專利名稱：高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料和切削工具的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種具有高韌性的立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料和切削工具，尤其涉及一種如下高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料和由此制作的切削工具由于立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料具有高韌性，因此在高硬度被切削材料的斷續(xù)切削條件下使用由此制作的切削工具時，也表現(xiàn)出優(yōu)異的耐缺損性，經(jīng)長期使用發(fā)揮優(yōu)異的切削性能。
背景技術：
以往，作為需要耐磨性的切削工具用材料，從高硬度觀點考慮使用了立方晶氮化硼(以下稱為cBN)基超高壓燒結(jié)材料(以下稱為cBN燒結(jié)體)，例如，如專利文獻1所示， 已知有由如下物質(zhì)構成的燒結(jié)體以體積比計含有80 40%的cBN，并且剩余部分以周期表第IVa、Va, Via族過渡金屬的碳化物、氮化物、硼化物、硅化物或者它們的混合物或相互固溶體化合物為主體的物質(zhì)，以及向這些添加Al和/或Si的物質(zhì)，但是將該燒結(jié)體作為高硬度鋼的切削中的切削工具材料使用時，存在耐缺損性、耐磨性不充分之類的問題點。為了解決這樣的問題，例如如專利文獻2所示，已知有如下切削工具用cBN燒結(jié)體包含25 47體積百分比的cBN，并且，作為結(jié)合材料粉末包含選自由Ti的碳化物、氮化物、碳氮化物及硼化物構成的組中的1種或2種以上以及選自由A1、A1與Ti的合金、Al的氮化物、Ti與Al的氮化物及Al的硼化物構成的組中的1種或2種以上，并且，Ti的碳氮化物及硼化物合計為40 70體積百分比，所述Ti的碳氮化物中的碳和氮之比為60 40 30 70，Al的硼化物及氮化物合計為2 20體積百分比，所述cBN顆粒通過結(jié)合相相互接合。并且，例如如專利文獻3所示，已知有如下切削工具用cBN燒結(jié)體，即具備連續(xù)結(jié)合相、硬質(zhì)分散相、介于連續(xù)結(jié)合相-硬質(zhì)分散相之間的中間粘附相的3相組織，并且以質(zhì)量百分比計具有由如下構成的配合組成的燒結(jié)體作為上述連續(xù)結(jié)合相形成成分，氮化鈦和/或碳氮化鈦20 37%，作為上述中間粘附相形成成分，Ti和Al的金屬間化合物3 8%，Ti、Al、N的復合化合物5 10%、碳化鎢5 15%，作為上述硬質(zhì)分散相形成成分， 立方晶氮化硼剩余(其中，含有45 55% )。專利文獻1 日本專利公開昭53-77811號公報專利文獻2 日本專利公開平10-114575號公報專利文獻3 日本專利公開2003-145319號公報近幾年的切削裝置的高性能化及高輸出化顯著，并且對切削加工的節(jié)省勞力化及節(jié)能化的要求也強烈，伴隨此，切削加工有高速化、高效率化的傾向，但現(xiàn)狀為如下在由上述以往的cBN燒結(jié)體構成的切削工具中，例如在高硬度淬火鋼等的難切削材料的干式斷續(xù)切削中使用時，不但結(jié)合相、連續(xù)結(jié)合相本身的韌性不充分，而且cBN顆粒對構成結(jié)合相、 連續(xù)結(jié)合相的TiN、TiCN等的粘附性也不充分，所以在刀片上產(chǎn)生崩刀(微小碎片)，從而在比較短的時間內(nèi)達到使用壽命。因此，本發(fā)明人們從上述的觀點考慮，為了開發(fā)韌性優(yōu)異的切削工具用cBN燒結(jié)體，進行研究的結(jié)果得到以下見解。在制造以往cBN燒結(jié)體時，通過如下進行制造使用平均粒徑為0. 