本發(fā)明涉及著色固化性樹脂組合物、濾色器和包含該濾色器的顯示裝置。
背景技術(shù):
:近年來,在rec.itu-rbt.2020建議書中規(guī)定色再現(xiàn)域廣的視頻格式等可顯示色再現(xiàn)域廣的液晶顯示裝置的需求正在提高,因此對于液晶顯示裝置,正在推進(jìn)用于拓展可顯示色再現(xiàn)域的開發(fā)。作為其一環(huán),對濾色器要求更深色(濃色)。濾色器的深色化的方法可以舉出提高濾色器中的著色劑濃度的方法。然而,若提高著色劑濃度,則發(fā)生圖案形狀的惡化等作為著色固化性樹脂組合物的性能惡化。另一方面,通過使用著色力高的著色劑能夠進(jìn)行深色的濾色器的圖案制作。然而,若使用著色力高的著色劑的情況下,有時(shí)亮度下降。此外,還可以舉出通過使濾色器為厚膜而得到深色的濾色器的方法。然而,若進(jìn)行厚膜化,則在應(yīng)用于液晶顯示裝置時(shí),相鄰像素之間產(chǎn)生光的混色。日本特開2012-088423號(hào)公報(bào)中,作為可改善藍(lán)色著色層的斜向方向的相位差的感光性樹脂組合物,提出了一種藍(lán)色感光性樹脂組合物,其包含c.i.顏料藍(lán)15:6、以及c.i.顏料藍(lán)16、c.i.顏料藍(lán)60和c.i.顏料藍(lán)80之中的至少一種。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明提供以下所示的著色固化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置。[1]一種著色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引發(fā)劑(d),著色劑(a)包含c.i.顏料藍(lán)16、以及紅色著色劑和/或紫色著色劑。[2]如[1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,紅色著色劑和/或紫色著色劑為染料。[3]如[1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述紅色著色劑和/或紫色著色劑為具有呫噸骨架的化合物。[4]如[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的著色固化性樹脂組合物,其中,著色劑(a)包含c.i.顏料藍(lán)16和紅色著色劑。[5]一種濾色器,其由上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的著色固化性樹脂組合物形成。[6]一種顯示裝置,其包含上述[5]所述的濾色器。具體實(shí)施方式<著色固化性樹脂組合物>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引發(fā)劑(d),著色劑(a)包含c.i.顏料藍(lán)16、以及紅色著色劑和/或紫色著色劑。利用包含c.i.顏料藍(lán)16、以及紅色著色劑和/或紫色著色劑這樣的特定組合的著色固化性樹脂組合物,能夠得到薄膜且著色劑濃度適度并且深色的濾色器。需要說明的是,在本說明書中作為各成分而例示的化合物只要沒有特別聲明,就可以單獨(dú)或者組合使用兩種以上。[1]著色劑(a)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中,著色劑(a)包含c.i.顏料藍(lán)16、以及紅色著色劑和/或紫色著色劑。本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物包含上述著色劑(a),因而可以以適度的著色劑濃度得到深色的顏色再現(xiàn)和良好圖案顯影性得以兼顧并且為薄膜的著色涂膜。因此,該著色固化性樹脂組合物作為著色圖案的材料有用。紅色著色劑和紫色著色劑可以為顏料,也可以為染料。著色劑(a)中,在c.i.顏料藍(lán)16以外,可以還包含1種或2種以上的紅色著色劑和/或紫色著色劑,可以并用顏料和染料。紅色著色劑和紫色著色劑中的顏料可以舉出:colourindex(thesocietyofdyersandcolourists出版)中被分類為紅色顏料(pigment)的化合物,例如c.i.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;以及,被分類為紫色顏料的化合物,例如c.i.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料等。可以并用2種以上的顏料。紅色著色劑和紫色著色劑中的染料可以使用以往公知的染料的1種或2種以上。其中,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),染料優(yōu)選包含具有呫噸骨架的化合物(以下也稱作“呫噸染料”),更優(yōu)選由該化合物構(gòu)成。另外,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),紅色著色劑和/或紫色著色劑優(yōu)選由1種或2種以上的染料構(gòu)成,更優(yōu)選為式(1)所示的化合物(以下也稱作“呫噸染料(1)”)。呫噸染料(1)可以使用單獨(dú)一種,也可以并用兩種以上。式(1)中,r1~r4各自獨(dú)立地表示氫原子、-r8或碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基,或者r1和r2、以及r3和r4各自一起形成包含氮原子的環(huán)。該芳香族烴基中包含的氫原子可以經(jīng)鹵原子、-r8、-oh、-or8、-so3-、-so3h、-so3-m+、-co2h、-co2r8、-so3r8或-so2nr9r10取代。鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。r5表示-oh、-so3-、-so3h、-so3-m+、-co2h、-co2-m+、-co2r8、-so3r8或-so2nr9r10。m表示0~5的整數(shù)。在m為2以上的整數(shù)的情況下,多個(gè)r5可以相同也可以相互不同。r6和r7各自獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。m+表示+n(r11)4、na+或k+。x表示鹵原子。鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。a表示0或1。r8表示碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基。該飽和烴基中包含的氫原子可以經(jīng)碳數(shù)6~10的芳香族烴基或鹵原子取代,該飽和烴基中包含的-ch2-可以被-s-、-o-、-co-或-nr11-置換。r11表示氫原子、碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。在存在多個(gè)r11的情況下,它們的全部或一部分可以相同。r9和r10各自獨(dú)立地表示氫原子、或碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基,該飽和烴基中包含的氫原子可以經(jīng)-oh或鹵原子取代,該飽和脂肪族烴基中包含的-ch2-可以被-s-、-o-、-co-、-nh-或-nr8-置換,r9和r10可以相互鍵合而形成包含氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。式(1)中的r1~r4中,碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基可以舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。式(1)中的r1~r4中,碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基優(yōu)選具有選自由-so3-、-so3h、-so3-m+和-so2nr9r10組成的組中的至少1種作為取代基,更優(yōu)選具有選自由-so3-m+和-so2nr9r10組成的組中的至少1種作為取代基。此時(shí)的-so3-m+優(yōu)選為-so3-+n(r11)4。若r1~r4為這些基團(tuán),則在形成耐熱性優(yōu)異的濾色器方面有利。r1和r2一起形成的環(huán)、以及r3和r4一起形成的環(huán)例如可以舉出以下的基團(tuán)。式(1)中的r8~r11中,碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等碳數(shù)1~20的烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的環(huán)烷基。對于r8中的碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基而言,氫原子可以被取代的碳數(shù)6~10的芳香族烴基可以舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。另外,r8中包含的-ch2-被-s-、-o-、-co-或-nr11-置換的基團(tuán)例如可以舉出以下的基團(tuán)。式(1)中的r6和r7中的碳數(shù)1~6的烷基可以舉出在上文舉出的烷基之中碳數(shù)1~6的烷基。-so2nr9r10所示的基團(tuán)可以舉出下述式所示的基團(tuán)。上述式中,x1表示鹵原子。x1中的鹵原子可以舉出氟原子、氯原子和溴原子。式(1)中的r11中的碳數(shù)7~10的芳烷基可以舉出芐基、苯基乙基、苯基丁基等。m+為+n(r11)4、na+或k+,優(yōu)選為+n(r11)4。+n(r11)4中,優(yōu)選4個(gè)r11之中至少2個(gè)為碳數(shù)5~20的一價(jià)飽和烴基。另外,4個(gè)r11的合計(jì)碳數(shù)優(yōu)選為20~80,更優(yōu)選為20~60。呫噸染料(1)更優(yōu)選為式(2)所示的化合物。式(2)中,r21~r24各自獨(dú)立地表示氫原子、-r26或碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基,該芳香族烴基中包含的氫原子可以經(jīng)-so3-、-so3-ma+、-so3h、-so3r26或-so2nhr26取代。x表示鹵原子。鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。a1表示0或1。m1表示0~5的整數(shù)。在m1為2以上的整數(shù)的情況下,多個(gè)r25可以相同也可以相互不同。ma+表示+n(r27)4、na+或k+。r25表示-so3-、-so3-ma+、-so3h或so2nhr26。r26表示碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基。4個(gè)r27各自獨(dú)立地表示碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基或芐基。式(2)中的r21~r24中的碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基可以舉出與作為r1~r4中的芳香族烴基舉出的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。其中,優(yōu)選:r21和r23為氫原子且r22和r24為碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基,在該芳香族烴基中包含的氫原子被取代的情況下,進(jìn)行取代的基團(tuán)為-so3-、-so3-m+、-so3h、-so3r26或-so2nhr26。此外,更優(yōu)選為:r21和r23為氫原子且r22和r24為碳數(shù)6~10的一價(jià)芳香族烴基,該芳香族烴基中包含的氫原子可以經(jīng)-so3-m+或-so2nhr26取代的基團(tuán)。若r21~r24為這些基團(tuán),則在形成耐熱性優(yōu)異的濾色器方面有利。式(2)中的r26和r27中的碳數(shù)1~20的一價(jià)飽和烴基可以舉出與作為r8~r11中的飽和烴基而舉出的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。式(2)中的r21~r24中的-r26各自獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、甲基或乙基。式(2)中的-so3r26和-so2nhr26中的r26優(yōu)選為碳數(shù)3~20的支鏈狀烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~12的支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為2-乙基己基。ma+為+n(r27)4、na+或k+,優(yōu)選為+n(r27)4。+n(r27)4中優(yōu)選4個(gè)r27之中至少2個(gè)為碳數(shù)5~20的一價(jià)飽和烴基。另外,4個(gè)r27的合計(jì)碳數(shù)優(yōu)選為20~80,更優(yōu)選為20~60。呫噸染料(1)可優(yōu)選地舉出:式(1-1)~式(1-16)所示的化合物。需要說明的是,各式中,ra表示2-乙基己基。這些化合物之中,更優(yōu)選為c.i.酸性紅289的砜酰胺化物或c.i.酸性紅289的季銨鹽。這樣的化合物例如分別可以舉出式(1-1)~式(1-8)、式(1-11)和式(1-12)所示的化合物。式(1-1)~式(1-16)所示的化合物也可以通過如下方法制造:使通過日本特開平3-78702號(hào)公報(bào)3頁的右上欄~左下欄中記載的方法制造的色素與上文同樣地進(jìn)行氯化后與胺進(jìn)行反應(yīng)。其他的優(yōu)選的呫噸染料(1)包含式(1-17)~式(1-31)所示的化合物中的1種以上。式(1-17)~式(1-31)所示的化合物可以依據(jù)日本特開平3-78702號(hào)公報(bào)第3頁的右上欄~左下欄中記載的方法進(jìn)行制造。所述方法例如可以舉出:使式(1a)所示的化合物與、式(1b)所示的化合物和式(1c)所示的化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法。