專利名稱:用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑以及潤滑薄膜的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于諸如鋼鐵、不銹鋼、鈦、鋁以及其它材料的金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,其中的金屬材料表面未經(jīng)任何化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。另外,本發(fā)明還涉及該潤滑劑的使用方法。
更具體而言,本發(fā)明涉及一種用于產(chǎn)生潤滑薄膜的水性潤滑油,所述潤滑薄膜適合在諸如鋼鐵、不銹鋼、鈦、鋁以及其他材料的金屬材料的表面上進行塑性變形加工,所述塑性變形加工例如鍛造、拉絲、管材拉拔和其他加工,其中金屬材料表面未經(jīng)任何化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。
考慮到要在金屬表面上設(shè)置潤滑薄膜,存在著使?jié)櫥瑒┮晕锢矸绞秸掣降浇饘俦砻嫔系臐櫥∧?,以及通過提前對金屬材料進行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理、然后將潤滑劑涂敷到化學(xué)轉(zhuǎn)化層上從而在金屬表面上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化層的其它潤滑薄膜。
以物理方式粘附到金屬表面上的潤滑劑通常用于微減量的冷加工,這是因為它們的粘附力要弱于涂敷到化學(xué)轉(zhuǎn)化層上的潤滑劑的粘附力。
在利用化學(xué)轉(zhuǎn)化薄膜過程中,要在金屬表面上設(shè)置磷酸鹽薄膜或草酸鹽薄膜,這些薄膜扮演著作為其上涂敷的潤滑劑的載體的角色。該類型的潤滑薄膜由2層構(gòu)成載體層和潤滑劑層,該潤滑薄膜表現(xiàn)出非常優(yōu)良的耐受金屬材料燃燒缺陷的性能。其廣泛用于諸如拉絲、管材拉拔、鍛造以及其他加工的冷加工。除了用于高減量的冷加工領(lǐng)域之外,它還廣泛用于提供磷酸鹽薄膜或草酸鹽薄膜,然后在這些薄膜上涂覆潤滑劑。
根據(jù)用途可將化學(xué)轉(zhuǎn)化層上涂覆的潤滑劑分為兩類。第一類包括以機械方式粘附到化學(xué)轉(zhuǎn)化層上的潤滑劑,第二類包括與化學(xué)轉(zhuǎn)化層起反應(yīng)的潤滑劑。
第一類潤滑劑包括利用礦物油、植物油或合成油作為基礎(chǔ)油而制備的那些潤滑劑,所述基礎(chǔ)油中含有極壓添加劑;還包括通過將諸如石墨和二硫化鉬之類的固體潤滑劑與粘合劑成分一起溶解到水中而制得的另一種潤滑劑。這些潤滑劑要經(jīng)過粘附并干燥。
由于第一類潤滑劑能通過噴涂或浸涂方式方便地使用,因此對于溶液處理而言這些潤滑劑具有方便使用的優(yōu)點。但是,由于它們僅具有較低的潤滑性,所以傾向于將它們用于需要金屬材料形變量小的情況。
另一方面,在第二類潤滑劑中,是將例如硬脂酸鈉之類的活性皂用于需要高潤滑性的冷加工?;钚栽砼c化學(xué)轉(zhuǎn)化層反應(yīng),形成高潤滑性的層。
但是,因為活性皂引起了化學(xué)反應(yīng),因此處理過程中溶液的成分控制、化學(xué)反應(yīng)的溫度控制、以及通過從溶液中排出廢物而對品質(zhì)退化溶液進行的再生控制等變得非常重要。
近來,為了全球的環(huán)境保護,減少工業(yè)廢棄物成為一個大問題。所以,現(xiàn)在非??释粫懦鰪U物的新型潤滑劑和新型潤滑處理方法。另外,還渴望一些新處理方法來簡化對上述第二類中的處理方法和溶液的復(fù)雜控制。
