得過(guò)強(qiáng)。其結(jié)果是，使用調(diào)色劑容易形成高品質(zhì)的圖像。
[0099] 另一方面，如果殼層12的厚度為Inm以上，則殼層12容易具有充分的強(qiáng)度。因此， 能夠抑制殼層12因輸送調(diào)色劑時(shí)的沖擊等而被破壞，從而提高調(diào)色劑的保存性。
[0100] 通過(guò)使用市售的圖像分析軟件（例如，三谷商事株式會(huì)社制造"WinROOF"）對(duì)調(diào)色 劑顆粒10的剖面的TEM拍攝圖像進(jìn)行分析，能夠測(cè)量殼層12的厚度。此外，在1個(gè)調(diào)色劑 顆粒的殼層12的厚度不均勻的情況下，在間隔距離大致相等的4個(gè)部位（具體為：在調(diào)色 劑顆粒的剖面的大致中心劃兩條正交的直線時(shí)，此兩條直線與殼層交叉的4個(gè)部位）的每 一個(gè)，對(duì)殼層12的厚度進(jìn)行測(cè)量，將所得4個(gè)測(cè)量值的算術(shù)平均作為該調(diào)色劑顆粒的評(píng)價(jià) 值（殼層12的厚度）。
[0101] 殼層12也可以具有破壞部分（機(jī)械強(qiáng)度弱的部位）。破壞部分能夠通過(guò)使殼層 12局部產(chǎn)生缺陷來(lái)形成。通過(guò)在殼層12上設(shè)置破壞部分，則容易破壞殼層12。其結(jié)果是， 能夠?qū)崿F(xiàn)在低溫下使調(diào)色劑定影到記錄介質(zhì)。破壞部分的個(gè)數(shù)為任意。
[0102] [外部添加劑]
[0103] 外部添加劑13例如用于提高調(diào)色劑的流動(dòng)性或可處理性。為了提高調(diào)色劑的流 動(dòng)性或可處理性，外部添加劑13的用量相對(duì)于100質(zhì)量份的調(diào)色劑母粒，優(yōu)選為0. 5質(zhì)量 份以上且10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
[0104] 作為外部添加劑13,例如優(yōu)選為：二氧化硅顆粒或金屬氧化物（具體為氧化鋁、二 氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或鈦酸鋇）的顆粒。
[0105] 為了提高調(diào)色劑的流動(dòng)性或可處理性，外部添加劑13的個(gè)數(shù)平均一次粒徑優(yōu)選 為0· 01 μπι以上且L 0 μπι以下。
[0106] [調(diào)色劑的制造方法]
[0107] 接著，對(duì)本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。在本實(shí)施方式所涉及 的調(diào)色劑的制造方法中，形成核11。接著在液體中至少加入用于形成熱塑性單元的材料、 用于形成熱固性單元的材料、核11。接著在液體中，將含有熱塑性單元和熱固性單元的殼 層12形成于核11的表面。此外，根據(jù)用于形成熱固性單元的材料的添加量相對(duì)于用于形 成熱塑性單元的材料的添加量的比率，對(duì)形成于核11表面的殼層12的楊氏模量進(jìn)行調(diào)整。
[0108] 圖4表示熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂以及含有熱塑性單元及熱固性單元的樹(shù)脂（以 下，記載為復(fù)合樹(shù)脂）各自的楊氏模量與溫度之間的關(guān)系（硬度特性）。在圖4中，線LlO 表示復(fù)合樹(shù)脂（具體為本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的殼層12)的硬度特性。此外，線Lll表 示熱塑性樹(shù)脂（具體為本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的核11)的硬度特性。此外，線L12表 示熱固性樹(shù)脂（具體為其他膠囊調(diào)色劑中的僅由熱固性樹(shù)脂構(gòu)成的殼層）的硬度特性。關(guān) 于楊氏模量的測(cè)量，使用了掃描探針顯微鏡。圖4中的溫度相當(dāng)于懸臂的溫度。
[0109] 如圖4所示，復(fù)合樹(shù)脂具有熱塑性樹(shù)脂的硬度特性與熱固性樹(shù)脂的硬度特性之間 的硬度特性。而且具有如下趨勢(shì)：復(fù)合樹(shù)脂中熱塑性單元的比例越大，復(fù)合樹(shù)脂的硬度特性 越接近熱塑性樹(shù)脂的硬度特性。此外，具有如下趨勢(shì)：復(fù)合樹(shù)脂中熱固性單元的比例越大， 復(fù)合樹(shù)脂的硬度特性越接近熱固性樹(shù)脂的硬度特性。因此，通過(guò)改變復(fù)合樹(shù)脂中熱塑性單 元與熱固性單元之比，能夠?qū)?fù)合樹(shù)脂的硬度特性（楊氏模量）進(jìn)行調(diào)整。
