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      著色固化性樹脂組合物、濾色器及包含其的顯示裝置的制作方法

      文檔序號(hào):11772498閱讀:269來(lái)源:國(guó)知局

      本發(fā)明涉及著色固化性樹脂組合物、濾色器及包含其的顯示裝置。



      背景技術(shù):

      已知一種著色固化性組合物,其包含著色劑分散液、聚合性化合物和聚合引發(fā)劑,所述著色劑分散液使包含染料和顏料的著色劑、體質(zhì)顏料和分散劑分散于包含丙二醇單甲醚乙酸酯的溶劑中而成(日本專利申請(qǐng)公報(bào)2015-98590號(hào))。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      本發(fā)明提供以下所示的著色同化性樹脂組合物、濾色器和顯示裝置。

      [1]一種著色固化性樹脂組合物,其含有著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引發(fā)劑(d)和體質(zhì)顏料(p),并且

      著色劑(a)包含色淀顏料。

      [2]根據(jù)[1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述色淀顏料為包含陰離子和陽(yáng)離子的化合物(aa),所述陰離子為含有氧和選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1種元素的化合物的陰離子,所述陽(yáng)離子具有色素骨架。

      [3]根據(jù)[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述化合物(aa)為式(a-i)所示的化合物,

      [x+]m[y]m-(a-i)

      [式(a-i)中,x+表示式(a-i-x)所示的陽(yáng)離子。

      [y]m-表示含有氧和選自鎢、鉬、硅和磷中的至少1種元素的m價(jià)陰離子。

      m表示任意的自然數(shù)。

      式(a-i-x)中,r41~r44彼此獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基;碳數(shù)2~20的烷基,其中在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入有氧原子(但是不鄰接地插入多個(gè)氧原子。);可以具有取代基的碳數(shù)6~14的1價(jià)芳香族烴基;可以具有取代基的碳數(shù)7~11的芳烷基;或者氫原子。

      r41與r42可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán),r43與r44可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)。

      r47~r54彼此獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基或碳數(shù)1~8的烷基,在碳數(shù)為2以上的情況下,可以在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入氧原子(但是不鄰接地插入多個(gè)氧原子。)。r48與r52可以彼此鍵合而形成-nh-、-o-、-s-或-so2-。

      t1表示可以具有取代基的1價(jià)芳香族雜環(huán)基。

      在m為2以上的自然數(shù)時(shí),多個(gè)x+可以是相同結(jié)構(gòu),也可以是不同結(jié)構(gòu)。]。

      [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的著色固化性樹脂組合物,其中,上述體質(zhì)顏料(p)為選自氧化鋅、氧化鈦、二氧化硅和氧化鋯中的至少1種。

      [5]一種濾色器,其由[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的著色固化性樹脂組合物形成。

      [6]一種顯示裝置,其包含[5]所述的濾色器。

      具體實(shí)施方式

      <著色固化性樹脂組合物>

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物含有著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引發(fā)劑(d)和體質(zhì)顏料(p),并且著色劑(a)包含色淀顏料。

      根據(jù)含有該著色劑(a)和體質(zhì)顏料(p)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,可以提高固化膜(濾色器等)的耐溶劑性和耐熱性。

      需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中,只要沒有特別說(shuō)明,作為各成分例示的化合物可以單獨(dú)使用或組合使用多種。

      〔1〕著色劑(a)

      〔1-1〕色淀顏料

      著色劑(a)包含色淀顏料。

      在本說(shuō)明書中,色淀顏料是指利用色淀化劑使對(duì)水或有機(jī)溶劑具有可溶性的染料成為不溶性的顏料。該顏料例如對(duì)丙二醇單甲醚乙酸酯或丙二醇單甲醚的溶解度(23℃)為1質(zhì)量%以下。

      作為可以形成色淀顏料的染料,可列舉酸性染料、堿性染料、直接染料等,可以使用在染料索引(thesocietyofdyersandcolourists出版)中被分類為除顏料以外的具有色相的染料的化合物、染色筆記(日文:染色ノ一ト)(色染社)中記載的公知的染料。

      作為酸性染料的具體例,可列舉:c.i.酸性紅1、3、4、6、8、11、12、14、18、26、27、33、37、50、51、51:1、52、53、57、82、87、88、91、92、93、94、95、98、101、103、106、108、111、114、131、137、138、151、154、158、159、173、184、186、215、257、266、289、296、337;c.i.酸性橙7、10、11、12、15、19、20、22、28、30、52、56、74、127;c.i.酸性紫9、11、15、16、17、19、21、23、24、25、30、38、41、42、43、49、50、56、58、72;c.i.酸性黃1、3、17、18、23、25、36、38、42、44、54、59、72、78、151;c.i.酸性棕2、4、13、19、248;c.i.酸性藍(lán)1、3、5、7、9、11、13、14、15、17、18、19、20、22、24、25、34、38、40、45、48、59、61、74、75、78、80、83、86、88、90、91、92、93、93:1、97、98、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、121、123、126、127:1、129、142、145、147、167、213、230、269;c.i.酸性綠3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、25、27。

      作為堿性染料的具體例,可列舉:c.i.堿性紅1、1:1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、15、17、22、23、25、27、29、30、32、34、37、38、39、46、46:1、51、52、53、54、55、62、64、76、82、90、94、118;c.i.堿性橙1、2、4、5、14、15、16、17、18、21、22、23、24、25、29、30、33、54、69;c.i.堿性紫1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、11:1、12、13、14、15、16、18、20、21、22、23、28、36、39;c.i.堿性黃1、2、3、5、6、7、9、11、11:1、13、14、15、19、20、21、23、24、25、28、29、32、36、37、38、39、40、41、45、49、51、52、53、57、62、73、80、90;c.i.堿性棕1、16、17、18;c.i.堿性藍(lán)1、2、3、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、22、23、24、25、26、35、41、44、45、47、53、54、55、64、65、66、67、72、74、81、99、129;c.i.堿性綠1、4、5。

      作為直接染料的具體例,可列舉:c.i.直接藍(lán)41、77、86、87、106、107、108、109、189、190、199、264;c.i.直接紫54。

      作為色淀化劑的具體例,可列舉氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、乙酸鋁、乙酸鉛、單寧酸、腰果酚(日文:力タノ一ル)、tamol、雜多酸(磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、硅鎢酸、硅鉬酸、硅鎢鉬酸等)、同多酸(鎢酸、鉬酸等)。

      作為具體的色淀顏料,可列舉:c.i.顏料藍(lán)1、1:2、2、3、8、9、10、11、12、14、17:1、18、19、24、24:1、53、56、61、62、63、78;c.i.顏料紫1、2、2:2、3、3:1、3:3、3:4、4、5、5:1、6:1、7:1、9、12、20、26、27、39;c.i.顏料綠1、2、3、4、8、9、10、12、45;c.i.顏料紅48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49、49:1、49:2、49:3、50、50:1、51、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、58、58:1、58:2、58:3、58:4、60:1、63、63:1、63:2、63:3、64:1、68、81、81:1、81:2、81:3、81:4、82、83、84、90、90:1、151、169、172、173、174、191、193、200、237、239、247;c.i.顏料橙17、18、19、46;c.i.顏料黃18、61、61:1、62、100、104、115、133、168、169、183、191、209、209:1、212等。

      本申請(qǐng)發(fā)明中的色淀顏料可以具有來(lái)自上述染料的陽(yáng)離子,也可以具有來(lái)自上述染料的陰離子。該色淀顏料優(yōu)選具有來(lái)自上述染料的陽(yáng)離子。

      作為來(lái)自上述染料的陽(yáng)離子,可列舉來(lái)自三芳基甲烷系染料、羅丹明系染料或呫噸染料的陽(yáng)離子等。來(lái)自上述染料的陽(yáng)離子優(yōu)選為三芳基甲烷系染料,更優(yōu)選為可以具有噻唑基等的雜環(huán)的三芳基甲烷系染料。

      在上述色淀顏料具有來(lái)自上述染料的陽(yáng)離子的情況下,通常具有帶有過(guò)渡金屬原子、硅原子、鋁原子、硼原子、硫原子、鹵素原子等的陰離子等。

      作為色淀顏料中的陰離子,除同多酸離子(mm1on)c-、雜多酸離子(x1mm1on)c-(各式中,m表示多原子,x表示雜原子,l表示雜原子的組成比,m1表示多原子的組成比,n表示氧原子的組成比。c表示1~8的整數(shù)。)外,還可列舉以下陰離子。

      (式中,m表示硼原子或鋁原子。r61、r62、r63和r64分別獨(dú)立地表示羥基、氫原子、碳數(shù)1~4的烷氧基、碳數(shù)1~4的烷基或反應(yīng)性基團(tuán)。其中,r61、r62、r63和r64中的至少一者為反應(yīng)性基團(tuán)。)

      [式(6)中,w3及w4分別獨(dú)立地表示氟原子或碳數(shù)1~4的氟代烷基,或者w3與w4鍵合而形成碳數(shù)1~4的氟代烷二基。]

      [式(7)中,w5、w6及w7分別獨(dú)立地表示氟原子或碳數(shù)1~4的氟代烷基。]

      [式(8)中,y1表示碳數(shù)1~4的氟代烷二基。]

      [式(9)中,y2表示碳數(shù)1~4的氟代烷基。]

      從耐溶劑性和耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā),色淀顏料優(yōu)選為包含含有氧和選自鎢(w)、鉬(mo)、釩(v)、鈦(ti)、鈮(nb)、硅(si)、磷(p)、砷(as)、硫(s)、鐵(fe)及鈷(co)中的至少1種元素的化合物的陰離子與具有色素骨架的陽(yáng)離子的化合物(aa),更優(yōu)選為包含含有氧和選自w、mo、si及p中的至少1種元素的化合物的陰離子與具有色素骨架的陽(yáng)離子的化合物(aa)。

      本申請(qǐng)發(fā)明中的色淀顏料更優(yōu)選為堿性染料(三芳基甲烷系染料、羅丹明系染料等)與多酸的色淀顏料。

      多酸為多個(gè)含氧酸縮合而成的酸,可以是同多酸離子(mm1on)c-,也可以是雜多酸離子(x1mm1on)c-。式中,m表示多原子,x表示雜原子,l表示雜原子的組成比,m1表示多原子的組成比,n表示氧原子的組成比,c表示1~8的整數(shù)。