為了解決上述問題,JP52~20967A中已經(jīng)公開了一種潤滑劑組合物,它包括作為基本成分的水溶性聚合物或其水乳液,固體潤滑劑和成膜劑。但是,還沒得到象利用了化學(xué)轉(zhuǎn)化層的傳統(tǒng)方法中那樣具有相同程度的較好效果的組合物。
為了解決上述問題,已經(jīng)披露了另一項現(xiàn)有技術(shù)JP10-8085A。該現(xiàn)有技術(shù)涉及用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,其中(A)水溶性無機鹽、(B)固體潤滑劑、(C)選自礦物油、動物油、植物油和合成油的組中的至少一種油、(D)表面活性劑、以及E)水都得到很好分散并均勻乳化。但是,由于必須讓油性成分保持乳化狀態(tài),而它又表現(xiàn)出不穩(wěn)定的性質(zhì),因此依照該現(xiàn)有技術(shù)的潤滑劑太不穩(wěn)定,以致不能在工業(yè)領(lǐng)域使用。
引用發(fā)明JP2000-63880A作為另一項現(xiàn)有技術(shù)。該現(xiàn)有技術(shù)涉及用于金屬材料塑性加工的潤滑劑,該潤滑劑包括(A)合成樹脂、(B)水溶性無機鹽和水,其中,固體狀態(tài)下(B)/(A)的重量比范圍為0.25/1到9/1,合成樹脂在組合物中保持溶化或分散狀態(tài)。但是,由于該組合物的主要成分是合成樹脂,因此在縮小量大的冷加工過程中,該組合物在展現(xiàn)高潤滑性方面還不穩(wěn)定。
所以本發(fā)明的目的是提供一種用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑以及潤滑薄膜的處理方法,其中,金屬材料未經(jīng)任何化學(xué)轉(zhuǎn)化處理,其解決了傳統(tǒng)方法中存在的問題,改善了全球環(huán)境保護方面的問題,可將它們用到多種金屬材料上。
即,本發(fā)明是一種用于金屬材料加工的水性潤滑劑,它包括(A)水溶性無機鹽、(B)選自二硫化鉬和石墨的潤滑劑、以及(C)石蠟,這些成分都溶解或分散于水中,固體狀態(tài)下(B)/(A)的重量比范圍為1.0-5.0,固體狀態(tài)下(C)/(A)的重量比范圍為0.1-1.0。
優(yōu)選的是,上面的(A)是選自硫酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽以及鎢酸鹽的組中的一種或多種水溶性無機鹽,并且優(yōu)選的是,上面的石蠟是熔點介于70-150℃之間的水分散型天然石蠟或合成石蠟。
另外,本發(fā)明是一種在金屬材料表面上形成粘附重量為0.5~4 0g/m2的潤滑薄膜的方法,其中可將上述水性潤滑劑涂覆到金屬材料的潔凈表面上,然后干燥。優(yōu)選的是讓金屬材料表面預(yù)先經(jīng)受選自噴丸處理、噴砂處理、堿洗脫脂和酸洗的組中的一項或多項過程的清潔處理,另外優(yōu)選的是,在金屬材料加熱到60-100℃以后,再將水性潤滑劑涂覆到金屬材料表面上。
圖2成釘(spike)試驗的示意圖。
本發(fā)明的最佳實施方式現(xiàn)在將進一步詳細解釋本發(fā)明。為了賦予涂膜一定的硬度和強度,納入了本發(fā)明的水性潤滑劑中使用的水溶性無機鹽(A)。為了該目的,要求該水溶性無機鹽具備能均勻溶解到水溶液中、干燥后形成牢固潤滑薄膜的性能。
作為具備該性能的無機鹽,優(yōu)選的是利用至少一種選自由硫酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽和鎢酸鹽組成的組中的鹽。作為上述無機鹽的例子,可給出硫酸鈉、硫酸鉀、硅酸鉀、硼砂(四硼酸鈉)、硼酸鉀(四硼酸鉀)、硼酸銨(四硼酸銨)、鉬酸銨、鉬酸鈉和鎢酸鈉。這些鹽中的任何一種都可以單獨使用,也可以將2種或多種鹽結(jié)合使用。
