本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物和固化膜。

背景技術(shù)：

近年來的液晶顯示裝置中，為了形成感光性間隔物(photospacer)、外涂層等固化膜，使用固化性樹脂組合物。日本專利申請公開第2010－152335號公報中記載了包含二乙二醇乙基甲基醚、3－甲氧基－1－丁醇和丙二醇單甲醚作為溶劑的固化性樹脂組合物。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明包括以下的發(fā)明。

[1]一種固化性樹脂組合物，其是包含具有固化性的樹脂和溶劑的固化性樹脂組合物，

其包含沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑作為上述溶劑，

上述沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑的含量為該固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的20質(zhì)量％以上。

[2]如[1]所述的固化性樹脂組合物，其中，沸點(diǎn)為220℃以上的溶劑的含量為固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的20質(zhì)量％以上。

[3]如[1]或[2]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑的含量為固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的20質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下。

[4]如[1]～[3]中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑為選自1，3－丁二醇二乙酸酯、1，6－己二醇二乙酸酯、1，2，3－三乙酰氧基丙烷和三乙二醇單丁醚中的至少一種。

[5]如[1]～[4]中任一項所述的固化性樹脂組合物，其還包含沸點(diǎn)為100℃以上且小于170℃的溶劑。

[6]如[5]所述的固化性樹脂組合物，其中，沸點(diǎn)為100℃以上且小于170℃的溶劑為甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚丙酸酯或乙二醇單甲醚乙酸酯。

[7]如[5]或[6]所述的固化性樹脂組合物，其中，還包含沸點(diǎn)為170℃以上且小于200℃的溶劑。

[8]如[7]所述的固化性樹脂組合物，其中，沸點(diǎn)為170℃以上且小于200℃的溶劑為二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二丙二醇二甲醚或乙酸3－甲氧基丁酯。

[9]如[1]～[8]中任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，包含具有源自于選自不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中的至少一種單體的結(jié)構(gòu)單元、和源自于具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和烯屬不飽和鍵的單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為上述具有固化性的樹脂。

[10]如[9]所述的固化性樹脂組合物，其中，還包含選自縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂和縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的至少一種作為上述具有固化性的樹脂。

[11]一種固化膜的制造方法，其包含：

將[1]～[10]中任一項所述的固化性樹脂組合物涂布于基板上的工序、和對涂布后的固化性樹脂組合物進(jìn)行加熱的工序。

[12]如[11]記載的制造方法，其中，固化膜為濾色器或者觸摸面板的保護(hù)膜。

[13]一種顯示裝置，其包含通過上述[12]所述的制造方法得到的固化膜。

附圖說明

圖1是表示實(shí)施例1的評價樣品的表面形狀(著色圖案的表面形狀、固化膜的表面形狀)的分布的圖。

圖2是表示比較例1的評價樣品的表面(著色圖案的表面形狀、固化膜的表面形狀)的分布的圖。

具體實(shí)施方式

本說明書中，作為各成分所例示的化合物只要沒有特別聲明，就能夠單獨(dú)使用或組合使用兩種以上。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物是包含具有固化性的樹脂(以下有時將該樹脂稱作“樹脂(a)”)和溶劑的固化性樹脂組合物，作為上述溶劑，包含沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑(以下有時將該溶劑稱作“溶劑(e1)”)，

溶劑(e1)的含量為該固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的20質(zhì)量％以上。

＜樹脂(a)＞

樹脂(a)優(yōu)選為熱固性樹脂，更優(yōu)選為利用60℃以上的熱發(fā)生固化的樹脂，進(jìn)一步優(yōu)選為包含源自于選自不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中的至少一種單體(有時將該單體稱作“(a)”)的結(jié)構(gòu)單元、以及源自于具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)和烯屬不飽和鍵的單體(有時將該單體稱作“(b)”)的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。

該共聚物可以還具有：源自于能夠與(a)進(jìn)行共聚且不具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)的單體(有時將該單體稱作“(c)”)的結(jié)構(gòu)單元。

樹脂(a)優(yōu)選為以下的樹脂[k1]和樹脂[k2]。

樹脂[k1]：(a)與(b)的共聚物；

樹脂[k2]：(a)、(b)與(c)的共聚物。

(a)可以舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰乙烯基苯甲酸、間乙烯基苯甲酸、對乙烯基苯甲酸等不飽和一元羧酸；

馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基鄰苯二甲酸、4－乙烯基鄰苯二甲酸、3，4，5，6－四氫鄰苯二甲酸、1，2，3，6－四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1，4－環(huán)己烯二甲酸等不飽和二元羧酸；

甲基－5－降冰片烯－2，3－二甲酸、5－羧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的雙環(huán)不飽和化合物；

馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基鄰苯二甲酸酐、4－乙烯基鄰苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氫鄰苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5，6－二羧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯酸酐等不飽和二元羧酸酐；琥珀酸單[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2－(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等二元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯；

α－(羥甲基)丙烯酸等在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯等。

這些之中，從共聚反應(yīng)性、在堿性水溶液中的溶解性的方面考慮，(a)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸、馬來酸酐等，更優(yōu)選為(甲基)丙烯酸。需要說明的是，本說明書中，“(甲基)丙烯?！北硎具x自丙烯酰和甲基丙烯?；械闹辽僖环N?！?甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述具有同樣的含義。

(b)例如是指具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚結(jié)構(gòu)(例如選自環(huán)氧乙烷環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)和四氫呋喃環(huán)中的至少一種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)優(yōu)選為具有碳數(shù)2～4的環(huán)狀醚和(甲基)丙烯酰氧基的單體。

(b)例如可以舉出：具有環(huán)氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱作“(b1)”)、具有氧雜環(huán)丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱作“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱作“(b3)”)。

(b1)例如可以舉出：具有直鏈狀或支鏈狀的不飽和脂肪族烴經(jīng)環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1－1)(以下有時稱作“(b1－1)”)、和具有不飽和脂環(huán)式烴經(jīng)環(huán)氧化后的結(jié)構(gòu)的單體(b1－2)(以下有時稱作“(b1－2)”)。

(b1－1)可以舉出：(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸β－甲基縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸β－乙基縮水甘油基酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、間乙烯基芐基縮水甘油醚、對乙烯基芐基縮水甘油醚、α－甲基鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、α－甲基間乙烯基芐基縮水甘油醚、α－甲基對乙烯基芐基縮水甘油醚、2，3－雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4－雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，5－雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，6－雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，4－三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，5－三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，3，6－三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3，4，5－三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2，4，6－三(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。

(b1－2)可以舉出：一氧化乙烯基環(huán)己烯、1，2－環(huán)氧－4－乙烯基環(huán)己烷(例如celloxide2000；daicel化學(xué)工業(yè)株式會社制)、(甲基)丙烯酸3，4－環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomera400；daicel化學(xué)工業(yè)株式會社制)、(甲基)丙烯酸3，4－環(huán)氧環(huán)己基甲酯(例如cyclomerm100；daicel化學(xué)工業(yè)株式會社制)、式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物等。

[式(i)和式(ii)中，r^b1和r^b2表示氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，該烷基中包含的氫原子可以經(jīng)羥基取代。x^b1和x^b2表示單鍵、－r^b3－、＊－r^b3－o－、＊－r^b3－s－或＊－r^b3－nh－。r^b3表示碳數(shù)1～6的鏈烷烴二基。＊表示與o的連接鍵。]

碳數(shù)1～4的烷基可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。氫原子經(jīng)羥基取代的烷基可以舉出羥甲基、1－羥基乙基、2－羥基乙基、1－羥基丙基、2－羥基丙基、3－羥基丙基、1－羥基－1－甲基乙基、2－羥基－1－甲基乙基、1－羥基丁基、2－羥基丁基、3－羥基丁基、4－羥基丁基等。r^b1和r^b2可優(yōu)選地舉出氫原子、甲基、羥甲基、1－羥基乙基和2－羥基乙基，可更優(yōu)選地舉出氫原子、甲基。

鏈烷烴二基可以舉出：亞甲基、亞乙基、丙烷－1，2－二基、丙烷－1，3－二基、丁烷－1，4－二基、戊烷－1，5－二基、己烷－1，6－二基等。x^b1和x^b2可優(yōu)選地舉出：單鍵、亞甲基、亞乙基、＊－ch2－o－、＊－ch2ch2－o－，可更優(yōu)選地舉出：單鍵、＊－ch2ch2－o－。＊表示與o的連接鍵。

式(i)所示的化合物可以舉出式(i－1)～式(i－15)中任一個所示的化合物等。其中，優(yōu)選為式(i－1)、式(i－3)、式(i－5)、式(i－7)、式(i－9)或式(i－11)～式(i－15)所示的化合物，更優(yōu)選為式(i－1)、式(i－7)、式(i－9)或式(i－15)所示的化合物。

式(ii)所示的化合物可以舉出式(ii－1)～式(ii－15)中任一個所示的化合物等。其中，優(yōu)選式(ii－1)、式(ii－3)、式(ii－5)、式(ii－7)、式(ii－9)或式(ii－11)～式(ii－15)所示的化合物，更優(yōu)選式(ii－1)、式(ii－7)、式(ii－9)或式(ii－15)所示的化合物。