      作為多原子m,可列舉例如w、mo、v、ti、nb等。

      作為雜原子x,可列舉si、p、as、s、fe、co等。

      作為從耐溶劑性和耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā)而優(yōu)選的多元酸的具體例,包括鎢酸離子[w10o32]4-、鉬酸離子[mo6o19]2-等同多酸;磷鎢酸離子[pw12o40]3-、硅鎢酸離子[siw12o40]4-、磷鉬酸離子[pmo12o40]3-、磷鎢鉬酸離子[pw12-xmoxo40]3-、h3[pw2-xmoxo7]4-等雜多酸。更具體而言,可列舉磷鎢鉬酸離子[pw10mo2o40]3-、[pw11mo1o40]3-、磷鎢酸離子[pw12o40]3-。

      其中,從耐溶劑性和耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā),上述化合物(aa)優(yōu)選為式(a-i)所示的化合物。

      [x+]m[y]m-(a-i)

      式(a-i)中,x+表示式(a-i-x)所示的陽(yáng)離子。

      [y]m-表示含有氧和選自w、mo、si及p中的至少1種元素的m價(jià)陰離子。m表示任意的自然數(shù)。

      式(a-i-x)中,r41~r44彼此獨(dú)立地表示可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基;碳數(shù)2~20的烷基,其中在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入有氧原子(但是不鄰接地插入多個(gè)氧原子。);可以具有取代基的碳數(shù)6~14的1價(jià)芳香族烴基;可以具有取代基的碳數(shù)7~11的芳烷基;或者氫原子。r41與r42可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán),r43與r44可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)。

      r47~r54彼此獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、硝基、羥基或碳數(shù)1~8的烷基,在碳數(shù)為2以上的情況下,可以在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入氧原子(但是不鄰接地插入多個(gè)氧原子。)。

      r48與r52可以彼此鍵合而形成-nh-、-o-、-s-或-so2-。

      t1表示可以具有取代基的1價(jià)芳香族雜環(huán)基。

      在m為2以上的自然數(shù)時(shí),多個(gè)x+可以是相同的結(jié)構(gòu),也可以是不同的結(jié)構(gòu)。

      作為r41~r44所示的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基及二十烷基等碳數(shù)1~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等碳數(shù)3~20的支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基及三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基等。優(yōu)選為碳數(shù)1~12的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~8的直鏈狀或支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)1~6的直鏈狀或支鏈狀烷基。

      作為碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基可以具有的取代基,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、硝基、羥基、取代或未取代的氨基等。

      關(guān)于r41~r44,作為在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入有氧原子的碳數(shù)2~20的烷基,可列舉-ch2-o-ch3基、-ch2-o-ch2-ch3基、-ch2-ch2-o-ch2-ch3基等。作為碳數(shù)2~20的烷基,可列舉:乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基及二十烷基等碳數(shù)2~20的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等碳數(shù)3~20的支鏈狀烷基等。優(yōu)選為碳數(shù)2~12的直鏈狀或支鏈狀烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)2~8的直鏈狀或支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)2~6的直鏈狀或支鏈狀烷基。

      作為r41~r44所示的碳數(shù)6~14的1價(jià)芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基、丁基苯基、萘基等。作為碳數(shù)6~14的1價(jià)芳香族烴基可以具有的取代基,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、硝基、羥基、烷氧基、碳數(shù)1~8的烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的氨基等。

      作為r41~r44所示的碳數(shù)7~11的芳烷基,可列舉苯甲基、苯乙基、苯丙基、2-甲基苯基甲基、3-甲基苯基甲基、4-甲基苯基甲基、2,3-二甲基苯基甲基、2,4-二甲基苯基甲基、2,5-二甲基苯基甲基、2,6-二甲基苯基甲基、3,4-二甲基苯基甲基及萘基甲基等。

      作為碳數(shù)7~11的芳烷基可以具有的取代基,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、硝基、羥基、烷氧基、取代或未取代的氨基等。

      作為r41與r42可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成的環(huán)、r43與r44可以鍵合而與它們所鍵合的氮原子一起形成的環(huán),可列舉吡咯環(huán)、吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、咪唑環(huán)、吲哚環(huán)、嘌呤環(huán)、吖丙啶環(huán)、1h-吖丙因(azirine)環(huán)、氮雜環(huán)丁烷環(huán)、六亞甲基亞胺環(huán)、氮雜卓(azatropilidene)環(huán)、咪唑啉環(huán)、嗎啉環(huán)、噻嗪環(huán)、咔唑環(huán)等。

      其中,r41~r44彼此獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1~6的烷基或苯基。

      作為r47~r54所示的碳數(shù)1~8的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基及2-乙基己基等支鏈狀烷基。優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基,更優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、丁基。

      關(guān)于r47~r54,在構(gòu)成烷基的亞甲基間插入有氧原子的烷基是在構(gòu)成該烷基的亞甲基間插入有氧原子的碳數(shù)2~8的烷基,可列舉-ch2-o-ch3基、-ch2-o-ch2-ch3基、-ch2-ch2-o-ch2-ch3基等。

      其中,r47~r54彼此獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。

      關(guān)于t1,構(gòu)成1價(jià)芳香族雜環(huán)基的芳香族雜環(huán)可以是單環(huán)式、多環(huán)式中的任一種,可列舉吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、1,2,3-三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、吲哚、苯并咪唑、苯并呋喃、嘌呤、吖啶、吩噁嗪(phenoxazine)、吩噻嗪等。

      作為芳香族雜環(huán)基可以具有的取代基,可列舉鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、硝基、羥基、碳數(shù)1~8的烷氧基、碳數(shù)1~8的烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的氨基等。

      [y]m-表示含有氧和選自w、mo、si及p中的至少1種元素的m價(jià)陰離子。m表示任意的自然數(shù)。

      從耐溶劑性和耐熱性等觀點(diǎn)出發(fā),該陰離子優(yōu)選為上述的多酸,其優(yōu)選的具體例如上述所示。m優(yōu)選為1~10的自然數(shù),更優(yōu)選為1~6的自然數(shù)。

      〔1-2〕染料

      著色劑(a)可以進(jìn)一步包含除色淀顏料外的染料。

      染料可以無(wú)特別限定地使用公知的染料,可列舉溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作為染料,可列舉在染料索引(thesocietyofdyersandcolourists出版)中被分類為除顏料以外的具有色相的染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu),可列舉偶氮染料、花菁染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、甲堿染料、偶氮甲堿染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。其中,優(yōu)選有機(jī)溶劑可溶性染料。

      具體而言,可列舉:c.i.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189;

      c.i.溶劑紅45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;

      c.i.溶劑橙2、7、11、15、26、56、77、86;

      c.i.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;

      c.i.溶劑藍(lán)4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;

      c.i.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等c.i.溶劑染料,

      c.i.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;

      c.i.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;

      c.i.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;

      c,i.酸性紫6b、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;

      c.i.酸性藍(lán)1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;

      c.i.酸性綠1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等c.i.酸性染料,

      c.i.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;

      c.i.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;

      c.i.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;

      c.i.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;

      c.i.直接藍(lán)1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;

      c.i.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等c.i.直接染料,

      c.i.分散黃51、54、76;

      c.i.分散紫26、27;

      c.i.分散藍(lán)1、14、56、60等c.i.分散染料,

      c.i.堿性紅1、10;

      c.i.堿性藍(lán)1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;

      c.i.堿性紫2;

      c.i.堿性紅9;

      c.i.堿性綠1等c.i.堿性染料,

      c.i.活性黃2、76、116;

      c.i.活性橙16;

      c.i.活性紅36等c.i.活性染料,

      c.i.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;

      c.i.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95;

      c.i.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;

      c.i.媒染紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;

      c.i.媒染藍(lán)1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;

      c.i.媒染綠1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等c.i.媒染染料,

      c.i.還原綠1等c.i.還原染料等。

      這些染料只要根據(jù)所需濾色器的分光光譜進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。

      其中,在使用染料的情況下,從耐溶劑性和耐熱性等觀點(diǎn)以及得到良好的亮度的觀點(diǎn)出發(fā),該染料優(yōu)選包含呫噸染料。

      呫噸染料是包含在分子內(nèi)具有呫噸骨架的化合物的染料。作為呫噸染料,可列舉例如c.i.酸性紅51、52、87、92、94、289、388,c.i.酸性紫9、30、102,c.i.堿性紅1(羅丹明6g)、2、3、4、8,c.i.堿性紅10、11,c.i.堿性紫10(羅丹明b)、11,c.i.溶劑紅218,c.i.媒染紅27,c.i.活性紅36(玫瑰紅b),磺基羅丹明g,日本特開2010-32999號(hào)公報(bào)中記載的呫噸染料和專利第4492760號(hào)公報(bào)中記載的呫噸染料等。其中,優(yōu)選溶解于有機(jī)溶劑的染料。

      其中,作為呫噸染料,優(yōu)選包含式(1a)所示化合物(以下有時(shí)稱為“化合物(1a)”。)的染料。

      化合物(1a)可以是其互變異構(gòu)體。在進(jìn)一步包含呫噸染料作為著色劑(a)的情況下,呫噸染料中的化合物(1a)的含有率優(yōu)選為50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。作為呫噸染料,優(yōu)選僅使用化合物(1a)。

      式(1a)中,r1~r4彼此獨(dú)立地表示氫原子、可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基、可以具有取代基的碳數(shù)7~20的1價(jià)芳烷基或可以具有取代基的碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基,該飽和烴基和該芳烷基中所含的-ch2-可以被-o-、-co-或-nr11-置換。r1和r2可以一起形成包含氮原子的環(huán),r3和r4可以一起形成包含氮原子的環(huán)。

      r5表示-oh、-so3-、-so3h、-so3-z+、-co2h、-co2-z+、-co2r8、-so3r8或-so2nr9r10。

      r6和r7彼此獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1~6的烷基。

      m表示0~5的整數(shù)。在m為2以上時(shí),多個(gè)r5可以相同或不同。

      a表示0或1的整數(shù)。

      x表示鹵素原子。

      z+表示+n(r11)4、na+或k+,4個(gè)r11可以相同或不同。

      r8表示碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,該飽和烴基中包含的氫原子可以被鹵素原子取代。

      r9和r10彼此獨(dú)立地表示氫原子或可以具有取代基的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,該飽和脂肪族烴基中所含的-ch2-可以被-o-、-co-、-nh-或-nr8-置換,r9和r10可以彼此鍵合而形成包含氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。

      r11表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基。在式(1a)中存在-so3-的情況下,該-so3-的數(shù)量為1個(gè)。