本發(fā)明中,為了增強潤滑性能,可以使用選自二硫化鉬和石墨中的一種或多種的潤滑劑(B)。將它們以分散形式納入進來,需要時可以使用公知的表面活性劑。
(B)/(A)、即水溶性無機鹽(A)和潤滑劑(B)的固態(tài)重量比范圍優(yōu)選為1.0-5.0,更優(yōu)選為2.0-4.0。當該比例小于1.0時,潤滑膜的滑動性會降低,這是不理想的。但是,當比例大于5.0時,水性潤滑劑變得不穩(wěn)定,這是不理想的。
對于石蠟(C),盡管對它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)和類型沒有特別限制,但優(yōu)選使用天然石蠟或合成石蠟。石蠟可能因金屬材料的塑性形變過程中產(chǎn)生的熱量而熔融,由此改善了涂層的潤滑性能。基于該原因,優(yōu)選使用熔點介于70~150℃且在水性潤滑劑中保持穩(wěn)定的那些石蠟,以及使用不會降低潤滑薄膜的強度以便從塑性加工的初期階段就能展現(xiàn)優(yōu)良潤滑性的石蠟。
這些石蠟的實際例子包括硬石蠟,微晶石蠟,礦脂蠟,fisher·tropsch石蠟,聚乙烯石蠟,聚丙烯石蠟,棕櫚蠟,山地蠟等。這些石蠟優(yōu)選結(jié)合其它組分使用,它們以水分散體或水乳液的形式被包含到本發(fā)明的水性潤滑劑中。
(C)/(A)、即水溶性無機鹽(A)與石蠟(C)的固態(tài)重量比優(yōu)選在0.1~1.0的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.2~0.8的范圍內(nèi)。當該比例低于0.1時,潤滑薄膜的滑動性不足,而當比例高于1.0時,涂層的粘附性就會不足。
在形變量大的冷加工過程中,還可以向本發(fā)明的水性潤滑劑中加入另一種油或另一種固態(tài)潤滑物質(zhì)。
當為了將潤滑物質(zhì)和石蠟分散到水性潤滑劑中而需要表面活性劑時,可以使用非離子、陰離子、兩性和陽離子型中的任何表面活性劑。盡管不作限制,但非離子表面活性劑可包括聚氧乙烯烷基醚,聚氧化烯(乙烯或丙烯)烷基苯基醚,含聚乙烯醇(或環(huán)氧乙烯)和高級脂肪酸(例如C12~C18)的聚氧化乙烯烷基酯,含山梨糖醇酐、聚乙烯醇以及高級脂肪酸(例如C12~C18)的聚氧化乙烯山梨糖醇酐烷基酯。
盡管沒有任何限制,但陰離子表面活性劑包括脂肪酸鹽,硫酸酯鹽,磺酸鹽,磷酸酯鹽,以及二硫代磷酸酯鹽。盡管不作限制,但兩性表面活性劑可包括氨基酸結(jié)構(gòu)或內(nèi)銨鹽結(jié)構(gòu)的羧酸鹽,硫酸酯鹽,磺酸鹽,磷酸酯鹽。
盡管沒有任何限制,但陽離子表面活性劑包括脂肪酸的胺鹽、季銨鹽等。
這些表面活性劑中的每一種都可以單獨使用,或者兩種或兩種以上結(jié)合使用。
在用公知的磷酸鹽層(磷酸鋅,磷酸鎂,磷酸鐵,磷酸錫等)、草酸鹽(草酸鐵等)、氟鋁酸鈉和鋁酸鈣層的形成方法涂覆了鋼鐵、不銹鋼、銅或銅合金、鋁或鋁合金、鈦或鈦合金之類的金屬材料時,還可將本發(fā)明的水性潤滑劑用作冷加工(拉絲、管材拉拔、鍛造等)的潤滑劑。
對金屬材料的形狀不作特別限制,不僅可以使用棒材和鑄錠,而且還可以使用通過熱鍛造制得的成形產(chǎn)品(齒輪、軸等)。
依照本發(fā)明的潤滑薄膜形成方法,可讓凈化過的金屬材料表面與前述水性潤滑劑接觸,然后干燥,于是在金屬材料表面上形成0.5~40g/m2的潤滑薄膜。因此本發(fā)明的潤滑薄膜處理工藝是不反應(yīng)型的??筛鶕?jù)塑性冷加工的形變程度調(diào)整要在金屬表面上形成的潤滑薄膜量。其范圍更優(yōu)選為2~20g/m2。
當該量值低于0.5g/m2時,潤滑性變得不足。當其大于40g/m2時,盡管在潤滑性方面不會出現(xiàn)特殊問題,但在加工過程中會出現(xiàn)渣滓,產(chǎn)生的渣滓會填滿工具表面上設(shè)置的凹腔??筛鶕?jù)金屬材料的表面積和處理前后的重量差來計算潤滑薄膜的量。