式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物各自既可以單獨(dú)使用，也可以以任意的比率混合使用。在混合使用的情況下，式(i)所示的化合物和式(ii)所示的化合物的含有比例以摩爾基準(zhǔn)計優(yōu)選為5：95～95：5，更優(yōu)選為10：90～90：10，進(jìn)一步優(yōu)選為20：80～80：20。

(b2)更優(yōu)選為具有氧雜環(huán)丁基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。(b2)可以舉出：3－甲基－3－甲基丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧甲基氧雜環(huán)丁烷、3－甲基－3－甲基丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧乙基氧雜環(huán)丁烷等。

(b3)優(yōu)選為具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的單體。(b3)可以舉出：丙烯酸四氫糠酯(例如biscoatv#150、大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社制)、甲基丙烯酸四氫糠酯等

從進(jìn)一步提高所得固化膜的耐熱性、耐化學(xué)藥品性等可靠性的觀點(diǎn)考慮，(b)優(yōu)選為(b1)。此外，從固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為(b1－2)。

(c)例如可以舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.0^2，6]癸烷－8－基酯(在該技術(shù)領(lǐng)域中，作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯”。另外，有時稱作“(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯”)、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.0^2，6]癸烯－8－基酯(在該技術(shù)領(lǐng)域中，作為慣用名被稱作“(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯；

(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥基丙酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯；

馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二元羧酸二酯；

雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羥基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(羥甲基)雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(2’－羥基乙基)雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基－5－甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基－5－乙基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基甲基－5－甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－環(huán)己氧羰基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧羰基雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－雙(叔丁氧羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯、5，6－雙(環(huán)己氧羰基)雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯等雙環(huán)不飽和化合物；

n－苯基馬來酰亞胺、n－環(huán)己基馬來酰亞胺、n－芐基馬來酰亞胺、n－琥珀酰亞胺基－3－馬來酰亞胺苯甲酸酯、n－琥珀酰亞胺基－4－馬來酰亞胺丁酸酯、n－琥珀酰亞胺基－6－馬來酰亞胺己酸酯、n－琥珀酰亞胺基－3－馬來酰亞胺丙酸酯、n－(9－吖啶基)馬來酰亞胺等二羰基酰亞胺衍生物；

苯乙烯、α－甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1，3－丁二烯、異戊二烯、2，3－二甲基－1，3－丁二烯等。

這些之中，從共聚反應(yīng)性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選：苯乙烯、乙烯基甲苯、n－苯基馬來酰亞胺、n－環(huán)己基馬來酰亞胺、n－芐基馬來酰亞胺、雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯。

樹脂[k1]中，源自于各單體的結(jié)構(gòu)單元的比率相對于構(gòu)成樹脂[k1]的全部結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為

源自于(a)的結(jié)構(gòu)單元：5～60摩爾％、

源自于(b)的結(jié)構(gòu)單元：40～95摩爾％，

更優(yōu)選為

源自于(a)的結(jié)構(gòu)單元：10～50摩爾％、

源自于(b)的結(jié)構(gòu)單元：50～90摩爾％。

若構(gòu)成樹脂[k1]的結(jié)構(gòu)單元的比率處于上述的范圍內(nèi)，則有固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性、所得固化膜的耐化學(xué)藥品性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的趨勢。

樹脂[k1]例如可以參考文獻(xiàn)“高分子合成的實(shí)驗法”(大津隆行著發(fā)行所：株式會社化學(xué)同人第1版第1次印刷1972年3月1日發(fā)行)中記載的方法和記載在該文獻(xiàn)中的引用文獻(xiàn)進(jìn)行制造。

具體來說，可以舉出如下方法：將(a)和(b)的規(guī)定量、聚合引發(fā)劑和溶劑等加入反應(yīng)容器中，利用例如氮置換氧，由此形成脫氧氣氛，一邊進(jìn)行攪拌一邊進(jìn)行加熱和保溫。需要說明的是，在此所使用的聚合引發(fā)劑和溶劑等沒有特別限定，可以使用在該領(lǐng)域中通常使用的聚合引發(fā)劑和溶劑。聚合引發(fā)劑例如可以舉出偶氮化合物(2，2’－偶氮二異丁腈、2，2’－偶氮雙(2，4－二甲基戊腈)等)、有機(jī)過氧化物(過氧化苯甲酰等)，溶劑只要溶解各單體即可，可以舉出用于固化性樹脂組合物的后述的溶劑等。

需要說明的是，所得到的樹脂可以直接使用反應(yīng)后的溶液，也可以使用經(jīng)濃縮或稀釋的溶液，也可以用再沉淀等方法以固體(粉體)的形態(tài)取出的物質(zhì)。尤其，通過使用本發(fā)明的固化性樹脂組合物中的溶劑作為聚合溶劑，可以直接將反應(yīng)后的溶液用于固化性樹脂組合物的制造，因此可以簡化固化性樹脂組合物的制造工序。

樹脂[k2]中，源自于各單體的結(jié)構(gòu)單元的比率優(yōu)選為：在構(gòu)成樹脂[k2]的全部結(jié)構(gòu)單元中，

源自于(a)的結(jié)構(gòu)單元：2～40摩爾％、

源自于(b)的結(jié)構(gòu)單元：2～95摩爾％、

源自于(c)的結(jié)構(gòu)單元：1～65摩爾％，

更優(yōu)選為：

源自于(a)的結(jié)構(gòu)單元：5～35摩爾％、

源自于(b)的結(jié)構(gòu)單元：5～80摩爾％、

源自于(c)的結(jié)構(gòu)單元：1～60摩爾％。

另外，源自于(a)的結(jié)構(gòu)單元與源自于(b)的結(jié)構(gòu)單元的合計量相對于構(gòu)成樹脂[k2]的全部結(jié)構(gòu)單元的合計摩爾量優(yōu)選為70～99摩爾％，更優(yōu)選為90～99摩爾％。若樹脂[k2]的結(jié)構(gòu)單元的比率處于上述的范圍內(nèi)，則有固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性、所得固化膜的耐化學(xué)藥品性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的趨勢。樹脂[k2]可以通過與樹脂[k1]同樣的方法進(jìn)行制造。

樹脂[k1]的具體例可以舉出：(甲基)丙烯酸/式(i－1)所示的化合物(以下有時將該化合物簡稱為“式(i－1)”。式(i－2)所示的化合物等其他式子所示的化合物也同樣地用簡稱(僅式)進(jìn)行表示)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－2)/式(ii－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－3)/式(ii－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－4)/式(ii－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－5)/式(ii－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－6)/式(ii－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－7)/式(ii－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－8)/式(ii－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－9)/式(ii－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－10)/式(ii－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－11)/式(ii－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－12)/式(ii－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－13)/式(ii－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i14)/式(ii－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－15)/式(ii－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(i－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－7)的共聚物、巴豆酸/式(i－1)的共聚物、巴豆酸/式(i－2)的共聚物、巴豆酸/式(i－3)的共聚物、巴豆酸/式(i－4)的共聚物、巴豆酸/式(i－5)的共聚物、巴豆酸/式(i－6)的共聚物、巴豆酸/式(i－7)的共聚物、巴豆酸/式(i－8)的共聚物、巴豆酸/式(i－9)的共聚物、巴豆酸/式(i－10)的共聚物、巴豆酸/式(i－11)的共聚物、巴豆酸/式(i－12)的共聚物、巴豆酸/式(i－13)的共聚物、巴豆酸/式(i－14)的共聚物、巴豆酸/式(i－15)的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)的共聚物、巴豆酸/式(ii－2)的共聚物、巴豆酸/式(ii－3)的共聚物、巴豆酸/式(ii－4)的共聚物、巴豆酸/式(ii－5)的共聚物、巴豆酸/式(ii－6)的共聚物、巴豆酸/式(ii－7)的共聚物、巴豆酸/式(ii－8)的共聚物、巴豆酸/式(ii－9)的共聚物、巴豆酸/式(ii－10)的共聚物、巴豆酸/式(ii－11)的共聚物、巴豆酸/式(ii－12)的共聚物、巴豆酸/式(ii－13)的共聚物、巴豆酸/式(ii－14)的共聚物、巴豆酸/式(ii－15)的共聚物、馬來酸/式(i－1)的共聚物、馬來酸/式(i－2)的共聚物、馬來酸/式(i－3)的共聚物、馬來酸/式(i－4)的共聚物、馬來酸/式(i－5)的共聚物、馬來酸/式(i－6)的共聚物、馬來酸/式(i－7)的共聚物、馬來酸/式(i－8)的共聚物、馬來酸/式(i－9)的共聚物、馬來酸/式(i－10)的共聚物、馬來酸/式(i－11)的共聚物、馬來酸/式(i－12)的共聚物、馬來酸/式(i－13)的共聚物、馬來酸/式(i－14)的共聚物、馬來酸/式(i－15)的共聚物、馬來酸/式(ii－1)的共聚物、馬來酸/式(ii－2)的共聚物、馬來酸/式(ii－3)的共聚物、馬來酸/式(ii－4)的共聚物、馬來酸/式(ii－5)的共聚物、馬來酸/式(ii－6)的共聚物、馬來酸/式(ii－7)的共聚物、馬來酸/式(ii－8)的共聚物、馬來酸/式(ii－9)的共聚物、馬來酸/式(ii－10)的共聚物、馬來酸/式(ii－11)的共聚物、馬來酸/式(ii－12)的共聚物、馬來酸/式(ii－13)的共聚物、馬來酸/式(ii－14)的共聚物、馬來酸/式(ii－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－15)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－2)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－3)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－4)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－5)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－6)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－7)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－8)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－9)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－10)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－11)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－12)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－13)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－14)的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－15)的共聚物等。