式(1b)和式(1c)中,r1~r4分別表示與上文相同的含義。呫噸染料(1)可以使用市售的呫噸染料(例如中外化成株式會(huì)社制的“chugaiaminolfastpinkr-h/c”、田岡化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的“rhodamin6g”)。以市售的呫噸染料作為起始原料,也可以參考日本特開2010-32999號(hào)公報(bào)進(jìn)行合成。呫噸染料(1)的具體例可以舉出:c.i.酸性紅51(以下省略c.i.酸性紅的記載,僅記載編號(hào)。其他也同樣。)、52、87、92、94、289、388等c.i.酸性紅染料;c.i.酸性紫9、30、102等c.i.酸性紫染料;c.i.堿性紅1(羅丹明6g)、2、3、4、8、10(羅丹明b)、11等c.i.堿性紅染料;c.i.堿性紫10、11、25等c.i.堿性紫染料;c.i.溶劑紅218等c.i.溶劑紅染料;c.i.媒介紅27等c.i.媒介紅染料;c.i.反應(yīng)紅36(孟加拉玫瑰紅(rosebengal)b)等c.i.反應(yīng)紅染料;磺酰羅丹明g;日本特開2010-32999號(hào)公報(bào)中記載的呫噸染料;和日本專利第4492760號(hào)公報(bào)中記載的呫噸染料;等。著色劑(a)中的c.i.顏料藍(lán)16與紅色著色劑和紫色著色劑的總量的含量比(c.i.顏料藍(lán)16/紅色著色劑和紫色著色劑的總量)以重量基準(zhǔn)計(jì)通常為0.8~20,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1~15、更優(yōu)選為1.1~10、進(jìn)一步優(yōu)選為1.2~8。著色劑(a)可以包含除c.i.顏料藍(lán)16、紅色著色劑和紫色著色劑以外的其他著色劑。其他著色劑可以為顏料,也可以為染料,可以為這兩者。其他著色劑可以僅使用1種,也可以并用2種以上。其他顏料可以舉出有機(jī)顏料、無機(jī)顏料,可以舉出顏色索引(colourindex)(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分類為顏料的化合物。其他染料可以使用公知的染料,可以舉出溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒介染料等。染料可以舉出:在顏色索引(colourindex)(thesocietyofdyersandcolourists出版)中分類為在顏料以外且具有色調(diào)的化合物、染色筆記(染色ノート)(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),可以舉出偶氮染料、花青染料、三苯甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基(methine)染料、偶氮甲堿染料、方酸菁(squalium)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。這些之中,優(yōu)選有機(jī)溶劑可溶性染料。著色劑(a)可以包含除c.i.顏料藍(lán)16以外的其他藍(lán)色著色劑(藍(lán)色顏料和/或藍(lán)色染料)。其他藍(lán)色顏料可以例示出:c.i.顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、60等。藍(lán)色染料可以舉出:c.i.溶劑藍(lán)4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139等c.i.溶劑藍(lán)染料;c.i.酸性藍(lán)1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等c.i.酸性藍(lán)染料;c.i.直接藍(lán)1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等c.i.直接藍(lán)染料;c.i.分散藍(lán)1、14、56、60等c.i.分散藍(lán)染料;c.i.堿性藍(lán)1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89等c.i.堿性藍(lán)染料;c.i.媒介藍(lán)1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84c.i.媒介藍(lán)染料;等。需要上面的是,從可顯示色再現(xiàn)域(色再現(xiàn)域)的擴(kuò)大的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑(a)中的c.i.顏料藍(lán)16以及紅色著色劑和紫色著色劑的總含量越高越優(yōu)選。具體來說,著色劑(a)中的c.i.顏料藍(lán)16以及紅色著色劑和紫色著色劑的總含量在著色劑(a)100重量%中優(yōu)選為50~100重量%,更優(yōu)選為70~100重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為80~100重量%,特別優(yōu)選為90~100重量%。著色劑(a)中的c.i.顏料藍(lán)16的含量在著色劑(a)100重量%中通常為20~95重量%,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為40~90重量%,更優(yōu)選為50~85重量%。著色劑(a)中的紅色著色劑和紫色著色劑的含量在著色劑(a)100重量%中通常為5~80重量%,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為1~60重量%,更優(yōu)選為15~50重量%。著色固化性樹脂組合物中的著色劑(a)的總含量在著色固化性樹脂組合物的固體成分100重量%中通常為10~50重量%,從得到深色的濾色器的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為30重量%以上,更優(yōu)選為15~40重量%,更優(yōu)選為20~35重量%。從抗蝕圖案的易形成性的觀點(diǎn)出發(fā),上述總含量在著色固化性樹脂組合物的固體成分100重量%中優(yōu)選為45重量%以下。根據(jù)本發(fā)明,可以形成與rec.itu-rbt.2020的色域匹配的濾色器。需要說明的是,本說明書中,“著色固化性樹脂組合物的固體成分”是指,著色固化性樹脂組合物中包含的成分之中除溶劑(e)以外的全部成分。著色固化性樹脂組合物的制備中使用的各種顏料優(yōu)選為在溶劑中均勻分散的分散液的狀態(tài)。另外,顏料優(yōu)選粒徑均勻。上述分散液可以通過將顏料和溶劑混合而得到。根據(jù)需要,可以混合顏料分散劑。通過使含有顏料分散劑來進(jìn)行分散處理,可以得到顏料在溶劑中均勻分散的狀態(tài)的顏料分散液。顏料分散劑可以使用市售的表面活性劑,可以舉出硅酮系、氟系、酯系(包含聚酯系)、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多元胺系、丙烯酸系等表面活性劑。表面活性劑的具體例可以舉出:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸改性聚酯、叔胺改性聚氨酯、聚亞乙基亞胺等,以及以商品名表示,kp(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、floren(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)、solsperse(zeneca株式會(huì)社制)、efka(basfjapan株式會(huì)社制)、ajisper(注冊商標(biāo))(ajinomotofine-technoco.,inc制)、disperbyk(byk-chemie公司制)等。顏料分散劑可以僅使用一種也可以并用兩種以上。使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對于顏料100重量份優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為5~50重量份。若顏料分散劑的使用量處于上述范圍,則有容易得到均勻的分散狀態(tài)的顏料分散液的趨勢。構(gòu)成顏料分散液的溶劑沒有特別限定,可以舉出與著色固化性樹脂組合物中可含有的后述的溶劑(e)同樣的溶劑。其中,溶劑優(yōu)選為丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、n,n-二甲基甲酰胺等,更優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等。溶劑的使用量沒有特別限定,優(yōu)選為使得顏料分散液中的固體成分的濃度為3~20重量%、更優(yōu)選為5~18重量%的量。著色固化性樹脂組合物的制備中使用的各種顏料根據(jù)需要可以實(shí)施過松香處理、使用了導(dǎo)入酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)的顏料衍生物、顏料分散劑等的表面處理、利用高分子化合物等的對顏料表面的接枝處理、利用硫酸微?;ǖ鹊奈⒘;幚怼⒒蛘呃糜糜诔ルs質(zhì)的有機(jī)溶劑、水等的清洗處理、離子性雜質(zhì)的利用離子交換法等的除去處理等。[2]樹脂(b)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物含有1種或2種以上的樹脂(b)。樹脂(b)優(yōu)選為堿可溶性樹脂。堿可溶性是指,溶于作為堿化合物的水溶液的顯影液中的性質(zhì)。樹脂(b)可以舉出以下的樹脂[k1]~[k6]等。樹脂[k1]:選自由不飽和羧酸和不飽和羧酸酐組成的組中的至少1種(a)[以下有時(shí)稱作“(a)”]與具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和烯屬不飽和鍵的單體(b)[以下有時(shí)稱作“(b)”]的共聚物。樹脂[k2]:(a)和(b)和可與(a)共聚的單體(c)(需要說明的是,與(a)和(b)不同)[以下有時(shí)稱作“(c)”)的共聚物。樹脂[k3]:(a)和(c)的共聚物。樹脂[k4]:使(b)與(a)和(c)的共聚物進(jìn)行反應(yīng)而得到的樹脂。樹脂[k5]:使(a)與(b)和(c)的共聚物進(jìn)行反應(yīng)而得到的樹脂。樹脂[k6]:使(a)與(b)和(c)的共聚物進(jìn)行反應(yīng)、進(jìn)一步使羧酸酐進(jìn)行反應(yīng)而得到的樹脂。(a)具體來說可以舉出:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1、4-環(huán)己烯二甲酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環(huán)不飽和化合物;馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯的酸酐(納迪克酸酐)等不飽和二羧酸酐;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯;α-(羥甲基)(甲基)丙烯酸之類在相同分子中含有羥基和羧基的不飽和(甲基)丙烯酸類等。其中,從共聚反應(yīng)性的觀點(diǎn)、在堿性水溶液中的溶解性的觀點(diǎn)出發(fā),(a)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、馬來酸酐等。需要說明的是,在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自由丙烯酸和甲基丙烯酸組成的組中的至少1種。對于“(甲基)丙烯?;焙汀?甲基)丙烯酸酯”等表述也是同樣的。(b)是指具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)(例如選自由環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)和四氫呋喃環(huán)(氧雜環(huán)戊烷環(huán))組成的組中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優(yōu)選為具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和(甲基)丙烯酰氧基的單體。(b)例如可以舉出具有環(huán)氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)[以下有時(shí)稱作“(b1)”]、具有氧雜環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)[以下有時(shí)稱作“(b2)”]、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)[以下有時(shí)稱作“(b3)”]等。(b1)可以舉出具有使不飽和脂肪族烴環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1-1)[以下有時(shí)稱作“(b1-1)”]、具有使不飽和脂環(huán)式烴環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1-2)[以下有時(shí)稱作“(b1-2)”]。(b1-1)可以舉出(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸β-甲基環(huán)氧丙酯、(甲基)丙烯酸β-乙基環(huán)氧丙酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、間乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、對乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、α-甲基鄰乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、α-甲基間乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、α-甲基對乙烯基芐基環(huán)氧丙醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。