用于使靜電潛像顯影的調色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于使靜電潛像顯影的調色劑。調色劑T1使靜電潛像顯影，調色劑T1具有減小的帶電特性、提高的顯影特性、和提高的轉印特性。調色劑T1可以保證針對環(huán)境條件變化的高電荷穩(wěn)定性、和在高打印速度下適量的電荷，可以降低在感光器上的背景污染，即使在長時間打印后也可以防止不希望的向刮板上的熔合，并且可以具有高轉印效率和高圖像一致性。調色劑T1可以具有有效的流動性和輸送性，并且可以具有良好的儲存穩(wěn)定性，以使長時間儲存時不大可能導致阻塞。
【專利說明】用于使靜電潛像顯影的調色劑
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]根據35U.S.C.§ 119(a)，本申請要求于2013年2月18日在韓國知識產權局提交的韓國專利申請編號10-2013-0016975的優(yōu)先權，通過引用其全部內容結合到本文中。
【技術領域】
[0003]本發(fā)明總體發(fā)明構思涉及電子照相調色劑，并且更具體地，涉及用于使靜電潛像顯影的調色劑。
【背景技術】
[0004]一般來說，電子照相成像包括以下過程:使靜電潛像載體的表面均勻帶電；使靜電潛像載體的表面曝光以在其上形成靜電潛像；將調色劑粘附至靜電潛像以使靜電潛像可見；將得到的調色劑圖像轉印至記錄介質如紙上；清潔靜電潛像載體以去除殘留在其上的調色劑；從感光器的表面上消除電荷以降低電特性；以及通過熱或壓力將調色劑圖像熔合至記錄介質上。
[0005]為了獲得具有適當特性的電子照相調色劑，控制調色劑粒子表面和形狀的技術已經變得更加重要。打印機的打印速度越快，剪切力對調色劑的作用就越頻繁。因此，對于調色劑來說需要更強的耐久性。為了實現(xiàn)緊湊的、環(huán)境友好的打印機，可以減少未轉印的調色劑的量。為此，調色劑的電荷均勻性和轉印效率(轉印性)的提高是有利的。提高調色劑的電荷穩(wěn)定性、轉印效率、和清潔能力有效地獲得了高質量的打印圖像。
[0006]為了提供具有高電荷均勻性、高電荷穩(wěn)定性、高轉印效率、和高清潔能力的調色劑粒子，需要改進調色劑的表面特性。影響調色劑的表面特性的一個重要因素是粘附至調色劑粒子表面的外部添加劑。外部添加劑的主要功能是防止調色劑粒子彼此粘附以維持調色劑粒子的流動性。外部添加劑還可能會影響調色劑的電荷均勻性、電荷穩(wěn)定性、轉印效率、和清潔能力。例如，一般使用二氧化硅粉末或二氧化鈦粉末作為外部添加劑。
[0007]常規(guī)的外部添加劑已知在電荷均勻性方面是低效的。例如，作為最廣泛使用的氣相二氧化硅粒子具有強負極性。因此，在使用包含二氧化硅作為外部添加劑的調色劑的情況下，可能會經常發(fā)生過度帶電(charge-up)。
[0008]為了防止由于因使用氣相二氧化硅而過度帶電引起的過度摩擦帶電，建議使用二氧化鈦粒子作為外部添加劑。然而，二氧化鈦具有低電阻和有效電荷可交換性，并且可以容易地產生反向帶電或弱帶電調色劑。因此，使用二氧化鈦作為外部添加劑可能會降低調色劑的電荷均勻性。
[0009]二氧化硅粒子 可以是多孔的并且具有親水性表面。當在高溫、高濕環(huán)境中使用包含高度多孔、高度親水性二氧化硅粒子作為外部添加劑的調色劑時，由于作為電導體的過量的水的吸收，調色劑不會順利地帶電。另一方面，包含二氧化硅粒子作為外部添加劑的調色劑在低溫、濕度環(huán)境中傾向于過度帶電，并且因此由于環(huán)境條件變化可能會具有低效的電荷穩(wěn)定性。因此，可能會產生在高溫、高濕環(huán)境中的低效的調色劑濃度可再現(xiàn)性和背景著色，或者在低溫和低濕下圖像的靜電著色。
[0010]為了解決由水分導致的環(huán)境電荷穩(wěn)定性的降低，可以使用二氧化硅粒子或二氧化鈦粒子(每個均用表面處理劑如疏水性硅油或疏水性二氧化硅偶聯(lián)劑處理)作為外部添加齊U。然而，使用此類表面處理劑表面處理的外部添加劑粒子可能會提高調色劑粒子的內聚性(cohesiveness),并且相反地可能會使調色劑粒子的流動性銳減。
[0011]在制備氣相二氧化硅粒子中，二氧化硅粒子經常傾向于形成凝聚物，其可能會降低氣相二氧化硅粒子的分散性。使用此類具有天然低分散性的外部添加劑，還可能會降低所得調色劑的流動性、抗結塊能力、熔合性、和清潔性能。
[0012]為了防止氣相二氧化硅的聚集，可以使用溶膠-凝膠二氧化硅。溶膠-凝膠二氧化硅粉末是指利用溶膠-凝膠法制備的二氧化硅粉末。例如，通過烷氧基硅烷在有機溶劑中在水存在下的水解和縮合、以及從由縮合得到的二氧化硅溶膠懸浮液中去除溶劑來制備溶膠-凝膠二氧化硅粉末。通過溶膠-凝膠法制備的溶膠-凝膠二氧化硅粉末可以由具有均勻粒徑的球形二氧化硅粒子組成。常規(guī)的溶膠-凝膠二氧化硅粒子具有幾乎完美的球形。使用具有接近I的球度的二氧化硅粒子作為外部添加劑可能會使包含該外部添加劑的調色劑的清潔性能變差。
[0013]近來，小直徑調色劑的使用已經陡然增加以提供高圖像質量。然而，在制備小直徑調色劑粒子中使用此類無機粒子不能保證足夠良好的性能。調色劑直徑越小，調色劑粒子的流動性就可能會變得越低效，并且可能會需要更多數量的無機粒子作為外部添加劑。外部添加劑由于在電子照相期間在顯影單元內攪拌而暴露于與供給輥和刮板的摩擦中。在此過程期間施加在調色劑粒子上的應力可能會導致外部添加劑從調色劑表面分離或埋入調色劑表面中。因此，調色劑可能會具有低效的流動性，可能會無法在電子照相成像系統(tǒng)中順利地供給，并且可能會具有增加的對顯影輥的粘著力，造成了顯影特性和耐久性的急劇降低。
[0014]調色劑粒子變得越小，電荷數量就可能會變得越高，并且調色劑粒子對顯影輥的粘著力可能會變得越高。因此，調色劑的顯影特性可能會變差。調色劑粒子對感光器的粘著力也可能會增加，導致調色劑轉印特性變差。電荷數量變得越高，調色劑就可能會越傾向于引起在低溫、低濕環(huán)境中帶電。為了防止帶電以及為了提高調色劑的顯影特性和轉印特性，需要降低小直徑調色劑的電荷的量。
【發(fā)明內容】
[0015]本發(fā)明總體發(fā)明構思提供了用于使靜電潛像顯影的調色劑T1，該調色劑T1具有降低的帶電特性、提高的顯影特性、和提高的轉印特性。調色劑1\可以保證針對環(huán)境條件變化的高電荷穩(wěn)定性，提供了在高打印速度下適量的電荷，可以降低在感光器上的背景污染，即使在長時間打印后也可以防止不希望的向刮板上的熔合，并且可以具有高轉印效率和高圖像一致性。調色劑T1可以具有有效的流動性和輸送性，并且可以具有提高的儲存穩(wěn)定性，以使長時間儲存時不大可能導致阻塞。
[0016]本發(fā)明總體發(fā)明構思的額外的特點和應用將在以下描述中部分地闡明并且根據描述部分地將會是顯而易見的，或者可通過總體發(fā)明構思的實踐獲知。
[0017]根據本發(fā)明總體發(fā)明構思的特點，調色劑T1使靜電潛像顯影，調色劑1\包含:核粒子，其包含粘結劑樹脂、著色劑、防粘劑；以及外部添加劑，其粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子，其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3。