可以調(diào)整各成分的重量濃度來調(diào)整上述潤滑薄膜的量。許多情況下,可通過用水稀釋濃縮的水性潤滑劑來獲得處理溶液。對用于該稀釋目的的水沒有限制,但是去離子水或蒸餾水是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的潤滑薄膜處理過程中,金屬材料的表面清潔優(yōu)選通過選自以下處理中的一個或多個清潔步驟進行,所述處理包括噴丸處理,噴砂處理,堿洗脫脂處理,酸洗處理。這些處理的主要目的是清除退火過程中產(chǎn)生的氧化皮或清除油或其它污染物。
近來,從環(huán)境觀點出發(fā)希望減少廢水的處理量。在本發(fā)明中,例如通過噴丸處理來清潔表面同時利用本發(fā)明的水性潤滑劑來形成潤滑薄膜可將廢水減少到零。
對于將本發(fā)明的水性潤滑劑涂覆到金屬材料表面上的方法沒有特別限制??梢圆捎媒n法、流動涂覆法、噴涂法和其它方法。當表面被水性潤滑劑充分覆蓋時,涂覆就足夠了,在涂覆時間方面沒有任何限制。
涂覆之后,必須讓水性潤滑劑干燥??赏ㄟ^將其保持在常溫下進行干燥,將其保持在60~150℃下達10~60分鐘也是優(yōu)選的。
為了提高干燥效率,優(yōu)選的是在將金屬材料加熱到60~100℃以后再涂覆水性潤滑劑。此外,在將水性潤滑劑加熱到50~90℃以后再涂覆該潤滑劑也是優(yōu)選的。
這樣就能大大提高干燥效率,并能大幅降低熱能損耗。
舉例通過展示實施例和比較例來更實際地解釋本發(fā)明的有益效果。
(后方?jīng)_壓試驗的試樣)從市場上購買JIS S45C的一系列鋼棒試樣,對它們進行球化(spherodizing)退火處理,如圖(A)所示,其直徑為30mm,系列高度為18~40mm,每根棒材的高度彼此相差2mm。
(成釘試驗的試樣)從市場上購買JIS S45C的鋼棒試樣,對它們進行球化退火處理,其直徑為25mm,高度為30mm。
(處理過程)·過程A
(1)脫脂使用市場上出售的脫脂劑(由Nihon Parkerizing有限公司生產(chǎn)的FINE CLEANERR4360),濃度20g/L,溫度60℃,浸漬時間10分鐘。
(2)清洗用自來水,60℃,浸漬30秒。
(3)潤滑處理在60℃度下與潤滑劑接觸,浸漬10秒鐘。
(4)干燥在80℃干燥3分鐘。
·過程B(1)噴丸處理顆粒直徑0.5mm,處理5分鐘。
(2)清洗用自來水在90℃浸漬90秒。
(3)潤滑處理使其在70℃與潤滑劑接觸,浸漬5秒鐘。
(4)干燥室溫下(吹風)3分鐘。
(后方?jīng)_壓試驗)----
圖1利用圖1(B)的200噸曲軸壓力機對圖1(A)中的一系列鋼棒試樣進行冷加工,制造出圖1(C)所示的一系列杯形制品。每次沖壓時都留下10mm的底部,橫截面積的減量為50%。檢查杯子的內(nèi)表面上的缺陷,將未觀察到缺陷的杯子的最大深度(Zmm)作為沖壓深度(mm)示于表1中。該試驗中,模具材料是JIS SKDI I,沖壓材料為JISHAP40,沖壓直徑為21.21mm,每分鐘沖壓30次。
(成釘試驗)----圖2按照與JP5-7969A中所示方式相同的方式進行成釘試驗。
模具(1)的內(nèi)表面為類似漏斗的形狀。將棒材試樣(2)置于圖2(A)所示的模具(1)的頂部,然后施壓,如圖2(B)所示,使試樣(2)底部被壓迫進入模具(1)的漏斗孔。通過該過程就制出了形狀與漏斗相應(yīng)的長釘。將所得長釘?shù)母叨茸鳛殚L釘高度示于表1中。當長釘具有很大的長釘高度時,潤滑效果優(yōu)良。
