；琥珀酸、戊二酸、己二酸、1，2, 3, 4- 丁烷四羧酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等脂肪族 多元羧酸；六氫鄰苯二甲酸、3, 4-二甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲 酸、1，2, 4-環(huán)戊烷三羧酸、1，2, 4-環(huán)己烷三羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、1，2, 4, 5-環(huán)己烷四羧酸等 脂環(huán)式多元羧酸等。
[0080] 前述多元羧酸之中，特別是在對氫氟酸的阻隔性、膜強(qiáng)度的方面優(yōu)選使用芳香族 系或脂環(huán)式系的多元羧酸。
[0081] 這些多元羧酸可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0082] <多元酰氯（a2_2) >
[0083] 作為本發(fā)明中使用的多元酰氯（a2_2)沒有特別限定，例如，可以列舉出芳香族 系、脂肪族系、脂環(huán)式系等多元酰氯，可以列舉出鄰苯二甲酰二氯、3, 4-二甲基鄰苯二甲酰 二氯、間苯二甲酰二氯、對苯二甲酰二氯、均苯四酰二氯、偏苯三酰二氯、1，4, 5, 8-萘四羧酰 四氯、3, 3'，4, 4' -二苯甲酮四羧酰四氯等芳香族多元酰氯；琥珀酰二氯、戊二酰二氯、己二 酰二氯、1，2, 3, 4-丁烷四羧酰四氯、馬來酰二氯、富馬酰二氯、衣康酰二氯等脂肪族多元酰 氯；六氫鄰苯二甲酰二氯、六氫對苯二甲酰二氯、環(huán)戊烷四羧酸等脂環(huán)式多元酰氯等。
[0084] 前述多元酰氯之中，特別是，在對氫氟酸的阻隔性、膜強(qiáng)度的方面優(yōu)選使用芳香族 系或脂環(huán)式系的多元酰氯。
[0085] 這些多元酰氯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0086] <多異氰酸酯（a2_3) >
[0087] 作為本發(fā)明中使用的多異氰酸酯（a2_3)沒有特別限定，例如，可以列舉出芳香族 系、脂肪族系、脂環(huán)式系等多異氰酸酯，其中，適宜使用甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰 酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、改性二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸 酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基亞 二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、1，3-雙（異氰酸根合甲 基）環(huán)己烷等二異氰酸酯或它們的3聚體、縮二酮型多異氰酸酯等。
[0088] 該多異氰酸酯（a2_3)的分子量從與羥基的反應(yīng)性的方面出發(fā)優(yōu)選150~700。
[0089] 這些多異氰酸酯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0090] 本發(fā)明的樹脂（A)的特征在于，聚丁二烯多元醇（al)與交聯(lián)劑（a2)形成酯鍵或 者氨基甲酸酯鍵。它們可以根據(jù)目的而選擇，但從膜強(qiáng)度、基板密合性的觀點(diǎn)出發(fā)更優(yōu)選為 氨基甲酸酯鍵。作為其理由，可以列舉出與酯鍵相比，氨基甲酸酯鍵的氫鍵更強(qiáng)，因此對分 子間親和性、對基板的親和性優(yōu)異。
[0091] <樹脂（A)的制造>
[0092] 樹脂（A)通過多元醇（al)與多元羧酸（a2_l)、多元酰氯（a2_2)或多異氰酸酯 (a2_3)反應(yīng)而得到。希望形成酯鍵的情況下，使其與多元羧酸（a2_l)或多元酰氯（a2_2) 反應(yīng)即可，希望形成氨基甲酸酯鍵的情況下，使其與多異氰酸酯（a2_3)反應(yīng)即可。
[0093] 反應(yīng)優(yōu)選在溶劑中進(jìn)行。作為溶劑，若為對于反應(yīng)為非活性的溶劑則沒有特別限 定，例如，可以列舉出己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等烴類；四氯化碳、氯仿、1，2-二氯乙烷等鹵素 系烴類；二乙醚、二異丙基醚、1，4-二噁烷、四氫呋喃等醚類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、 環(huán)己酮等酮類；乙腈、丙腈等腈類；醋酸乙酯、丙酸乙酯等羧酸酯類；N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非質(zhì)子性極性 溶劑；二甲基亞砜、環(huán)丁砜等含硫非質(zhì)子性極性溶劑。這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以混合 它們之中的2種以上來使用。優(yōu)選可以列舉出甲苯、環(huán)己酮等。
[0094] 溶劑的使用量（反應(yīng)濃度）沒有特別限定，相對于多元醇（al)可以使用0. 1~ 100質(zhì)量倍的溶劑。優(yōu)選為1~10質(zhì)量倍、進(jìn)一步優(yōu)選為2~5質(zhì)量倍。