      作為r1~r4中的碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基,可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。

      作為該芳香族烴基可以具有的取代基,可列舉鹵素原子、可以被鹵素原子取代的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基、-oh、-or8、-so3-、-so3h、-so3-z+、-co2h、-co2r8、-sr8、-so2r8、-so3r8或-so2nr9r10。其中,作為取代基,優(yōu)選-so3-、-so3h、-so3-z+及-so2nr9r10,更優(yōu)選-so3-z+及-so2nr9r10。作為此時(shí)的-so3-z+,優(yōu)選-so3-+n(r11)4。若r1~r4為這些基團(tuán),則可以由包含化合物(1a)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成較少產(chǎn)生異物且耐溶劑性和耐熱性更優(yōu)異的濾色器。

      作為r1~r4和r8~r11中的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,可列舉例如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、三環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和烴基。

      r1~r4中的該飽和烴基所含的氫原子例如可以被鹵素原子取代。

      作為r1~r4所示的芳烷基,可列舉與r41~r44所示的芳烷基相同的例子。

      r9和r10中在該飽和烴基中包含的氫原子可以被例如羥基或鹵素原子取代。

      作為r1和r2一起形成的環(huán)、以及r3和r4一起形成的環(huán),可列舉例如以下的環(huán)。

      作為-or8,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等。

      作為-co2r8,可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷氧基羰基等。

      作為-sr8,可列舉甲硫基、乙硫基、丁硫基、己硫基、癸硫基和二十烷硫基等。

      作為-so2r8,可列舉甲基磺酰基、乙基磺?;?、丁基磺?;?、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺?;?。

      作為-so3r8,可列舉甲氧基磺?;⒁已趸酋;?、丙氧基磺?;⑹宥⊙趸酋;?、己氧基磺?;投檠趸酋;?。

      作為-so2nr9r10,可列舉:

      氨磺?;?/p>

      n-甲基氨磺?;?、n-乙基氨磺?;-丙基氨磺?;?、n-異丙基氨磺?;?、n-丁基氨磺酰基、n-異丁基氨磺?;?、n-仲丁基氨磺?;-叔丁基氨磺?;?、n-戊基氨磺酰基、n-(1-乙基丙基)氨磺酰基、n-(1,1-二甲基丙基)氨磺?;?、n-(1,2-二甲基丙基)氨磺?;-(2,2-二甲基丙基)氨磺?;?、n-(1-甲基丁基)氨磺酰基、n-(2-甲基丁基)氨磺酰基、n-(3-甲基丁基)氨磺酰基、n-環(huán)戊基氨磺?;?、n-己基氨磺?;?、n-(1,3-二甲基丁基)氨磺酰基、n-(3,3-二甲基丁基)氨磺?;-庚基氨磺?;-(1-甲基己基)氨磺?;?、n-(1,4-二甲基戊基)氨磺?;?、n-辛基氨磺酰基、n-(2-乙基己基)氨磺?;?、n-(1,5-二甲基)己基氨磺?;?、n-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺?;萵-1取代氨磺?;?;

      n,n-二甲基氨磺?;?、n,n-甲基乙基氨磺?;?、n,n-二乙基氨磺?;?、n,n-甲基丙基氨磺?;?、n,n-甲基異丙基氨磺?;?、n,n-甲基叔丁基氨磺?;?、n,n-乙基丁基氨磺?;?、n,n-雙(1-甲基丙基)氨磺酰基、n,n-甲基庚基氨磺?;鹊膎,n-2取代氨磺?;?。

      r5優(yōu)選為-co2h、-co2-z+、-co2r8、-so3-、-so3-z+、-so3h或so2nhr9,更優(yōu)選為so3-、-so3-z+、-so3h或so2nhr9

      m優(yōu)選為1~4,更優(yōu)選為1或2。

      作為r6和r7中的碳數(shù)1~6的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基等支鏈狀烷基。

      作為r11中的碳數(shù)7~10的芳烷基,可列舉芐基、苯基乙基、苯基丁基等。

      z++n(r11)4、na+或k+,優(yōu)選為+n(r11)4。

      作為上述+n(r11)4,優(yōu)選使4個(gè)r11中的至少2個(gè)為碳數(shù)5~20的1價(jià)飽和烴基。另外,4個(gè)r11的合計(jì)碳數(shù)優(yōu)選為20~80,更優(yōu)選為20~60。當(dāng)在化合物(1a)中存在+n(r11)4的情況下,若r11為這些基團(tuán),則可以由包含化合物(1a)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成異物少的濾色器。

      作為化合物(1a),優(yōu)選式(2a)所示的化合物(以下有時(shí)稱為“化合物(2a)”。)。化合物(2a)可以是其互變異構(gòu)體。

      式(2a)中,r21~r24彼此獨(dú)立地表示氫原子、碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基或可以具有取代基的碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基。r21和r22可以一起形成包含氮原子的環(huán),r23和r24可以一起形成包含氮原子的環(huán)。

      r25表示-so3-、-so3h、-so3-z1+或-so2nhr26。

      m1表示0~5的整數(shù)。在m1為2以上時(shí),多個(gè)r25可以相同或不同。

      a1表示0或1的整數(shù)。

      x1表示鹵素原子。

      r26表示碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基。

      z1+表示+n(r27)4、na+或k+,4個(gè)r27可以相同或不同。

      r27表示碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基或芐基。

      式(2a)中,作為r21~r24中的碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基,可列舉與作為上述r1~r4的芳香族烴基所列舉的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

      該芳香族烴基中所含的氫原子可以被-so3-、-so3h、-so3-z1+、-so3r26或-so2nhr26取代。

      式(2a)中,優(yōu)選r21和r23為氫原子、r22和r24為碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基,其中該芳香族烴基中所含的氫原子被-so3-、-so3h、-so3-z1+、-so3r26或-so2nhr26取代,

      更優(yōu)選r21和r23為氫原子、r22和r24為碳數(shù)6~10的1價(jià)芳香族烴基,其中該芳香族烴基中所含的氫原子被-so3-z1+或-so2nhr26取代。

      若r21~r24為這些基團(tuán),則可以由包含化合物(2a)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成耐溶劑性和耐熱性更優(yōu)異的濾色器。

      作為r21和r22一起形成的包含氮原子的環(huán)、以及r23和r24一起形成的包含氮原子的環(huán),可列舉與r1和r2一起形成的環(huán)同樣的環(huán)。其中,優(yōu)選脂肪族雜環(huán)。作為該脂肪族雜環(huán),可列舉例如下述的環(huán)。

      作為r21~r24、r26和r27中的碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,可列舉與在r8~r11中作為飽和烴基所列舉的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。

      r21~r24所示的飽和烴基分別獨(dú)立地優(yōu)選為甲基或乙基。

      作為-so3r26和-so2nhr26中的r26,優(yōu)選碳數(shù)3~20的支鏈狀烷基,更優(yōu)選碳數(shù)6~12的支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選2-乙基己基。若r26為這些基團(tuán),則可以由包含化合物(2a)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成耐溶劑性和耐熱性優(yōu)異的濾色器。

      z1++n(r27)4、na+或k+,優(yōu)選為+n(r27)4。

      作為上述+n(r27)4,優(yōu)選使4個(gè)r27中的至少2個(gè)為碳數(shù)5~20的1價(jià)飽和烴基。另外,4個(gè)r27的合計(jì)碳數(shù)優(yōu)選為20~80,更優(yōu)選為20~60。當(dāng)在化合物(2a)中存在+n(r27)4的情況下,若r27為這些基團(tuán),則可以由包含化合物(2a)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成耐溶劑性和耐熱性優(yōu)異的濾色器。

      m1優(yōu)選為1~4,更優(yōu)選為1或2。

      作為化合物(1a),還優(yōu)選式(3a)所示的化合物(以下有時(shí)稱為“化合物(3a)”。)。化合物(3a)可以是其互變異構(gòu)體。

      式(3a)中,r31和r32彼此獨(dú)立地表示碳數(shù)1~10的1價(jià)飽和烴基或碳數(shù)7~10的芳烷基,該飽和烴基和該芳烷基中所含的氫原子可以分別被鹵素原子取代,該芳烷基所具有的芳香族烴基中所含的氫原子可以被碳數(shù)1~3的烷氧基取代,上述飽和烴基和該芳烷基中所含的-ch2-可以被-o-、-co-或-nr11-置換。

      r33和r34彼此獨(dú)立地表示碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的烷硫基或碳數(shù)1~4的烷基磺酰基。

      r31和r33可以一起形成包含氮原子的環(huán),r32和r34可以一起形成包含氮原子的環(huán)。

      p及q彼此獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)。在p為2以上時(shí),多個(gè)r33可以相同或不同,在q為2以上時(shí),多個(gè)r34可以相同或不同。

      r11表示與上述相同的含義。

      作為r31和r32中的碳數(shù)1~10的1價(jià)飽和烴基,可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等碳數(shù)3~10的脂環(huán)式飽和烴基。

      作為r31和r32中的上述芳烷基,可列舉亞苯基等。

      作為碳數(shù)1~3的烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基等。

      r31和r32彼此獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子或碳數(shù)1~3的1價(jià)飽和烴基。

      作為r33和r34中的碳數(shù)1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。

      作為r33和r34中的碳數(shù)1~4的烷硫基,可列舉甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基和異丙硫基等。

      作為r33和r34中的碳數(shù)1~4的烷基磺?;?,可列舉甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺?;⒍』酋;彤惐酋;取?/p>

      r33和r34優(yōu)選為碳數(shù)1~4的烷基,更優(yōu)選為甲基。

      p及q優(yōu)選為0~2的整數(shù),更優(yōu)選為0或1。

      作為化合物(1a),可列舉例如式(1-1)~式(1-43)所示的化合物。需要說(shuō)明的是,式中,r40表示碳數(shù)1~20的1價(jià)飽和烴基,優(yōu)選為碳數(shù)6~12的支鏈狀烷基,進(jìn)一步優(yōu)選為2-乙基己基。