[0018]條件1:調色劑T1在25.3°的2 Θ角(其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度)的X射線衍射(XRD)強度大于通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的約0.4的每秒計數(CPS)至小于約4CPS ；
[0019]條件2:調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和
[0020]條件3:調色劑T1在32.3。的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
[0021]核粒子可以包含得自第一粘結劑樹脂膠乳混合物的、同第二粘結劑樹脂膠乳混合物結合的第一聚集粒子的凝聚核調色劑粒子。第一聚集粒子來自約95wt%的具有約25，000g/mol重均分子量和約62°C玻璃化轉變溫度的低分子量粘結劑樹脂膠乳與約5wt%的具有約250，000g/mol重均分子量和約53°C玻璃化轉變溫度的高分子量粘結劑樹脂膠乳的第一粘結劑樹脂膠乳混合物，第一聚集粒子具有從約1.5 μ m至約2.5 μ m的粒徑。第一聚集粒子同約90wt%的所述具有約25，000g/mol重均分子量和約62°C玻璃化轉變溫度的低分子量粘結劑樹脂膠乳與約10wt%的所述具有約250，000g/mol重均分子量和約53°C玻璃化轉變溫度的高分子量粘結劑樹脂膠乳的第二粘結劑樹脂膠乳混合物結合，因此核粒子具有尺寸為約6.5 μ m至約7.0 μ m的馬鈴薯形狀。
[0022]本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式還可以提供用于使靜電潛像顯影的調色劑，該調色劑T1包含:核粒子，其包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑；以及粘附至核粒子的外表面的外部添加劑。外部添加劑可以包含相對于100重量份的核粒子為約2重量份的量的溶膠-凝膠二氧化硅；相對于100重量份的核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的量的金紅石型二氧化鈦；相對于100重量份的核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的銳鈦礦型二氧化鈦；以及相對于100重量份的核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的氧化鈦鍶。通過X射線熒光光譜法(XRF)測量的調色劑T1中硅和鐵的強度可以滿足以下條件:0.004 ( [Si]/[Fe] ( 0.009，其中[Si]表示硅的強度并且[Fe]表示鐵的強度。
[0023]調色劑T1可以滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的每秒計數:條件1:調色劑T1在25.3°的
2Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ;條件2:調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ;和條件3:調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
[0024]相對于100重量份的核粒子，在調色劑T1中的溶膠-凝膠二氧化硅的量可以為約2重量份；相對于100重量份的核粒子，金紅石型二氧化鈦的量可以為約0.5重量份；相對于100重量份的核粒子，銳鈦礦型二氧化鈦的量可以為約0.5重量份；并且相對于100重量份的核粒子，氧化鈦鍶的量可以為約0.5重量份。
[0025]本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式還可以提供處理盒，包括:靜電荷圖像承載構件，其被配置成承載靜電荷圖像；以及顯影器件，其被配置成利用使所述靜電荷圖像顯影的調色劑T1使所述靜電荷圖像顯影。所述調色劑T1包含:核粒子，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、防粘劑；以及粘附至所述核粒子的外表面的外部添加劑，所述外部添加劑包含二氧化娃粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦銀粒子，其中調色劑T1滿足條件1、2和3:條件1:調色劑T1在25.3°的2 Θ角(其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度)的X射線衍射(XRD)強度大于通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的約0.4的每秒計數(CPS)至小于約4CPS，條件2:調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS，和條件3:調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
[0026]本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式還可以提供調色劑器件，其包括用來供給使靜電荷圖像顯影的調色劑T1的容器。調色劑T1包含:核粒子，其包含粘結劑樹脂、著色齊U、防粘劑；和粘附至核粒子的外表面的外部添加劑，外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子，其中調色劑T1滿足條件1、2和3:條件1:調色劑T1在25.3°的2 Θ角(其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度)的X射線衍射(XRD)強度大于通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的約0.4的每秒計數(CPS)至小于約4CPS，條件2:調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS，和條件3:調色劑T1在32.3°的2Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