(b1-2)可以舉出:一氧化乙烯基環(huán)己烯、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如celloxide2000;daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomera400;daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomerm100;daicel化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、下述式(i)所示的化合物、下述式(ii)所示的化合物等。式(i)和式(ii)中,ra和rb相互獨(dú)立地表示氫原子、或碳數(shù)1~4的烷基,該烷基中包含的氫原子可以經(jīng)羥基取代。x1和x2相互獨(dú)立地表示單鍵、*-rc-、*-rc-o-、*-rc-s-、或*-rc-nh-。rc表示碳數(shù)1~6的鏈烷烴二基。*表示與o的連接位。碳數(shù)1~4的烷基可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。氫原子經(jīng)羥基取代的烷基可以舉出羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。ra和rb優(yōu)選為氫原子、甲基、羥甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更優(yōu)選為氫原子、甲基。構(gòu)成rc的鏈烷烴二基可以舉出亞甲基、亞乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。x1和x2優(yōu)選為單鍵、亞甲基、亞乙基、*-ch2-o-(*表示與o的連接位)基、*-ch2ch2-o-基,更優(yōu)選為單鍵、*-ch2ch2-o-基。式(i)所示的化合物的具體例可以舉出式(i-1)~式(i-15)所示的化合物。優(yōu)選為式(i-1)、式(i-3)、式(i-5)、式(i-7)、式(i-9)、式(i-11)~式(i-15),更優(yōu)選為式(i-1)、式(i-7)、式(i-9)、式(i-15)。式(ii)所示的化合物的具體例可以舉出下述式(ii-1)~下述式(ii-15)所示的化合物。優(yōu)選為式(ii-1)、式(ii-3)、式(ii-5)、式(ii-7)、式(ii-9)、式(ii-11)~式(ii-15),更優(yōu)選為式(ii-1)、式(ii-7)、式(ii-9)、式(ii-15)。式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物各自可以單獨(dú)使用。它們也可以以任意比率混合。進(jìn)行混合的情況下,該混合比率以式(i):式(ii)[摩爾比]計(jì)優(yōu)選為5:95~95:5,更優(yōu)選為10:90~90:10,進(jìn)一步優(yōu)選為20:80~80:20。具有氧雜環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)優(yōu)選為具有氧雜環(huán)丁基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。(b2)的優(yōu)選例包括3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷。具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)優(yōu)選為具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。(b3)的優(yōu)選例可以舉出丙烯酸四氫糠酯(viscoatv#150、大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。(c)的具體例可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯[在該
技術(shù)領(lǐng)域:
中,作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯”。另外,有時(shí)也稱作“(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯”]、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯[在該
技術(shù)領(lǐng)域:
中,作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯”]、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己氧羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧羰基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔丁氧羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環(huán)己氧羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等雙環(huán)不飽和化合物;n-苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-芐基馬來酰亞胺、n-琥珀酰亞胺基-3-馬來酰亞胺苯甲酸酯、n-琥珀酰亞胺基-4-馬來酰亞胺丁酸酯、n-琥珀酰亞胺基-6-馬來酰亞胺己酸酯、n-琥珀酰亞胺基-3-馬來酰亞胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)馬來酰亞胺等二羰基酰亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。其中,從共聚反應(yīng)性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),(c)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、苯乙烯、n-苯基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、n-芐基馬來酰亞胺、雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等。另外,出于圖案形成時(shí)的顯影性優(yōu)異,(c)更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯。樹脂[k1]中,源自各自的結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選在構(gòu)成樹脂[k1]的全部結(jié)構(gòu)單元中處于以下的范圍。源自(a)的結(jié)構(gòu)單元:2~50摩爾%(更優(yōu)選為10~45摩爾%)、源自(b)的結(jié)構(gòu)單元、尤其源自(b1)的結(jié)構(gòu)單元:50~98摩爾%(更優(yōu)選為55~90摩爾%)。若樹脂[k1]的結(jié)構(gòu)單元的比率處于上述范圍,則有保存穩(wěn)定性、顯影性、所得圖案的耐溶劑性優(yōu)異的趨勢。樹脂[k1]可以參考文獻(xiàn)“高分子合成的實(shí)驗(yàn)法”(大津隆行著發(fā)行所株式會(huì)社化學(xué)同人第1版第1次印刷1972年3月1日發(fā)行)中記載的方法和在該文獻(xiàn)中記載的引用文獻(xiàn)來進(jìn)行制造。具體來說,可以舉出如下方法:將(a)和(b)(尤其(b1))的規(guī)定量、聚合引發(fā)劑和溶劑等投入反應(yīng)容器中,在脫氧氣氛下進(jìn)行攪拌、加熱、保溫。需要說明的是,此處使用的聚合引發(fā)劑和溶劑等沒有特別限定,在該領(lǐng)域通常使用的聚合引發(fā)劑和溶劑等均可以使用。聚合引發(fā)劑可以舉出偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)、有機(jī)過氧化物(過氧化苯甲酰等)。溶劑只要溶解各單體即可,作為著色固化性樹脂組合物的溶劑可以使用在下文描述的溶劑(e)等。需要說明的是,所得到的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液,也可以使用濃縮或稀釋后的溶液,也可以使用利用再沉淀等方法取出的固體(粉體)。特別是,在該聚合時(shí),通過使用后述的溶劑(e)作為溶劑,可以直接使用反應(yīng)后的溶液,能夠簡化制造工序。樹脂[k2]中,源自各自的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成樹脂[k2]的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選處于以下的范圍。源自(a)的結(jié)構(gòu)單元:4~45摩爾%(更優(yōu)選為10~30摩爾%)、源自(b)的結(jié)構(gòu)單元、尤其源自(b1)的結(jié)構(gòu)單元:2~95摩爾%(更優(yōu)選為5~80摩爾%)、源自(c)的結(jié)構(gòu)單元:1~65摩爾%(更優(yōu)選為5~60摩爾%)。若樹脂[k2]的結(jié)構(gòu)單元的比率處于上述范圍,則有保存穩(wěn)定性、顯影性、所得圖案的耐溶劑性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的趨勢。樹脂[k2]可以與作為樹脂[k1]的制造方法而記載的方法同樣地進(jìn)行制造。具體來說,可以舉出如下方法:將(a)、(b)(尤其(b1))和(c)的規(guī)定量、聚合引發(fā)劑和溶劑投入反應(yīng)容器中,在脫氧氣氛下進(jìn)行攪拌、加熱、保溫。所得到的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液,也可以使用濃縮或稀釋后的溶液,也可以使用利用再沉淀等方法取出的固體(粉體)。樹脂[k3]中,源自各自的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成樹脂[k3]的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選處于以下的范圍。源自(a)的結(jié)構(gòu)單元:2~55摩爾%(更優(yōu)選為10~50摩爾%)、源自(c)的結(jié)構(gòu)單元:45~98摩爾%(更優(yōu)選為50~90摩爾%)。樹脂[k3]可以與作為樹脂[k1]的制造方法而記載的方法同樣地進(jìn)行制造。樹脂[k4]可以如下制造:得到(a)與(c)的共聚物,使(b)具有的碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)、尤其(b1)具有的環(huán)氧乙烷環(huán)加成于(a)具有的羧酸和/或羧酸酐,由此制造。具體來說,首先,與作為樹脂[k1]的制造方法而記載的方法同樣地制造(a)與(c)的共聚物。該情況下,源自各自的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成(a)與(c)的共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選處于以下的范圍。源自(a)的結(jié)構(gòu)單元:5~50摩爾%(更優(yōu)選為10~45摩爾%)、源自(c)的結(jié)構(gòu)單元:50~95摩爾%(更優(yōu)選為55~90摩爾%)。接著,使(b)具有的碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)、尤其(b1)具有的環(huán)氧乙烷環(huán)與上述共聚物中的源自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分進(jìn)行反應(yīng)。具體來說,緊接著(a)與(c)的共聚物的制造,將燒瓶內(nèi)氣氛由氮置換成空氣,將(b)(尤其(b1))、羧酸或羧酸酐與環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的反應(yīng)催化劑(例如三(二甲氨基甲基)苯酚等)和阻聚劑(例如對苯二酚等)等加入燒瓶內(nèi),通過在60~130℃進(jìn)行1~10小時(shí)的反應(yīng),由此可以得到樹脂[k4]。(b)的使用量、尤其(b1)的使用量相對于(a)100摩爾優(yōu)選為5~80摩爾,更優(yōu)選為10~75摩爾。通過設(shè)定該范圍,則有保存穩(wěn)定性、顯影性、耐溶劑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和靈敏度的平衡良好的趨勢。出于環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性高、未反應(yīng)的(b)不易殘留,優(yōu)選(b1)作為樹脂[k4]中使用的(b),更優(yōu)選(b1-1)。上述反應(yīng)催化劑的使用量相對于(a)、(b)(尤其(b1))和(c)的合計(jì)量優(yōu)選為0.001~5重量%。上述阻聚劑的使用量相對于(a)、(b)和(c)的合計(jì)量優(yōu)選為0.001~5重量%。投料方法、反應(yīng)溫度和時(shí)間等反應(yīng)條件可以考慮制造設(shè)備、由聚合得到的發(fā)熱量等適當(dāng)調(diào)整。需要說明的是,可以與聚合條件同樣地考慮制造設(shè)備、由聚合得到的發(fā)熱量等來適當(dāng)調(diào)整投料方法、反應(yīng)溫度。對于樹脂[k5]而言,作為第一階段,與上述的樹脂[k1]的制造方法同樣地進(jìn)行,得到(b)(尤其(b1))與(c)的共聚物。與上文同樣,所得到的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液,也可以使用濃縮或稀釋后的溶液,也可以使用利用再沉淀等方法取出的固體(粉體)。