[0095] 反應(yīng)溫度沒有特別限定，反應(yīng)形成氨基甲酸酯鍵的情況下，30~90°C、特別是 40~80°C的范圍是優(yōu)選的。
[0096] 反應(yīng)形成酯鍵的情況下，30~150°C、特別是80~150°C的范圍是優(yōu)選的。
[0097] 反應(yīng)時間通常為0· 05~200小時、優(yōu)選為(λ 5~100小時。
[0098] 此外，在所述反應(yīng)中，以促進(jìn)反應(yīng)的目的優(yōu)選使用催化劑，作為所述催化劑，例如， 可以列舉出二丁基錫二月桂酸酯、三甲基氫氧化錫、四正丁基錫等有機(jī)金屬化合物；辛酸 鋅、辛酸錫、環(huán)烷酸鈷、氯化亞錫、氯化錫等金屬鹽；吡啶、三乙基胺、芐基二乙胺、1，4-二氮 雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷、1，8-二氮雜雙環(huán)[5. 4 0]-7-^烯、1，5-二氮雜雙環(huán)[4 3. 0]-5-壬 烷、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基-1，3-丁二胺、N-乙基嗎啉等胺系催化劑等，其中，形成氨基甲酸 酯鍵的情況下，優(yōu)選二丁基錫二月桂酸酯（以下，也稱為二月桂酸二丁基錫），形成酯鍵的 情況下，吡啶、1，8-二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]-7-十一烯是適宜的。
[0099] 添加催化劑的情況的添加量沒有特別限定，相對于100質(zhì)量份多元醇（al)為 0. 00001~5質(zhì)量份、優(yōu)選為0. 001~0. 1質(zhì)量份。
[0100] 此外，以對本發(fā)明的樹脂㈧賦予基于輻射線的固化性的目的，可以導(dǎo)入（甲基） 丙烯酸酯基。作為（甲基）丙烯酸酯基的導(dǎo)入方法沒有特別限定，可以使選自2-氯乙基丙 烯酸酯等鹵化物、2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯等異氰酸酯化合物、羥基乙基丙烯酸酯等含 羥基化合物的（甲基）丙烯酸酯（b)在多元醇（al)、與多元羧酸（a2-l)、多元酰氯（a2-2) 或多異氰酸酯（a2-3)反應(yīng)時混合存在，從而導(dǎo)入樹脂（A)。
[0101] 這些（甲基）丙烯酸酯化合物可以根據(jù)目的選擇和/或混合任意者，從原料的獲 得容易出發(fā)，更優(yōu)選含羥基的（甲基）丙烯酸酯化合物。
[0102] 作為含有鹵素基團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，例如，可以列舉出（甲基） 丙烯酸-2-氯乙酯、（甲基）丙烯酸-2-氯丙酯、（甲基）丙烯酸-2-氯丁酯、2-氯乙基丙 烯?；姿狨ァⅲ谆┍┧?4-氯丁酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基-2-氯丙基鄰苯二 甲酸酯、2-氯-3-丙烯酰氧基丙基（甲基）丙烯酸酯等。
[0103] 作為含有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，例如，可以列舉出2-異 氰酸酯基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-異氰酸酯基丙基（甲基）丙烯酸酯、2-異氰酸酯基丁 基（甲基）丙烯酸酯、2-異氰酸酯基乙基丙烯?；姿狨?、4-異氰酸酯基丁基（甲基）丙 稀酸酯等。
[0104] 作為含羥基的（甲基）丙烯酸酯，沒有特別限定，例如，可以列舉出（甲基）丙烯 酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丁酯、2-羥基乙 基丙烯?；姿狨ァⅲ谆┍┧?4-羥基丁酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基-2-羥基丙 基鄰苯二甲酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-丙烯酰氧基丙酯、 己內(nèi)酯改性2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五 (甲基）丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯等。
[0105] 它們之中，烷基碳數(shù)為2~20的含羥基的（甲基）丙烯酸酯在粘合性、耐候性的 方面是有用的。
[0106] 此外，以對樹脂（A)賦予基于堿水溶液的顯影性和/或剝離性的目的，可以導(dǎo)入堿 溶性基團(tuán)。作為在樹脂（A)中導(dǎo)入堿溶性基團(tuán)的方法，可以列舉出與堿溶性樹脂混合、制成 組合物的方法；或者、利用化學(xué)鍵合將堿溶性基團(tuán)導(dǎo)入到樹脂中的方法，從對于堿水溶液的 溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選利用化學(xué)鍵合將堿溶性基團(tuán)導(dǎo)入到樹脂中的方法。