樹脂[k2]的具體例可以舉出：(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－2)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－3)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－4)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－5)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－6)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－7)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－8)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－9)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－10)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－11)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－12)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－13)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－14)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－15)/(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸苯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/馬來酸二乙酯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/馬來酸二乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸2－羥基乙酯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/雙環(huán)[2.2.1]庚－2－烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、馬來酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/n－環(huán)己基馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/苯乙烯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/苯乙烯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、馬來酸/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(i－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(i－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、巴豆酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、馬來酸/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/馬來酸酐/式(ii－1)/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸/式(ii－1)/(甲基)丙烯酸甲酯/n－環(huán)己基馬來酰亞胺/苯乙烯的共聚物等。

樹脂(a)的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為3，000～100，000，更優(yōu)選為5，000～50，000，進(jìn)一步優(yōu)選為5，000～20，000，尤其優(yōu)選為5，000～10，000。若樹脂(a)的重均分子量處于上述的范圍內(nèi)，則有固化性樹脂組合物的涂布性變良好的趨勢。樹脂(a)的分子量分布[重均分子量(mw)/數(shù)均分子量(mn)]優(yōu)選為1.1～6.0，更優(yōu)選為1.2～4.0。

若分子量分布處于上述的范圍內(nèi)，則所得固化膜有耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的趨勢。

樹脂(a)的酸值優(yōu)選為30mg－koh/g以上且180mg－koh/g以下，更優(yōu)選為40mg－koh/g以上且150mg－koh/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50mg－koh/g以上且135mg－koh/g以下。在此，酸值是作為中和樹脂1g所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值，可以通過使用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行滴定而求出。若樹脂(a)的酸值處于上述的范圍內(nèi)，則所得固化膜有與基板的密合性優(yōu)異的趨勢。

樹脂(a)的含量相對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為30～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為35～80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～70質(zhì)量％。若樹脂(a)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則所得固化膜有耐熱性優(yōu)異且與基板的密合性和耐化學(xué)藥品性優(yōu)異的趨勢。此處，固化性樹脂組合物的固體成分是指，從本發(fā)明的固化性樹脂組合物的總量除去溶劑(e)的含量后的量。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物還可以包含選自縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂和縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的至少一種(以下有時將該樹脂稱作“環(huán)氧樹脂(c)”)作為樹脂(a)。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物優(yōu)選還包含選自反應(yīng)性單體(b)、抗氧化劑(f)和表面活性劑(h)中的至少一種的成分。本發(fā)明的固化性樹脂組合物可以還包含：選自由聚合引發(fā)劑(d)、聚合引發(fā)助劑(d1)、硫醇化合物(t)、選自多元羧酸酐和多元羧酸中的至少一種的化合物(以下有時稱作“多元羧酸(g)”)、以及咪唑化合物(j)組成的組中的至少一種的成分。

＜反應(yīng)性單體(b)＞

反應(yīng)性單體(b)包括：具有選自丙烯?；图谆；械闹辽僖环N的基團(tuán)(以下有時稱作“(甲基)丙烯?；?的化合物(以下有時將該化合物稱作“(甲基)丙烯酸類化合物(b1)”)、后述的式(1)所示的化合物(b2)等。

(甲基)丙烯酸類化合物(b1)可以是具有1個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類化合物，可以是具有2個以上(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類化合物。

具有1個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類化合物可以舉出與作為上述(a)、(b)和(c)舉出的化合物相同的化合物，其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯。

具有2個(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸類化合物可以舉出：1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、雙酚a的雙(丙烯酰氧基乙基)醚、乙氧基化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

具有3個(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類化合物可以舉出：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2－羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三(2－羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、己內(nèi)酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、己內(nèi)酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯與酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物等。

(甲基)丙烯酸類化合物(b1)優(yōu)選為具有3個以上(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸類化合物，更優(yōu)選為二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含(甲基)丙烯酸類化合物(b1)的情況下，其含量相對于樹脂(a)的含量100質(zhì)量份優(yōu)選為20～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為25～70質(zhì)量份。若(甲基)丙烯酸類化合物的含量處于上述的范圍內(nèi)，則能夠使所得固化膜的耐化學(xué)藥品性和機(jī)械強(qiáng)度變得良好。

化合物(b2)由式(1)表示。

[式(1)中，r¹、r²和r³相互獨(dú)立地表示式(a)所示的基團(tuán)或式(b)所示的基團(tuán)。]

[式(a)和式(b)中，r⁴和r⁵相互獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1～8的烷基。]

碳數(shù)1～8的烷基可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、辛基等。r⁴優(yōu)選為氫原子或甲基，更優(yōu)選為氫原子。r⁵優(yōu)選為氫原子或甲基。

r¹、r²和r³之中，優(yōu)選至少1個為式(a)所示的基團(tuán)。

化合物(b2)可以舉出式(1－1)～式(1－7)所示的化合物等。優(yōu)選為式(1－1)～式(1－4)所示的化合物。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含化合物(b2)的情況下，其含量相對于樹脂(a)的含量100質(zhì)量份優(yōu)選為5～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～50質(zhì)量份。若化合物(b2)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則可以使所得固化膜的耐熱性變得良好。

＜環(huán)氧樹脂(c)＞

環(huán)氧樹脂(c)為選自縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂和縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂中的至少一種。

縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂是具有縮水甘油醚結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，可以使酚化合物、多元醇等與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反應(yīng)由此進(jìn)行合成。縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂例如可以舉出雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹脂。

縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂是具有縮水甘油酯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，使鄰苯二甲酸衍生物、脂肪酸等的羰基與環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行反應(yīng)由此合成?？s水甘油酯型環(huán)氧樹脂例如可以舉出：由對羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、對苯二甲酸等芳香族羧酸衍生的縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，環(huán)氧樹脂(c)優(yōu)選為雙酚a型環(huán)氧樹脂、雙酚f型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、多元酚型環(huán)氧樹脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。其中，特別優(yōu)選雙酚a型環(huán)氧樹脂。

上述縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂可以使用以往公知的方法使對應(yīng)的酚化合物與環(huán)氧氯丙烷在強(qiáng)堿的存在下進(jìn)行縮合由此合成。該反應(yīng)可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員以往公知的方法進(jìn)行。另外，可以使用市售品。

雙酚a型環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出：jer157s70、epikote1001、epikote1002、epikote1003、epikote1004、epikote1007、epikote1009、epikote1010、epikote828(三菱化學(xué)株式會社制)等。

雙酚f型環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出：epikote807(三菱化學(xué)株式會社制)、ydf－170(東都化成株式會社制)等。

苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出：epikote152、epikote154(三菱化學(xué)株式會社制)、eppn－201、ppn－202(日本化藥株式會社制)、den－438(陶氏化學(xué)公司制)等。

鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出：eocn－125s、eocn－103s、eocn－104s、eocn－1020、eocn－1025、eocn－1027(日本化藥株式會社制)等。

多元酚型環(huán)氧樹脂的市售品可以舉出epikote1032h60、epikoteyx－4000(三菱化學(xué)株式會社制)等。

環(huán)氧樹脂(c)的環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為100～500g/eq，更優(yōu)選為150～400g/eq。此處，環(huán)氧當(dāng)量根據(jù)平均到每1個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的分子量進(jìn)行定義。環(huán)氧當(dāng)量例如可以通過jisk7236中規(guī)定的方法進(jìn)行測定。

環(huán)氧樹脂(c)的酸值通常為小于30mg－koh/g，優(yōu)選為10mg－koh/g以下。另外，環(huán)氧樹脂(c)的重均分子量優(yōu)選為300～10，000，更優(yōu)選為400～6，000，進(jìn)一步優(yōu)選為500～4，800。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含環(huán)氧樹脂(c)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為1～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～50質(zhì)量份。若環(huán)氧樹脂(c)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則所得固化膜有與基板的密合性優(yōu)異的趨勢。