[0027]本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式還可以提供圖像形成裝置，其包括被配置成承載靜電荷圖像的靜電荷圖像形成構件、被配置成在靜電荷圖像承載構件上形成靜電荷圖像的靜電荷圖像形成器件、被配置成利用使靜電荷圖像顯影的調色劑T1來使靜電荷圖像顯影以形成調色劑圖像的顯影器件、被配置成將調色劑圖像轉印至記錄介質上的轉印器件、以及被配置成使調色劑圖像定影在記錄介質上的定影器件。調色劑T1包含:核粒子，其包含粘結劑樹脂、著色劑、防粘劑；和粘附至核粒子的外表面的外部添加劑，外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子，其中調色劑T1滿足條件1、2和3:條件1:調色劑T1在25.3°的2 Θ角(其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度)的X射線衍射(XRD)強度大于通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的約0.4的每秒計數(CPS)至小于約4CPS，條件2:調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS，和條件3:調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS 至小于約 1834CPS。
[0028]本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式還可以提供圖像形成方法，其包括以下操作:在靜電荷圖像承載構件上形成靜電荷圖像，利用調色劑T1使靜電荷圖像顯影以形成調色劑圖像，將調色劑圖像轉印至記錄介質上，以及使調色劑圖像定影在記錄介質上。調色劑T1包含:核粒子，其包含粘結劑樹脂、著色劑、防粘劑；和粘附至核粒子的外表面的外部添加劑，外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子，其中調色劑T1滿足條件1、2和3:條件1:調色劑T1在25.3°的2 Θ角(其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度)的X射線衍射(XRD)強度大于通過檢測器在2 Θ的角度測量的X射線的約0.4的每秒計數(CPS)至小于約4CPS，條件2:調色劑1\在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS，和條件3:調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0029]根據結合其附圖進行的以下實施方式的描述，本發(fā)明總體發(fā)明構思的這些和/或其它特點和應用將會變得顯而易見和更容易理解:
[0030]圖1說明了銳鈦礦型二氧化鈦(TiO2)的X射線衍射(XRD)分析圖；
[0031]圖2說明了 XRD分析結果，其說明了基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含I重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑的XRD分析圖、基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含3重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑的XRD分析圖、以及基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含5重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑的XRD分析圖；
[0032]圖3說明了金紅石型二氧化鈦的XRD分析圖；
[0033]圖4說明了 XRD分析結果，其說明了基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含I重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖、基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含3重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖、以及基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含5重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖；
[0034]圖5說明了氧化鈦鍶(SrTiO3)的XRD分析圖；
[0035]圖6說明了根據本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式的包含外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖，外部添加劑包含I重量份銳鈦礦型二氧化鈦、I重量份金紅石型二氧化鈦、和I重量份氧化鈦鍶，各自基于100重量份凝聚核調色劑粒子；
[0036]圖7說明了根據本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式的具有供給使靜電荷圖像顯影的調色劑T1的調色劑盒/器件的圖像形成裝置；并且
[0037]圖8說明了根據本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式在圖像形成裝置中形成圖像的方法的流程圖。
【具體實施方式】
[0038]現(xiàn)將詳細參考本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式，在附圖中說明了其實例，其中相同的標號在全文中指代相同的要素。以下描述了實施方式以便在參照附圖的同時解釋本發(fā)明總體發(fā)明構思。如在本文中所使用的，術語“和/或”包括一個或多個相關列舉項的任何和所有組合。當表述如“至少一個”在一列要素之前時，修飾整列要素而不修飾該列中的單個要素。
[0039]圖1說明了銳鈦礦型二氧化鈦(TiO2)的X射線衍射(XRD)分析圖。參照圖1，銳鈦礦型二氧化鈦(TiO2)的特征峰在25.3°和48.0°的2Θ角出現(xiàn)。
[0040]圖2說明了 XRD分析結果，其說明了基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含I重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖202、基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含3重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖204、以及基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含5重量份銳鈦礦型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖206。參照圖2，隨著作為調色劑T1的外部添加劑的銳鈦礦型二氧化鈦的量的增加，在25.3°和48.0°的2Θ角的銳鈦礦型二氧化鈦的特征峰的強度增力口。圖2進一步說明了包含純銳鈦礦型二氧化鈦的調色劑T1的XRD分析圖208。