      上述化合物中,式(1-1)~式(1-23)或式(1-37)~式(1-43)所示的化合物相當(dāng)于化合物(2a),式(1-24)~式(1-36)中的任意一個(gè)式子所示的化合物相當(dāng)于化合物(3a)。

      其中,優(yōu)選c.i.酸性紅289的磺酰胺化物、c.i.酸性紅289的季銨鹽、c.i.酸性紫102的磺酰胺化物或c.i.酸性紫102的季銨鹽。作為這種化合物,可列舉例如式(1-1)~式(1-8)、式(1-11)或式(1-12)所示的化合物等。

      另外,在對(duì)有機(jī)溶劑的溶解性優(yōu)異方面,還優(yōu)選式(1-24)~式(1-33)中的任意一個(gè)式子所示的化合物。

      呫噸染料可使用市售的呫噸染料(例如,中外化成(株)制的“chugaiaminolfastpinkr-h/c”、田岡化學(xué)工業(yè)(株)制的“rhodamin6g”)。另外,也可以將市售的呫噸染料作為起始原料,參考日本特開2010-32999號(hào)公報(bào)進(jìn)行合成。

      〔1-3〕著色顏料

      著色劑(a)可以進(jìn)一步包含除色淀顏料外的著色顏料(但是不同于色淀顏料。)。作為著色顏料,沒有特別限定,可使用公知的著色顏料,可列舉例如染料索引(thesocietyofdyersandcolourists出版)中被分類為顏料的顏料。

      作為著色顏料,可列舉:

      c.i.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;

      c.i.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的顏料;

      c.i.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;

      c.i.顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、60等藍(lán)色顏料;

      c.i.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;

      c.i.顏料綠7、36、58等綠色顏料;

      c.i.顏料棕23、25等棕色顏料;

      c.i.顏料黑1、7等黑色顏料;等。

      作為著色顏料,優(yōu)選c.i.顏料藍(lán)15、15:3、15:4、15:6、60等藍(lán)色顏料,c.i.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;更優(yōu)選c.1.顏料藍(lán)15:3、15:6和c.i.顏料紫23;進(jìn)一步優(yōu)選c.i.顏料藍(lán)15:6。通過(guò)含有上述著色顏料,容易優(yōu)化透射光譜,濾色器的耐光性及耐溶劑性變得良好。

      根據(jù)需要,可以對(duì)著色顏料實(shí)施松香處理、使用引入了酸性基或堿性基的顏料衍生物等的表面處理、利用高分子化合物等對(duì)顏料表面進(jìn)行的接枝處理、通過(guò)硫酸微?;ǖ冗M(jìn)行的微?;幚怼⒒蚶糜糜诔ルs質(zhì)的有機(jī)溶劑或水等的洗滌處理、利用離子交換法等除去離子性雜質(zhì)的除去處理等。

      著色顏料優(yōu)選粒徑均勻。通過(guò)使其含有顏料分散劑進(jìn)行分散處理,能夠得到著色顏料在溶液中均勻分散的狀態(tài)的顏料分散液。

      作為上述顏料分散劑,可列舉陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。作為顏料分散劑,可以以商品名來(lái)列舉:kp(信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、flowlen(共榮社化學(xué)(株)制)、solsperse(捷利康(株)制)、efka(ciba公司制)、ajisper(味之素精細(xì)化學(xué)(株)制)、disperbyk(畢克化學(xué)公司制)等。

      在使用顏料分散劑的情況下,其使用量相對(duì)于著色顏料的總量?jī)?yōu)選為1質(zhì)量%以上且100質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上且50質(zhì)量%以下。若顏料分散劑的使用量為上述范圍,則存在得到均勻分散狀態(tài)的顏料分散液的傾向。

      〔1-4〕著色劑(a)的含有率

      著色劑(a)的含有率相對(duì)于著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量?jī)?yōu)選為5~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為8~55質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10~50質(zhì)量%。若著色劑(a)的含量在上述范圍內(nèi),則制成濾色器時(shí)的色濃度充分,并且能夠使組合物中含有所需量的樹脂(b)、聚合性化合物(c),因此能夠形成機(jī)械強(qiáng)度充分的圖案。

      這里,本說(shuō)明書中的“固體成分的總量”是指從著色固化性樹脂組合物的總量中除去溶劑的含量后的量。固體成分的總量和相對(duì)于該總量的各成分的含有率可以通過(guò)例如液相色譜法或氣相色譜法等公知的分析方法進(jìn)行測(cè)定。

      從耐溶劑性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑(a)中的色淀顏料的含有率在著色劑(a)100質(zhì)量%中優(yōu)選為2.5~100質(zhì)量%,更優(yōu)選為45~100質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為75~100質(zhì)量%,特別優(yōu)選為90~100質(zhì)量%。

      在著色劑(a)包含染料的情況下,從耐溶劑性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑(a)中的染料的含有率在著色劑(a)100質(zhì)量%中通常為0.1~98質(zhì)量%,優(yōu)選為0.1~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~25質(zhì)量%,特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%。

      在著色劑(a)包含著色顏料的情況下,從耐溶劑性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑(a)中的著色顏料的含有率在著色劑(a)100質(zhì)量%中通常為0.1~98質(zhì)量%,優(yōu)選為0.1~60質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5~25質(zhì)量%,特別優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量%。

      〔2〕樹脂(b)

      樹脂(b)沒有特別限定,但優(yōu)選為堿可溶性樹脂。作為樹脂(b),可列舉以下的樹脂[k1]~[k6]等。

      樹脂[k4.8/1281]:選自不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中的至少一種(a)(以下有時(shí)稱作“(a)”),與具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時(shí)稱作“(b)”)的共聚物;

      樹脂[k2];(a)和(b)與能和(a)共聚的單體(c)(但不同于(a)和(b)。)(以下有時(shí)稱為“(c)”)的共聚物;

      樹脂[k3]:(a)與(c)的共聚物;

      樹脂[k4]:使(a)與(c)的共聚物和(b)反應(yīng)而得的樹脂;

      樹脂[k5]:使(b)與(c)的共聚物和(a)反應(yīng)而得的樹脂;

      樹脂[k6]:使(b)與(c)的共聚物和(a)反應(yīng),再使其與羧酸酐反應(yīng)而得的樹脂。

      作為(a),可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對(duì)乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸;

      馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烯二甲酸等不飽和二羧酸;

      甲基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸、5-羧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧基-6-乙基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯等含有羧基的雙環(huán)不飽和化合物;

      馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯酸酐等不飽和二羧酸酐;

      琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、鄰苯二甲酸單〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯;

      α-(羥基甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯;等。

      其中,從共聚反應(yīng)性的方面、所得樹脂在堿水溶液中的溶解性的方面出發(fā),優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐等。

      (b)是指具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)(例如選自環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)和四氫呋喃環(huán)中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優(yōu)選具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和(甲基)丙烯酰氧基的單體。

      需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書中,“(甲基)丙烯酸”是指選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種?!?甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有同樣的含義。

      作為(b),可列舉具有環(huán)氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)〔以下有時(shí)稱作“(b1)”?!场⒕哂醒蹼s環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)〔以下有時(shí)稱作“(b2)”。〕、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)〔以下有時(shí)稱作“(b3)”〕等。

      作為(b1),可列舉例如具有將直鏈狀或支鏈狀的脂肪族不飽和烴環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1-1)(以下有時(shí)稱為“(b1-1)”)、具有將脂環(huán)式不飽和烴環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1-2)(以下有時(shí)稱為“(b1-2)”)。

      作為(b1-1),可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐基縮水甘油基醚、對(duì)乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基間乙烯基芐基縮水甘油基醚、α-甲基對(duì)乙烯基芐基縮水甘油基醚、2,3-雙(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(環(huán)氧丙氧基甲基)苯乙烯等。

      作為(b1-2),可列舉乙烯基環(huán)己烯一氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙烯基環(huán)己烷(例如celloxide2000;(株)大賽璐制)、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomera400;(株)大賽璐制)、(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomerm100;(株)大賽璐制)、式(i)所表示的化合物和式(ii)所示的化合物等。

      [式(i)和式(ii)中,ra和rb表示氫原子或碳數(shù)1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。

      xa和xb表示單鍵、-rc-、*-rc-o-、*-rc-s-或*-rc-nh-。

      rc表示碳數(shù)1~6的烷二基。

      *表示與o的結(jié)合鍵。]

      作為碳數(shù)1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。

      作為氫原子被羥基取代后的烷基,可列舉羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。

      作為ra和rb,優(yōu)選列舉氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更優(yōu)選列舉氫原子、甲基。

      作為烷二基,可列舉亞甲基、亞乙基、1,2-丙二基(丙烷-1,2-二基)、1,3-丙二基(丙烷-1,3-二基)、1,4-丁二基(丁烷-1,4-二基)、1,5-戊二基(戊烷-1,5-二基)、1,6-己二基(己烷-1,6-二基)等。

      作為xa及xb,優(yōu)選列舉單鍵、亞甲基、亞乙基、*-ch2-o-和*-ch2ch2-o-,更優(yōu)選列舉單鍵、*-ch2ch2-o-(*表示與o的結(jié)合鍵)。

      作為式(i)所示的化合物,可列舉式(i-1)~式(i-15)中的任意一個(gè)式子所示的化合物等。其中,優(yōu)選式(i-1)、式(i-3)、式(i-5)、式(i-7)、式(i-9)或式(i-11)~式(i-15)所示的化合物,更優(yōu)選式(i-1)、式(i-7)、式(i-9)或式(i-15)所示的化合物。

      作為式(ii)所示的化合物,可列舉式(ii-1)~式(ii-15)中的任意一個(gè)式子所示的化合物等。其中,優(yōu)選式(ii-1)、式(ii-3)、式(ii-5)、式(ii-7)、式(ii-9)或式(ii-11)~式(ii-15)所示的化合物,更優(yōu)選式(ii-1)、式(ii-7)、式(ii-9)或式(ii-15)所示的化合物。

      式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以并用2種以上。在并用式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物的情況下,它們的含有比率〔式(i)所示的化合物:式(ii)所示的化合物〕以摩爾基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為5∶95~95∶5,更優(yōu)選為20∶80~80∶20。