5 4μπι的cBN 粉末和結(jié)合材料粉末作為原料粉末，并將這些粉末配合成預定的配合組成后，例如用球磨機濕式混合并干燥后，將此粉末沖壓成型為成型體，預燒結(jié)該成型體，接著在超高壓燒結(jié)裝置內(nèi)進行燒結(jié)。本發(fā)明人們得到了如下見解著眼于原料粉末中的結(jié)合材料粉末，首先，對于結(jié)合相中形成Ti和Al的氮化物的結(jié)合材料粉末，例如預先用球磨機混合Ti的氮化物粉末顆粒以及Al、Al與Ti的合金、Al的氧化物及Ti與Al的氮化物中的1種或2種以上的粉末顆粒后成型，在真空氣氛中進行臨時燒結(jié)，臨時燒結(jié)后粉碎成粉末顆粒50%的累積粒度變成 0. 6 0. 9 μ m，將該粉碎的結(jié)合材料粉末配合成在2 10 μ m、優(yōu)選為4 8 μ m的平均粒徑的cBN粉末中成為預定配合組成，接著，與以往方法相同地制造cBN燒結(jié)體，得到與以往的 cBN燒結(jié)體相比韌性更優(yōu)異的cBN燒結(jié)體(以下，稱為本發(fā)明cBN燒結(jié)體)。另外，本發(fā)明人們確認了如下內(nèi)容對上述本發(fā)明cBN燒結(jié)體進行了 X射線衍射。 使用CuKa射線源作為X射線源。X射線的波長為1.54A。X射線衍射的結(jié)果，在以往的cBN 燒結(jié)體中未發(fā)現(xiàn)的衍射角度2 θ (其中，40. 5°彡2Θ彡41.5° )的衍射角度范圍內(nèi)，重新出現(xiàn)Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰。而且，發(fā)現(xiàn)了如下內(nèi)容將在40. 5°<41.5°的衍射角度范圍內(nèi)出現(xiàn)的上述Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度設為I，并將對cBN燒結(jié)體的硬質(zhì)分散相形成成分cBN顆粒進行的X射線衍射中的來自cBN的(111)面的衍射峰強度設為Itl時，滿足 0. 15 ( I/I0 ( 0. 3的關系時，cBN燒結(jié)體的結(jié)合相具有優(yōu)異的韌性，其結(jié)果作為cBN燒結(jié)體整體具備優(yōu)異的韌性，當通過這種cBN燒結(jié)體制作切削工具時，即使在高硬度鋼的斷續(xù)切削加工中使用，也能表現(xiàn)出優(yōu)異的耐崩刀性和優(yōu)異的耐缺損性，經(jīng)長期使用發(fā)揮優(yōu)異的切削性能。另外還發(fā)現(xiàn)了如下情況在上述具有優(yōu)異韌性的cBN燒結(jié)體的表面，通過蒸鍍形成由Ti的氮化物層及Ti與Al的氮化物層中的1層或2層以上構成的硬質(zhì)包覆層來制作切削工具時，表現(xiàn)出更優(yōu)異的耐崩刀性、耐磨性。

發(fā)明內(nèi)容
該發(fā)明是基于上述見解而完成的，其具有如下特征(1) 一種高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料，具有包含硬質(zhì)分散相和結(jié)合相的組織，其特征在于，作為上述結(jié)合相形成成分，至少含有Ti氮化物粉末顆粒以及A1、A1與Ti的合金、 Al的氧化物及Ti和Al的氮化物中的1種或2種以上的粉末顆粒，并且，作為上述硬質(zhì)分散相形成成分，具有至少包含立方晶氮化硼的配合組成，形成上述結(jié)合相的粉末顆粒的50%的累積粒度為0. 6 0. 9 μ m，另外，對于上述立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料測定X射線衍射強度時，在40. 5° <2 θ <41.5°的衍射角度范圍內(nèi)出現(xiàn)Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰，將該Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度設為I，并將來自上述立方晶氮化硼的(111)面的衍射峰強度設為Itl時，滿足0. 15 ^ I/ I0 ^ 0. 3。