[0107] 此外，作為堿溶性基團(tuán)，可以列舉出羧基等酸性基團(tuán)、或羧酸的叔丁基酯基團(tuán)等酸 解離性基團(tuán)，根據(jù)目的可以選擇和/或混合使用任一種。
[0108] 從本發(fā)明的樹脂（A)的制造的觀點(diǎn)出發(fā)，作為前述堿溶性基團(tuán)，使用含有羧基等 堿溶性基團(tuán)的一元醇或多元醇（c)從原料獲得容易的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選。
[0109] 例如，可以使含有堿溶性基團(tuán)的一元醇或多元醇（C)在多元醇（al)與多元羧酸 (a2_l)、多元酰氯（a2_2)或多異氰酸酯（a2_3)的反應(yīng)時混合存在，從而將堿溶性基團(tuán)導(dǎo)入 到樹脂（A)中。
[0110] 作為含羧基的一元醇或多元醇（C)，沒有特別限定，作為含羧基的一元醇，例如，可 以列舉出羥基醋酸、羥基丙酸、羥基丁烷酸、12-羥基硬脂酸、羥基特戊酸、15-羥基十五烷 酸、16-羥基十六烷酸、蘋果酸、檸檬酸等，作為含羧基的多元醇，例如，可以列舉出2, 2-雙 (羥基甲基）丁酸、酒石酸、2, 4-二羥基苯甲酸、3, 5-二羥基苯甲酸、2, 2-雙（羥基甲基） 丙酸、2, 2-雙（羥基乙基）丙酸、2, 2-雙（羥基丙基）丙酸、二羥基甲基醋酸、雙（4-羥基 苯基）醋酸、4, 4-雙（4-羥基苯基）戊酸、尿黑酸（Homogentisic acid)等。
[0111] 上述含羧基的一元醇或多元醇（C)之中，特別在粘合力方面優(yōu)選12-羥基硬脂酸 以及2, 2-雙（羥基乙基）丙酸。
[0112] 需要說明的是，作為說明書中的含羧基的一元醇或多元醇（C)的具體例子，用 "·· ?酸"這樣的通常的慣用名來表現(xiàn)，這些具體例子均為具有1個以上COOH基、并且具 有1個以上OH基的化合物。
[0113] 在本發(fā)明的樹脂（A)中導(dǎo)入（甲基）丙烯酸酯基和/或堿溶性基團(tuán)的情況下，可 以列舉出（I)在多異氰酸酯（a2_3)中將多元醇（al)、根據(jù)需要的含羧基的一元醇或多元 醇（c)以及根據(jù)需要的（甲基）丙烯酸酯（b) -并投入使其反應(yīng)的方法；（II)使多異氰酸 酯（a2_3)和多元醇（al)、與根據(jù)需要的含羧基的一元醇或多元醇（c)反應(yīng)后，使其與根據(jù) 需要的（甲基）丙烯酸酯（b)反應(yīng)的方法；（III)使多異氰酸酯（a2_3)與根據(jù)需要的（甲 基）丙烯酸酯（b)反應(yīng)之后、與根據(jù)需要的含羧基的一元醇或多元醇（C)反應(yīng)的方法。
[0114] 在本發(fā)明的樹脂（A)中導(dǎo)入（甲基）丙烯酸酯基以及堿溶性基團(tuán)的情況下，例如， 優(yōu)選使多元醇（al)與多異氰酸酯（a2_3)以k :k+l (摩爾比）（k為1以上的整數(shù)）的反應(yīng) 摩爾比反應(yīng)，得到含異氰酸酯基的化合物[a]之后，使該含異氰酸酯基的化合物[a]與含羧 基的一元醇或多元醇（c)以1 :1的反應(yīng)摩爾比反應(yīng)，進(jìn)而使得到的反應(yīng)生成物與（甲基） 丙烯酸酯（b)以1 :1~1. 10的反應(yīng)摩爾比反應(yīng)的方法；或者使該含異氰酸酯基的化合物
[a]與（甲基）丙烯酸酯（b)以1 :1的反應(yīng)摩爾比反應(yīng)、進(jìn)而使得到的反應(yīng)生成物與含羧 基的一元醇或多元醇（c)以1 :1~1. 10的反應(yīng)摩爾比反應(yīng)的方法。
[0115] 此外，在上述樹脂（A)的制造中，所得到的樹脂（A)為高粘度的情況下，根據(jù)需要 可以在反應(yīng)釜中預(yù)先投入后述的烯屬不飽和單體（B)，在烯屬不飽和單體（B)中使各成分 反應(yīng)制造樹脂（A)。
[0116] 如此能得到本發(fā)明中所使用的樹脂（A)，本發(fā)明中，樹脂（A)的重均分子量優(yōu)選為 5, 000~400, 000、更優(yōu)選為10, 000~200, 000。所述重均分子量不足5, 000時，涂膜的強(qiáng) 度不足，超過400, 000時，溶解性以及涂布性變差不優(yōu)選。
[0117] 需要說明的是，上述的重均分子量為基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯分子量換算的重均分子 量，通過在高效液相色譜（昭和電工公司制、"Shodex GPC system-11型"）中使用柱： Shodex GPC KF-806L(排除極限分子量：2X107、分離范圍：100~2X107、理論級數(shù)：10,000 級/根、填充劑材質(zhì)：苯乙烯-二乙烯基苯共聚合體、填充劑粒徑：1〇 μπι)的3根串聯(lián)來測 定。
[0118] 此外，作為樹脂（A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〔利用TM(熱機(jī)械分析）法來測定〕，優(yōu)選 為0 °C以上。不足0 °c時，在抗蝕層表面表現(xiàn)出發(fā)粘，因此不優(yōu)選。
[0119] 進(jìn)而，本發(fā)明中，1分子樹脂（A)中的烯屬不飽和基團(tuán)數(shù)優(yōu)選為1~3個、超過3個 時，基于活性能量射線照射的固化覆膜的粘接性降低，此外，氫氟酸阻隔性也降低，因此不 優(yōu)選。