      作為(b2),更優(yōu)選具有氧雜環(huán)丁基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。作為(b2),可列舉3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯?;趸谆蹼s環(huán)丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰基氧基乙基氧雜環(huán)丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯?;趸一蹼s環(huán)丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基乙基氧雜環(huán)丁烷等。

      作為(b3),更優(yōu)選具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。作為(b3),具體而言,可列舉丙烯酸四氫糠酯(例如biscoatv#150,大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。

      作為(b),在能夠進(jìn)一步提高所得濾色器的耐熱性、耐化學(xué)品性等可靠性的方面,優(yōu)選為(b1)。進(jìn)而,在著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的方面,更優(yōu)選為(b1-2)。

      作為(c),可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸-8-基酯〔在該技術(shù)領(lǐng)域中,作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯”。另外,有時(shí)稱為“(甲基)丙烯酸三環(huán)癸基酯”?!场?甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在該技術(shù)領(lǐng)域中,作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯”。)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯;

      (甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;

      馬來(lái)酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;

      雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-乙基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羥基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羥基甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲氧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-乙氧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二羥基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(羥基甲基)雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲氧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二乙氧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羥基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羥基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-叔丁氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-環(huán)己基氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-苯氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-雙(叔丁氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-雙(環(huán)己基氧基羰基)雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯等雙環(huán)不飽和化合物;

      n-苯基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、n-芐基馬來(lái)酰亞胺、n-琥珀酰亞胺基-3-馬來(lái)酰亞胺苯甲酸酯、n-琥珀酰亞胺基-4-馬來(lái)酰亞胺丁酸酯、n-琥珀酰亞胺基-6-馬來(lái)酰亞胺己酸酯、n-琥珀酰亞胺基-3-馬來(lái)酰亞胺丙酸酯、n-(9-吖啶基)馬來(lái)酰亞胺等二羰基酰亞胺衍生物;

      苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯;等。

      其中,從共聚反應(yīng)性和耐熱性方面出發(fā),優(yōu)選苯乙烯、乙烯基甲苯、n-苯基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、n-芐基馬來(lái)酰亞胺、雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯等。

      樹脂[k1]中,來(lái)自各成分的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成樹脂[k1]的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:2~60摩爾%

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:40~98摩爾%。

      更優(yōu)選為以下范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:10~50摩爾%

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:50~90摩爾%。

      若樹脂[k1]的結(jié)構(gòu)單元的比率在上述范圍內(nèi),則存在著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性、形成著色圖案時(shí)的顯影性和所得濾色器的耐溶劑性優(yōu)異的傾向。

      樹脂[k1]可以通過(guò)參考例如文獻(xiàn)“高分子合成之實(shí)驗(yàn)法”(大津隆行著發(fā)行所(株)化學(xué)同人第1版第1次印刷1972年3月1日發(fā)行)中記載的方法和在該文獻(xiàn)中記載的引用文獻(xiàn)來(lái)制造。

      具體而言,可列舉以下方法:將規(guī)定量的(a)和(b)、聚合引發(fā)劑以及溶劑等加入反應(yīng)容器中,例如用氮?dú)庵脫Q氧氣,由此設(shè)置成脫氧氣氛,并且邊攪拌邊進(jìn)行加熱和保溫。需要說(shuō)明的是,此處使用的聚合引發(fā)劑和溶劑等沒有特別限定,可以使用在該領(lǐng)域中通常使用的聚合引發(fā)劑和溶劑。例如,作為聚合引發(fā)劑,可列舉偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有機(jī)過(guò)氧化物(過(guò)氧化苯甲酰等),作為溶劑,只要是溶解各單體的溶劑即可,可列舉后述的溶劑等作為本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的溶劑(e)。

      需要說(shuō)明的是,所得的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液,也可以使用濃縮或稀釋后的溶液,還可以使用通過(guò)再沉淀等方法以固體(粉體)的形式取出的物質(zhì)。特別是通過(guò)使用本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中所含的溶劑作為該聚合時(shí)的溶劑,從而能夠?qū)⒎磻?yīng)后的溶液直接用于制備本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,因此可以簡(jiǎn)化本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的制造工序。

      樹脂[k2]中,來(lái)自各成分的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成樹脂[k2]的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:2~45摩爾%

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:2~95摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:1~65摩爾%。

      更優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:5~40摩爾%

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:5~80摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:5~60摩爾%。

      若樹脂[k2]的結(jié)構(gòu)單元的比率在上述范圍內(nèi),則存在著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性、形成著色圖案時(shí)的顯影性以及所得濾色器的耐溶劑性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的傾向。

      樹脂[k2]例如可以與作為樹脂[k1]的制造方法記載的方法同樣地制造。

      樹脂[k3]中,來(lái)自各成分的結(jié)構(gòu)單元的比率在構(gòu)成樹脂[k3]的全部結(jié)構(gòu)單元中優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:2~60摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:40~98摩爾%。

      更優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(a)的結(jié)構(gòu)單元:10~50摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:50~90摩爾%。

      樹脂[k3]例如可以與作為樹脂[k1]的制造方法記載的方法同樣地制造。

      樹脂[k4]可以通過(guò)得到(a)與(c)的共聚物并使(b)所具有的碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚加成于(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐來(lái)制造。

      首先,與作為樹脂[k1]的制造方法所記載的方法同樣地制造(a)與(c)的共聚物。此時(shí),來(lái)自各成分的結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選為與在樹脂[k3]中列舉的比率相同的比率。

      接著,使(b)所具有的碳數(shù)2~4的環(huán)狀醚與上述共聚物中的來(lái)自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反應(yīng)。

      緊接著(a)與(c)的共聚物的制造之后,將燒瓶?jī)?nèi)氣氛由氮?dú)庵脫Q為空氣,將(b)、羧酸或羧酸酐與環(huán)狀醚的反應(yīng)催化劑(三(二甲基氨基甲基)苯酚等)以及阻聚劑(氫醌等)等加入到燒瓶?jī)?nèi),例如在60~130℃反應(yīng)1~10小時(shí),由此可以制造樹脂[k4]。

      (b)的使用量相對(duì)于(a)100摩爾優(yōu)選為5~80摩爾,更優(yōu)選為10~75摩爾。通過(guò)使其在此范圍內(nèi),存在使著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性、形成圖案時(shí)的顯影性以及所得圖案的耐溶劑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和靈敏度的平衡良好的傾向。從環(huán)狀醚的反應(yīng)性高、不易殘留未反應(yīng)的(b)的方面出發(fā),作為在樹脂[k4]中使用的(b),優(yōu)選(b1),更優(yōu)選(b1-1)。

      上述反應(yīng)催化劑的使用量相對(duì)于(a)、(b)和(c)的合計(jì)量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001~5質(zhì)量份。上述阻聚劑的使用量相對(duì)于(a)、(b)和(c)的合計(jì)量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.001~5質(zhì)量份。

      投料方法、反應(yīng)溫度和時(shí)間等反應(yīng)條件可以考慮制造設(shè)備、由聚合產(chǎn)生的發(fā)熱量等來(lái)適當(dāng)調(diào)整。需要說(shuō)明的是,與聚合條件同樣,可以考慮制造設(shè)備、由聚合產(chǎn)生的發(fā)熱量等來(lái)適當(dāng)調(diào)整投料方法、反應(yīng)溫度。

      對(duì)于樹脂[k5]而言,作為第一階段,與上述的樹脂[k1]的制造方法同樣地得到(b)與(c)的共聚物。與上述同樣,所得的共聚物可以直接使用反應(yīng)后的溶液,也可以使用濃縮或稀釋后的溶液,還可以使用通過(guò)再沉淀等方法以固體(粉體)形式取出的物質(zhì)。

      來(lái)自(b)和(c)的結(jié)構(gòu)單元的比率相對(duì)于構(gòu)成上述共聚物的全部結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)摩爾數(shù)分別優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:5~95摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:5~95摩爾%。

      更優(yōu)選為以下的范圍:

      來(lái)自(b)的結(jié)構(gòu)單元:10~90摩爾%

      來(lái)自(c)的結(jié)構(gòu)單元:10~90摩爾%。

      進(jìn)而,在與樹脂[k4]的制造方法同樣的條件下,使(b)與(c)的共聚物所具有的來(lái)自(b)的環(huán)狀醚和(a)所具有的羧酸或羧酸酐發(fā)生反應(yīng),由此可以得到樹脂[k5]。

      與上述共聚物反應(yīng)的(a)的使用量相對(duì)于(b)100摩爾優(yōu)選為5~80摩爾。從環(huán)狀醚的反應(yīng)性高、不易殘留未反應(yīng)的(b)的方面出發(fā),作為在樹脂[k5]中使用的(b),優(yōu)選(b1),更優(yōu)選(b1-1)。

      樹脂[k6]是進(jìn)一步使羧酸酐與樹脂[k5]反應(yīng)而得的樹脂。

      使由環(huán)狀醚和羧酸或羧酸酐反應(yīng)而產(chǎn)生的羥基與羧酸酐發(fā)生反應(yīng)。

      作為羧酸酐,可列舉馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯酸酐等。羧酸酐的使用量相對(duì)于(a)的使用量1摩爾優(yōu)選為0.5~1摩爾。

      作為樹脂(b),具體而言,可列舉:(甲基)丙烯酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[k1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧雜環(huán)丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[k2];(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[k3];在(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的樹脂、在(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的樹脂、在(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸芐酯/(甲基)丙烯酸共聚物上加成有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的樹脂等樹脂[k4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng)而得的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng)而得的樹脂等樹脂[k5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應(yīng),再使所得的樹脂與四氫鄰苯二甲酸酐進(jìn)一步反應(yīng)而得的樹脂等樹脂[k6]等。其中,作為樹脂(b),優(yōu)選樹脂[k1]及樹脂[k2]。

      樹脂(b)的聚苯乙烯換算的重均分子量(mw)優(yōu)選為3,000~100,000,更優(yōu)選為5,000~50,000,進(jìn)一步優(yōu)選為5,000~30,000。若分子量在上述范圍內(nèi),則存在濾色器的硬度提高、殘膜率高、未曝光部對(duì)顯影液的溶解性良好且著色圖案的分辨率提高的傾向。