[0041]圖3說明了金紅石型二氧化鈦的XRD分析圖。參照圖3，金紅石型二氧化鈦的特征峰在27.4°、36.1°、和54.3°的2Θ角出現(xiàn)。[0042]圖4說明了 XRD分析結果，其說明了基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含I重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖402、基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含3重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖404、以及基于100重量份凝聚核調色劑粒子包含5重量份金紅石型二氧化鈦作為外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖406。參照圖4，隨著作為調色劑T1的外部添加劑的金紅石型二氧化鈦的量的增加，在27.4°、36.1°、和54.3°的2 Θ角的金紅石型二氧化鈦的特征峰的強度增加。
[0043]圖5說明了氧化鈦鍶(SrTiO3)的XRD分析圖。參照圖5，氧化鈦鍶的特征峰在32.4°和46.4°的2Θ角出現(xiàn)。
[0044]圖6說明了根據本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式的包含外部添加劑的調色劑T1的XRD分析圖，外部添加劑包含I重量份銳鈦礦型二氧化鈦、I重量份金紅石型二氧化鈦、和I重量份氧化鈦鍶，各自基于100重量份凝聚核調色劑粒子。參照圖6，銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦鍶的特征峰是明顯的?？梢愿鶕@些峰的強度來了解在外部添加劑中的銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦鍶的量。具體來說，基于在25.3°、27.4°、和32.3°的2Θ角的XRD強度(它們分別表示在外部添加劑中的銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦鍶的相對量)可以了解調色劑T1的外部添加劑的組成。在本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式中，根據在25.3°、27.4°、和32.3°的2 Θ角的XRD強度的比值，可以確定在外部添加劑中的銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦鍶的相對量的比值。也就是說，在本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式中，在外部添加劑中的銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦鍶的相對量的比值可以與在25.3°、27.4°、和32.3°的2Θ角的XRD強度的比值相同。
[0045]根據本公開內容的本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式，調色劑T1能夠使靜電潛像顯影，其包含銳鈦礦型二氧化鈦、金紅石型二氧化鈦、和氧化鈦銀以滿足以下條件1、2和3，以便提供具有降低的帶電特性、提高的顯影特性、和提高的轉印特性的調色劑！\。
[0046]條件1:調色劑T1在約25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ；
[0047]條件2:調色劑T1在約27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和
[0048]條件3:調色劑T1在約32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
[0049]就以上條件I而言，如果調色劑在約25.3°的2 Θ角的XRD強度小于約0.4CPS，則調色劑可能會具有低效的顯影特性和降低的轉印特性。如果調色劑在約25.3°的2 Θ角的XRD強度大于約4CPS，則光導體的背景可能會被污染。
[0050]就條件2而言，如果調色劑在約27.4°的2 Θ角的XRD強度小于約34CPS，則可能會發(fā)生在顯影輥上成膜。如果調色劑在約27.4°的2 Θ角的XRD強度大于344CPS，則光導體的背景可能會被污染，并且調色劑的壽命耐久性可能會降低。
[0051]就條件3而言，如果調色劑在約32.3°的2Θ角的XRD強度小于約92CPS，則光導體的背景可能會被污染。如果調色劑在約32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約1834CPS，則調色劑的壽命耐久性可能會降低。[0052]滿足以上條件1、2和3的調色劑T1的外部添加劑可以包含，例如，約0.1重量份至約3重量份二氧化硅粒子、約0.1重量份至約2重量份銳鈦礦型二氧化鈦粒子、約0.1重量份至約2重量份金紅石型二氧化鈦粒子、和約0.1重量份至約2重量份氧化鈦鍶粒子，各種組分基于100重量份核粒子。換句話說，具有包含約0.1重量份至約3重量份二氧化硅粒子、約0.1重量份至約2重量份銳鈦礦型二氧化鈦粒子、約0.1重量份至約2重量份金紅石型二氧化鈦粒子、和約0.1重量份至約2重量份氧化鈦鍶粒子(各種組分基于100重量份核粒子)的外部添加劑的調色劑T1可以滿足所有條件1、2和3。如果其滿足所有條件1、2和3，也可以使用具有與以上不同的組成的任何外部添加劑。
[0053]二氧化硅粒子可以是，例如，氣相二氧化硅、溶膠-凝膠二氧化硅、或它們的混合物。
[0054]當二氧化硅粒子具有太大的一次粒徑時，對于外部加入的調色劑粒子經過顯影刮板來說可能會是相對困難的，并且因此可能會發(fā)生調色劑選擇現(xiàn)象。也就是說，長期使用調色劑盒，殘留在調色劑盒上的調色劑粒子的尺寸可能會逐漸增加。因此，調色劑的電荷數量可能會減少，并且使靜電潛像顯影的調色劑層可能會具有增加的厚度。當二氧化硅粒子具有太大的一次粒徑時，二氧化硅粒子可能會受由元件(如進料輥)引起的應力的影響，并且因此可能會變得更有可能從核粒子分離而且可能會污染帶電構件或潛像載體。另一方面，當二氧化硅粒子具有太小的粒徑時，由于剪切應力(其可以由顯影刮板施加在調色劑粒子上)，二氧化硅粒子可能會變?yōu)槁袢朐诤肆Ｗ又?。這可能會引起二氧化硅粒子喪失作為外部添加劑的功能，不利地導致在調色劑粒子與感光器表面之間增加的粘著力，并且因此可能會導致調色劑清潔性能和調色劑轉印效率的變差。例如，二氧化硅粒子可以具有約IOnm至約80nm、以及在一些實施方式中約30nm至約80nm、以及在一些其它實施方式中約60nm至約80nm的的體積平均粒徑。