＜聚合引發(fā)劑(d)＞

聚合引發(fā)劑(d)只要是可以通過光、熱的作用產(chǎn)生活性自由基、酸等而引發(fā)聚合的化合物就沒有特別限定，可使用公知的聚合引發(fā)劑。

聚合引發(fā)劑(d)優(yōu)選為包含選自鄰酰基肟化合物、烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、?；趸⒒衔锖吐?lián)咪唑化合物中的至少一種的聚合引發(fā)劑，更優(yōu)選包含鄰?；炕衔锏木酆弦l(fā)劑。如果為這些聚合引發(fā)劑，則有靈敏度高且可見光區(qū)域中的透射率升高的趨勢。

o－?；炕衔餅榫哂惺?d1)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。

以下，＊表示連接鍵。

o－酰基肟化合物例如可以舉出：n－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亞胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亞胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯硫基苯基)－3－環(huán)戊基丙烷－1－酮－2－亞胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲?；?－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亞胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3，3－二甲基－2，4－二氧雜環(huán)戊基甲氧基)苯甲?；鶀－9h－咔唑－3－基]乙烷－1－亞胺、n－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9h－咔唑－3－基]－3－環(huán)戊基丙烷－1－亞胺、n－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲?；?－9h－咔唑－3－基]－3－環(huán)戊基丙烷－1－酮－2－亞胺?？梢允褂胕rgacure(注冊商標(biāo))oxe01、oxe02(以上為basf公司制)、n－1919(株式會社adeka制)等市售品。

烷基苯基酮化合物是具有式(d2)所示的結(jié)構(gòu)或式(d3)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。這些結(jié)構(gòu)中，苯環(huán)可具有取代基。

具有式(d2)所示的結(jié)構(gòu)的化合物例如可以舉出：2－甲基－2－嗎啉基－1－(4－甲硫基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲氨基－1－(4－嗎啉基苯基)－2－芐基丁烷－1－酮、2－(二甲氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－嗎啉基)苯基]丁烷－1－酮?？梢允褂胕rgacure(注冊商標(biāo))369、907和379(以上為basf公司制)等市售品。另外，可以使用在日本特表2002－544205號公報中記載的具有可引起鏈轉(zhuǎn)移的基團(tuán)的聚合引發(fā)劑。具有式(d3)所示的結(jié)構(gòu)的化合物例如可以舉出：2－羥基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羥基－2－甲基－1－[4－(2－羥基乙氧基)苯基]丙烷－1－酮、1－羥基環(huán)己基苯基酮、2－羥基－2－甲基－1－(4－異丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α，α－二乙氧基苯乙酮、安息香雙甲醚。從靈敏度的觀點(diǎn)考慮，烷基苯基酮化合物優(yōu)選為具有式(d2)所示的結(jié)構(gòu)的化合物。

三嗪化合物例如可以舉出2，4－雙(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－[2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－[2－(呋喃－2－基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－[2－(4－二乙氨基－2－甲基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪、2，4－雙(三氯甲基)－6－[2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基]－1，3，5－三嗪。

?；趸⒒衔锟梢耘e出：2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等?？梢允褂胕rgacure819(basf日本株式會社制)等市售品。

聯(lián)咪唑化合物可以舉出：2，2’－雙(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基聯(lián)咪唑、2，2’－雙(2，3－二氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基聯(lián)咪唑(參見日本特開平6－75372號公報、日本特開平6－75373號公報等)、2，2’－雙(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基聯(lián)咪唑、2，2’－雙(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2’－雙(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(二烷氧基苯基)聯(lián)咪唑、2，2’－雙(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(三烷氧基苯基)聯(lián)咪唑(參見日本特公昭48－38403號公報、日本特開昭62－174204號公報等)、4，4’，5，5’－位的苯基經(jīng)羰基烷氧基取代的咪唑化合物(參見日本特開平7－10913號公報等)。

此外，聚合引發(fā)劑(d)可以舉出：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲?；?’－甲基二苯硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基過氧基羰基)二苯甲酮、2，4，6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9，10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(d1)(特別是胺化合物)組合使用。

聚合引發(fā)劑(d)也可以使用產(chǎn)酸劑。產(chǎn)酸劑可以舉出：4－羥基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4－羥基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4－乙酰氧基苯基二甲基锍對甲苯磺酸鹽、4－乙酰氧基苯基·甲基·芐基锍六氟銻酸鹽、三苯基锍對甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽、硝基芐基甲苯磺酸鹽、苯偶姻甲苯磺酸鹽等。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含聚合引發(fā)劑(d)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.5～15質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1～8質(zhì)量％。若聚合引發(fā)劑(d)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則有高靈敏度化從而曝光時間得以縮短的趨勢，因此具有生產(chǎn)率提高、而且所得圖案的可見光透射率高的趨勢。

＜聚合引發(fā)助劑(d1)＞

聚合引發(fā)助劑(d1)是與聚合引發(fā)劑(d)一起使用、用于促進(jìn)因聚合引發(fā)劑(d)引發(fā)了聚合的反應(yīng)性單體(b)(例如(甲基)丙烯酸類化合物(b1))的聚合的化合物或敏化劑。

聚合引發(fā)助劑(d1)可以舉出噻唑啉化合物、胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物、羧酸化合物等。

噻唑啉化合物可以舉出式(iii－1)～式(iii－3)所示的化合物、日本特開2008－65319號公報中記載的化合物等。

胺化合物可以舉出：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4－二甲氨基苯甲酸甲酯、4－二甲氨基苯甲酸乙酯、4－二甲氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2－二甲氨基乙酯、4－二甲氨基苯甲酸2－乙基己酯、n，n－二甲基對甲苯胺、4，4’－雙(二甲氨基)二苯甲酮(通稱米氏酮)、4，4’－雙(二乙氨基)二苯甲酮、4，4’－雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中優(yōu)選4，4’－雙(二乙氨基)二苯甲酮。可以使用eab－f(保土谷化學(xué)工業(yè)株式會社制)等市售品。

烷氧基蒽化合物可以舉出：9，10－二甲氧基蒽、2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、9，10－二乙氧基蒽、2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、9，10－二丁氧基蒽、2－乙基－9，10－二丁氧基蒽等。

噻噸酮化合物可以舉出：2－異丙基噻噸酮、4－異丙基噻噸酮、2，4－二乙基噻噸酮、2，4－二氯噻噸酮、1－氯－4－丙氧基噻噸酮等。

羧酸化合物可以舉出：苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、n－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含聚合引發(fā)助劑(d1)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2～10質(zhì)量份。若聚合引發(fā)助劑(d1)的量處于上述的范圍內(nèi)，則在形成圖案時有靈敏度進(jìn)一步提高的趨勢。

＜硫醇化合物(t)＞

硫醇化合物(t)為在分子內(nèi)具有巰基(－sh)的化合物。

其中，優(yōu)選具有2個以上巰基的化合物，更優(yōu)選具有2個以上與脂肪族烴結(jié)構(gòu)的碳原子鍵合的巰基的化合物。硫醇化合物(t)優(yōu)選與聚合引發(fā)劑(d)一并被包含。

硫醇化合物(t)例如可以舉出：己二硫醇、癸二硫醇、1，4－雙(甲硫基)苯、丁二醇雙(3－巰基丙酸酯)、丁二醇雙(3－巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3－巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3－巰基乙酸酯)、丁二醇雙(3－巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3－巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3－巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3－巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巰基乙酸酯)、三羥乙基三(3－巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3－巰基丁酸酯)、1，4－雙(3－巰基丁氧基)丁烷。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含硫醇化合物(t)的情況下，其含量相對于聚合引發(fā)劑(d)的含量100質(zhì)量份優(yōu)選為10～90質(zhì)量份，更優(yōu)選為15～70質(zhì)量份。若硫醇化合物(t)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則具有靈敏度升高、并且顯影性變好的趨勢。

＜抗氧化劑(f)＞

抗氧化劑(f)可以舉出酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、胺系抗氧化劑。其中，從固化膜的著色少的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選酚系抗氧化劑。

酚系抗氧化劑例如可以舉出：丙烯酸2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羥基－5－甲基芐基)－4－甲基苯酯、丙烯酸2－[1－(2－羥基－3，5－二叔戊基苯基)乙基]－4，6－二叔戊基苯酯、3，9－雙[2－{3－(3－叔丁基－4－羥基－5－甲基苯基)丙酰氧基}－1，1－二甲基乙基]－2，4，8，10－四氧雜螺[5.5]十一烷、2，2’－亞甲基雙(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、4，4’－亞丁基雙(6－叔丁基－3－甲基苯酚)、4，4’－硫代雙(2－叔丁基－5－甲基苯酚)、2，2’－硫代雙(6－叔丁基－4－甲基苯酚)、1，3，5－三(3，5－二叔丁基－4－羥基芐基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1h，3h，5h)－三酮、3，3’，3”，5，5’，5”－六叔丁基－a，a’，a”－(三甲苯－2，4，6－三基)三對甲酚、季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羥基苯基)丙酸酯]、2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚和6－[3－(3－叔丁基－4－羥基－5－甲基苯基)丙氧基]－2，4，8，10－四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧雜磷雜環(huán)庚二烯。上述酚系抗氧化劑可以使用市售品。市售的酚系抗氧化劑例如可以舉出：sumilizer(注冊商標(biāo))bht、gm、gs、gp(以上均為住友化學(xué)株式會社制)、irganox(注冊商標(biāo))1010、1076、1330、3114(以上均為basf公司制)。