源自(b)(尤其(b1))和(c)的結(jié)構(gòu)單元的比率相對于構(gòu)成上述共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)摩爾量優(yōu)選處于以下的范圍。源自(b)的結(jié)構(gòu)單元、尤其源自(b1)的結(jié)構(gòu)單元:5~95摩爾%(更優(yōu)選為10~90摩爾%)、源自(c)的結(jié)構(gòu)單元:5~95摩爾%(更優(yōu)選為10~90摩爾%)。此外,在與樹脂[k4]的制造方法同樣的條件下,使(a)具有的羧酸或羧酸酐與(b)(尤其(b1))與(c)的共聚物具有的源自(b)的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)進(jìn)行反應(yīng),由此可以得到樹脂[k5]。上述的使與共聚物進(jìn)行反應(yīng)的(a)的使用量相對于(b)(尤其(b1))100摩爾優(yōu)選為5~80摩爾。出于環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性高、未反應(yīng)的(b)不易殘留,優(yōu)選(b1)作為用于樹脂[k5]的(b),更優(yōu)選(b1-1)。樹脂[k6]是進(jìn)一步使羧酸酐與樹脂[k5]進(jìn)行反應(yīng)后的樹脂。使羧酸酐和由環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)與羧酸或羧酸酐的反應(yīng)產(chǎn)生的羥基進(jìn)行反應(yīng)。羧酸酐可以舉出馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯的酸酐(納迪克酸酐)等。樹脂[k1]~[k6]之中,作為樹脂(b)而優(yōu)選的樹脂為[k1]或[k2]。樹脂(b)可以由1種樹脂構(gòu)成,也可以包含2種以上的樹脂。樹脂(b)的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為3,000~100,000,更優(yōu)選為5,000~50,000,進(jìn)一步優(yōu)選為5,000~30,000。若分子量處于上述范圍,則有未曝光部在顯影液中的溶解性高、所得圖案的殘膜率、硬度也高的趨勢。樹脂(b)的分子量分布[重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn)]優(yōu)選為1.1~6,更優(yōu)選為1.2~4。樹脂(b)的溶液酸值優(yōu)選為5~180mg-koh/g,更優(yōu)選為10~100mg-koh/g,進(jìn)一步優(yōu)選為12~50mg-koh/g。酸值是作為中和樹脂1g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,例如可以使用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行滴定由此求出。樹脂(b)的含量在著色固化性樹脂組合物的固體成分100重量%中優(yōu)選為5~50重量%,更優(yōu)選為10~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為15~30重量%。若樹脂(b)的含量處于上述范圍,則有未曝光部在顯影液中的溶解性高的趨勢。[3]聚合性化合物(c)聚合性化合物(c)只要是能夠借助利用光照射等由聚合引發(fā)劑(d)產(chǎn)生的活性自由基等進(jìn)行聚合的化合物就沒有特別限定,可以舉出具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等。聚合性化合物(c)的重均分子量優(yōu)選為3,000以下。其中,聚合性化合物(c)優(yōu)選為具有三個(gè)以上烯屬不飽和鍵的光聚合性化合物,可以舉出:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸。其中,優(yōu)選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以含有1種或2種以上的聚合性化合物(c)。聚合性化合物(c)的含量相對于著色固化性樹脂組合物中的樹脂(b)100重量份優(yōu)選為20~150重量份,更優(yōu)選為80~120重量份。[4]聚合引發(fā)劑(d)聚合引發(fā)劑(d)只要是能夠借助光、熱的作用產(chǎn)生活性自由基、酸等而引發(fā)聚合的化合物就沒有特別限定,可以使用公知的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑(d)可以舉出o-?;炕衔锏入肯祷衔铩⑼榛交衔?、聯(lián)咪唑化合物、三嗪化合物、?;趸⒒衔锏取>酆弦l(fā)劑(d)可以考慮到靈敏度、精密的圖案形狀的形成性等而并用2種以上。出于靈敏度和在精密制作具有所期望的線寬的圖案形狀方面有利,聚合引發(fā)劑(d)優(yōu)選包含o-?;炕衔锏入肯祷衔铩-?;炕衔餅榫哂惺?d)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。以下,*表示連接位。o-?;炕衔锢鐑?yōu)選為選自由式(d1)所示的化合物(以下有時(shí)稱作“化合物(d1)”)、式(d2)所示的化合物(以下有時(shí)稱作“化合物(d2)”)和式(d3)所示的化合物(以下有時(shí)稱作“化合物(d3)”)組成的組中的至少1種。式(d1)~(d3)中,rd1表示可具有取代基的碳數(shù)6~18的芳香族烴基、可具有取代基的碳數(shù)3~36的雜環(huán)基、可具有取代基的碳數(shù)1~15的烷基、或者將芳香族烴基和由該烷基衍生的鏈烷烴二基組合的可具有取代基的基團(tuán),上述烷基中包含的亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-、-co-、-s-、-so2-或-nrd5-,rd2表示碳數(shù)6~18的芳香族烴基、碳數(shù)3~36的雜環(huán)基或碳數(shù)1~10的烷基,rd3表示可具有取代基的碳數(shù)6~18的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)3~36的雜環(huán)基,rd4表示可具有取代基的碳數(shù)6~18的芳香族烴基或可具有取代基的碳數(shù)1~15的脂肪族烴基,上述脂肪族烴基中包含的亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-、-co-或-s-,上述脂肪族烴基中包含的次甲基(-ch<)可以置換成-po3<,上述脂肪族烴基中包含的氫原子可以經(jīng)oh基取代,rd5表示碳數(shù)1~10的烷基,該烷基中包含的亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-或-co-。rd1所示的芳香族烴基的碳數(shù)優(yōu)選為6~15,更優(yōu)選為6~12,進(jìn)一步優(yōu)選為6~10。該芳香族烴基可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等,優(yōu)選苯基、萘基,更優(yōu)選苯基。rd1所示的芳香族烴基可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基。取代基優(yōu)選在芳香族烴基的α位、γ位取代,更優(yōu)選在γ位取代。該取代基可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等碳數(shù)1~15的烷基;氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵原子;等。作為上述取代基的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~7。作為該取代基的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,也可以是將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。作為該取代基的烷基中包含的亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-或-s-。另外,該烷基中包含的氫原子可以經(jīng)氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵原子取代,優(yōu)選經(jīng)氟原子取代。在rd1所示的芳香族烴基中,作為取代基的烷基可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。式中,*表示連接位。rd1中,可具有取代基的芳香族烴基可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。式中,*表示連接位。rd1中,可具有取代基的芳香族烴基優(yōu)選為下述式所示的基團(tuán)。式中,rd6表示可經(jīng)鹵原子取代的碳數(shù)1~10的烷基,rd6中包含的氫原子可以經(jīng)鹵原子取代。m2表示1~5的整數(shù)。rd6所示的烷基可以舉出與作為rd1所示的芳香族烴基的取代基而例示的烷基同樣的基團(tuán)。rd6的碳數(shù)優(yōu)選為2~7,更優(yōu)選為2~5。另外,rd6所示的烷基可以為直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,優(yōu)選為鏈狀??梢匀〈鷕d6中包含的氫原子的鹵原子可以舉出氟原子、氯原子、碘原子、溴原子,特別優(yōu)選氟。另外,優(yōu)選rd6中包含的氫原子的2個(gè)以上、10個(gè)以下經(jīng)鹵原子取代,更優(yōu)選3個(gè)以上、6個(gè)以下經(jīng)鹵原子取代。rd6o-基的取代位置優(yōu)選鄰位、對位,特別優(yōu)選對位。另外,m2優(yōu)選為1~2,特別優(yōu)選為1。rd1所示的雜環(huán)基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~10,進(jìn)一步優(yōu)選為3~5。該雜環(huán)基可以舉出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。rd1所示的雜環(huán)基可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基。該取代基可以舉出與作為rd1所示的芳香族烴基可具有的取代基而例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。rd1所示的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~12。rd1所示的烷基可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基等。這些烷基可以為直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,也可以為將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。另外,rd1所示的烷基中,亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-、-co-、-s-、-so2-或-nrd5-,氫原子可以經(jīng)oh基或sh基取代。rd5表示碳數(shù)1~10的烷基,優(yōu)選為碳數(shù)1~5的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~3的烷基。該烷基可以為鏈狀(直鏈狀或支鏈狀),也可以為環(huán)狀,也可以為直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,也可以為將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。另外,rd5的烷基中,亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-或-co-。rd1中,可具有取代基的烷基具體來說可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。*表示連接位。此外,rd1中,將芳香族烴基與鏈烷烴二基組合的基團(tuán)的碳數(shù)優(yōu)選為7~33,更優(yōu)選為7~18,進(jìn)一步優(yōu)選為7~12。該組合的基團(tuán)可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基,該取代基可以舉出與作為芳香族烴基、烷基可具有的取代基而例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。該rd1所示的將芳香族烴基與鏈烷烴二基組合的基團(tuán)可以舉出芳烷基,具體來說可以列舉下述式所示的基團(tuán)。式中,*表示連接位。其中,rd1優(yōu)選為可具有取代基的芳香族烴基或可具有取代基的烷基,更優(yōu)選為可具有取代基的芳香族烴基。rd2所示的芳香族烴基的碳數(shù)優(yōu)選為6~15,更優(yōu)選為6~12,進(jìn)一步優(yōu)選為6~10。該芳香族烴基可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基等。rd2所示的雜環(huán)基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~10,進(jìn)一步優(yōu)選為3~5。該雜環(huán)基可以舉出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。rd2所示的烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~7,更優(yōu)選為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3。該烷基可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等。