(持久運行)50張和2,000張之后,使用吸氣式小型電荷量計(M0DEL210HS,TREK JAPAN的產(chǎn)品)吸掉空白圖案印刷期間的顯影輥上的調(diào)色劑。而且,測量在印刷50張和2,000張后的調(diào)色劑電荷量并根據(jù)以下標準進行評價。
      [0414][評價標準]
      [0415]A:電荷量之差作為絕對值為1511(:/^或更大、但為2511(:/^或更小。
      [0416]B:電荷量之差作為絕對值為10 μ C/g或更大但小于15μ C/g。
      [0417]C:電荷量之差作為絕對值小于10 μ C/go[0418]〈細線再現(xiàn)性〉
      [0419]使用經(jīng)改造的圖像形成裝置(IPS10 SP C220,由Ricoh Company, Ltd.制造)在紙張上印刷在潛像承載部件(感光體)軸向上的1X1網(wǎng)點(I網(wǎng)點開、I網(wǎng)點關(guān))的線圖像。目視觀察所獲得的圖像的細線圖像并根據(jù)以下標準進行評價。
      [0420][評價標準]
      [0421]A:均勻地再現(xiàn)細線。
      [0422]B:幾乎均勻地再現(xiàn)細線,盡管其稍有變形。
      [0423]C:細線變形但實際上是可接受的。
      [0424]D:細線顯著變形且實際上是不可接受的。
      [0425]現(xiàn)在,將描述實施例和對比例中所用的各種材料的制備例。
      [0426](乙烯基樹脂細粒子分散液I的制備例)
      [0427]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(170質(zhì)量份)、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(30質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有72°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、41,300重均分子量(Mw)和IOOnm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液I]。
      [0428](乙烯基樹脂細粒子分散液2的制備例)
      [0429]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(160質(zhì)量份)、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(40質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有62°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、43,500重均分子量(Mw)和105nm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液2]。
      [0430](乙烯基樹脂細粒子分散液3的制備例)
      [0431]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(180質(zhì)量份)、丙烯酸正丁酯(20質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有75°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、40,000重均分子量(Mw)和105nm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液3]。
      [0432](乙烯基樹脂細粒子分散液4的制備例)
      [0433]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(170質(zhì)量份)、丙烯酸正丁酯(30質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有69°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、42,100重均分子量(Mw)和105nm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液4]。
      [0434](乙烯基樹脂細粒子分散液5的制備例)
      [0435]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(160質(zhì)量份)、丙烯酸正丁酯(40質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有60°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、44,000重均分子量(Mw)和108nm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液5]。
      [0436](乙烯基樹脂細粒子分散液6的制備例)
      [0437]向裝配有冷凝器、攪拌器和氮氣引入管的反應(yīng)容器中裝入十二烷基硫酸鈉(0.7質(zhì)量份)和離子交換水(498質(zhì)量份),隨后在加熱下加熱至80°C以進行溶解。然后,向所得溶液中加入過硫酸鉀(2.6質(zhì)量份)在離子交換水(104質(zhì)量份)中的溶液(106.6質(zhì)量份)。在所述加入后15分鐘,以90分鐘向所得混合物中逐滴加入苯乙烯單體(200質(zhì)量份)和正辛硫醇(1.4質(zhì)量份)的單體混合物。隨后,使混合物的溫度在80°C下保持60分鐘以實施聚合反應(yīng)。
      [0438]然后,冷卻如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,以獲得具有95°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、41,500重均分子量(Mw)和102nm體均粒徑的白色[乙烯基樹脂細粒子分散液6]。
      [0439]表1-1和1-2在例如單體組成和分子量方面對[乙烯基樹脂細粒子分散液I]至[乙烯基樹脂細粒子分散液6]中的乙烯基樹脂細粒子進行了總結(jié)。
      【權(quán)利要求】
      1.調(diào)色劑,包括: 至少包含粘結(jié)劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯粒子;以及 在所述芯粒子的表面上的殼, 其中所述調(diào)色劑產(chǎn)生的上清液相對于波長800nm的光具有50% -95%的透光率,其中所述上清液是在如下操作后形成的:將3g所述調(diào)色劑加入至包含0.5質(zhì)量%十二烷基硫酸鈉的40g離子交換水中,隨后攪拌90分鐘并用20kHz和80W的超聲波輻照5分鐘,并且對包含分散于其中的所述調(diào)色劑的液體在3,OOOrpm下進行離心分離5分鐘。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑,其中所述殼包含突起并且其是通過附著在所述芯粒子的表面上的樹脂細粒子而形成的。