      樹脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn)]優(yōu)選為1.1~6,更優(yōu)選為1.2~4。

      樹脂(b)的酸值優(yōu)選為50~170mg-koh/g、更優(yōu)選為60~150mg-koh/g、進(jìn)一步優(yōu)選為70~135mg-koh/g。此處酸值是作為中和1g樹脂(b)所需的氫氧化鉀的量(mg)所測(cè)定的值,例如可通過(guò)使用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行滴定來(lái)求得。

      樹脂(b)的含有率相對(duì)于著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量?jī)?yōu)選為7~65質(zhì)量%,更優(yōu)選為13~60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為17~55質(zhì)量%。若樹脂(b)的含有率在上述范圍內(nèi),則可以形成著色圖案,并且存在著色圖案的分辨率和殘膜率提高的傾向。

      〔3〕聚合性化合物(c)

      聚合性化合物(c)是可在由聚合引發(fā)劑(d)產(chǎn)生的活性自由基和/或酸的作用下進(jìn)行聚合的化合物,可列舉例如具有聚合性烯屬不飽和鍵的化合物等,優(yōu)選為(甲基)丙烯酸酯化合物。

      其中,聚合性化合物(c)優(yōu)選為具有3個(gè)以上烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這種聚合性化合物,可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

      其中,優(yōu)選為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

      聚合性化合物(c)的重均分子量?jī)?yōu)選為150以上且2,900以下,更優(yōu)選為250以上且1,500以下。

      聚合性化合物(c)的含有率相對(duì)于著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量?jī)?yōu)選為7~65質(zhì)量%,更優(yōu)選為13~60質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為17~55質(zhì)量%。若聚合性化合物(c)的含有率在上述范圍內(nèi),則存在著色圖案形成時(shí)的殘膜率和濾色器的耐溶劑性提高的傾向。

      〔4〕聚合引發(fā)劑(d)

      聚合引發(fā)劑(d)只要是通過(guò)光、熱的作用產(chǎn)生活性自由基、酸等,能引發(fā)聚合的化合物,則沒有特別限定,可以使用公知的聚合引發(fā)劑。

      作為產(chǎn)生活性自由基的聚合引發(fā)劑,可列舉例如烷基苯酮化合物、三嗪化合物、?;趸⒒衔?、o-?;炕衔镆约奥?lián)咪唑化合物。

      上述o-?;炕衔餅榫哂惺?d1)所示結(jié)構(gòu)的化合物。以下,*表示結(jié)合鍵。

      作為o-?;炕衔?,可列舉n-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧環(huán)戊基甲基氧基)苯甲?;鶀-9h-咔唑-3-基]乙烷-1-亞二胺、n-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-亞胺、n-苯甲酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9h-咔唑-3-基1-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。也可以使用irgacureoxe01、oxe02、oxe03(以上為basf公司制)、n-1919(adeka公司制)等市售品。其中,o-酰基肟化合物優(yōu)選為選自n-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、n-苯甲酰基氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺以及n-苯甲?;趸?1-(4-苯硫基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更優(yōu)選n-苯甲?;趸?1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為這些o-?;炕衔?,則存在得到高亮度濾色器的傾向。

      上述烷基苯酮化合物是具有式(d2)所示結(jié)構(gòu)或式(d3)所示結(jié)構(gòu)的化合物。這些結(jié)構(gòu)中,苯環(huán)可以具有取代基。

      作為具有式(d2)所示結(jié)構(gòu)的化合物,可列舉2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-芐基丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。也可以使用irgacure369、907、379(以上為basf公司制)等市售品。

      作為具有式(d3)所示的結(jié)構(gòu)的化合物,可列舉2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、芐基二甲基縮酮等。

      在靈敏度方面,作為烷基苯酮化合物,優(yōu)選具有式(d2)所示結(jié)構(gòu)的化合物。

      作為三嗪化合物,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。

      作為上述?;趸⒒衔?,可列舉2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。也可使用irgacure(注冊(cè)商標(biāo))819(basf公司制)等市售品。

      作為上述聯(lián)咪唑化合物,可列舉:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑(參照日本特開平6-75372號(hào)公報(bào)、日本特開平6-75373號(hào)公報(bào)等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑(參照日本特公昭48-38403號(hào)公報(bào)、日本特開昭62-174204號(hào)公報(bào)等。)、4,4’5,5’-位的苯基被烷氧羰基置換的咪唑化合物(參照日本特開平7-10913號(hào)公報(bào)等)等。

      進(jìn)而,作為聚合引發(fā)劑(d),可列舉:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲?;郊姿峒柞?、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過(guò)氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些聚合引發(fā)劑優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(d1)(特別是胺化合物)組合使用。

      作為產(chǎn)酸劑,可列舉:4-羥基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基·甲基·芐基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對(duì)甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽;硝基芐基甲苯磺酸酯、苯偶姻甲苯磺酸酯等。

      作為聚合引發(fā)劑(d),優(yōu)選為包含選自烷基苯酮化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物、o-酰基肟化合物以及聯(lián)二咪唑化合物中的至少1種化合物的聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選包含o-?;炕衔锏木酆弦l(fā)劑。

      聚合引發(fā)劑(d)的含量相對(duì)于樹脂(b)和聚合性化合物(c)的合計(jì)量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~20質(zhì)量份。若聚合引發(fā)劑(d)的含量在上述范圍內(nèi),則存在因高靈敏度化而縮短曝光時(shí)間的傾向,因此濾色器的生產(chǎn)率提高。

      〔5〕聚合引發(fā)助劑(d1)

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以含有聚合引發(fā)助劑(d1)。聚合引發(fā)助劑(d1)是用于促進(jìn)被聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化劑。在包含聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下,通常與聚合引發(fā)劑(d)組合使用。作為聚合引發(fā)助劑(d1),可列舉胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物以及羧酸化合物等。

      作為上述胺化合物,可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸-2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、n,n-二甲基對(duì)甲苯胺、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,優(yōu)選4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮??梢允褂胑ab-f(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制)等市售品。

      作為上述烷氧基蒽化合物,可列舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。

      作為上述噻噸酮化合物,可列舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。

      作為上述羧酸化合物,可列舉苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、n-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘硫基乙酸、n-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。

      在使用這些聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下,其含量相對(duì)于樹脂(b)和聚合性化合物(c)的合計(jì)量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份,更優(yōu)選為1~20質(zhì)量份。若聚合引發(fā)助劑(d1)的量在該范圍內(nèi),則能夠以更高的靈敏度形成著色圖案,存在使濾色器的生產(chǎn)率提高的傾向。

      〔6〕體質(zhì)顏料(p)

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物包含體質(zhì)顏料(p)。根據(jù)含有上述的著色劑(a)和體質(zhì)顏料(p)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,可以提高固化膜(濾色器等)的耐溶劑性和耐熱性。

      作為體質(zhì)顏料(p),可以無(wú)特別限定地使用公知的體質(zhì)顏料,可列舉氧化鋅(zno)、氧化鈦(tio2)、二氧化硅(sio2)、氧化鋯(zro2)、碳酸鋇(baco3)、碳酸石灰(caco3)、堿性碳酸鎂(mgco3)、氫氧化鋁(al(oh)3)、高嶺土粘土、霞石正長(zhǎng)巖(nephelinesyenite)等體質(zhì)顏料。

      其中,從耐溶劑性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),體質(zhì)顏料(p)優(yōu)選為選自氧化鋅、氧化鈦、二氧化硅、氧化鋯、碳酸鋇、碳酸石灰以及堿性碳酸鎂中的至少1種,更優(yōu)選為選自氧化鋅、氧化鈦、二氧化硅和氧化鋯中的至少1種。另外,其中,在得到能夠制作亮度高的濾色器的組合物的方面,優(yōu)選透明性高的體質(zhì)顏料。對(duì)于體質(zhì)顏料(p)而言,在透明性高的方面,一次粒徑優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。體質(zhì)顏料(p)的一次粒徑通常為0.01μm以上。

      體質(zhì)顏料(p)的含有率相對(duì)于著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量?jī)?yōu)選為0.5~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~7質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~5質(zhì)量%。若體質(zhì)顏料(p)的含有率為上述的范圍內(nèi),則在提高耐溶劑性和耐熱性上有利。

      〔7〕溶劑(e)

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以包含溶劑(e)。溶劑(e)沒有特別限定,可以使用本領(lǐng)域中通常使用的溶劑。作為溶劑(e),可列舉酯溶劑(在分子內(nèi)含有-coo-且不含-o-的溶劑)、醚溶劑(在分子內(nèi)含有-o-且不含-coo-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內(nèi)含有-coo-和-o-的溶劑)、酮溶劑(在分子內(nèi)含有-co-且不含-coo-的溶劑)、醇溶劑(在分子內(nèi)含有oh且不含-o-、-co-及-coo-的溶劑)、芳香族烴溶劑、酰胺溶劑、二甲基亞砜等。

      作為酯溶劑,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸環(huán)己醇酯以及γ-丁內(nèi)酯等。

      作為醚溶劑,可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚以及甲基苯甲醚等。

      作為醚酯溶劑,可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯以及二乙二醇單丁醚乙酸酯等。

      作為酮溶劑,可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮以及異佛爾酮等。

      作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇以及甘油等。

      作為芳香族烴溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯以及均三甲苯等。

      作為酰胺溶劑,可列舉n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺以及n-甲基吡咯烷酮等。

      在上述溶劑中,從涂布性、干燥性的方面出發(fā),優(yōu)選在1atm下的沸點(diǎn)為120℃以上且180℃以下的有機(jī)溶劑。作為溶劑,優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮以及n,n-二甲基甲酰胺,更優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、乳酸乙酯以及3-乙氧基丙酸乙酯。

      溶劑(e)的含有率相對(duì)于本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物的總量?jī)?yōu)選為70~95質(zhì)量%,更優(yōu)選為75~92質(zhì)量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量?jī)?yōu)選為5~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為8~25質(zhì)量%。若溶劑(e)的含有率在上述范圍內(nèi),則涂布時(shí)的平坦性變得良好,并且形成濾色器時(shí)色濃度不會(huì)不足,因此存在顯示特性變得良好的傾向。

      〔8〕流平劑(f)