硫系抗氧化劑例如可以舉出：3，3’－硫代二丙酸二月桂酯、3，3’－硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3，3’－硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)。上述硫系抗氧化劑可以使用市售品。市售的硫系抗氧化劑例如可以舉出：sumilizer(注冊商標(biāo))tpl－r、tp－d(以上均為住友化學(xué)株式會社制)。

磷系抗氧化劑例如可以舉出：亞磷酸三辛酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)－1，1，3－三(2－甲基－5－叔丁基－4－羥基苯基)丁烷二亞磷酸酯。上述磷系抗氧化劑可以使用市售品。市售的磷系抗氧化劑例如可以舉出：irgafos(注冊商標(biāo))168、12、38(以上均為basf公司制)、adekastab329k、adekastabpep36(以上均為株式會社adeka制)。

胺系抗氧化劑例如可以舉出：n，n’－二仲丁基對苯二胺、n，n’－二異丙基對苯二胺、n，n’－二環(huán)己基對苯二胺、n，n’－二苯基對苯二胺、n，n’－雙(2－萘基)對苯二胺。上述胺系抗氧化劑可以使用市售品。市售的胺系抗氧化劑例如可以舉出：sumilizer(注冊商標(biāo))bpa、bpa－m1、4ml(以上均為住友化學(xué)株式會社制)。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含抗氧化劑(f)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且3質(zhì)量份以下。若抗氧化劑(f)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則所得固化膜有耐熱性和鉛筆硬度優(yōu)異的趨勢。

＜表面活性劑(h)＞

表面活性劑(h)例如可以舉出：不具有氟原子的硅酮系表面活性劑(以下將該表面活性劑稱作“硅酮系表面活性劑”)、氟系表面活性劑、具有氟原子的硅酮系表面活性劑。

硅酮系表面活性劑可以舉出具有硅氧烷鍵的表面活性劑。

具體來說，toraysiliconedc3pa、toraysiliconesh7pa、toraysiliconedc11pa、toraysiliconesh21pa、toraysiliconesh28pa、toraysiliconesh29pa、toraysiliconesh30pa、聚醚改性硅油sh8400(商品名：東麗道康寧株式會社制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452、tsf4460(momentiveperformancematerialsjapanllc制)等。

氟系表面活性劑可以舉出：具有氟碳鏈的表面活性劑。

具體來說，可以舉出：fluorinert(注冊商標(biāo))fc430、fluorinertfc431(住友3m株式會社制)、megafac(注冊商標(biāo))f142d、megafacf171、megafacf172、megafacf173、megafacf177、megafacf183、megafacf552、megafacf553、megafacf554、megafacf555、megafacf556、megafacf558、megafacf559、megafacr30(dic株式會社制)、ftop(注冊商標(biāo))ef301、ftopef303、ftopef351、ftopef352(mitsubishimaterialselectronicchemicals株式會社制)、surflon(注冊商標(biāo))s381、surflons382、surflonsc101、surflonsc105(旭硝子株式會社制)、e5844(株式會社daikinfinechemicallaboratory制)等。

具有氟原子的硅酮系表面活性劑可以舉出：具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑。具體來說，可以舉出megafac(注冊商標(biāo))r08、megafacbl20、megafacf475、megafacf477、megafacf443(dic株式會社制)等。優(yōu)選為megafac(注冊商標(biāo))f475。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含表面活性劑(h)的情況下，其含量相對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物的總量為0.001質(zhì)量％以上且0.2質(zhì)量％以下，優(yōu)選為0.002質(zhì)量％以上且0.1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上且0.05質(zhì)量％以下。若表面活性劑(h)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則可以提高固化膜的平坦性。

＜多元羧酸(g)＞

多元羧酸(g)為選自多元羧酸酐和多元羧酸中的至少一種的化合物。多元羧酸是指具有2個以上羧基的化合物，多元羧酸酐是指多元羧酸的酸酐。多元羧酸(g)優(yōu)選為分子量3000以下，更優(yōu)選為1000以下。

上述的多元羧酸酐可以舉出：馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、2－十二烷基琥珀酸酐、2－(2辛－3－烯基)琥珀酸酐、2－(2，4，6－三甲基壬－3－烯基)琥珀酸酐、丙三羧酸酐、1，2，3，4－丁烷四甲酸二酸酐等鏈狀多元羧酸酐；3，4，5，6－四氫鄰苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、4－甲基六氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二甲酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷－2，3－二甲酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷－2，3－二甲酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚－5－烯－2，3－二甲酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚－5－烯－2，3－二甲酸酐、環(huán)戊烷四甲酸二酸酐等脂環(huán)式多元羧酸酐；鄰苯二甲酸酐、3－乙烯基鄰苯二甲酸酐、4－乙烯基鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四甲酸二酐、3，3’，4，4’－二苯砜四甲酸二酸酐、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油三(脫水偏苯三酸酯)、甘油雙(脫水偏苯三酸酯)單乙酸酯、1，3，3a，4，5，9b－六氫－5－(四氫－2，5－二氧代－3－呋喃基)萘并[1，2－c]呋喃－1，3－二酮等芳香族多元羧酸酐?？梢允褂胊dekahardenereh－700(商品名(下同)、株式會社adeka制)、rikacid－h(huán)h、rikacid－th、rikacid－mh、rikacidmh－700(新日本理化株式會社制)、エピキニア126、エピキニアyh－306、エピキニアdx－126(油化shellepoxy株式會社制)等市售品。

上述的多元羧酸可以舉出：草酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、衍生鏈狀多元羧酸酐的多元羧酸等鏈狀多元羧酸；環(huán)己烷二甲酸、衍生脂環(huán)式多元羧酸酐的多元羧酸等脂環(huán)式多元羧酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、1，4，5，8－萘四羧酸、衍生芳香族多元羧酸酐的多元羧酸等芳香族多元羧酸；等等。

其中，從固化膜的耐熱性優(yōu)異、尤其可見光區(qū)域中的透明性不易下降的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選鏈狀羧酸酐、脂環(huán)式多元羧酸酐，更優(yōu)選脂環(huán)式多元羧酸酐。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含多元羧酸(g)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為2～20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為2～15質(zhì)量份。若多元羧酸(g)的含量處于上述的范圍內(nèi)，則固化膜的耐熱性和密合性優(yōu)異。

＜咪唑化合物(j)＞

咪唑化合物(j)只要是具有咪唑骨架的化合物就沒有特別限定，例如可以舉出作為環(huán)氧固化劑而為人所知的化合物。其中，優(yōu)選式(2)所示的化合物。

[式(1)中，r¹¹表示碳數(shù)1～20的烷基、苯基、芐基或碳數(shù)2～5的氰基烷基。

r¹²～r¹⁴相互獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的烷基、苯基、硝基或碳數(shù)1～20的酰基，該烷基和該苯基中包含的氫原子可以經(jīng)羥基取代。]

碳數(shù)1～20的烷基例如可以舉出：甲基、乙基、丙基、異丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十七烷基、十一烷基。

碳數(shù)2～5的氰基烷基例如可以舉出：氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、氰基丁基、氰基戊基。

鹵原子例如可以舉出氟原子、氯原子、溴原子。

碳數(shù)1～20的?；缈梢耘e出：甲?；⒁阴；?、丙酰基、異丁酰基、戊酰基、異戊?；?、新戊?；?、月桂?；?、肉豆蔻酰基、硬脂?；?。

咪唑化合物(j)例如可以舉出：1－甲基咪唑、2－甲基咪唑、2－羥基甲基咪唑、2－甲基－4－羥基甲基咪唑、5－羥基甲基－4－甲基咪唑、2－乙基咪唑、2－十一烷基咪唑、2－十七烷基咪唑、1，2－二甲基咪唑、2－乙基－4－甲基咪唑、4－羥基甲基－2－苯基咪唑、2－苯基咪唑、2－苯基－2－羥基甲基咪唑、1－芐基－4－甲基咪唑、1－芐基－4－甲基咪唑、1－芐基－4－苯基咪唑、1－芐基－5－羥基甲基咪唑、2－(對羥基苯基)咪唑、1－氰基甲基－2－甲基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－羥基甲基咪唑、2，4－二苯基咪唑、1－氰基甲基－2－十一烷基咪唑、1－氰基甲基－2－乙基－4－甲基咪唑、1－氰基甲基－2－苯基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－乙基－4－甲基咪唑。其中優(yōu)選：1－芐基－4－苯基咪唑、2－乙基－4－甲基咪唑、1－(2－氰基乙基)－2－乙基－4－甲基咪唑。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含咪唑化合物(j)的情況下，其含量相對于樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的合計含量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且25質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。若咪唑化合物(j)的含量處于上述的范圍，則所得固化膜有可見光區(qū)域中的透明性優(yōu)異的趨勢。

＜溶劑＞

本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，作為上述溶劑，包含沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑。本說明書中，有時將“沸點(diǎn)為200℃以上的溶劑”稱作“溶劑(e1)”。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，作為上述溶劑，可以包含溶劑(e1)以外的溶劑(以下有時將該溶劑稱作“溶劑(e2)”)。