(實施例1)在上述處理過程A中使用下面的水性潤滑劑1(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑1水溶性無機鹽四硼酸鈉,潤滑劑二硫化鉬石蠟聚乙烯石蠟比例(B/A)3.0比例(C/A)0.4形成的薄膜量,g/m215(實施例2)在上述處理過程B中使用下面的水性潤滑劑2(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑2水溶性無機鹽四硼酸鈉潤滑劑石墨石蠟聚乙烯石蠟比例(B/A)2.0比例(C/A)0.8形成的薄膜量,g/m215(實施例3)在上述的處理過程A中使用下面的水性潤滑劑3(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑3水溶性無機鹽硅酸鈉,潤滑劑石墨石蠟聚乙烯石蠟比例(B/A)1.0比例(C/A)1.0形成的薄膜量,g/m215(實施例4)在上述的處理過程A中使用下面的水性潤滑劑4(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑4水溶性無機鹽鎢酸鈉潤滑劑二硫化鉬石蠟固體石蠟比例(B/A)4.0比例(C/A)0.1
形成的薄膜量,g/m215(實施例5)在上述的處理過程B中使用下面的水性潤滑劑5(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑5水溶性無機鹽硫酸鉀潤滑劑二硫化鉬石蠟硬石蠟比例(B/A)3.0比例(C/A)0.5形成的薄膜量,g/m215(比較例1)在上述的處理過程A中使用下面的水性潤滑劑6(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑6水溶性無機鹽硫酸鈉,石蠟硬石蠟比例(C/A)0.1形成的薄膜量,g/m210(比較例2)在上述的處理過程B中使用下面的水性潤滑劑7(為了分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑7水溶性無機鹽硫酸鈉,潤滑劑二硫化鉬比例(B/A)0.5形成的薄膜量,g/m215(比較例3)按照下面的處理過程C進行處理。
·過程C(1)脫脂利用市場上出售的脫脂劑(由Nihon Parkerizing有限公司生產(chǎn)的FINE CLEANERR4360),濃度20g/L,溫度60℃,
浸漬時間10分鐘。
(2)清洗用自來水,室溫,浸漬30秒。
(3)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理使用從市場上購買的含有磷酸鋅的化學(xué)轉(zhuǎn)化試劑(由Nihon Parkerizing有限公司生產(chǎn)的PALBONDR181X),濃度90g/L,溫度80℃,浸漬時間10分鐘。
(4)清洗用自來水,室溫,浸漬30秒鐘。
(5)皂洗處理市場上出售的活性皂潤滑劑(由Nihon Parkerizing有限公司生產(chǎn)的PALUBPR235),濃度70g/L,溫度80℃,浸漬時間5分鐘。
(6)干燥80℃,3分鐘。
(比較例4)在處理過程A中使用下面的水性潤滑劑8。
水性潤滑劑8水溶性無機鹽硼砂10%潤滑劑硬脂酸鈣10%油組分棕櫚油;0.5%表面活性劑聚氧乙烯烷基醇;1%其它水形成的薄膜量,g/m210(比較例5)在過程A中使用下面的水性潤滑劑9(為分散而含有1wt%的非離子表面活性劑)。
水性潤滑劑9水溶性無機鹽四硼酸鈉合成樹脂尿烷樹脂脂肪酸的金屬鹽硬脂酸鈣固態(tài)(水溶性無機鹽/合成樹脂)的比例=2/2固態(tài)(硬脂酸鈣/合成樹脂)的比例=3/1形成的薄膜量,g/m210試驗結(jié)果示于表1中。從表1中可以清楚看到,使用了依照本發(fā)明的金屬材料加工用水性潤滑劑的實施例1~5展現(xiàn)出極好的潤滑性以及簡單易行的處理工藝。