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以包含流平劑(f)。作為流平劑(f),可列舉(不具有氟原子的)硅酮系表面活性劑、氟系表面活性劑以及具有氟原子的硅酮系表面活性劑等。它們可以在側(cè)鏈具有聚合性基團(tuán)。

      作為(不具有氟原子的)硅酮系表面活性劑,可列舉在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體而言,可列舉:toraysiliconedc3pa、toraysiliconesh7pa、toraysiliconedc11pa、toraysiliconesh21pa、toraysiliconesh28pa、toraysiliconesh29pa、toraysiliconesh30pa、toraysiliconesh8400(商品名:東麗-道康寧(株)制);kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化學(xué)工業(yè)(株)制);tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf-4446、tsf4452及tsf4460(momentiveperformancematerialsjapan合同公司制)等。

      作為上述的氟系表面活性劑,可列舉在分子內(nèi)具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體而言,可列舉:fluorad(注冊(cè)商標(biāo))fc430、fluoradfc431(住友3m(株)制);megafac(注冊(cè)商標(biāo))f142d、megafacf171、megafacf172、megafacf173、megafacf177、megafacf183、megafacf554、megafacr30、megafacrs-718-k(dic(株)制);ftop(注冊(cè)商標(biāo))ef301、ftopef303、ftopef351、ftopef352(三菱材料電子化成(株)制);surflon(注冊(cè)商標(biāo))s381、surflons382、surflonsc101、surflonsc105(旭玻璃(株)制);以及e5844((株)daikinfinechemical研究所制)等。

      作為上述具有氟原子的硅酮系表面活性劑,可列舉在分子內(nèi)具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體而言,可列舉megafac(注冊(cè)商標(biāo))r08、megafacbl20、megafacf475、megafacf477以及megafacf443(dic(株)制)等。

      流平劑(f)的含有率相對(duì)于著色固化性樹脂組合物的總量?jī)?yōu)選為0.001質(zhì)量%以上且0.2質(zhì)量%以下,優(yōu)選為0.002質(zhì)量%以上且0.1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上且0.05質(zhì)量%以下。需要說(shuō)明的是,在該含有率中不包括上述顏料分散劑。若流平劑(f)的含有率在上述范圍內(nèi),則可以使濾色器的平坦性良好。

      〔9〕其他成分

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以根據(jù)需要包含其他高分子化合物、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等該領(lǐng)域中公知的添加劑。

      <著色固化性樹脂組合物的制造方法>

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可以通過(guò)混合著色劑(a)、樹脂(b)、聚合性化合物(c)、聚合引發(fā)劑(d)和體質(zhì)顏料(p),以及根據(jù)需要使用的溶劑(e)、流平劑(f)、聚合引發(fā)助劑(d1)和其他成分來(lái)制備。

      色淀顏料優(yōu)選預(yù)先與溶劑(e)的一部分或全部混合,并使用珠磨機(jī)等使著色顏料分散,直到著色顏料的平均粒徑達(dá)到0.2μm以下左右為止。此時(shí),可以根據(jù)需要配合上述顏料分散劑、樹脂(b)的一部分或全部。在著色劑(a)進(jìn)一步包含著色顏料的情況下,優(yōu)選與色淀顏料的分散液同樣地制備著色顏料的分散液。

      體質(zhì)顏料(p)優(yōu)選預(yù)先與溶劑(e)的一部分或全部混合、再使用珠磨機(jī)等使其分散。也可以將著色顏料和體質(zhì)顏料(p)混合的同時(shí)使其分散。通過(guò)在這樣獲得的顏料分散液中按照達(dá)到規(guī)定濃度的方式混合剩余的成分,可以制備目標(biāo)著色固化性樹脂組合物。

      著色劑(a)包含染料時(shí)的染料可以預(yù)先使各染料分別溶解于溶劑(e)的一部份或全部而制備溶液。優(yōu)選用孔徑0.01~1μm左右的過(guò)濾器過(guò)濾該溶液。

      優(yōu)選將混合后的著色固化性樹脂組合物用孔徑0.1~10μm左右的過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。

      <濾色器的制造方法>

      本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物適合作為濾色器的材料。由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器也是本發(fā)明的一個(gè)方面。

      本發(fā)明的濾色器可以利用包括將上述著色固化性樹脂組合物涂布于基板并使其干燥而形成著色組合物層、再通過(guò)曝光等使該著色組合物層固化的工序的方法來(lái)形成。本發(fā)明的濾色器具有著色圖案或著色涂膜。

      作為制造著色圖案的具體方法,可列舉光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優(yōu)選光刻法。光刻法是如下方法:將上述著色固化性樹脂組合物涂布在基板上并使其干燥,形成著色組合物層,再隔著光掩模對(duì)該著色組合物層進(jìn)行曝光、顯影。光刻法中,通過(guò)在曝光時(shí)不使用光掩模和/或不顯影,可以形成作為上述著色組合物層的固化物的著色涂膜。

      本發(fā)明的濾色器的膜厚沒有特別限定,可以根據(jù)目的、用途等進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整,例如為0.1~30μm,優(yōu)選為0.1~20μm,更優(yōu)選為0.5~6μm。

      作為基板,可以使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、表面涂布有二氧化硅的鈉鈣玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等樹脂板、硅、在上述基板上形成鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等后的基板。在這些基板上還可以形成其他的濾色器層、樹脂層、晶體管、電路等。

      基于光刻法的各色像素的形成可以用公知或慣用的裝置、條件來(lái)進(jìn)行。例如可以按照下述方式來(lái)制作。

      首先,將著色固化性樹脂組合物涂布在基板上,并對(duì)其進(jìn)行加熱干燥(預(yù)烘烤)和/或減壓干燥,由此除去溶劑等揮發(fā)成分而使其干燥,得到平滑的著色組合物層。

      作為涂布方法,可列舉旋轉(zhuǎn)涂布法、狹縫涂布法、狹縫和旋轉(zhuǎn)涂布法等。

      進(jìn)行加熱干燥時(shí)的溫度優(yōu)選為30~120℃,更優(yōu)選為50~110℃。另外,作為加熱時(shí)間,優(yōu)選為10秒鐘~60分鐘,更優(yōu)選為30秒鐘~30分鐘。

      在進(jìn)行減壓干燥時(shí),優(yōu)選在50~150pa的壓力下、20~25℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。

      著色組合物層的膜厚沒有特別限定,只要根據(jù)目標(biāo)濾色器的膜厚進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。

      接著,將著色組合物層隔著用于形成目標(biāo)著色圖案的光掩模進(jìn)行曝光。該光掩模上的圖案沒有特別限定,可以使用對(duì)應(yīng)于目標(biāo)用途的圖案。

      作為曝光中使用的光源,優(yōu)選發(fā)出250~450nm的波長(zhǎng)的光的光源。例如,可以使用截取該波長(zhǎng)區(qū)域的濾波器截取小于350nm的光、或使用取出這些波長(zhǎng)區(qū)域的帶通濾波器選擇性地取出436nm附近、408nm附近、365nm附近的光。具體而言,可列舉汞燈、發(fā)光二極管、金屬鹵化物燈、鹵素?zé)舻取?/p>

      為了能夠?qū)ζ毓饷嬲w均勻地照射平行光線、或者可進(jìn)行光掩模與形成有著色組合物層的基板的準(zhǔn)確對(duì)位,優(yōu)選使用掩模對(duì)準(zhǔn)器和步進(jìn)器等曝光裝置。

      使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而進(jìn)行顯影,從而可以在基板上形成著色圖案。通過(guò)顯影,著色組合物層的未曝光部溶解于顯影液而被除去。

      作為顯影液,優(yōu)選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、四甲基氫氧化銨等堿性化合物的水溶液。這些堿性化合物在水溶液中的濃度優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.03~5質(zhì)量%。進(jìn)而,顯影液還可以含有表面活性劑。

      顯影方法可以是槳板(paddle)法、浸漬法以及噴霧法等中的任一種。在顯影時(shí)還可以將基板以任意的角度傾斜。優(yōu)選顯影后進(jìn)行水洗。

      進(jìn)而,優(yōu)選對(duì)所得的著色圖案進(jìn)行后烘烤。后烘烤溫度優(yōu)選為150~250℃,更優(yōu)選為160~235℃。后烘烤時(shí)間優(yōu)選為1~120分鐘,更優(yōu)選為10~60分鐘。

      根據(jù)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,可以制作耐熱性、耐溶劑性優(yōu)異的濾色器。該濾色器作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機(jī)el裝置、電子紙等)和固體攝像元件中使用的濾色器有用。

      實(shí)施例

      以下,通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物。例中的“%”和“份”只要沒有特別說(shuō)明均為質(zhì)量%和質(zhì)量份。

      <制造例1:色淀顏料(a1)的制備>

      在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行以下的反應(yīng)。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入n-甲基苯胺(東京化成工業(yè)(株)制)15.3份和n,n-二甲基甲酰胺60份后,用冰將所得的混合溶液冷卻。在冰冷卻下用30分鐘一點(diǎn)點(diǎn)地加入60%氫化鈉(東京化成工業(yè)(株)制)5.7份后,邊在室溫下進(jìn)行升溫邊攪拌1小時(shí)。向反應(yīng)液中一點(diǎn)點(diǎn)地加入4,4’-二氟二苯甲酮(東京化成工業(yè)(株)制)10.4份,在室溫下攪拌24小時(shí)。向冰水200份中一點(diǎn)點(diǎn)地加入反應(yīng)液后,在室溫下靜置15小時(shí),通過(guò)傾析除去水,得到作為殘?jiān)恼吵砉腆w。對(duì)該粘稠固體加入甲醇60份后,在室溫下攪拌15小時(shí)。過(guò)濾所析出的固體后,用柱色譜進(jìn)行純化。將純化的淡黃色固體在減壓下于60℃干燥,得到式(c-i-18)所示的化合物9.8份。