該烷基可以為直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,可以為將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。rd2優(yōu)選為鏈狀烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~5的鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)1~3的鏈狀烷基,特別優(yōu)選為甲基。rd3所示的芳香族烴基的碳數(shù)優(yōu)選為6~15,更優(yōu)選為6~12,進(jìn)一步優(yōu)選為6~10。該芳香族烴基可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基等,更優(yōu)選苯基、萘基。rd3所示的芳香族烴基可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基。取代基優(yōu)選在芳香族烴基的α位、γ位取代。該取代基優(yōu)選為碳數(shù)1~15的脂肪族烴基,具體來說,可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基等碳數(shù)1~15的烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基和癸烯基等碳數(shù)1~15的烯基;等。rd3中,芳香族烴基可以具有的脂肪族烴基的碳數(shù)更優(yōu)選為1~7,該脂肪族烴基可以為直鏈狀、支鏈狀和環(huán)狀中的任1種,可以為將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。另外,該脂肪族烴基中包含的亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-、-co-或-s-,次甲基(-ch<)可以置換成-n<。rd3中,芳香族烴基可以具有的脂肪族烴基可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。式中,*表示連接位。rd中,可具有取代基的芳香族烴基可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。式中,*表示連接位。rd3所示的雜環(huán)基的碳數(shù)優(yōu)選為3~20,更優(yōu)選為3~10,進(jìn)一步優(yōu)選為3~5。該雜環(huán)基可以舉出吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基和咔唑基等。rd3所示的雜環(huán)基可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基,該取代基可以舉出與作為rd1所示的芳香族烴基可具有的取代基而例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。其中,rd3優(yōu)選為具有取代基的芳香族烴基,該取代基優(yōu)選為碳數(shù)1~7(更優(yōu)選為碳數(shù)1~3)的鏈狀烷基,取代基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為2個(gè)以上、5個(gè)以下。rd4所示的芳香族烴基的碳數(shù)優(yōu)選為6~15,更優(yōu)選為6~12,進(jìn)一步優(yōu)選為6~10。該芳香族烴基可以舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基等,更優(yōu)選苯基和萘基,進(jìn)一步優(yōu)選苯基。rd4所示的芳香族烴基可以具有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基。該取代基可以舉出與rd1的芳香族烴基可具有的取代基同樣的基團(tuán)。rd4所示的脂肪族烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1~13,更優(yōu)選為2~10,進(jìn)一步優(yōu)選為4~9。rd4所示的脂肪族烴基可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基等烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基和十五碳烯基等烯基;等。這些脂肪族烴基可以為鏈狀(直鏈狀或支鏈狀),也可以為環(huán)狀,也可以為將鏈狀的基團(tuán)與環(huán)狀的基團(tuán)組合的基團(tuán)。另外,rd4的脂肪族烴基中,亞甲基(-ch2-)可以置換成-o-、-co-或-s-,次甲基(-ch<)可以置換成-po3<,上述脂肪族烴基中包含的氫原子可以經(jīng)oh基取代。rd4所示的可具有取代基的脂肪族烴基可以舉出下述式所示的基團(tuán)等。式中,*表示連接位。rd4優(yōu)選為可具有取代基的鏈狀脂肪族烴基,更優(yōu)選為不具有取代基的鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為不具有取代基的支鏈狀烷基?;衔?d1)可以舉出式(d1)所示的化合物,具體而言可以舉出具有(d1-1)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-67)中記載的各取代基的化合物。表1~7中,*表示連接位。表1表2表3表4表5表6表7其中,優(yōu)選為具有(d1-3)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-6)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-18)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-52)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-55)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-56)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-60)中記載的各取代基的化合物、具有式(d1-61)中記載的各取代基的化合物,更優(yōu)選為具有(d1-3)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-6)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-18)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-41)中記載的各取代基的化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為具有(d1-24)中記載的各取代基的化合物、具有(d1-36)中記載的各取代基的化合物~具有(d1-40)中記載的各取代基的化合物,特別優(yōu)選為具有(d1-24)中記載的各取代基的化合物。化合物(d1)例如可以通過日本特表2014-500852號(hào)公報(bào)中記載的制造方法進(jìn)行制造。化合物(d2)優(yōu)選為:rd1為可具有取代基的碳數(shù)1~15的烷基、rd2為碳數(shù)1~10的烷基、rd3為可具有取代基的碳數(shù)6~18的芳香族烴基、rd4為可具有取代基的碳數(shù)1~15的脂肪族烴基的化合物,更優(yōu)選為:rd1表示甲基、乙基或丙基、rd2表示甲基、乙基或丙基、rd3表示經(jīng)甲基取代的苯基、rd4為甲基、乙基或丙基的化合物,進(jìn)一步優(yōu)選為:rd1和rd2為甲基、rd3為鄰甲苯基和rd4為乙基的化合物?;衔?d3)優(yōu)選為:rd1為可具有取代基的碳數(shù)1~15的烷基、rd2為碳數(shù)6~18的芳香族烴基的化合物,更優(yōu)選為:rd1為己基和rd2為苯基的化合物。這樣的o-?;炕衔锟梢耘e出n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環(huán)戊基甲氧基)苯甲?;鶀-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等??梢允褂胕rgacureoxe01、oxe02、oxe03(以上為basf公司制)、n-1919(adeka公司制)等市售品。若為這些o-?;炕衔?,則有得到光刻性能優(yōu)異的濾色器的趨勢。烷基苯基酮化合物為具有式(d4)所示的結(jié)構(gòu)或式(d5)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。這些結(jié)構(gòu)中,苯環(huán)可具有取代基。具有式(d4)所示的結(jié)構(gòu)的化合物可以舉出2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-芐基丁烷-1-酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等??梢允褂胕rgacure369、907、379(以上為basf公司制)等市售品。具有式(d5)所示的結(jié)構(gòu)的化合物可以舉出2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、安息香雙甲醚等。從靈敏度的觀點(diǎn)考慮,烷基苯基酮化合物優(yōu)選為具有式(d4)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。聯(lián)咪唑化合物可以舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑(參見日本特開平6-75372號(hào)公報(bào)、日本特開平6-75373號(hào)公報(bào)等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑(參見日本特公昭48-38403號(hào)公報(bào)、日本特開昭62-174204號(hào)公報(bào)等)、4,4’,5,5’-位的苯基經(jīng)烷氧羰基取代的咪唑化合物(參見日本特開平7-10913號(hào)公報(bào)等)等。其中,優(yōu)選為下述式所示的化合物或它們的混合物。三嗪化合物可以舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。?;趸⒒衔锟梢耘e出2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒌?。此外,聚合引發(fā)劑(d)可以舉出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、芐基、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。它們優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(d1)(尤其胺類)組合使用。聚合引發(fā)劑(d)的含量相對于樹脂(b)和聚合性化合物(c)的合計(jì)量100重量份優(yōu)選為0.1~30重量份,更優(yōu)選為5~25重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~20重量份。若聚合引發(fā)劑(d)的含量為上述范圍內(nèi),則有高靈敏度化而使曝光時(shí)間縮短的趨勢,因此有提高濾色器的生產(chǎn)率的趨勢。[5]聚合引發(fā)助劑(d1)聚合引發(fā)助劑(d1)是用于對利用聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合的聚合性化合物的聚合進(jìn)行促進(jìn)的化合物、或敏化劑。在包含聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下,可與聚合引發(fā)劑(d)組合使用。聚合引發(fā)助劑(d1)可以舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。其中,優(yōu)選噻噸酮化合物??梢圆⒂?種以上的聚合引發(fā)助劑(d1)。胺化合物可以舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲氨基乙酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、n,n-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲氨基)二苯甲酮(通稱米氏酮)、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,優(yōu)選4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮??梢允褂胑ab-f(保土谷化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等市售品。烷氧基蒽化合物可以舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。噻噸酮化合物可以舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。羧酸化合物可以舉出苯基巰基乙酸、甲基苯基巰基乙酸、乙基苯基巰基乙酸、甲基乙基苯基巰基乙酸、二甲基苯基巰基乙酸、甲氧基苯基巰基乙酸、二甲氧基苯基巰基乙酸、氯苯基巰基乙酸、二氯苯基巰基乙酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、n-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。聚合引發(fā)助劑(d1)的含量相對于樹脂(b)和聚合性化合物(c)的合計(jì)量100重量份優(yōu)選為0.1~30重量份,更優(yōu)選為1~20重量份。若聚合引發(fā)助劑(d1)的含量為上述范圍內(nèi),則能夠進(jìn)一步以高靈敏度形成著色圖案,有提高濾色器的生產(chǎn)率的趨勢。