[0055]在一些實施方式中，調色劑T1的二氧化硅粒子可以包含具有約30nm至約IOOnm的體積平均粒徑的大直徑二氧化硅粒子以及具有約5nm至約20nm的體積平均粒徑的小直徑二氧化硅粒子。這些小直徑二氧化硅粒子可以提供比這些大直徑二氧化硅粒子更大的表面積，并且因此可以進一步提高調色劑粒子的電荷穩(wěn)定性。因為小直徑二氧化硅粒子位于大直徑二氧化硅粒子之間并粘附于核粒子，小直徑二氧化硅粒子不會受到施加至調色劑粒子的外部剪切力的影響。也就是說，外部剪切力可以主要施加在調色劑粒子的大直徑二氧化硅粒子上。這可以防止小直徑二氧化硅粒子埋入在核粒子中，從而保持提高的電荷穩(wěn)定性。當小直徑二氧化硅粒子的量比大直徑二氧化硅粒子的量低得多時，調色劑可能會表現(xiàn)出較低的耐久性和可以忽略的電荷穩(wěn)定性的提高。當小直徑二氧化硅粒子的量比大直徑二氧化硅粒子的量高得多時，可能會發(fā)生帶電構件或潛像載體的清潔故障。大直徑二氧化硅粒子與小直徑二氧化硅粒子的重量比可以從約0.5: 1.5至約1.5: 0.5。
[0056]在一些實施方式中，調色劑T1的二氧化硅粒子可以包含具有約0.83至約0.97的數均縱橫比的溶膠-凝膠二氧化硅粒子。如在本文中所使用的，術語“縱橫比”是指溶膠-凝膠二氧化硅粒子的最小粒徑與最大粒徑的比值。在本公開內容中，溶膠-凝膠二氧化硅粒子的數均縱橫比按以下定義。首先，通過掃描電子顯微鏡(SEM)分析包含溶膠-凝膠二氧化硅粒子作為外部添加劑的調色劑粒子以獲得50，OOOx放大的平面圖像。利用圖像分析儀分析在放大的SEM圖像上出現(xiàn)的溶膠-凝膠二氧化硅粒子的最小直徑和最大直徑以獲得溶膠-凝膠二氧化硅粒子的縱橫比?？v橫比的和除以溶膠-凝膠二氧化硅粒子的數量。將相除得到的結果定義為溶膠-凝膠二氧化硅粒子的數均縱橫比。在本發(fā)明總體發(fā)明構思的示例性的實施方式中，將用來計算數均縱橫比的溶膠-凝膠二氧化硅粒子的數量固定在五十。根據本發(fā)明構思的實施方式，當使用具有約0.83至約0.97的數均縱橫比的溶膠-凝膠二氧化硅粒子作為調色劑T1的外部添加劑時，調色劑T1可以具有更加提高的清潔能力。調色劑T1的清潔性能的提高使在調色劑粒子和感光器表面之間的粘著力適當的相應降低。當調色劑T1具有提高的清潔性能時，借助清潔刮板可以幾乎完全去除在電子照相成像中轉印過程后殘留的未轉印的調色劑T1,因此既不會發(fā)生帶電輥的污染也不會發(fā)生感光器表面的成膜(二者由未轉印的調色劑導致)。當納米尺寸的外部添加劑具有球形粒子形狀(使得粒子更加易于旋轉)時，殘留在感光器上的納米尺寸的外部添加劑更有可能在清潔刮板和感光器之間經過。經過刮板的外部添加劑可能會污染帶電輥。當降低二氧化硅粒子的縱橫比以防止此類污染時，作為外部添加劑的二氧化硅粒子可以具有提高的清潔能力。
[0057]在一些實施方式中，通過烷氧基硅烷在有機溶劑中在水存在下的水解和縮合、以及從由縮合得到的二氧化硅溶膠懸浮液中去除溶劑來獲得溶膠-凝膠二氧化硅粒子。
[0058]作為調色劑T1的外部添加劑，二氧化鈦粒子可以包含具有銳鈦礦晶體結構的銳鈦礦型二氧化鈦、和具有金紅石晶體結構的金紅石型二氧化鈦。使用二氧化鈦作為調色劑T1的外部添加劑可以防止由僅使用帶有強負電荷的二氧化硅作為調色劑T1的外部添加劑導致的帶電，具體而言，是由于粘附更多的調色劑粒子而在接觸顯影系統(tǒng)的顯影輥上形成較厚的調色劑層。在非接觸顯影系統(tǒng)中，由于高電荷數量，當不使用二氧化鈦時顯影特性可能會是低效，因此圖像密度也可能會是低的。為了穩(wěn)定由僅使用二氧化硅作為外部添加劑導致的電荷數量的急劇變化，可以加入二氧化鈦以防止在高溫、高濕環(huán)境或低溫、低濕環(huán)境中電荷數量的偏差，并且可以降低帶電效果。然而，使用過量的二氧化鈦可能會引起背景污染。帶有強負電荷的二氧化硅與帶有弱負電荷的二氧化鈦之間的比值是影響在電子照相系統(tǒng)中的電荷數量、耐久性、圖像污染等的重要因素。與單獨使用銳鈦礦型二氧化鈦相比，一起使用銳鈦礦型二氧化鈦和金紅石型二氧化鈦可以明顯地防止在顯影輥上成膜。與單獨使用金紅石型二氧化鈦相比，一起使用銳鈦礦型二氧化鈦和金紅石型二氧化鈦可以明顯地減少帶電。可以選擇銳鈦礦型二氧化鈦和金紅石型二氧化鈦的量以滿足條件I (調色劑T1在約25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS且小于約4CPS)和條件2 (調色劑T1在約27.4°的2Θ角的XRD強度大于約34CPS且小于約344CPS)。二氧化鈦粒子可以具有例如約IOnm至約60nm的體積平均粒徑。在一些實施方式中，二氧化鈦粒子可以具有例如約 30m2/g 至約 80m2/g 的 Brunauer-Emmett-Tellr(BET)比表面積。
[0059]作為調色劑T1的外部添加劑，氧化鈦鍶粒子可以使調色劑T1具有不同的電荷分布，并且因此進一步降低OPC背景污染。氧化鈦鍶粒子可以具有例如約50nm至約150nm的體積平均粒徑。當氧化鈦鍶粒子具有小于約50nm的體積平均粒徑時，帶電輥可能會被污染。當氧化鈦鍶粒子具有大于150nm的體積平均粒徑時，氧化鈦鍶粒子可能會更有可能從調色劑T1分離。
[0060]可以利用例如硅油、硅烷、硅氧烷、或硅氮烷對二氧化硅粒子和二氧化鈦粒子進行疏水處理。二氧化娃粒子和二氧化鈦粒子可以各自獨立地具有約10至約90的疏水度。疏水度是由在本領域內已知的甲醇滴定法測定的值。例如，疏水度(例如二氧化硅粒子和二氧化鈦粒子的)的測定可以包括將0.2g二氧化硅粒子或二氧化鈦粒子加入至在具有約7cm內徑的2L或更大的玻璃燒杯中的IOOml離子交換水中，在利用磁力攪拌器攪拌的同時利用滴管將20ml的甲醇加入至混合溶液中，30秒之后停止攪拌，以及在I分鐘之后觀察混合溶液的狀態(tài)。重復這些過程以確定加入的甲醇的總量(Y，以ml計)，直到沒有二氧化硅粒子漂浮在混合溶液的表面上。然后，利用以下等式，使用加入的甲醇的總量來計算疏水度。使在玻璃燒杯中的離子交換水的溫度維持在約20°C ±1°C。
[0061]疏水度=[Y/(100+Y)]X100。
[0062]調色劑T1的核粒子可以包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑。
[0063]粘結劑樹脂的非限制性實例是苯乙烯樹脂、丙烯?；鶚渲⒁蚁┗鶚渲?、聚醚多元醇樹脂、酚樹脂、硅樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚丁二烯樹脂、或它們的混合物。
[0064]苯乙烯樹脂的非限制性實例是聚苯乙烯；苯乙烯衍生物的均聚物，如聚對氯苯乙烯或聚乙烯基甲苯；基于苯乙烯的共聚物,如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯_α _氯甲基丙烯酸甲酯(a-chloromethacrylic acid methyl)共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、或苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；或它們的混合物。
[0065]丙烯?；鶚渲姆窍拗菩詫嵗潜┧峋酆衔?、甲基丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸甲酯聚合物、α -氯甲基丙烯酸甲酯聚合物、或它們的混合物。