[0110] 在本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法中，根據(jù)用于形成熱固性單元的材料的 添加量相對(duì)于用于形成熱塑性單元的材料的添加量的比率（用于形成熱固性單元的材料 的添加量/用于形成熱塑性單元的材料的添加量），對(duì)殼層12的楊氏模量進(jìn)行調(diào)整。根據(jù) 本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法，能夠容易制造耐熱保存性及低溫定影性均優(yōu)異的 調(diào)色劑。
[0111] 以下，基于更具體的例子，對(duì)本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法進(jìn)一步進(jìn)行 說(shuō)明。例如，準(zhǔn)備離子交換水來(lái)作為上述液體。接著，例如使用鹽酸來(lái)對(duì)液體的pH進(jìn)行調(diào) 整。接著，在液體中，添加殼材料（用于形成熱塑性單元的材料以及用于形成熱固性單元的 材料）。由此，殼材料在液體中溶化，從而得到溶液。殼材料的恰當(dāng)?shù)奶砑恿磕軌蚋鶕?jù)核11 的比表面積來(lái)計(jì)算。例如，殼材料的添加在常溫下進(jìn)行。此時(shí)，通過(guò)對(duì)液體的溫度進(jìn)行管理， 能夠?qū)?2 (縮聚膜）的分子量進(jìn)行控制。
[0112] 接著，對(duì)所得溶液添加核11后，一邊攪拌溶液一邊使溶液溫度上升。例如，以1°C / 分鐘的速度用30分鐘將溶液溫度上升到70°C。由此，殼材料附著到核11的表面，并且，附 著的材料進(jìn)行聚合反應(yīng)而固化。例如，核11能夠通過(guò)干式粉碎法、溶解懸浮造粒法或高壓 乳化制造法來(lái)制備。
[0113] 當(dāng)溶液的溫度達(dá)到核11的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)以上時(shí)，核11發(fā)生形變。例如， 核11的粘結(jié)樹(shù)脂Ila的Tg為45°C，殼層12中所含有的熱固性單元是源自三聚氰胺樹(shù)脂 的單體或預(yù)聚物的單元，在此情況下，如果溶液的溫度上升至50°C左右，則迅速促進(jìn)殼材料 (用于形成熱固性單元的材料）的固化反應(yīng)，從而核11發(fā)生形變。具有如下趨勢(shì)：在高溫 下使殼材料進(jìn)行反應(yīng)，形成的膜（殼層12)較硬。此外，具有如下趨勢(shì)：在提高液體的溫度 時(shí)，核11的形變得到促進(jìn)，調(diào)色劑母粒的形狀接近球體。因此，優(yōu)選以使調(diào)色劑母粒成為所 期望的形狀的方式?jīng)Q定反應(yīng)溫度。
[0114] 接著，對(duì)溶液進(jìn)行中和。接著，對(duì)溶液進(jìn)行冷卻。接著，對(duì)溶液進(jìn)行過(guò)濾。由此，調(diào) 色劑母粒從液體中分離（固液分離）。接著，對(duì)所得調(diào)色劑母粒進(jìn)行干燥。之后，使外部添 加劑13附著于調(diào)色劑母粒表面。由此，制成具有多個(gè)調(diào)色劑顆粒10的調(diào)色劑。
[0115] 此外，上述的調(diào)色劑的制作方法能夠?qū)?yīng)于所需的調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)或者特性等進(jìn)行 任意的變更。例如，可以在使殼材料溶解于溶劑的工序之前進(jìn)行在溶劑中添加核11的工 序，也可以在溶劑中同時(shí)添加殼材料和核11。此外，可以將殼材料一次性地添加到溶劑中， 也可以分多次添加到溶劑中。殼層12的形成方法可以是任意的。例如，也可以通過(guò)原位聚 合法、液中固化涂布法及凝聚法中的任意方法來(lái)形成殼層12。此外，也可以在外部添加工序 之后，對(duì)調(diào)色劑進(jìn)行篩選。而且，也可以省略不需要的工序。在不使外部添加劑附著在調(diào)色 劑母粒的表面（省去外部添加工序）的情況下，調(diào)色劑母粒相當(dāng)于調(diào)色劑顆粒。用于形成 核11的材料（以下，記載為核材料）及殼材料都不局限于上述的化合物（用于形成樹(shù)脂的 單體等）。例如，也可以根據(jù)需要將上述的化合物的衍生物用作核材料或殼材料。為了高效 地制造調(diào)色劑，優(yōu)選同時(shí)形成許多調(diào)色劑顆粒10。