[6]硫醇化合物(t)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以含有1種或2種以上的硫醇化合物(t)。硫醇化合物(t)在聚合引發(fā)劑(d)為o-酰基肟化合物等肟系化合物和/或聯(lián)咪唑化合物時(shí)尤其優(yōu)選使用。硫醇化合物(t)為在分子內(nèi)具有至少1個(gè)巰基(-sh)的化合物。硫醇化合物(t)優(yōu)選為在分子內(nèi)具有1個(gè)巰基的化合物。在分子內(nèi)具有1個(gè)巰基的化合物可以舉出2-巰基噁唑、2-巰基噻唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基煙酸、2-巰基吡啶、2-巰基吡啶-3-醇、2-巰基吡啶-n-氧化物、4-氨基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4-氨基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4-氨基-2-巰基嘧啶、6-氨基-5-亞硝基-2-硫代尿嘧啶、4,5-二氨基-6-羥基-2-巰基嘧啶、4,6-二氨基-2-巰基嘧啶、2,4-二氨基-6-巰基嘧啶、4,6-二羥基-2-巰基嘧啶、4,6-二甲基-2-巰基嘧啶、4-羥基-2-巰基-6-甲基嘧啶、4-羥基-2-巰基-6-丙基嘧啶、2-巰基-4-甲基嘧啶、2-巰基嘧啶、2-硫代尿嘧啶、3,4,5,6-四氫嘧啶-2-硫醇、4,5-二苯基咪唑-2-硫醇、2-巰基咪唑、2-巰基-1-甲基咪唑、4-氨基-3-肼基-5-巰基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-巰基-1,2,4-三唑、2-甲基-4h-1,2,4-三唑-3-硫醇、4-甲基-4h-1,2,4-三唑-3-硫醇、3-巰基1h-1,2,4-三唑-3-硫醇、2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、(呋喃-2-基)甲烷硫醇、2-巰基-5-噻唑烷酮、2-巰基噻唑啉、2-巰基-4(3h)-喹唑啉酮、1-苯基-1h-四唑-5-硫醇、2-喹啉硫醇、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、2-巰基-5-硝基苯并咪唑、6-氨基-2-巰基苯并噻唑、5-氯-2-巰基苯并噻唑、6-乙氧基-2-巰基苯并噻唑、6-硝基-2-巰基苯并噻唑、2-巰基萘并咪唑、2-巰基萘并噁唑、3-巰基-1,2,4-三唑、4-氨基-6-巰基吡唑并[2,4-d]吡啶、2-氨基-6-嘌呤硫醇、6-巰基嘌呤和4-巰基-1h-吡唑并[2,4-d]嘧啶等。在分子內(nèi)具有2個(gè)以上巰基的化合物可以舉出己二硫醇、癸二硫醇、1,4-雙(甲基巰基)苯、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)、丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基乙酸酯)、三羥乙基三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)和1,4-雙(3-巰基丁氧基)丁烷等。硫醇化合物(t)的含量相對于聚合引發(fā)劑(d)100重量份優(yōu)選為0.5~50重量份,更優(yōu)選為5~45重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為10~40重量份。若硫醇化合物(t)的含量處于上述范圍內(nèi),則有靈敏度升高、并且顯影性也變得良好的趨勢。[7]溶劑(e)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物優(yōu)選包含1種或2種以上的溶劑(e)。溶劑(e)可以舉出酯溶劑(包含-coo-的溶劑)、酯溶劑以外的醚溶劑(包含-o-的溶劑)、醚酯溶劑(包含-coo-和-o-的溶劑)、酯溶劑以外的酮溶劑(包含-co-的溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、酰胺溶劑和二甲亞砜等。酯溶劑可以舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己醇乙酸酯和γ-丁內(nèi)酯等。醚溶劑可以舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二氧六環(huán)、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。醚酯溶劑可以舉出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。酮溶劑可以舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和異佛爾酮等。醇溶劑可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。芳香族烴溶劑可以舉出苯、甲苯、二甲苯和三甲苯等。酰胺溶劑可以舉出n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮等。出于涂布性、干燥性的觀點(diǎn),溶劑(e)優(yōu)選包含1atm時(shí)的沸點(diǎn)為120℃以上且180℃以下的有機(jī)溶劑。其中,溶劑(e)優(yōu)選包含選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮和n,n-二甲基甲酰胺組成的組中的至少1種,更優(yōu)選包含選自由丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇和3-乙氧基丙酸乙酯組成的組中的至少1種。溶劑(e)的含量在著色固化性樹脂組合物中優(yōu)選為70~95重量%,更優(yōu)選為75~92重量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為5~30重量%,更優(yōu)選為8~25重量%。若溶劑(e)的含量處于上述范圍內(nèi),則涂布時(shí)的平坦性變得良好,并且在形成濾色器時(shí)色濃度不會(huì)不足,因而有顯示特性變得良好的趨勢。[8]流平劑(f)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以包含1種或2種以上的流平劑(f)。流平劑(f)可以舉出(不具有氟原子的)硅酮系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的硅酮系表面活性劑等。它們可以在側(cè)鏈具有聚合性基團(tuán)。(不具有氟原子的)硅酮系表面活性劑可以舉出在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體來說,toraysiliconedc3pa、toraysiliconesh7pa、toraysiliconedc11pa、toraysiliconesh21pa、toraysiliconesh28pa、toraysiliconesh29pa、toraysiliconesh30pa、toraysiliconesh8400(商品名:東麗道康寧株式會(huì)社制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf-4446、tsf4452和tsf4460(momentiveperformancematerialsjapan公司制)等。氟系表面活性劑可以舉出在分子內(nèi)具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體來說,可以舉出fluorad(注冊商標(biāo))fc430、fluoradfc431(住友3m株式會(huì)社制)、megafac(注冊商標(biāo))f142d、megafacf171、megafacf172、megafacf173、megafacf177、megafacf183、megafacf554、megafacr30、megafacrs-718-k(dic株式會(huì)社制)、ftop(注冊商標(biāo))ef301、ftopef303、ftopef351、ftopef352(mitsubishimaterialselectronicchemicals株式會(huì)社制)、surflon(注冊商標(biāo))s381、surflons382、surflonsc101、surflonsc105(旭硝子株式會(huì)社制)和e5844(daikinfinechemicallaboratory株式會(huì)社制)等。具有氟原子的硅酮系表面活性劑可以舉出在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體來說,可以舉出megafac(注冊商標(biāo))r08、megafacbl20、megafacf475、megafacf477和megafacf443(dic株式會(huì)社制)等。流平劑(f)的含量在著色固化性樹脂組合物中通常為0.001重量%以上且0.2重量%以下,優(yōu)選為0.002重量%以上且0.1重量%以下,更優(yōu)選為0.005重量%以上且0.05重量%以下。需要說明的是,該含量不包括在上述顏料分散劑的含量中。[9]抗氧化劑(g)從提高著色劑(a)的耐熱性和耐光性的觀點(diǎn)出發(fā),著色固化性樹脂組合物優(yōu)選含有抗氧化劑??寡趸瘎┲灰枪I(yè)上一般使用的抗氧化劑就沒有特別限定,可以使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑和硫系抗氧化劑等??寡趸瘎┛梢允褂?種以上。酚系抗氧化劑可以舉出イルガノックス1010(irganox1010:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス1076(irganox1076:3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス1330(irganox1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-三基)三對甲酚、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス3114(irganox3114:1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス3790(irganox3790:1,3,5-三((4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス1035(irganox1035:硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス1135(irganox1135:苯丙烷酸3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基c7-c9側(cè)鏈烷基酯、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス1520l(irganox1520l:4,6-雙(辛硫基甲基)鄰甲酚、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス3125(irganox3125、basf株式會(huì)社制)、イルガノックス565(irganox565:2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3’、5’-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、basf株式會(huì)社制)、アデカスタブao-80(adekastabao-80:3,9-雙(2-(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰基氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、株式會(huì)社adeka制)、スミライザーbht(sumilizerbht、住友化學(xué)株式會(huì)社制)、スミライザーga-80(sumilizerga-80、住友化學(xué)株式會(huì)社制)、スミライザーgs(sumilizergs、住友化學(xué)株式會(huì)社制)、シアノックス1790(cyanox1790、株式會(huì)社cytec制)和維生素e(eisai株式會(huì)社制)等。磷系抗氧化劑可以舉出イルガフォス168(irgafos168:三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、basf株式會(huì)社制)、イルガフォス12(irgafos12:三[2-[[2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d、f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧基]乙基]胺、basf株式會(huì)社制)、イルガフォス38(irgafos38:雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯亞磷酸、basf株式會(huì)社制)、adekastab329k(株式會(huì)社adeka制)、adekastabpep36(株式會(huì)社adeka制)、adekastabpep-8(株式會(huì)社adeka制)、sandstabp-epq(clariant公司制)、ウェストン618(weston618、ge公司制)、ウェストン619g(weston619g、ge社制)、ウルトラノックス626(ultranox626、ge社制)和スミライザーgp(sumilizergp:6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯)(住友化學(xué)株式會(huì)社制)等。硫系抗氧化劑可以舉出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亞甲基(3-十二烷硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。