溶劑(e1)的沸點(diǎn)優(yōu)選為220℃以上。另外，溶劑(e1)的沸點(diǎn)優(yōu)選為300℃以下。

溶劑(e2)的沸點(diǎn)小于200℃。溶劑(e2)的沸點(diǎn)優(yōu)選為100℃以上。

通過溶劑(e1)的含量為上述范圍，則可以形成表面的平坦性高的固化膜。

固化膜通常經(jīng)過將固化性樹脂組合物涂布于基板后、使之干燥而形成組合物層的干燥工序、和對組合物層進(jìn)行加熱而形成固化膜的加熱工序來形成。可以利用本發(fā)明的固化性樹脂組合物形成表面的平坦性高的固化膜推測是因為：在加熱工序時由于殘留于組合物層中的溶劑的作用，因而組合物層的表面容易平坦化，在保持平坦化的狀態(tài)下進(jìn)行加熱工序。

此外，通過使溶劑(e1)的含量設(shè)為上述范圍，推測能夠使加熱工序時的組合物層中殘留適于平坦化的量的溶劑。

溶劑(e1)的含量優(yōu)選為該固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。通過為這樣的范圍，可以防止在后烘烤工序后的固化膜中殘留溶劑。

溶劑(e2)的含量通常為該固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的20質(zhì)量％以上且小于80質(zhì)量％。

作為溶劑(e2)，優(yōu)選包含沸點(diǎn)為100℃以上且小于170℃的溶劑(以下有時將該溶劑稱作“溶劑(e2－1)”)、和沸點(diǎn)為170℃以上且小于200℃的溶劑(以下有時將該溶劑稱作“(e2－2)”)中的至少一者，更優(yōu)選包含溶劑(e2－1)，進(jìn)一步優(yōu)選包含溶劑(e2－1)和溶劑(e2－2)這兩者。

溶劑(e2－1)的含量優(yōu)選為該固化性樹脂組合物中的溶劑的總質(zhì)量的10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上。

在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含溶劑(e2－1)和溶劑(e2－2)這兩者的情況下，溶劑(e2－1)與溶劑(e2－2)的含量的比例(質(zhì)量基準(zhǔn))優(yōu)選為溶劑(e2－1)：溶劑(e2－2)＝10：90～50：50。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物在包含溶劑(e1)和溶劑(e2)的情況下，優(yōu)選溶劑(e1)的平均沸點(diǎn)與溶劑(e2)的平均沸點(diǎn)之差為80℃以上。

溶劑(e2)的平均沸點(diǎn)優(yōu)選為170℃以下。溶劑的平均沸點(diǎn)由各溶劑的沸點(diǎn)和其質(zhì)量％算出。例如由沸點(diǎn)160℃的溶劑80質(zhì)量％和沸點(diǎn)180℃的溶劑20質(zhì)量％構(gòu)成的溶劑的平均沸點(diǎn)為164℃(＝160℃×0.8+180℃×0.2)，由沸點(diǎn)160℃的溶劑100質(zhì)量％構(gòu)成的溶劑的平均沸點(diǎn)為160℃。

溶劑(e1)只要沸點(diǎn)為200℃以上就沒有特別限定，可以舉出：三乙二醇單丁醚(沸點(diǎn)283℃)、二丙二醇單丙醚(沸點(diǎn)213℃)、二乙二醇單乙醚(沸點(diǎn)202℃)、二丙二醇正丁醚(沸點(diǎn)229℃)、三丙二醇甲醚(沸點(diǎn)242℃)、三丙二醇正丁醚(沸點(diǎn)274℃)等醚溶劑；

1，2，3－三乙酰氧基丙烷(沸點(diǎn)260℃)、1，3－丁二醇二乙酸酯(沸點(diǎn)232℃)、1，6－己二醇二乙酸酯(沸點(diǎn)260℃)、1，4－丁二醇二乙酸酯(沸點(diǎn)232℃)等酯溶劑；

二乙二醇單丁醚乙酸酯(沸點(diǎn)246.7℃)、二乙二醇單乙醚乙酸酯(沸點(diǎn)217℃)等醚酯溶劑；

1，3－丁二醇(沸點(diǎn)208℃)等醇溶劑；等等。

溶劑(e1)優(yōu)選為：選自1，3－丁二醇二乙酸酯、1，6－己二醇二乙酸酯、1，2，3－三乙酰氧基丙烷和三乙二醇單丁醚中的至少一種。

溶劑(e2)只要沸點(diǎn)小于200℃就沒有特別限定，可以舉出：二乙二醇二甲醚(沸點(diǎn)162℃)、二乙二醇二乙醚(沸點(diǎn)189℃)、二乙二醇乙基甲基醚(沸點(diǎn)176℃)、二丙二醇二甲醚(沸點(diǎn)171℃)、乙二醇單甲醚(沸點(diǎn)125℃)、乙二醇單乙醚(沸點(diǎn)135℃)、丙二醇單甲醚(沸點(diǎn)120℃)、丙二醇單乙醚(沸點(diǎn)133℃)、丙二醇單丙醚(沸點(diǎn)149℃)、二乙二醇甲乙醚(沸點(diǎn)176℃)等醚溶劑；

丙酮酸甲酯(沸點(diǎn)138℃)、丙酸丁酯(沸點(diǎn)145℃)、乳酸甲酯(沸點(diǎn)155℃)、乳酸乙酯(沸點(diǎn)155℃)、丙酮酸乙酯(沸點(diǎn)144℃)等酯溶劑；

2－庚酮(沸點(diǎn)151℃)、4－羥基－4－甲基－2－戊酮(沸點(diǎn)166℃)、二異丁基酮(沸點(diǎn)168.4℃)、環(huán)己酮(沸點(diǎn)155℃)等酮溶劑；

二甲苯(沸點(diǎn)144℃)等芳香族烴溶劑；

1－丁醇(沸點(diǎn)117.6℃)、2－丁醇(沸點(diǎn)98℃)、異丁醇(沸點(diǎn)108℃)等醇溶劑；

乙酸3－甲氧基丁酯(沸點(diǎn)172℃)、丙二醇單甲醚乙酸酯(沸點(diǎn)146℃)、丙二醇單乙醚乙酸酯(沸點(diǎn)146℃)、丙二醇單甲醚丙酸酯(沸點(diǎn)161℃)、乙二醇單甲醚乙酸酯(沸點(diǎn)144.5℃)、乙二醇單乙醚乙酸酯(沸點(diǎn)156℃)、3－甲氧基丙酸甲酯(沸點(diǎn)142～143℃)等醚酯溶劑；

n，n－二甲基甲酰胺(沸點(diǎn)153℃)等酰胺溶劑；等等。

溶劑(e2－1)優(yōu)選為甲氧基丁醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚丙酸酯和乙二醇單甲醚乙酸酯，更優(yōu)選甲氧基丁醇、和丙二醇單乙醚乙酸酯。

溶劑(e2－2)優(yōu)選為二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、二丙二醇二甲醚和乙酸3－甲氧基丁酯，更優(yōu)選二乙二醇甲乙醚。

溶劑(e)的含量相對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物的總量優(yōu)選為60～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為70～95質(zhì)量％。換言之，本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選為5～30質(zhì)量％。若溶劑(e)的含量出于上述的范圍，則有涂布固化性樹脂組合物所得到的膜的平坦性高的趨勢。

＜其他成分＞

本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，根據(jù)需要可以還含有填充劑、其他高分子化合物、熱自由基產(chǎn)生劑、紫外線吸收劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、密合促進(jìn)劑等在該技術(shù)領(lǐng)域中公知的添加劑。

填充劑可以舉出玻璃、二氧化硅、氧化鋁等。其他高分子化合物可以舉出：馬來酰亞胺樹脂等熱固性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂等。熱自由基產(chǎn)生劑可以舉出：2，2’－偶氮雙(2－甲基戊腈)、2，2’－偶氮雙(2，4－二甲基戊腈)等。紫外線吸收劑可以舉出：2－(3－叔丁基－2－羥基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以舉出：十二烷硫醇、2，4－二苯基－4－甲基－1－戊烯等。

密合促進(jìn)劑可以舉出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2－甲氧基乙氧基)硅烷、3－縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3－環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2－(3，4－環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－巰基丙基三甲氧基硅烷、3－巰基丙基三甲氧基硅烷、3－異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、n－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、n－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、n－2－(氨基乙基)－3－氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－氨基丙基三乙氧基硅烷、n－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷、n－苯基－3－氨基丙基三乙氧基硅烷等。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物實(shí)質(zhì)上不含有顏料和染料等著色劑。即，本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，相對于組合物整體的著色劑的含量通常小于1質(zhì)量％，優(yōu)選小于0.5質(zhì)量％。

對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物而言，在填充于光路長為1cm的石英池中并使用分光光度計在測定波長400～700nm的條件下測定透射率的情況下，平均透射率優(yōu)選為70％以上，更優(yōu)選為80％以上。