[0120] 需要說明的是，如此操作而制造的樹脂（A)也可以使用市售的物質(zhì)，作為市售品， 例如，可以列舉出KURARAY CO.，LTD制的UC-203、日本合成化學(xué)公司制的UV-3610ID80、 UV-3630ID80、UV-3635ID80 等。
[0121] <⑶烯屬不飽和單體>
[0122] 本發(fā)明中，以粘合特性以及涂布性的改善為目的，進(jìn)而可以含有烯屬不飽和單體 (B)、即、至少具有1個烯屬不飽和雙鍵的化合物。作為所述烯屬不飽和單體（B)，沒有特別 限定，可以列舉出單官能（甲基）丙烯酸酯、2官能（甲基）丙烯酸酯、3官能以上的（甲 基）丙烯酸酯等，其中，從粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)單官能（甲基）丙烯酸酯是有效的，特別優(yōu)選 碳數(shù)6以上的脂肪族或脂環(huán)族烷基的（甲基）丙烯酸酯。
[0123] 作為碳數(shù)6以上的脂肪族或脂環(huán)族烷基的（甲基）丙烯酸酯，例如，可以列舉出 (甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸 辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯 酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲 基）丙烯酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸異冰 片酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊烯酯、（甲基）丙烯酸三環(huán)癸酯等，其 中，適宜使用（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲 基）丙烯酸異硬脂酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯。
[0124] 作為除碳數(shù)6以上的脂肪族或脂環(huán)族烷基的（甲基）丙烯酸酯以外的單官能（甲 基）丙烯酸酯，例如，可以列舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸苯氧基乙酯、甘油單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸正丁 酯、（甲基）丙烯酸芐酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性（η = 2)(甲基）丙烯酸酯、壬基苯酚環(huán)氧丙烷 改性（η = 2· 5)(甲基）丙烯酸酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基酸性磷酸酯、（甲基）丙烯酸 糠酯、（甲基）丙烯酸卡必醇酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基） 丙烯酸芳基酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯 酸-2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸-2-苯氧基-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基-3-苯 氧基丙酯、（甲基）丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯等。
[0125] 它們之中，優(yōu)選不包含羥基的單官能（甲基）丙烯酸酯、進(jìn)一步優(yōu)選分子量為 100~300左右的該丙烯酸酯。
[0126] 作為2官能（甲基）丙烯酸酯，例如，可以列舉出乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二 乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性雙酚A型 二（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性雙酚A型二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基） 丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚 二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油 酯二（甲基）丙烯酸酯、羥基特戊酸改性新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯等。
[0127] 作為3官能以上的（甲基）丙烯酸酯，例如，可以列舉出三羥甲基丙烷三（甲基） 丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）丙烯酰氧基乙氧基三羥甲基丙 烷、甘油聚縮水甘油醚聚（甲基）丙烯酸酯等。
[0128] 上述烯屬不飽和單體（B)可以單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0129] 此外，在本發(fā)明中，對于上述聚氨酯（甲基）丙烯酸酯系樹