[10]其他成分本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中可以根據(jù)需要含有1種或2種以上的填充劑、樹脂(b)以外的高分子化合物、密合促進(jìn)劑、紫外線吸收劑、抗凝聚劑、有機(jī)酸、有機(jī)胺化合物、固化劑等添加劑。填充劑可以舉出玻璃、二氧化硅、氧化鋁等。樹脂(b)以外的高分子化合物可以舉出聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚和聚氟丙烯酸烷基酯等。密合促進(jìn)劑可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-巰基丙基三甲氧基硅烷等。紫外線吸收劑可以舉出2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系化合物;2-羥基-4-辛氧基化二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等三嗪系化合物;等??鼓蹌┛梢耘e出聚丙烯酸鈉等。有機(jī)酸用于顯影性的調(diào)整等,具體來說,可以舉出:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、環(huán)己烷二甲酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸等脂肪族二羧酸;丙三酸、烏頭酸、樟腦酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、甲基苯甲酸、異丙基苯甲酸、2,3-二甲基苯甲酸(hemelliticacid)、三甲苯酸等芳香族單羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等芳香族二羧酸;偏苯三甲酸、均苯三甲酸、偏苯四甲酸、均苯四甲酸等芳香族多元羧酸;等。有機(jī)胺化合物可以舉出:正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺等單烷基胺;環(huán)己胺、2-甲基環(huán)己胺、3-甲基環(huán)己胺、4-甲基環(huán)己胺等單環(huán)烷基胺;甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二正丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二仲丁胺、二叔丁胺、二正戊胺、二正己胺等二烷基胺;甲基環(huán)己胺、乙基環(huán)己胺等單烷基單環(huán)烷基胺;二環(huán)己胺等二環(huán)烷基胺;二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙胺、二甲基正丙胺、二乙基正丙胺、甲基二正丙胺、乙基二正丙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三仲丁胺、三叔丁胺、三正戊胺、三正己胺等三烷基胺;二甲基環(huán)己胺、二乙基環(huán)己胺等二烷基單環(huán)烷基胺;甲基二環(huán)己胺、乙基二環(huán)己胺、三環(huán)己胺等單烷基二環(huán)烷基胺;2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇等單烷醇胺;4-氨基-1-環(huán)己醇等單環(huán)烷醇胺;二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、二異丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺;二(4-環(huán)己醇)胺等二環(huán)烷醇胺;三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁醇胺、三異丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺;三(4-環(huán)己醇)胺等三環(huán)烷醇胺;3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇、4-氨基-1,3-丁二醇、3-二甲氨基-1,2-丙二醇、3-二乙氨基-1,2-丙二醇、2-二甲氨基-1,3-丙二醇、2-二乙氨基-1,3-丙二醇等氨基鏈烷烴二醇;4-氨基-1,2-環(huán)己二醇、4-氨基-1,3-環(huán)己二醇等氨基環(huán)烷烴二醇;1-氨基環(huán)戊酮甲醇、4-氨基環(huán)戊酮甲醇等含有氨基的環(huán)烷酮甲醇;1-氨基環(huán)己酮甲醇、4-氨基環(huán)己酮甲醇、4-二甲氨基環(huán)戊烷甲醇、4-二乙氨基環(huán)戊烷甲醇、4-二甲氨基環(huán)己烷甲醇、4-二乙氨基環(huán)己烷甲醇等含氨基的環(huán)烷烴甲醇;β-丙氨酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基異丁酸、3-氨基異丁酸、2-氨基戊酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、1-氨基環(huán)丙烷羧酸、1-氨基環(huán)己烷羧酸、4-氨基環(huán)己烷羧酸等氨基羧酸;苯胺、鄰甲基苯胺、間甲基苯胺、對甲基苯胺、對乙基苯胺、對正丙基苯胺、對異丙基苯胺、對正丁基苯胺、對叔丁基苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二乙基苯胺、對甲基-n,n-二甲基苯胺等芳香族胺;鄰氨基苯甲醇、間氨基苯甲醇、對氨基苯甲醇、對二甲氨基苯甲醇、對二乙氨基苯甲醇等氨基苯甲醇;鄰氨基苯酚、間氨基苯酚、對氨基苯酚、對二甲基氨基苯酚、對二乙基氨基苯酚等氨基苯酚;間氨基苯甲酸、對氨基苯甲酸、對二甲氨基苯甲酸、對二乙氨基苯甲酸等氨基苯甲酸;等。固化劑可以舉出:能夠通過加熱使與樹脂(b)中的羧基進(jìn)行反應(yīng)而使樹脂(b)交聯(lián)的化合物、能夠單獨(dú)進(jìn)行聚合使著色圖案固化的化合物等,可以舉出環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等。環(huán)氧化合物可以舉出雙酚a系環(huán)氧樹脂、氫化雙酚a系環(huán)氧樹脂、雙酚f系環(huán)氧樹脂、氫化雙酚f系環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、其他的芳香族系環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族系環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、環(huán)氧化油等環(huán)氧樹脂;這些環(huán)氧樹脂的溴代衍生物、環(huán)氧樹脂及其溴代衍生物以外的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的環(huán)氧化合物、丁二烯的(共)聚合物的環(huán)氧化物、異戊二烯的(共)聚合物的環(huán)氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的(共)聚合物、三縮水甘油基異氰脲酸酯等。環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、“sumiepoxy(注冊商標(biāo))escn-195xl-80”(住友化學(xué)株式會(huì)社制)等。氧雜環(huán)丁烷化合物可以舉出碳酸雙氧雜環(huán)丁烷、亞二甲苯基雙氧雜環(huán)丁烷、己二酸雙氧雜環(huán)丁烷、對苯二甲酸雙氧雜環(huán)丁烷、環(huán)己烷二羧酸雙氧雜環(huán)丁烷等。本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中,在含有環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等作為固化劑的情況下,可以包含能夠使環(huán)氧化合物的環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷化合物的氧雜環(huán)丁烷骨架進(jìn)行開環(huán)聚合的化合物。該化合物可以舉出多元羧酸、多元羧酸酐、產(chǎn)酸劑等。多元羧酸可以舉出:3,4-二甲基鄰苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸等芳香族多元羧酸;1,2,3,4-丁烷四甲酸等脂肪族多元羧酸;六氫鄰苯二甲酸、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、1,2,4-環(huán)戊烷三甲酸、1,2,4-環(huán)己烷三甲酸、環(huán)戊烷四甲酸、1,2,4,5-環(huán)己烷四甲酸等脂環(huán)式多元羧酸;等。多元羧酸酐可以舉出:鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐等芳香族多元羧酸酐;衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三酸酐、馬來酸酐、1,2,3,4-丁烷四甲酸二酐等脂肪族多元羧酸酐;六氫鄰苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,4-環(huán)戊烷三甲酸酐、1,2,4-環(huán)己烷三甲酸酐、環(huán)戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四甲酸二酐、5-雙環(huán)庚烯-2,3-二羧酸酐(無水ハイミック酸)、納迪克酸酐等脂環(huán)式多元羧酸酐;乙二醇二偏苯三甲酸、甘油三偏苯三甲酸酐等含酯基的羧酸酐;等。羧酸酐可以使用作為環(huán)氧樹脂固化劑的市售品。環(huán)氧樹脂固化劑可以舉出商品名“adekahardener(注冊商標(biāo))eh-700”(株式會(huì)社adeka制)、商品名“rikacid(注冊商標(biāo))hh”(新日本理化株式會(huì)社制)、商品名“mh-700”(新日本理化株式會(huì)社制)等。產(chǎn)酸劑可以舉出4-羥基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基甲基芐基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍對甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽、硝基芐基甲苯磺酸鹽、苯偶姻甲苯磺酸鹽等。<著色固化性樹脂組合物的制造方法>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以通過將著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引發(fā)劑(d)、以及根據(jù)需要的溶劑(e)、硫醇化合物(t)、流平劑(f)、聚合引發(fā)助劑(d1)、抗氧化劑(g)、其他成分進(jìn)行混合來進(jìn)行制備。<濾色器及其制造方法、濾色器以及顯示裝置>本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物作為濾色器的材料有用。由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器也包括在本發(fā)明的范圍中。濾色器可以形成有著色圖案。由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物制造著色圖案的方法可以舉出光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優(yōu)選光刻法。光刻法是:將著色固化性樹脂組合物涂布于基板,進(jìn)行干燥形成著色組合物層,隔著光掩模對該著色組合物層進(jìn)行曝光來進(jìn)行顯影的方法。光刻法中,通過在曝光時(shí)不使用光掩模和/或不進(jìn)行顯影,能夠形成作為上述著色組合物層的固化物的著色涂膜。由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成的著色圖案、著色涂膜為本發(fā)明的濾色器。本發(fā)明的濾色器典型而言可用作藍(lán)色像素?;蹇墒褂檬⒉AА⑴鸸杷猁}玻璃、氧化鋁硅酸鹽玻璃、對表面進(jìn)行了二氧化硅涂布的鈉鈣玻璃等玻璃板;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板;硅;在上述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等后的基板。在這些基板上也可以形成有其他的濾色器層、樹脂層、晶體管、電路等。利用光刻法的各種顏色像素的形成能夠利用公知或慣用的裝置、條件進(jìn)行,例如可以如下進(jìn)行制作。首先,將著色固化性樹脂組合物涂布于基板上,進(jìn)行加熱干燥(預(yù)烘烤)和/或減壓干燥由此除去溶劑等揮發(fā)成分而使之干燥,得到平滑的著色組合物層。涂布方法可以舉出旋涂法、狹縫涂布法、狹縫旋涂法等。進(jìn)行加熱干燥時(shí)的溫度優(yōu)選為30~120℃,更優(yōu)選為50~110℃。另外,加熱時(shí)間優(yōu)選為10秒鐘~5分鐘,更優(yōu)選為30秒鐘~3分鐘。進(jìn)行減壓干燥時(shí),優(yōu)選在50~150pa的壓力下、20~25℃的溫度范圍下進(jìn)行。著色組合物層的膜厚沒有特別限定,可以根據(jù)作為目標(biāo)的濾色器的膜厚適當(dāng)選擇。根據(jù)本發(fā)明,可以形成薄膜且深色的濾色器。接著,著色組合物層隔著用于形成目標(biāo)著色圖案的光掩模進(jìn)行曝光。該光掩模上的圖案沒有特別限定,可使用與作為目標(biāo)的用途相應(yīng)的圖案。曝光中使用的光源優(yōu)選為產(chǎn)生250~450nm的波長的光的光源。例如,可以對小于350nm的光使用將該波段截止的濾光器進(jìn)行截止,也可以對436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取這些波段的帶通濾光器進(jìn)行選擇性的提取。