[0066]乙烯基樹脂的非限制性實例是氯乙烯聚合物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、丙烯腈聚合物、醋酸乙烯酯聚合物、或它們的混合物。
[0067]例如，粘結劑樹脂可以具有約700至約1，000，000、以及在一些實施方式中約10，000至約200，000的數均分子量。
[0068]著色劑的非限制性實例是黑色著色劑、黃色著色劑、品紅色著色劑、青色著色劑、或它們的混合物。
[0069]黑色著色劑的非限制性實例是炭黑、苯胺黑、或它們的混合物。
[0070]黃色著色劑的非限制性實例是縮合氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡合物、芳酰胺化合物、或它們的混合物，并且具體而言，是“C.1.顏料黃”12、13、14、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168 或 180，其中“C.1.”表示顏色指數(Color Index)
[0071]品紅色著色劑的非限制性實例是縮合的氮化合物、蒽醌(anthraquine)化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑化合物、硫靛化合物、二萘嵌苯化合物、或它們的混合物，并且具體而言，是“C.1.顏料紅”2、3、5、6、7、23、48: 2、48: 3、48: 4、57: 1、81: 1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、或 254。
[0072]青色著色劑的非限制性實例是銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿性染料色淀化合物、或它們的混合物，并且具體而言，是“C.1.顏料藍”1、7、15、15: 1、15: 2、15: 3、15: 4、60、62、或 66。
[0073]核粒子的著色劑的量可以為約0.1重量份至約20重量份，并且在一些實施方式中從約2重量份至約10重量份，各自基于100重量的份粘結劑樹脂。
[0074]防粘劑的非限制性實例是基于聚乙烯的蠟、基于聚丙烯的蠟、基于硅的蠟、基于石蠟的蠟、基于酯的蠟、基于巴西棕櫚蠟的蠟、茂金屬蠟、或它們的混合物。
[0075]例如，防粘劑可以具有從約50°C至約150°C的熔點。
[0076]核粒子的防粘劑的量可以為約I重量份至約20重量份，并且在一些實施方式中從約I重量份至約10重量份，各自基于100重量份的粘結劑樹脂。
[0077]核粒子可以利用例如粉碎、凝聚、或噴霧來制備，但是并非將本發(fā)明總體發(fā)明構思的實施方式限制于此。例如，粉碎可以包含使粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑熔融混合，并且粉碎混合物。例如，凝聚可以包括混合粘結劑樹脂分散體、著色劑分散體、和防粘劑分散體，使混合物中的粒子凝聚以獲得凝聚物，并且使凝聚物成為一體、
[0078]調色劑T1的核粒子可以具有約4 μ m至約20 μ m、以及在一些實施方式中從約5 μ m至約10 μ m的體積平均粒徑。
[0079]并沒有具體限制核粒子的形狀。核粒子的形狀越接近球形，調色劑T1可以具有的電荷穩(wěn)定性和打印圖像的點可再現(xiàn)性就越高。例如，核粒子可以具有約0.90至約0.99的球度。
[0080]在一些實施方式中，可以通過將外部添加劑粒子粘附至核粒子表面來制備調色劑T10可以利用例如粉末混合裝置來執(zhí)行將外部添加劑粒子粘附核粒子表面。粉末混合裝置的非限制性實例是亨舍爾混合機(Henshellmixer)、V形混合機、球磨機、或諾塔混合機(nauta mixer)。
[0081]在一些其它實施方式中，在調色劑T1中的Fe和Si的強度(分別由[Fe]和[Si]表示)可以滿足以下條件:0.004 ( [Si]/[Fe] ( 0.009。
[0082]可以通過X射線熒光光譜法(XRF)來測量在調色劑T1中的[Fe]和[Si]。在本發(fā)明總體發(fā)明構思中，利用能量色散X射線光譜儀(EDX-720，可從SHIMADZU CORP.獲得)進行X射線熒光測量。X射線管電壓是50kV，成型的樣品的量為約3g±0.01g，利用由X射線熒光測量獲得的強度(單位:cps/ μ Α)計算Fe和Si的量。
[0083]當[Si]/[Fe]的比值低于0.004時，調色劑的顯影/轉印特性和耐久性可能會變差。當[Si]/[Fe]的比值大于0.009時，帶電構件或潛像載體可能會更有可能由于清潔故障而被污染。因此，當調色劑T1包含滿足以上條件的[Fe]和[Si]時，調色劑T1可以在各個方面具有提聞的性能。
[0084]Si的量主要來源于外部添加劑中的二氧化硅。Fe的量來源于在制備核粒子中使用的凝聚劑。因此，通過調整相對于含F(xiàn)e核粒子的量的外部添加劑中二氧化硅的量，可以適當地選擇[Si]/[Fe]的比值。
[0085]在一些其它實施方式中，調色劑可以具有約0.01至約0.03的介電損耗因子。當調色劑具有降低的介電損耗因子時，調色劑的電荷數量可能會在低濕環(huán)境中迅速增加，這可能會因此導致帶電和較低的圖像密度。另一方面，當調色劑具有太高的介電損耗因子時，調色劑不會順利帶電，因此調色劑的電荷可能會減少并具有更廣的分布。調色劑的介電損耗因子與二氧化鈦的類型和量密切相關。
[0086]為了測定調色劑T1的介電損耗因子，借助壓機在50mm盤式成型機中將Sg的調色劑樣品壓制為約3.9mm的厚度。利用精確組分分析儀(型號6440B，可從WAYNE KERR獲得)在5.0OVac的電壓和2.0OOOKHz的頻率下分析調色劑樣品，并且利用以下等式(I)和(2)計算介電損耗因子。
[0087]ε' = (tXC)/(Ji X (d/2)2X ε。) (I)
[0088]tan δ = ε " / ε ' (2)
[0089]其中ε "表不介電損耗因子，C表不電容，tan δ表不損耗正切，并且ε '表不比介電常數。
[0090]在一些實施方式中，調色劑T1可以具有約30至約60的疏水度。當調色劑具有大幅降低的疏水度時，調色劑可能會更有可能在高濕環(huán)境中吸收水分，并且因此可能會具有減少的電荷數量，這可能會增加調色劑消耗，并且由于水分吸收而導致降低的調色劑流動性，不能保證調色劑的順利供給。另一方面，當調色劑具有太高的疏水度時，由于使用過量的表面處理劑可能會在感光器表面上成膜。調色劑T1的疏水度可以依賴于外部添加劑的表面處理劑的類型和量而變化。
[0091]調色劑的疏水度是指由在本領域內已知的甲醇滴定法測定的值。例如，測定調色劑的疏水度可以包括將0.2g的調色劑粒子加入至在具有約7cm內徑的2L或更大的玻璃燒杯中的IOOml離子交換水中，在利用磁力攪拌器攪拌的同時利用滴管將20ml的甲醇加入至混合溶液中，30秒之后停止攪拌，以及在I分鐘之后觀察混合溶液的狀態(tài)。重復這些過程以確定加入的甲醇的總量(Y，以ml計)，直到沒有調色劑粒子漂浮在混合溶液的表面上。然后，利用以下等式，使用加入的甲醇的總量來計算疏水度。使在玻璃燒杯中的離子交換水的溫度維持在約20°C ±1°C。