本發(fā)明的固化性樹脂組合物在形成固化膜時，固化膜的平均透射率優(yōu)選為90％以上，更優(yōu)選為95％以上。該平均透射率為對于加熱固化(100～250℃、5分鐘～3小時)后的厚度為2μm的固化膜使用分光光度計在測定波長400～700nm的條件下進(jìn)行測定時的平均值。由此，可以提供可見光區(qū)域中的透明性優(yōu)異的固化膜。

＜固化性樹脂組合物的制造方法＞

本發(fā)明的固化性樹脂組合物可以通過將樹脂(a)和溶劑(e1)、以及根據(jù)需要包含的反應(yīng)性單體(b)、環(huán)氧樹脂(c)、聚合引發(fā)劑(d)、聚合引發(fā)助劑(d1)、抗氧化劑(f)、表面活性劑(h)、多元羧酸(g)、咪唑化合物(j)、溶劑(e2)及其他成分以公知的方法進(jìn)行混合由此進(jìn)行制造。在混合后，優(yōu)選利用孔徑0.05～1.0μm左右的過濾器進(jìn)行過濾。

＜固化膜的制造方法＞

本發(fā)明的固化膜的制造方法包括：將上述的本發(fā)明的固化性樹脂組合物涂布于基板上的工序、以及對涂布后的固化性樹脂組合物進(jìn)行加熱的工序。通常，本發(fā)明的固化膜的制造方法包括以下的工序(1)～(3)。

工序(1)：將本發(fā)明的固化性樹脂組合物涂布于基板的工序

工序(2)：對涂布后的固化性樹脂組合物進(jìn)行減壓干燥而形成組合物層的工序

工序(3)：對組合物層進(jìn)行加熱的工序

另外，在本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含聚合引發(fā)劑(d)的情況下，通過進(jìn)行下述的工序，由此可以制造具有圖案的固化膜。

工序(1)：將本發(fā)明的固化性樹脂組合物涂布于基板的工序

工序(2)：對涂布后的固化性樹脂組合物進(jìn)行減壓干燥而形成組合物層的工序

工序(2a)：隔著光掩模對組合物層進(jìn)行曝光的工序

工序(2b)：對曝光后的組合物層進(jìn)行顯影的工序

工序(3a)：對顯影后的組合物層進(jìn)行加熱的工序

工序(1)是將本發(fā)明的固化性樹脂組合物涂布于基板的工序?；蹇梢耘e出：玻璃、金屬、塑料等，可以在基板上形成濾色器、絕緣膜、導(dǎo)電膜和/或驅(qū)動電路等。對基板的涂布優(yōu)選使用旋涂機(jī)、狹縫旋涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)、噴墨、輥涂劑、浸涂機(jī)等涂布裝置進(jìn)行。

工序(2)為對涂布后的固化性樹脂組合物進(jìn)行減壓干燥而形成組合物層的工序。通過進(jìn)行該工序，由此除去固化性樹脂組合物中的溶劑等揮發(fā)成分。

減壓干燥優(yōu)選在50～150pa的壓力下、20～25℃的溫度范圍進(jìn)行。在減壓干燥之前或之后，可以進(jìn)行加熱干燥(預(yù)烘烤)。加熱干燥通常使用烘箱、加熱板等加熱裝置進(jìn)行。加熱干燥的溫度優(yōu)選為30～120℃，更優(yōu)選為50～110℃。另外，加熱時間優(yōu)選為10秒鐘～60分鐘，更優(yōu)選為30秒鐘～30分鐘。

工序(3)為對組合物層進(jìn)行加熱的工序(后烘烤)。通過進(jìn)行加熱，組合物層發(fā)生固化而形成固化膜。加熱通常使用烘箱、加熱板等加熱裝置進(jìn)行。加熱溫度優(yōu)選為130～270℃，優(yōu)選為150～260℃，更優(yōu)選為200～250℃。若加熱溫度為200～250℃，則可以防止在固化膜中殘留不需要的溶劑。加熱時間優(yōu)選1～120分鐘，更優(yōu)選10～60分鐘。

在本發(fā)明中，在將在工序(1)中進(jìn)行涂布時的固化性樹脂組合物的質(zhì)量設(shè)為100的情況下，供于加熱工序的組合物層的質(zhì)量優(yōu)選為30以上，更優(yōu)選為40以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60以上。

從使固化膜的平坦性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，將剛涂布固化性樹脂組合物后的質(zhì)量設(shè)為100，工序(2)中的預(yù)烘烤后的質(zhì)量優(yōu)選為18以上，更優(yōu)選為23以上，工序(3)后的質(zhì)量優(yōu)選為23以下，更優(yōu)選為20以下。需要說明的是，此處所指的剛涂布固化性樹脂組合物后的質(zhì)量是指，未發(fā)生溶劑的蒸發(fā)的狀況下的質(zhì)量，為與用于涂布的固化性樹脂組合物的質(zhì)量大致相同的值。

在依次進(jìn)行了將本發(fā)明的固化性樹脂組合物在基板上按照加熱處理后的膜厚為1.8μm進(jìn)行涂布，利用減壓干燥機(jī)在溫度25℃的條件下干燥至減壓度為66pa為止的減壓干燥處理、在溫度100℃加熱3分鐘的加熱干燥處理和在溫度230℃加熱30分鐘的加熱處理時，若將剛涂布后的固化性樹脂組合物的質(zhì)量設(shè)為100，則上述減壓干燥處理后且上述加熱干燥處理前的固化性樹脂組合物膜的質(zhì)量為30以上，更優(yōu)選為40以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60以上，上述加熱處理后的固化性樹脂組合物膜的質(zhì)量優(yōu)選為20以下。通過利用各工序得到的膜滿足上述數(shù)值范圍，可以形成表面的平坦性高的固化膜。

工序(2a)是隔著光掩模對利用工序(2)形成的組合物層進(jìn)行曝光的工序。該光掩模使用與組合物層的欲除去的部分相對應(yīng)地形成了遮光部的光掩模。遮光部的形狀沒有特別限定，可以根據(jù)作為目的的用途進(jìn)行選擇。作為用于曝光的光源，優(yōu)選產(chǎn)生250～450nm的波長的光的光源。例如，可以對小于350nm的光使用對該波長范圍進(jìn)行截止的過濾器進(jìn)行截止，或者對436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取這些波長范圍的帶通濾波器選擇性地提取。光源可以舉出汞燈、發(fā)光二極管、金屬鹵化物燈、鹵燈等。

為了可以對曝光面整體均勻照射平行光線、可以進(jìn)行光掩模與組合物層的精確位置對準(zhǔn)，優(yōu)選使用掩模校準(zhǔn)器、步進(jìn)機(jī)等曝光裝置。

工序(2b)是對曝光后的組合物層進(jìn)行顯影的工序。通過使曝光后的組合物層與顯影液接觸而進(jìn)行顯影，由此組合物層的未曝光部溶解于顯影液而被除去，在基板上形成具有圖案的組合物層。顯影液優(yōu)選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、四甲基氫氧化銨等堿性化合物的水溶液。這些堿性化合物在水溶液中的濃度優(yōu)選為0.01～10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.03～5質(zhì)量％。此外，顯影液可以包含表面活性劑。顯影方法可以為旋覆浸沒(puddle)法、浸涂法和噴涂法等中的任一種。此外，在顯影時可以將基板傾斜任意的角度。顯影后優(yōu)選進(jìn)行水洗。

工序(3a)是對顯影后的組合物層進(jìn)行加熱的工序。通過與上述工序(3)同樣地進(jìn)行加熱，由此具有圖案的組合物層發(fā)生固化而在基板上形成具有圖案的固化膜。

如此得到的固化膜由于表面的平坦性優(yōu)異，例如作為用于液晶顯示裝置、有機(jī)el顯示裝置、電子紙的濾色器基板、觸摸面板的保護(hù)膜和外涂層而有用。由此，能夠制造具備高品質(zhì)的固化膜的顯示裝置。在表面具有著色圖案的凹凸的濾色器基板中，也可以利用本發(fā)明的固化性樹脂組合物形成外涂層由此提高表面的平坦性。外涂層的膜厚(被涂布面具有凹凸時是指距凸部的表面的膜厚)優(yōu)選為0.5μm以上且5μm以下，更優(yōu)選為0.5μm以上且3μm以下，在被涂布面具有凹凸時，優(yōu)選為被涂布面的凹凸的高低差的30％以上。

根據(jù)本發(fā)明，通過如此薄的膜厚的外涂層，也可以提高表面的平坦性。通過利用本發(fā)明的固化性樹脂組合物形成外涂層，能夠使得外涂層的表面的凹凸的高低差小于被涂布面的凹凸的高低差。

實(shí)施例

以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說明。例中的“％”和“份”只要沒有特別聲明，就是質(zhì)量％和質(zhì)量份。

[實(shí)施例1～7和比較例1]

＜固化性樹脂組合物的制備＞

為了將表1中所示的各成分以表1中所示的比例進(jìn)行混合而進(jìn)一步改善起伏，以相對于所得到的混合物的總量為130ppm的量添加作為添加劑的氟系表面活性劑(megafacf554；dic株式會社制)而得到了固化性樹脂組合物。