[0116] [實(shí)施例]
[0117] 對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。表1表示調(diào)色劑A~G(都是靜電荷像顯影用調(diào)色 劑）。
[0118] [表 1]
[0119]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種調(diào)色劑，含有多個(gè)調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒具有核和形成于上述核的表面的 殼層，其特征在于： 上述殼層包含源自熱塑性樹(shù)脂的單元和源自熱固性樹(shù)脂的單體或預(yù)聚物的單元， 在使用掃描探針顯微鏡，一邊使上述掃描探針顯微鏡的懸臂的溫度上升，一邊對(duì)上述 核及上述殼層各自的楊氏模量進(jìn)行測(cè)量的情況下， 如果將在上述懸臂的溫度從30°C變化到50°C的情況下的上述殼層的楊氏模量的變化 率作為XI、將在上述懸臂的溫度從30°C變化到50°C的情況下的上述核的楊氏模量的變化 率作為X2、將在上述懸臂的溫度從50°C變化到70°C的情況下的上述殼層的楊氏模量的變 化率作為Y1、將在上述懸臂的溫度從50°C變化到70°C的情況下的上述核的楊氏模量的變 化率作為Y2， 則X2/X1是2. 0以上且5. 0以下， Y2/Y1是4.0以上且7.0以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其特征在于： 上述X2是20. 0%以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其特征在于： 通過(guò)將上述掃描探針顯微鏡的懸臂溫度設(shè)為30°C而測(cè)量得到的上述殼層的楊氏模量 是3. OOGPa以上且4. OOGPa以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其特征在于： 通過(guò)將上述掃描探針顯微鏡的懸臂溫度設(shè)為30°C而測(cè)量得到的上述核的楊氏模量是 2. 50GPa以上且2. 80GPa以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其特征在于： 上述殼層的厚度是Inm以上且20nm以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其特征在于： 上述源自熱塑性樹(shù)脂的單元含有丙烯酸類(lèi)成分。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其特征在于： 上述源自熱固性樹(shù)脂的單體或預(yù)聚物的單元是源自三聚氰胺樹(shù)脂的單體或預(yù)聚物的 單元。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種調(diào)色劑。調(diào)色劑含有多個(gè)調(diào)色劑顆粒，該調(diào)色劑顆粒具有核和形成于核的表面的殼層。殼層包含源自熱塑性樹(shù)脂的單元和源自熱固性樹(shù)脂的單體或預(yù)聚物的單元。在使用掃描探針顯微鏡，一邊使掃描探針顯微鏡的懸臂的溫度上升，一邊對(duì)核及殼層各自的楊氏模量進(jìn)行測(cè)量的情況下，如果將殼層的楊氏模量的變化率(30℃～50℃)作為X1、將核的楊氏模量的變化率(30℃～50℃)作為X2、將殼層的楊氏模量的變化率(50℃～70℃)作為Y1、將核的楊氏模量的變化率(50℃～70℃)作為Y2，則滿足如下條件。X2/X1是2.0以上且5.0以下。Y2/Y1是4.0以上且7.0以下。
【IPC分類(lèi)】G03G9-08
【公開(kāi)號(hào)】CN104808453
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510024856
【發(fā)明人】小澤義夫, 坂本憲昭, 土橋一揮
【申請(qǐng)人】京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2015年1月19日
【公告號(hào)】US20150212440