[0092]疏水度=[Y/(100+Y)]X100。
[0093]參照以下實施例，將會更詳細地描述一個或多個實施方式。然而，這些實施例僅出于說明目的而且并非意在限制該一個或多個實施方式的范圍。
[0094]實施例
[0095]制備實施例1——低分子量粘結劑樹脂膠乳
[0096]將可聚合單體混合溶液(825g的苯乙烯和175g的丙烯酸正丁酯)、30g的丙烯酸β -羧乙酯(Sipomer, Rhodia)、17g的作為鏈轉移劑的1_十二燒硫醇、418g的作為乳化劑的2wt%+二烷基硫酸鈉水溶液加入至3L燒杯中并且攪拌以制備可聚合單體乳液。
[0097]將16g的作為引發(fā)劑的過硫酸銨和696g的作為乳化劑的0.二烷基硫酸鈉水溶液加入至3L雙夾套反應器中，并且攪拌以制備用于聚合反應的介質，然后將其加熱至約75°C，接著在攪拌的同時在約2小時內逐滴加入可聚合單體乳液。然后使此反應混合物在約75°C進一步反應約8小時以完成聚合，以便獲得低分子量粘結劑樹脂膠乳。
[0098]利用庫爾特計數器(coultercounter)(可從BECKMAN COULTER, INC.獲得)，通過光散射法測量低分子量粘結劑樹脂膠乳的粒徑。低分子量粘結劑樹脂具有從約ISOnm至約250nm的粒徑。利用干燥失重法測量的低分子量粘結劑樹脂膠乳的固體含量為約42wt%。低分子量粘結劑樹脂膠乳具有約25，000g/mol的重均分子量(Mw)，其利用凝膠滲透色譜(GPC)測量作為可溶于四氫呋喃(THF)的組分的重均分子量。利用差示掃描量熱法(DSC)通過在10°C /min的升溫速率下掃描兩次測量的低分子量粘結劑樹脂膠乳的玻璃化轉變溫度為約62°C。
[0099]制備實施例2——高分子量粘結劑樹脂膠乳[0100]將可聚合單體混合溶液(685g的苯乙烯和315g的丙烯酸正丁酯)、30g的丙烯酸β -羧乙酯、和418g的作為乳化劑的2wt%+二烷基硫酸鈉水溶液加入至3L燒杯中并且攪拌以制備可聚合單體乳液。
[0101]將5g的作為引發(fā)劑的過硫酸銨和696g的作為乳化劑的0.4被％十二烷基硫酸鈉水溶液加入至3L雙夾套反應器中，并且攪拌以制備用于聚合反應的介質，然后將其加熱至約60°C，接著在攪拌的同時在約3小時內逐滴加入可聚合單體乳液。然后使此反應混合物在約75°C進一步反應約8小時以完成聚合，以便獲得高分子量粘結劑樹脂膠乳。
[0102]利用H0RIBA910分析儀，通過光散射測量高分子量粘結劑樹脂膠乳的粒徑。大分子量粘結劑樹脂具有從約ISOnm至約250nm的粒徑。利用干燥失重法測量的高分子量粘結劑樹脂膠乳的固體含量為約42wt%。高分子量粘結劑樹脂膠乳具有約250，000g/mol的重均分子量(Mw)，其利用凝膠滲透色譜(GPC)測量作為可溶于四氫呋喃(THF)的組分的重均分子量。利用差示掃描量熱法(DSC)通過在10°C /min的升溫速率下掃描兩次測量的高分子量粘結劑樹脂膠乳的玻璃化轉變溫度為約53°C。
[0103]制備實施例3——顏料分散體的制備
[0104]將IOg的作為陰離子型反應性乳化劑的十二烷基硫酸鈉、60g的炭黑顏料、400g的具有約0.8mm至約1.0mm的直徑的玻璃珠、和500g的分散介質(蒸懼水)裝載至研磨浴(milling bath)中并在室溫下研磨以制備顏料分散體。利用H0RIBA910分析儀,通過光散射測量在顏料分散體中的顏料的粒徑。在顏料分散體中的顏料的粒徑為約ISOnm至約200nm。顏料分散體的固體含量為約18.5wt%。
[0105]制備實施例4——臘分散體的制備 [0106]將300g的去離子水、IOg的作為陰離子型反應性乳化劑的十二烷基硫酸鈉、和90g的巴西棕櫚蠟(I號，可從NIPPON 0IL&FATS C0.，LTD獲得)放入至反應器中并利用均化器在約90°C以14，OOOrpm攪拌約20分鐘以制備蠟分散體。利用Horiba910分析儀通過光散射測量的在蠟分散體中的蠟的粒徑為約250nm至約300nm。蠟分散體的固體含量為約30.5wt % ο
[0107]制備實施例5——凝聚調色劑的制備
[0108]將3，OOOg的去離子水、700g的用于核的粘結劑樹脂膠乳混合物(95wt%的制備實施例1中的低分子量粘結劑樹脂膠乳、和5wt%的制備實施例2中的高分子量粘結劑樹脂膠乳)、195g的制備實施例3中的炭黑顏料分散體、237g的制備實施例4中的蠟分散體、364g的0.3M硝酸水溶液、以及182g的聚硅酸銦放入至7L反應器中，然后利用均化器以約11，OOOrpm攪拌約6分鐘，接著進一步加入417g的粘結劑樹脂膠乳混合物(95wt%的制備實施例1中的低分子量粘結劑樹脂膠乳和5wt%的制備實施例2中的高分子量粘結劑樹脂膠乳)并攪拌約6分鐘以獲得包含具有從約1.5 μ m至約2.5 μ m粒徑的聚集粒子的反應混合物。
[0109]將反應混合物放入至7L雙夾套反應器中，使其從室溫以0.50C /分鐘的速率升溫至約55°C (等價于比膠乳的Tg低5°C的溫度)。當在反應混合物中的聚集粒子的體積平均粒徑達到約6 μ m時，在約20分鐘內緩慢地進一步加入442g的粘結劑樹脂膠乳混合物(90Wt%的制備實施例1中的低分子量粘結劑樹脂膠乳和IOwt^的制備實施例2中的高分子量粘結劑樹脂)。當在反應混合物中的聚集粒子的體積平均粒徑(D50)達到約6.8μπι時，加入IM NaOH水溶液以將反應混合物的pH調節(jié)至約7.0。在將反應混合物的體積平均粒徑(D50)維持恒定約10分鐘之后，將反應混合物的溫度增加至約96°C，接著調整反應混合物的pH至約6.0，然后維持約5小時，使在反應混合物中的聚集粒子成為一體，從而在反應混合物中形成具有約6.5 μ m至約7.0 μ m尺寸的馬鈴薯形狀的調色劑粒子。然后，將反應混合物冷卻至室溫并過濾以將調色劑粒子從反應混合物分離。然后使調色劑粒子在約40°C干燥約24小時以獲得凝聚核粒子。
[0110]實施例1至7:包含外部添加劑的調色劑粒子的制備
[0111]通過使用混合機(KM-LS2K)，將外部添加劑加入至制備實施例5中的凝聚核粒子的表面。在實施例1至7中以不同的量使用溶膠-凝膠二氧化硅(SUKGYUNG AT C0.LTD.，SG50,粒徑:70nm,表觀密度:220g/L)、金紅石型二氧化鈦(EIffA C0.，KT501，粒徑:50nm,利用PDMS疏水處理)、銳鈦礦型二氧化鈦(SUKGYUNG AT C0.LTD.，SGT50，粒徑:50nm，利用DMDES 疏水處理)、和氧化鈦鍶(SrTiO3) (TITANIUM INDUSTRY C0.LTD，粒徑:IOOnm)作為外部添加劑以制備包含外部添加劑的調色劑T1粒子。在表I中總結了在實施例1至7中的包含外部添加劑的調色劑粒子的組成。
[0112]比較例I至6:包含外部添加劑的調色劑粒子的制備