表1

【表1】

需要說明的是，表1中，樹脂(a)的含有份數(shù)表示固體成分換算的質(zhì)量份，溶劑以外的成分(以下將該成分稱作“固體成分”)的含有份數(shù)均表示將樹脂(a)和反應(yīng)性單體(b)的合計質(zhì)量設(shè)為100份進(jìn)行換算時的質(zhì)量份數(shù)。

各成分的細(xì)節(jié)如下所述。

樹脂(a)：通過以下的合成例1合成的樹脂(aa)

環(huán)氧樹脂(c)：雙酚a型環(huán)氧樹脂(jer157s70：三菱化學(xué)株式會社制)、

反應(yīng)性單體(b)：作為化合物(b2)的單烯丙基二縮水甘油基異氰脲酸酯(ma－dgic：四國化成工業(yè)株式會社制)

抗氧化劑(f)：固化性樹脂(a)與反應(yīng)性單體(b)的1質(zhì)量份的1，3，5－三(4－羥基－3，5－二叔丁基芐基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1h，3h，5h)－三酮(irganox(注冊商標(biāo))3114：basf公司制)

多元羧酸(g)：丁烷四甲酸(rikacidbt－w：新日本理化株式會社制)、

密合促進(jìn)劑：n－苯基－3－氨基丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶聯(lián)劑kbm573：信越化學(xué)工業(yè)株式會社)、

溶劑(e1－1)：1，3－丁二醇二乙酸酯(bdga)(沸點(diǎn)232℃)、

溶劑(e1－2)：二乙二醇單丁醚乙酸酯(bdgac)(沸點(diǎn)246.7℃)、

溶劑(e1－3)：1，6－己二醇二乙酸酯(1，6－h(huán)dda)(沸點(diǎn)260℃)、

溶劑(e1－4)：1，2，3－三乙酰氧基丙烷(三醋精)(沸點(diǎn)260℃)、

溶劑(e1－5)：三乙二醇單丁醚(btg)(沸點(diǎn)283℃)、

溶劑(e2－1)：二乙二醇甲乙醚(edm)(沸點(diǎn)176℃)、

溶劑(e2－2)：甲氧基丁醇(mb)(沸點(diǎn)161℃)、

溶劑(e2－3)：丙二醇單甲醚乙酸酯(pgma)(沸點(diǎn)146℃)。

按照固化性樹脂組合物的固體含量為15質(zhì)量％混合溶劑(e)，溶劑(e1－1)～(e1－5)和溶劑(e2－1)～(e2－2)的值表示溶劑的總重量中的質(zhì)量比(％)。

(合成例1)

在具備回流冷凝器、滴液漏斗和攪拌機(jī)的燒瓶內(nèi)以0.02l/分鐘流通氮形成氮?dú)夥?，加入二乙二醇乙基甲基?40份，一邊進(jìn)行攪拌一邊加熱至70℃。接著，制備使甲基丙烯酸40份、以及單體(i－1)和單體(ii－1)的混合物{混合物中的單體(i－1)：單體(ii－1)的摩爾比＝50：50}360份溶于二乙二醇乙基甲基醚190份的溶液，使用滴液泵用時4小時將該溶液滴加至保溫于70℃的燒瓶內(nèi)。

另一方面，使用另一滴液泵用時5小時將聚合引發(fā)劑2，2’－偶氮雙(2，4－二甲基戊腈)30份溶于二乙二醇乙基甲基醚240份的溶液滴加至燒瓶內(nèi)。聚合引發(fā)劑溶液的滴加結(jié)束后，在70℃保持4小時，之后冷卻至室溫，得到了固體成分42.3％的共聚物(樹脂(aa))的溶液。所得到的樹脂aa的重均分子量(mw)為8000，分子量分布(mw/mn)為1.91，固體成分換算的酸值為60mg－koh/g。具有下述的結(jié)構(gòu)單元。

＜評價用基板的制作＞

將2英寸見方的玻璃基板(eaglexg：康寧公司制)依次利用中性洗滌劑、水和異丙醇進(jìn)行洗滌后使之干燥。將著色感光性樹脂組合物(固體成分19％。作為固體成分，以下述比例包含顏料、環(huán)氧樹脂、丙烯酸系單體、聚合引發(fā)劑、密合性改良劑和表面活性劑)旋涂于該基板上使得后烘烤后的膜厚為2.0μm。

·著色感光性樹脂組合物中的各成分的含量(固體成分中的比例)

顏料：約40％(注：顏料的總量中的綠顏料的比例：約90％、顏料的總量中的黃色著色劑的比例：10％)、環(huán)氧樹脂：3％、丙烯酸系單體：14％、聚合引發(fā)劑：10％、密合性改良劑：1％、表面活性劑：600ppm

接著，在潔凈烘箱中，在100℃預(yù)烘烤3分鐘形成著色組合物層。放置冷卻后，將基板上的著色組合物層與石英玻璃制光掩模的間隔設(shè)為100μm，使用曝光機(jī)(tme－150rsk：topcon株式會社制，光源：超高壓汞燈)在大氣氣氛下以100mj/cm²的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行光照射。需要說明的是，使來自超高壓汞燈的放射光通過光學(xué)濾波器(uv－31：asahitechnoglassco.,ltd.制)進(jìn)行該光照射。另外，光掩模使用用于形成線寬30μm的線寬與間距圖案的光掩模。將光照射后的著色組合物層在包含非離子系表面活性劑0.12％和氫氧化鉀0.04％的水系顯影液中于23℃浸漬60秒鐘進(jìn)行顯影，在水洗后，在烘箱中于230℃進(jìn)行30分鐘的后烘烤，制成了形成有線寬30μm的線寬與間距的著色圖案的評價用基板。

對于所形成的著色圖案的膜厚，使用接觸式膜厚測定裝置(dektak6m：株式會社ulvac制)以測定寬度500μm、測定速度10秒進(jìn)行測定，得到了著色圖案的表面形狀的分布。另外，由該分布算出著色圖案的膜厚的平均值。膜厚的平均值為2.0μm。

＜固化膜的制作＞

以后烘烤后的膜厚(距著色圖案的表面的膜厚)為1.0μm的條件通過旋涂在上述評價用基板上涂布實(shí)施例1～7和比較例1的固化性樹脂組合物。

之后，利用減壓干燥機(jī)(vcdmicrotech株式會社制)在旋轉(zhuǎn)泵轉(zhuǎn)速1000rpm、增壓泵轉(zhuǎn)速700rpm、常溫25℃的條件下進(jìn)行減壓干燥直至減壓度達(dá)到66pa，在加熱板上于溫度100℃進(jìn)行3分鐘的預(yù)烘烤。放置冷卻后，在溫度230℃進(jìn)行30分鐘的后烘烤由此形成固化膜。

對于評價用基板上的固化膜的膜厚，使用接觸式膜厚測定裝置(dektak6m：株式會社ulvac制)以測定寬度500μm、測定速度10秒進(jìn)行測定，得到了固化膜的表面形狀的分布。由該分布算出固化膜的膜厚的平均值，結(jié)果距著色圖案表面的膜厚的平均值為1.0μm。

＜平坦性評價＞

圖1、圖2中分別表示實(shí)施例1與比較例1的著色圖案的外形和固化膜的表面形狀的分布。橫軸表示平面方向的位置，縱軸表示高度方向的位置。著色圖案的外形的表面形狀的分布中的一個凸部對應(yīng)于一個著色單元。另外，根據(jù)所得到的固化膜的外形的表面形狀的分布，算出固化膜表面的凹凸圖案的平均高低差。將結(jié)果示于表1。

＜重量變化＞

將2英寸見方的玻璃基板(eaglexg：康寧公司制)依次用中性洗滌劑、水和異丙醇進(jìn)行洗滌后使之干燥。將實(shí)施例1～7和比較例1的固化性樹脂組合物旋涂于該基板上使得后烘烤后的膜厚為1.8μm。之后，以與上述的固化膜的制作同樣的步驟制作了固化膜。該固化膜的制作中，測定了剛涂布固化性樹脂組合物后的基板的質(zhì)量(包含涂布膜的質(zhì)量)、減壓干燥后的基板的質(zhì)量(包含涂布膜的質(zhì)量)、預(yù)烘烤后的基板的質(zhì)量(包含涂布膜的質(zhì)量)、后烘烤后的基板的質(zhì)量(包含固化膜的質(zhì)量)。對于從各測定值減去玻璃基板的質(zhì)量后的值，將剛涂布固化性樹脂組合物后的涂布膜的質(zhì)量設(shè)為100進(jìn)行換算的值分別示于表1“質(zhì)量”欄。

由表1所示的值可知，干燥后、預(yù)烘烤后、后烘烤后這樣隨著工序推進(jìn)而質(zhì)量逐漸減少，對于上述干燥后的涂布膜的涉及質(zhì)量的值而言，各實(shí)施例高于比較例。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

根據(jù)本發(fā)明，可以提供可形成表面的平坦性高的固化膜的固化性樹脂組合物。由該固化性樹脂組合物得到的固化膜由于平坦性優(yōu)異，因而可適宜地使用于顯示裝置等。