(2) 一種由所述(1)記載的高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料構成的切削工具。(3) 一種高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料制切削工具，其特征在于，在所述(1)記載的高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料的表面蒸鍍形成由Ti 氮化物層及Ti和Al的氮化物層中的1層或2層以上構成的硬質(zhì)包覆層。以下對于本發(fā)明進行詳細說明。該發(fā)明中，使用cBN粉末和結(jié)合材料粉末作為原料粉末，但是結(jié)合材料粉末的制備尤為重要。即，在混合cBN粉末和結(jié)合材料粉末而使之成為預定配合組成之前，需要如下制作結(jié)合材料粉末，并且，需要制備結(jié)合材料粉末的配合，以使存在于結(jié)合相中的Ti和N的含有比率成為預定比例。本發(fā)明的cBN燒結(jié)體中，結(jié)合相的主要成分為Ti的氮化物、Ti與Al的化合物、Al 的氧化物等，但將這些結(jié)合相形成成分Ti的氮化物粉末顆粒以及Al、Al與Ti的合金、Al 的氧化物及Ti與Al的氮化物中的1種或2種以上的粉末顆粒配合成存在于結(jié)合相中的 Ti與N和含有比率成為預定比例(如后述，將Ti與N的含有比率以組成式TiNx(其中，X 為基于原子比的N對Ti的含有比例)表示時，配合成X值成為0. 90 0. 92)，預先用球磨機混合，成型這些粉末，在真空氣氛中臨時燒結(jié)成型體，將臨時燒結(jié)后的成型體粉碎成50% 累積粒度成為0. 6 0. 9 μ m的粉末顆粒，用球磨機將該粉碎后得到的結(jié)合材料粉末與cBN 粉末進行混合，由結(jié)合材料粉末和cBN粉末得到混合粉末，將該混合粉末作為原料粉末，以下，經(jīng)過與通常相同的工序(例如，原料粉末的成型、以900 1300°C范圍內(nèi)的預定溫度在真空中的預燒結(jié)、在超高壓燒結(jié)裝置內(nèi)的1200 1400°C的溫度X5GI^壓力下的燒結(jié))制作本發(fā)明的cBN燒結(jié)體。如果上述粉碎得到的結(jié)合材料粉末的50%累積粒度不到0. 6 μ m，則結(jié)合材料粉末過度粉碎，結(jié)合相的表面積變大且在超高壓燒結(jié)時大量產(chǎn)生由結(jié)合材料粉末和cBN粉末構成的反應生成物(TiB2, AlN)，其反應生成物的過度產(chǎn)生成為使cBN燒結(jié)體及cBN工具的韌性降低的主要原因。另一方面，若50%累積粒度超過0.9 μ m，則由于結(jié)合材料粉末的粉碎不充分，所以結(jié)合相的表面積變小，超高壓燒結(jié)時，只產(chǎn)生少量的由結(jié)合材料粉末和cBN 粉末構成的反應生成物(TiB2, AlN)，因此，結(jié)合相· cBN的界面的結(jié)合力變?nèi)?，并且由于粉碎不充分，所以結(jié)合材料未填充于cBN-cBN之間，結(jié)果成為使cBN燒結(jié)體及cBN工具的韌性降低的主要原因。因此，在本發(fā)明中，有必要將粉碎得到的結(jié)合材料粉末的50%累積粒度設為 0. 6 0. 9μπι。另外，50%累積粒度是指，利用激光衍射/散射型粒度直徑分布測定裝置進行測定的粒度分布測定結(jié)果中，將粉體從某個粒徑分為2部分時，以其粒徑設為分界，粒度較大的一側(cè)的體積和粒度較小的一側(cè)的體積成為等量的粒徑。而且，對在上述制作的本發(fā)明的cBN燒結(jié)體進行了 X射線衍射。為了參考，對根據(jù)以往方法制造的以往cBN燒結(jié)體(例如，專利文獻2所記載的燒結(jié)體)也進行了 X射線衍射。使用CuKa射線源作為X射線源。X射線的波長為1.54Α。如圖1所示，對于本發(fā)明的cBN燒結(jié)體，除了在2 θ = 35° 45°的衍射角度范