[0113]通過使用混合機(KM-LS2K)，將外部添加劑加入至制備實施例5中的凝聚核粒子的表面。在比較例I至6中以不同的量使用溶膠-凝膠二氧化硅(SUKGYUNG AT C0.LTD.，SG50,粒徑:70nm,表觀密度:220g/L)、金紅石型二氧化鈦(EIffA C0.，KT501，粒徑:50nm,利用PDMS疏水處理)、銳鈦礦型二氧化鈦(SUKGYUNG AT C0.LTD.，SGT50，粒徑:50nm，利用DMDES 疏水處理)、和氧化鈦鍶(SrTiO3) (TITANIUM INDUSTRY C0.LTD，粒徑:IOOnm)作為外部添加劑以制備包含外部添加劑的調色劑粒子。在表I中總結了在比較例I至6中的包含外部添加劑的調色劑粒子的組成。
[0114]表I
[0115]
【權利要求】
1.一種用于使靜電潛像顯影的調色劑T1，所述調色劑T1包含: 核粒子，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，以及 外部添加劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子， 其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
2.根據權利要求1所述的調色劑T1，其中通過X射線熒光光譜法(XRF)測量的所述調色劑T1中的硅和鐵的強度滿足以下條件:
0.004 ( [Si]/[Fe] ( 0.009， 其中[Si]表示硅的強度并且[Fe]表示鐵的強度。
3.根據權利要求1所述的調色劑T1，其中所述調色劑T1具有約0.01至約0.03的介電損耗因子。
4.根據權利要求1所述的調色劑T1，其中所述調色劑T1具有約30至約60的疏水度。
5.根據權利要求1所述的調色劑T1，其中所述核粒子包含得自第一粘結劑樹脂膠乳混合物的第一聚集粒子的凝聚核調色劑粒子，所述第一粘結劑樹脂膠乳混合物是約95wt%的具有約25，000g/mol的重均分子量和約62°C的玻璃化轉變溫度的低分子量粘結劑樹脂膠乳與約5被％的具有約250，000g/mol的重均分子量和約53°C的玻璃化轉變溫度的高分子量粘結劑樹脂膠乳的混合物，所述第一聚集粒子具有約1.5 μ m至約2.5 μ m的粒徑，所述第一聚集粒子與第二粘結劑樹脂膠乳混合物結合，使得所述核粒子具有尺寸為約6.5 μ m至約7.Ομπι的馬鈴薯形狀，所述第二粘結劑樹脂膠乳混合物是約90wt%的所述具有約25，000g/mol的重均分子量和約62°C的玻璃化轉變溫度的低分子量粘結劑樹脂膠乳與約10wt%的所述具有約250，000g/mol的重均分子量和約53°C的玻璃化轉變溫度的高分子量粘結劑樹脂膠乳的混合物。
6.一種用于使靜電潛像顯影的調色劑T1，所述調色劑T1包含: 核粒子，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，以及 外部添加劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含: 其量相對于100重量份的所述核粒子為約2重量份的溶膠-凝膠二氧化硅； 其量相對于100重量份的所述核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的金紅石型二氧化鈦； 其量相對于100重量份的所述核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的銳鈦礦型二氧化鈦；以及 其量相對于100重量份的所述核粒子為約0.25重量份至約0.75重量份的氧化鈦鍶，其中通過X射線熒光光譜法(XRF)測量的所述調色劑T1中的硅和鐵的強度滿足以下條件:. 0.004 ( [Si]/[Fe] ( 0.009， 其中[Si]表示硅的強度并且[Fe]表示鐵的強度。
7.根據權利要求6所述的調色劑T1，其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
8.根據權利要求6所述的調色劑T1，其中所述溶膠-凝膠二氧化硅的量相對于100重量份的所述核粒子為約2重量份，所述金紅石型二氧化鈦的量相對于100重量份的所述核粒子為約0.5重量份，所述銳鈦礦型二氧化鈦的量相對于100重量份的所述核粒子為約0.5重量份，并且所述氧化鈦鍶的量相對于100重量份的所述核粒子為約0.5重量份。
9.一種處理盒，其包括: 靜電潛像承載構件 ，其被配置成承載靜電潛像；以及 顯影器件，其被配置成利用調色劑T1使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像，所述調色劑T1具有核粒子和外部添加劑，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子， 其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
10.一種調色劑容器，所述調色劑容器包括在其中具有調色劑T1的容器，所述調色劑T1具有核粒子和外部添加劑，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子， 其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS。
11.一種圖像形成裝置，其包括:靜電潛像承載構件，其被配置成承載靜電潛像； 靜電潛像形成器件，其被配置成在所述靜電潛像承載構件上形成靜電潛像； 顯影器件，其被配置成利用調色劑T1使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像，所述調色劑T1具有核粒子和外部添加劑，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子， 其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS ；以及 轉印器件，其被配置成將所述調色劑圖像轉印至記錄介質上；以及 定影器件，其被配置成使所述調色劑圖像定影在所述記錄介質上。
12.—種圖像形成方法，所述圖像形成方法包括: 在靜電潛像承載構件上形成靜電潛像； 利用調色劑T1使所述靜電潛像顯影以形成調色劑圖像，所述調色劑T1具有核粒子和外部添加劑，所述核粒子包含粘結劑樹脂、著色劑、和防粘劑，所述外部添加劑粘附至所述核粒子的外表面，所述外部添加劑包含二氧化硅粒子、銳鈦礦型二氧化鈦粒子、金紅石型二氧化鈦粒子、和氧化鈦鍶粒子， 其中所述調色劑T1滿足以下條件1、2和3，其中2 Θ是X射線衍射檢測器的角度并且CPS是通過該檢測器在2 Θ角測量的X射線的每秒計數: 條件1:所述調色劑T1在25.3°的2 Θ角的X射線衍射(XRD)強度大于約0.4CPS至小于約4CPS ； 條件2:所述調色劑T1在27.4°的2 Θ角的XRD強度大于約34CPS至小于約344CPS ；和 條件3:所述調色劑T1在32.3°的2 Θ角的XRD強度大于約92CPS至小于約1834CPS ； 將所述調色劑圖像轉印至記錄介質上；以及 使所述調色劑圖像定影在所述記錄介質上。
【文檔編號】G03G9/08GK103995442SQ201410049721
【公開日】2014年8月20日 申請日期:2014年2月13日 優(yōu)先權日:2013年2月18日
【發(fā)明者】尹世永, 樸成珍, 禹勝植, 朱惠利 申請人:三星電子株式會社