具體來說,光源可以舉出汞燈、發(fā)光二極管、金屬鹵化物燈、鹵燈等。由于能夠?qū)φ麄€(gè)曝光面均勻照射平行光線,或者進(jìn)行光掩模與形成有著色組合物層的基板的精確的位置對準(zhǔn),因此曝光優(yōu)選使用掩模光刻機(jī)(maskaligner)和步進(jìn)器(stepper)等曝光裝置。通過使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而進(jìn)行顯影,在基板上形成著色圖案。通過顯影使著色組合物層的未曝光部溶于顯影液而除去。顯影液例如優(yōu)選為氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、四甲基氫氧化銨等堿性化合物的水溶液。這些堿性化合物在水溶液中的濃度優(yōu)選為0.01~10重量%,更優(yōu)選為0.03~5重量%。此外,顯影液可以包含表面活性劑。顯影方法可以為旋覆浸沒法、浸涂法和噴涂法等中的任1種。此外,顯影時(shí)可以將基板傾斜任意的角度。顯影后優(yōu)選進(jìn)行水洗。此外,優(yōu)選對所得到的著色圖案進(jìn)行后烘烤。后烘烤溫度優(yōu)選為150~250℃,更優(yōu)選為160~235℃。后烘烤時(shí)間優(yōu)選為1~120分鐘,更優(yōu)選為10~60分鐘。所得到的著色涂膜的膜厚由于對相鄰像素產(chǎn)生影響,因而優(yōu)選盡可能薄。尤其形成厚膜的情況下,在制作液晶面板時(shí),有時(shí)光源的光通過2色以上的像素而漏出,在從斜向觀察面板時(shí),有可能失去顏色的鮮艷性。后烘烤后的著色涂膜的膜厚通常優(yōu)選為3μm以下,更優(yōu)選為2.8μm以下。著色涂膜的膜厚的下限沒有特別限定,通常為1μm以上,可以為1.5μm以上。如上所述,根據(jù)本發(fā)明,可以得到薄膜且深色的濾色器。此外,上述著色涂膜能夠顯示優(yōu)異的顯影性,因而作為濾色器的材料而優(yōu)異。著色涂膜的亮度越高越優(yōu)選,優(yōu)選為38.5以上,更優(yōu)選為39以上,上限沒有特別限定,通常為70以下。本發(fā)明涉及的濾色器作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機(jī)el裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器有用。實(shí)施例以下,示出實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明,本發(fā)明不限于這些例子。例中,表示含量或使用量的%和份只要沒有特別聲明就是重量基準(zhǔn)。<合成例1:呫噸染料的制備>將上述式(1a)所示的化合物20份和n-丙基-2,6-二甲基苯胺(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)200份在遮光條件下進(jìn)行混合,將所得到的溶液在110℃攪拌6小時(shí)。將所得到的反應(yīng)液冷卻至室溫后,添加進(jìn)水800份、35重量%鹽酸50份的混合液中,在室溫?cái)嚢?小時(shí),結(jié)果析出結(jié)晶。將析出的結(jié)晶作為抽濾的殘?jiān)〉煤?,進(jìn)行干燥,得到了上述式(1-24)所示的化合物。以下,將該化合物稱作“呫噸染料(a-3)”。<合成例2:樹脂(b)的制備>在具備回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌機(jī)的燒瓶內(nèi)以0.02l/分鐘流通氮使得成為氮?dú)夥眨尤?-甲氧基-1-丁醇200份和乙酸3-甲氧基丁酯105份,一邊攪拌一邊加熱至70℃。接著,將甲基丙烯酸60份、丙烯酸3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯240份溶于乙酸3-甲氧基丁基酯140份中制備了溶液,使用滴液漏斗用時(shí)4小時(shí)將該溶液滴加進(jìn)保溫于70℃的燒瓶內(nèi)。另一方面,使用另一滴液漏斗,用時(shí)4小時(shí)將使2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶于乙酸3-甲氧基丁酯225份的混合溶液滴加至燒瓶內(nèi)。滴加結(jié)束后,在相同溫度保持4小時(shí),之后冷卻至室溫,得到了固體成分32.6重量%、酸值110mg-koh/g(固體成分換算)的樹脂溶液。所得到的樹脂溶液中包含的樹脂(b)的重均分子量mw為13,400,分散度為2.50。所得到的樹脂(b)的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)的測定使用gpc法在以下的條件下進(jìn)行。將在以下的條件下得到的聚苯乙烯換算的重均分子量與數(shù)均分子量之比(mw/mn)作為分子量分布。裝置:hlc-8120gpc(東曹株式會(huì)社制)、柱:tsk-gelg2000hxl、柱溫度:40℃、溶劑:thf、流速:1.0ml/min、被檢測液固體含量濃度:0.001~0.01重量%、注入量:50μl、檢測器:ri、校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):tskstandardpolystyrenef-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(東曹株式會(huì)社制)。<合成例3:顏料分散液(a1)的制備>將c.i.顏料藍(lán)1612.1份丙烯酸系顏料分散劑5.4份、和丙二醇單甲醚乙酸酯82.5份混合,使用珠磨機(jī)使顏料充分分散,由此得到了含有c.i.顏料藍(lán)16的顏料分散液(a1)。<合成例4:顏料分散液(a2)的制備>將c.i.顏料藍(lán)15:612.0份丙烯酸系顏料分散劑2.0份、和丙二醇單甲醚乙酸酯86.0份混合,使用珠磨機(jī)使顏料充分分散,由此得到了含有c.i.顏料藍(lán)15:6的顏料分散液(a2)。<實(shí)施例1~3和比較例1~3>(1)著色固化性樹脂組合物的制備將上述合成例1中得到的呫噸染料(a-3)、上述合成例2中得到的包含樹脂(b)的樹脂溶液、上述合成例3中得到的顏料分散液(a1)或上述合成例4中得到的顏料分散液(a2)、以及聚合性化合物(c-1)、聚合引發(fā)劑(d-1)、聚合引發(fā)劑(d-2)、聚合引發(fā)劑(d-3)、流平劑(e-1)按照表8記載的配合量進(jìn)行混合而得到了著色固化性樹脂組合物。需要說明的是,在著色固化性樹脂組合物的制備時(shí),按照使得著色固化性樹脂組合物的固體成分為20重量%混合丙二醇單甲醚乙酸酯。表8中的各成分的配合量的單位為“重量份”,配合量為固體成分換算。各成分的細(xì)節(jié)如下所述。[1]著色劑(a-1):c.i.顏料藍(lán)16、[2]著色劑(a-2):c.i.顏料藍(lán)15:6、[3]著色劑(a-3):式(1-24)所示的化合物(呫噸染料(a-3))、[4]樹脂(b):合成例2中得到的樹脂溶液中包含的樹脂(b)、[5]聚合性化合物(c-1):季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名“a-tmm-3lm-n”)、[6]聚合引發(fā)劑(d-1):下述式所示的化合物。[7]聚合引發(fā)劑(d-2):2,2’,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基-1,1’-聯(lián)咪唑(chembridgeinternationalcorporation制的商品名“tcdm”)、[8]聚合引發(fā)劑(d-3):2-巰基苯并噻唑(三新化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的商品名“sancelerm”)、[9]流平劑(f):聚醚改性硅油(東麗道康寧株式會(huì)社制的商品名“toraysiliconesh8400”)。表8(2)著色涂膜的制作在2英寸見方的玻璃基板(康寧公司制的“eaglexg”)上利用旋涂法涂布著色固化性樹脂組合物后,在100℃進(jìn)行3分鐘的預(yù)烘烤。冷卻后,對于該涂布有著色固化性樹脂組合物的基板,使用曝光機(jī)(topcon株式會(huì)社制的“tme-150rsk”),在大氣氣氛下以80mj/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行光照射。其后,在烘箱中于230℃進(jìn)行30分鐘的后烘烤,得到了著色涂膜。(3)膜厚測定對于所得到的著色涂膜,使用膜厚測定裝置(dektak3;日本真空技術(shù)株式會(huì)社制)測定膜厚。將結(jié)果示于表9。(4)色度評價(jià)對于所得到的著色涂膜,使用測色機(jī)(osp-sp-200;奧林巴斯株式會(huì)社制)測定光譜,使用c光源的特性函數(shù)算出cie的xyz表色系中的xy色度坐標(biāo)(x、y)。將結(jié)果示于表9。表9對于實(shí)施例1和比較例1、實(shí)施例2和比較例2、實(shí)施例3和比較例3而言,分別將色度坐標(biāo)(x,y)統(tǒng)一成作為目標(biāo)藍(lán)色色度坐標(biāo)(青色色度座標(biāo))的例子的(0.138,0.058)、(0.144,0.044)、(0.148,0.037)。為了實(shí)現(xiàn)該統(tǒng)一,如表8所示那樣調(diào)整了各著色劑的配合量。在實(shí)施例1~3中,分別與比較例1~3相比,能夠以更薄膜的著色涂膜實(shí)現(xiàn)目標(biāo)色度坐標(biāo)。需要說明的是,rec.itu-rbt.2020的藍(lán)色的色度坐標(biāo)(x,y)為(0.131,0.046)。(5)顯影性在2英寸見方的玻璃基板(eagle2000;康寧公司制)上旋涂著色固化性樹脂組合物,接著在潔凈烘箱中于100℃進(jìn)行3分鐘的預(yù)烘烤而形成了著色組合物層。接著,在液溫24℃的顯影液(包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液)中浸漬形成有著色組合物層的基板由此進(jìn)行顯影。測定從顯影開始時(shí)間起直至距基板中心10mm的部分完成溶解為止的時(shí)間作為溶解時(shí)間。溶解時(shí)間為40秒以下則顯影性為良好(○),更長的情況設(shè)為不良(×)。將結(jié)果示于表10。表10顯影性實(shí)施例1○比較例1×實(shí)施例2○比較例2×實(shí)施例3○比較例3×<合成例5:顏料分散液(a3)的制備>將顏料紫2312.0份丙烯酸系顏料分散劑2.0份、和丙二醇單甲醚乙酸酯86.0份混合,使用珠磨機(jī)使顏料充分分散,由此得到了含有顏料紫23的顏料分散液(a3)。<實(shí)施例4~11和比較例4~11>(1)著色固化性樹脂組合物的制備將合成例5中得到的顏料分散液(a3)、下述著色劑(a-5)和下述著色劑(a-6)中的任1種、上述合成例2中得到的包含樹脂(b)的樹脂溶液、上述顏料分散液(a1)或上述顏料分散液(a2)、以及上述聚合性化合物(c-1)、上述聚合引發(fā)劑(d-1)、上述聚合引發(fā)劑(d-2)、上述聚合引發(fā)劑(d-3)、上述流平劑(e-1)按照表11~13中記載的配合量進(jìn)行混合而得到了著色固化性樹脂組合物。需要說明的是,在著色固化性樹脂組合物的制備時(shí),按照使得著色固化性樹脂組合物的固體成分為20重量%混合了丙二醇單甲醚乙酸酯。表11~13中的各成分的配合量的單位為“重量份”,配合量為固體成分換算。各成分的細(xì)節(jié)如下所述。[1]著色劑(a-4):合成例5中得到的顏料分散液(a3)[2]著色劑(a-5):酸性紅52[3]著色劑(a-6):堿性紅1表11表12表13(2)著色涂膜的制作在2英寸見方的玻璃基板(康寧公司制的“eaglexg”)上利用旋涂法涂布著色固化性樹脂組合物后,在100℃進(jìn)行3分鐘的預(yù)烘烤。冷卻后,對于該涂布有著色固化性樹脂組合物的基板,使用曝光機(jī)(topcon株式會(huì)社制的“tme-150rsk”)在大氣氣氛下以80mj/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行光照射。之后,在烘箱中于230℃進(jìn)行30分鐘的后烘烤,得到了著色涂膜。(3)膜厚測定對于所得到的著色涂膜,使用膜厚測定裝置(dektak3;日本真空技術(shù)株式會(huì)社制)測定膜厚。將結(jié)果示于表14~16。(4)色度評價(jià)對于所得到的著色涂膜,使用測色機(jī)(osp-sp-200;奧林巴斯株式會(huì)社制)測定光譜,使用c光源的特性函數(shù)算出了cie的xyz表色系中的xy色度坐標(biāo)(x、y)。將結(jié)果示于表14~16。表14比較例4中,未能實(shí)現(xiàn)與實(shí)施例4相同的色度坐標(biāo)(0.130,0.107)。對于實(shí)施例5與比較例5、實(shí)施例6與比較例6而言,分別將色度坐標(biāo)(x,y)統(tǒng)一成作為目標(biāo)藍(lán)色色度坐標(biāo)的例子的(0.135,0.083)、(0.139,0.066)。在實(shí)施例4和5中,分別與比較例4和5相比,能夠以更薄膜的著色涂膜實(shí)現(xiàn)目標(biāo)色度坐標(biāo)。表15比較例7中,未能實(shí)現(xiàn)與實(shí)施例7相同的色度坐標(biāo)(0.135,0.072)。對于實(shí)施例8與比較例8、實(shí)施例9與比較例9而言,分別將色度坐標(biāo)(x,y)統(tǒng)一成作為目標(biāo)藍(lán)色色度坐標(biāo)的例子的(0.140,0.054)、(0.144,0.044)。在實(shí)施例8和9中,分別與比較例8和9相比,能夠以更薄膜的著色涂膜實(shí)現(xiàn)目標(biāo)色度坐標(biāo)。表16對于實(shí)施例10和比較例10、實(shí)施例11和比較例11而言,分別將色度坐標(biāo)(x,y)統(tǒng)一成作為目標(biāo)藍(lán)色色度坐標(biāo)的例子的(0.135,0.081)、(0.141,0.059)。在實(shí)施例10和11中,分別與比較例10和11相比,能夠以更薄膜的著色涂膜實(shí)現(xiàn)目標(biāo)色度坐標(biāo)。當(dāng)前第1頁12