5圍內(nèi)出現(xiàn)Ti的碳氮化物的衍射峰(約42. 2°，42. 6° )及cBN的(111)面的衍射峰(約 43.2° )之外，在2Θ =40.5° 41.5°的范圍內(nèi)出現(xiàn)Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰。而且，本發(fā)明的任一 cBN燒結(jié)體中，將2 θ =40.5° 41. 5°范圍內(nèi)的Ti、Al、N 的復合化合物的衍射峰強度設為I，并將2 θ =43. 2°中的cBN的(111)面的衍射峰強度設為I0時，1/1。的值始終滿足0. 15 ( 1/1。彡0. 3。與此相反，如圖2所示，關于上述以往cBN燒結(jié)體，在2 θ =35° 45°的衍射角度范圍內(nèi)，雖然與本發(fā)明cBN燒結(jié)體相同地觀察Ti的碳氮化物的衍射峰(約42. 2°， 42.6° )、cBN的(lll)面的衍射峰(約43·2° )，但是在2 θ = 40. 5° 41. 5°的范圍內(nèi)，未觀察到Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰。并且可知，關于本發(fā)明的cBN燒結(jié)體和以往cBN燒結(jié)體，制作切削工具，進行高硬度鋼的干式斷續(xù)切削試驗，并且調(diào)查由其沖擊次數(shù)引起的缺損的有無，進行韌性評價的結(jié)果，如后述的表4所示，在以往cBN燒結(jié)體中，在180秒的切削時間內(nèi)均產(chǎn)生缺損并達到工具壽命，但在本發(fā)明的cBN燒結(jié)體中，能夠進行180秒以上(試驗刀片7為300秒以上)的切削，本發(fā)明的cBN燒結(jié)體與以往cBN燒結(jié)體相比韌性更優(yōu)異。并且，從表4的干式斷續(xù)切削試驗結(jié)果可知，本發(fā)明的cBN燒結(jié)體的沖擊特性(韌性)還根據(jù)結(jié)合相中的Ti與N的含有比例變化，但以組成式TiNx(其中，X為基于原子比的 N對Ti的含有比例)表示cBN燒結(jié)體的結(jié)合相中的Ti與N的含有比例時，在X = 0. 90 0. 92的范圍內(nèi)，顯示出非常優(yōu)異的沖擊特性(韌性)。并且，為X = 0. 90 0. 92的范圍時，在2 θ =40.5° 41. 5°中，Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度I和cBN的(111)面的衍射峰強度Itl滿足0. 15彡1/10彡0. 3的關系。另外，若敘述本發(fā)明的cBN燒結(jié)體所含有的各個成分的作用效果，則為如下。Ti的氮化物具有提高燒結(jié)性的同時提高結(jié)合相的強度的作用，但是，若其配合比例不到16體積百分比，則很難確保所希望的強度，另一方面，若其配合比例超過沈體積百分比，則耐磨性顯示降低傾向，因此其配合比例優(yōu)選設為16 沈體積百分比。Al、Al與Ti的合金、Al的氧化物及Ti與Al的氮化物中的1種或2種以上的成分，在燒結(jié)時優(yōu)先反應，在結(jié)合相中形成Ti、Al、N的復合化合物的同時，形成Ti&、AlN，凝聚在硬質(zhì)分散相cBN表面，因此燒結(jié)后的cBN燒結(jié)體在A1、A1與Ti的合金、Al的氧化物及Ti 與Al的氮化物中的1種或2種以上的成分與Ti、Al、N的復合化合物與硬質(zhì)分散相的cBN 之間介入有TiB2、A1N，并且提高結(jié)合相的韌性。而且，該Ti、Al、N的復合化合物因具有與 Ti的氮化物、TiB2, AlN及cBN均堅固地粘附接合的性質(zhì)，因此結(jié)合相與硬質(zhì)分散相的粘附性顯著提高，其結(jié)果有助于韌性、耐崩刀性的提高。