      3.根據(jù)權(quán)利要求2的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑是通過包括如下的方法獲得的:將所述粘結(jié)劑樹脂、所述著色劑和所述脫模劑溶解或分散在有機溶劑中,從而制備溶液或分散液;將所述溶液或分散液分散在水性介質(zhì)中以形成油滴;以及將所述樹脂細粒子附著至所述油滴的表面。
      4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的調(diào)色劑,其中所述粘結(jié)劑樹脂包含非晶聚酯樹脂且所述樹脂細粒子是乙烯基樹脂細粒子,而且,其中所述乙烯基樹脂細粒子的量是3質(zhì)量份-15質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份所述芯粒子。
      5.根據(jù)權(quán)利要求4的調(diào)色劑,其中所述乙烯基樹脂細粒子包含80質(zhì)量%或更多的具有乙烯基能聚合官能團的芳族化合物。
      6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑具有通過衰減全反射測量的在700CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比,所述比為0.30或更大。
      7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的調(diào)色劑,其中所述芯粒子包含結(jié)晶聚酯樹脂。
      8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的調(diào)色劑,其中所述芯粒子包含異氰酸酯改性的聚酯樹脂。
      9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的調(diào)色劑,其中所述脫模劑是石蠟、合成酯蠟、聚烯烴蠟、巴西棕櫚蠟或米蠟、或者它們的任意組合。
      10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑中包含的所述脫模劑的量為4.0質(zhì)量% -8.0質(zhì)量%。
      11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的調(diào)色劑,進一步包含外添加劑A和外添加劑B,其中所述外添加劑A是其表面已經(jīng)用硅油處理的無機細粒子,且所述外添加劑B是其表面已經(jīng)用含氨基的硅烷偶聯(lián)劑處理的無機細粒子。
      12.根據(jù)權(quán)利要求11的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑具有通過衰減全反射測量的在475CHT1處的強度與在828CHT1處的強度之比,所述比為0.15或更大。
      13.顯影劑,包括: 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的調(diào)色劑。
      14.處理卡盒,包括: 潛像承載部件;和 顯影單元,其配置成使用調(diào)色劑對所述潛像承載部件上的靜電潛像進行顯影,從而形成可視圖像, 其中所述處理卡盒能拆卸地安裝至圖像形成裝置的主體,和其中所述調(diào)色劑是根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的調(diào)色劑。
      15.圖像形成方法,包括: 使?jié)撓癯休d部件的表面均勻帶電; 使所述潛像承載部件的帶電表面曝光,從而形成靜電潛像; 使用顯影輥和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板,向形成在所述潛像承載部件的表面上的靜電潛像供給調(diào)色劑以形成可視圖像,其中所述顯影輥配置成與所述潛像承載部件接觸并且在其表面上承載所述調(diào)色劑,而且,所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板配置成調(diào)節(jié)所述顯影輥的表面上的所述調(diào)色劑的量并形成所述調(diào)色劑的薄層; 將所述可視圖像從所述潛像承載部件的表面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上;和 將所述可視圖像定影在所述記錄介質(zhì)上, 其中所述調(diào)色劑是根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的調(diào)色劑。
      16.圖像形成裝置,包括: 配置成承載潛像的潛像承載部件; 配置成使所述潛像承載部件的表面均勻帶電的帶電單元; 曝光單元,其配置 成使所述潛像承載部件的帶電表面基于圖像數(shù)據(jù)曝光,從而形成靜電潛像; 顯影單元,其包括顯影輥和調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板且配置成使用所述顯影輥和所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板向形成在所述潛像承載部件的表面上的所述靜電潛像供給調(diào)色劑以形成可視圖像,其中所述顯影輥配置成與所述潛像承載部件接觸并且在其表面上承載所述調(diào)色劑,而且,所述調(diào)色劑調(diào)節(jié)刮板配置成調(diào)節(jié)所述顯影輥的表面上的所述調(diào)色劑的量并形成所述調(diào)色劑的薄層; 轉(zhuǎn)印單元,其配置成將所述可視圖像從所述圖像承載部件的表面轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上;和 配置成將所述可視圖像定影在所述記錄介質(zhì)上的定影單元, 其中所述調(diào)色劑是根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的調(diào)色劑。
      17.根據(jù)權(quán)利要求16的圖像形成裝置,其中所述定影單元是熱定影單元。
      18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的圖像形成裝置,其中所述顯影輥具有60°-85°的AskerC硬度。
      19.根據(jù)權(quán)利要求16-18中任一項的圖像形成裝置,其中所述顯影輥具有..5 μ m-3.0 μ m的表面粗糙度。
      【文檔編號】G03G9/087GK103959175SQ201280056386
      【公開日】2014年7月30日 申請日期:2012年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月16日
      【發(fā)明者】三木智晴, 門田拓也, 御廚義博, 野崎剛, 石川義通, 不破一興, 深尾朋寬 申請人:株式會社理光
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