不含潤滑劑的比較例1和不含石蠟的比較例2在潤滑性能方面要差一些。在比較例3中利用了磷酸鹽和反應(yīng)皂的化學(xué)轉(zhuǎn)化層的傳統(tǒng)工藝進行處理,其潤滑性與本發(fā)明中的一樣優(yōu)良。但是,會由化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)產(chǎn)生大量廢物,處理這些廢水和控制水性潤滑劑時必需要有專用的復(fù)雜設(shè)備,保護環(huán)境的負擔加重。
另外還證明,在與JP10-8085A所示內(nèi)容相同的比較例4的成釘試驗中潤滑性較差,在與JP2000-63880A所示內(nèi)容相同、以合成樹脂為主要成分的比較例5中潤滑性也較差。發(fā)明優(yōu)點由上面的描述顯而易見的是,利用本發(fā)明的水性潤滑劑和本發(fā)明的潤滑薄膜處理方法,經(jīng)過簡單易行的處理就能形成高潤滑性的薄膜。另外,還降低了廢物產(chǎn)生量,使較好的環(huán)境保護成為可能。因此,本發(fā)明具有很大的工業(yè)實用性。
表權(quán)利要求
1.一種用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,其包括(A)水溶性無機鹽,(B)選自二硫化鉬和石墨中的一種或一種以上的潤滑劑,以及(C)石蠟,這些成分溶解或分散在水中,(B)/(A)的固態(tài)重量比范圍為1.0~5.0,(C)/(A)的固態(tài)重量比范圍為0.1~1.0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,其中水溶性無機酸是選自硫酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽和鎢酸鹽的組中的一種或一種以上的水溶性無機鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1~2中任一項所述的用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,其中石蠟是熔點為70~150℃的水分散型天然石蠟或合成石蠟。
4.潤滑薄膜的處理方法,其中,將根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的水性潤滑劑涂覆到清潔的金屬材料表面上,然后干燥,于是在金屬材料表面上形成0.5~40g/m2的潤滑薄膜。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的潤滑薄膜的處理方法,其中,清潔表面是通過選自以下處理過程組成的組中的一種或一種以上的清潔步驟獲得的,所述處理包括噴丸處理,噴砂處理,堿洗脫脂處理,以及酸洗處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求4~5中任一項所述的潤滑薄膜的處理方法,其中是在將金屬材料加熱到60~100℃以后,再將根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的水性潤滑劑涂覆到金屬材料表面上。
全文摘要
一種用于金屬材料塑性加工的水性潤滑劑,它包括(A)水溶性無機鹽,(B)選自二硫化鉬和石墨的潤滑劑,和(C)石蠟,其中這些成分是溶解或分散在水中的,(B)/(A)的濃度比(重量比)為1.0~5.0,(C)/(A)為0.1~1.0.一種金屬材料上的潤滑薄膜的處理方法,特征在于,通過在清潔的金屬材料上涂覆干重為0.5~40g/m
文檔編號B21J3/00GK1468294SQ01816963
公開日2004年1月14日 申請日期2001年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月7日
發(fā)明者今井康夫, 二, 永田秀二, 之, 吉田昌之 申請人:日本帕卡瀨精株式會社