      在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行以下的反應(yīng)。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入式(b-i-7)所示的化合物8.2份、上述式(c-i-18)所示的化合物10份以及甲苯20份后,加入三氯氧化磷12.2份,在95~100℃下攪拌3小時(shí)。接著,將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后,用異丙醇170份進(jìn)行稀釋。接著,將稀釋后的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽水300份中,之后加入甲苯100份,攪拌30分鐘。停止攪拌,靜置30分鐘,結(jié)果分離為有機(jī)層和水層。通過(guò)分液操作除去水層后,將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層中加入適量的芒硝并攪拌30分鐘后,過(guò)濾而得到經(jīng)干燥的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層通過(guò)蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑,得到藍(lán)紫色固體。再將藍(lán)紫色固體在減壓下于60℃進(jìn)行干燥,得到式(a-ii-18)所示的化合物18.4份。

      在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行以下的反應(yīng)。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入上述式(a-ii-18)所示的化合物8份、甲醇396份后,在室溫下攪拌30分鐘,制備成藍(lán)色溶液。接著,向該藍(lán)色溶液中投入水396份后,進(jìn)一步在室溫下攪拌30分鐘,得到反應(yīng)溶液。

      向燒杯中投入水53份,再向該水中投入keggin型磷鎢酸(aldrich公司制)11.8份和甲醇53份,在空氣氣氛下,于室溫下混合,制備磷鎢酸溶液。用1小時(shí)向預(yù)先制備的反應(yīng)溶液中滴加所得的磷鎢酸溶液。進(jìn)一步在室溫下攪拌30分鐘后,進(jìn)行過(guò)濾,得到藍(lán)色固體。重復(fù)進(jìn)行2次將所得的藍(lán)色固體投入甲醇200份中使其分散1小時(shí)后再進(jìn)行過(guò)濾的操作。重復(fù)進(jìn)行2次將通過(guò)該操作得到的藍(lán)色固體投入到水200份中使其分散1小時(shí)后再進(jìn)行過(guò)濾的操作。將通過(guò)該操作得到的藍(lán)色固體在減壓下于60℃進(jìn)行干燥,得到式(a-i-18)所示的化合物〔色淀顏料(a1)〕17.1份。

      <水分散液的制備>

      將式(a-i-18)所示的化合物14份、分散劑(byk(注冊(cè)商標(biāo))-lpn6919(畢克化學(xué)(日本)公司制))2.5份、樹脂(b1)(固體成分換算)6份、丙二醇單甲醚乙酸酯77.5份以及0.2mm的氧化鋯珠300份混合,使用調(diào)漆器(paintconditioner)(reddevil公司制)震蕩6小時(shí),制備分散液(a1)。

      <制造例2:呫噸染料(a2)的制備>

      將式(1x)所示的化合物20份和n-丙基-2,6-二甲基苯胺(和光純藥工業(yè)(株)制)200份在避光條件下混合,并將所得的溶液在110℃下攪拌6小時(shí)。將得到的反應(yīng)液冷卻至室溫后,將其添加至水800份、35重量%鹽酸50份的混合液中,在室溫下攪拌1小時(shí),析出結(jié)晶。以抽濾的殘?jiān)男问饺〉盟龀龅慕Y(jié)晶后,進(jìn)行干燥,得到式(1-32)所示的化合物〔呫噸染料(a2)〕。

      <制造例3:樹脂(b1)的制備>

      向具備回流冷凝器、滴液漏斗以及攪拌機(jī)的燒瓶?jī)?nèi)流入適量的氮?dú)鈦?lái)置換成氮?dú)鈿夥?,加入丙二醇單甲醚乙酸?80份,邊攪拌邊加熱至80℃。

      接著,用5小時(shí)滴加丙烯酸38份、丙烯酸-3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸-8-基酯和丙烯酸-3,4-環(huán)氧三環(huán)[5.2.1.02.6]癸-9-基酯的混合物289份與丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液。

      另一方面,用6小時(shí)滴加將2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇單甲醚乙酸酯235份而成的混合溶液。滴加結(jié)束后,在該溫度下保持4小時(shí),然后冷卻至室溫,得到b型粘度(23℃)為125mpas、固體成分為35.1%、固體成分換算的酸值為115mg-koh/g的樹脂(b1)的溶液。樹脂(b1)的重均分子量(mw)為1.06×104,分散度為2.08。

      樹脂的重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)的測(cè)定使用gpc法在以下條件下進(jìn)行。

      裝置:k2479((株)島津制作所制)

      色譜柱:shimadzushim-packgpc-80m

      柱溫:40℃

      溶劑:四氫呋喃(thf)

      流速:1.0ml/min

      檢測(cè)器:ri

      校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):tskstandardpolystyrenef-40、f-4、f-288、a-2500、a-500(東曹(株)制)。

      將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量與數(shù)均分子量之比(mw/mn)作為分散度。

      <實(shí)施例1~4、比較例1>

      (1)著色固化性樹脂組合物的制備

      混合表1記載的各成分,得到著色固化性樹脂組合物。表1中的各成分的配合量的單位為“質(zhì)量份”。如后述所示,色淀顏料(a1)和體質(zhì)顏料(p1)~(p4)預(yù)先與分散劑、樹脂(b1)和溶劑(e1)或(e4)混合而以分散液的狀態(tài)用于制備著色固化性樹脂組合物,但是,在表1中示出最終得到的著色固化性樹脂組合物所含的各成分的含量。表1的數(shù)值為各成分的固體成分量(質(zhì)量份)。

      【表1】

      樹脂(b1):表示樹脂(b1)含量的總量。

      溶劑(e1):表示丙二醇單甲醚乙酸酯含量的總量。

      需要說(shuō)明的是,表1中,各成分表示以下物質(zhì)。另外,樹脂(b1)表示固體成分換算的質(zhì)量份。

      〔1〕分散液(a1):分散液(1)

      〔2〕染料(a2):制造例2中所得的式(1-32)所示的化合物

      〔3〕樹脂(b1):制造例3中所得的樹脂(b1)

      〔4〕聚合性化合物(c1):二季戊四醇六丙烯酸酯(kayarad(注冊(cè)商標(biāo))dpha;日本化藥(株)制)

      〔5〕聚合引發(fā)劑(d1):n-苯甲酰氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(irgacure(注冊(cè)商標(biāo))oxe01;basf公司制;肟化合物)

      〔6〕體質(zhì)顏料分散液(p1):氧化鋅分散液。在制備著色固化性樹脂組合物時(shí),將預(yù)先混合氧化鋅(10份)、丙烯酸系顏料分散劑(1.3份)以及表1所示的溶劑(e1)(88.7份)而得的分散液作為配合成分來(lái)使用。

      〔7〕體質(zhì)顏料分散液(p2):氧化鈦分散液。在制備著色固化性樹脂組合物時(shí),將預(yù)先混合氧化鈦(10份)、丙烯酸系顏料分散劑(3份)以及表1所示的溶劑(e1)(87份)而得的分散液作為配合成分來(lái)使用。

      〔8〕體質(zhì)顏料分散液(p3):二氧化硅分散液(pgm-ac-0413;日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制,含有體質(zhì)顏料30%的產(chǎn)品)

      〔9〕體質(zhì)顏料分散液(p4):氧化鋯分散液(szr;堺化學(xué)公司制,含有體質(zhì)顏料30%的產(chǎn)品)

      〔10〕溶劑(e1):丙二醇單甲醚乙酸酯

      〔11〕溶劑(e2):乳酸乙酯

      〔12〕溶劑(e3):丙二醇二乙酸酯

      〔13〕溶劑(e4):丙二醇單甲醚

      〔14〕流平劑(f1):聚醚改性硅油(toraysiliconesh8400:東麗-道康寧(株)制)。

      (2)著色涂膜的制作

      在5cm見方的玻璃基板(eagle2000;康寧公司制)上以使后烘烤后的膜厚為2μm的方式利用旋涂法涂布著色固化性樹脂組合物后,在100℃下預(yù)烘烤3分鐘,形成著色組合物層。自然冷卻后,使用曝光機(jī)(tme-150rsk;topcon(株)制),在大氣氣氛下以150mj/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))對(duì)著色組合物層進(jìn)行光照射。光照射后,在烘箱中于230℃下進(jìn)行后烘烤20分鐘,得到著色涂膜。

      (3)色度評(píng)價(jià)

      對(duì)所得的著色涂膜,使用測(cè)色機(jī)(osp-sp-200;奧林巴斯(株)制)測(cè)定了分光,使用c光源的特性函數(shù),測(cè)定cie的xyz表色系中的xy色度坐標(biāo)(x,y)和刺激值y。y的值越大,表示亮度越高。結(jié)果如表2所示。

      (4)耐熱性評(píng)價(jià)

      將所得的著色涂膜在烘箱中于230℃下加熱2小時(shí)。在加熱前后測(cè)定xy色度坐標(biāo)(x,y)和y,由該測(cè)定值利用jisz8730:2009(7.色差的計(jì)算方法)中記載的方法計(jì)算色差δeab*。將所得的計(jì)算值換算為將比較例1的δeab*設(shè)為100%時(shí)的相對(duì)值(%)。結(jié)果如表2所示。

      (5)耐溶劑性評(píng)價(jià)

      將所得的著色涂膜在保持23℃不變的大大過(guò)量的n-甲基-2-吡咯烷酮中浸漬40分鐘后,用水充分清洗。在浸漬前后測(cè)定xy色度坐標(biāo)(x,y)和y,由該測(cè)定值利用jisz8730:2009(7.色差的計(jì)算方法)中記載的方法計(jì)算色差δeab*。將所得的計(jì)算值換算為將比較例1的δeab*設(shè)為100%時(shí)的相對(duì)值(%)。結(jié)果如表2所示。

      <比較例2>

      將以下成分混合,使用珠磨機(jī)使顏料充分分散,

      (a)著色劑;c.i.顏料藍(lán)15:6(顏料)29.5份

      丙烯酸系顏料分散劑15份

      丙二醇單甲醚乙酸酯198份

      接著,將以下成分混合,得到著色固化性樹脂組合物。

      進(jìn)而,按照上述“(2)著色涂膜的制作”中記載的步驟,由所得的著色固化性樹脂組合物制作著色涂膜。對(duì)所得的著色涂膜,與實(shí)施例1~4和比較例1同樣地進(jìn)行了色度評(píng)價(jià)、耐熱性評(píng)價(jià)和耐溶劑性評(píng)價(jià)。各結(jié)果如表2所示。

      【表2】

      產(chǎn)業(yè)上的可利用性

      根據(jù)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物,可以制造耐溶劑性和耐熱性得到改善的濾色器。

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