構成cBN硬質(zhì)分散相的cBN若其配合比例不到65體積百分比，則無法確保所希望的優(yōu)異的耐缺損性，另一方面，若其配合比例超過75體積百分比，則結(jié)合材料的體積相對減少，從而在cBN顆粒-cBN顆粒之間產(chǎn)生縫隙，其結(jié)果，容易產(chǎn)生崩刀，由此其比例優(yōu)選設為65 75體積百分比。使用本發(fā)明的高韌性cBN燒結(jié)體作為切削工具時，預燒結(jié)cBN燒結(jié)體(例如，在真空中以900 1300°C保持1小時)之后，例如，能夠通過以與硬質(zhì)合金刀片重疊的狀態(tài)，在超高壓燒結(jié)裝置內(nèi)高溫高壓條件下(例如，1200 1400°C X5GPa)進行燒結(jié)來制作。
并且，為了更加提高切削工具的耐熱性、耐崩刀性、耐磨性，在cBN燒結(jié)體表面，例如蒸鍍Ti的氮化物層及Ti與Al的氮化物層中的1層或2層以上，制作表面由硬質(zhì)包覆層包覆形成的切削工具即可。發(fā)明效果本發(fā)明的cBN燒結(jié)體通過在結(jié)合相中，形成滿足0. 15 ( I/I0 ( 0. 3的衍射峰強度比的Ti、Al、N的復合化合物相，從而結(jié)合相的韌性提高，其結(jié)果能夠得到具有優(yōu)異的韌性的cBN燒結(jié)體，并且，使用該cBN燒結(jié)體作為切削工具時，由于顯示出優(yōu)異的耐崩刀性、耐缺損性，因此能夠得到經(jīng)長期使用發(fā)揮優(yōu)異的切削性能的切削工具。


圖1表示本發(fā)明的cBN燒結(jié)體的X射線衍射圖表。圖2表示以往的cBN燒結(jié)體的X射線衍射圖表。
具體實施例方式以下根據(jù)實施例具體說明本發(fā)明。[實施例]作為原料粉末中的結(jié)合材料粉末，準備均具有0. 5 4 μ m范圍內(nèi)的預定平均粒徑的表1所示的Ti的氮化物粉末、Al粉末、Al與Ti的合金粉末、Al的氧化物粉末及Ti與Al 的氮化物粉末，配合成表1所示的配合比例，并用球磨機濕式混合72小時且干燥之后沖壓成型，將該成型體在真空中以900 1300°C范圍內(nèi)的溫度臨時燒結(jié)，將臨時燒結(jié)后的成型體粉碎成如表1所示的50%累積粒度成為0. 6 0. 9 μ m的粉末顆粒。接著，將作為硬質(zhì)分散相形成成分的另一原料粉末即表2所示的平均粒徑為2 10 μ m(優(yōu)選4 8 μ m)的cBN粉末與上述粉碎的結(jié)合材料粉末配合成為表2所示的預定配合比例，制作本發(fā)明原料粉末之后，在表2所示的條件下用球磨機混合，用IOOMPa的壓力沖壓成型為具有直徑50mmX厚度1. 5mm尺寸的成型體，并且在真空中，以在900 1300°C 范圍內(nèi)的預定溫度中保持1小時的條件對該成型體進行預燒結(jié)。接著，在將此與另外準備的具有直徑50mmX厚度2mm尺寸的硬質(zhì)合金刀片(組成WC-8% Co)重疊的狀態(tài)下，裝入超高壓燒結(jié)裝置中，以在1200 1400°C范圍內(nèi)的預定溫度并在5GPa的壓力下保持30分鐘的條件進行燒結(jié)，制作本發(fā)明cBN燒結(jié)體1 8的同時，利用金剛石磨刀石對燒結(jié)后的上下面進行研磨，實施由電弧放電引起的線切割，由此制作用所述硬質(zhì)合金做襯墊的本發(fā)明的cBN燒結(jié)體制切削刀片(以下稱為本發(fā)明刀片)1 8。為了比較，對于表1所示的配合組成的結(jié)合材料粉末，與平均粒徑為0. 5 8μπι 的cBN粉末混合而制作比較例原料粉末，以使成為表1所示的預定配合比例，在表2所示的條件下用球磨機混合，用IOOMPa的壓力沖壓成型為具有直徑50mmX厚度1. 5mm尺寸的成型體，并且在真空中，以在900 1300°C范圍內(nèi)的預定溫度中保持1小時的條件對該成型體進行預燒結(jié)，接著，在將此與另外準備的具有直徑50mmX厚度2mm尺寸的硬質(zhì)合金刀片(組成WC-8%C0)重疊的狀態(tài)下，裝入超高壓燒結(jié)裝置中，以在1200 1400°C范圍內(nèi)的預定溫度并在5GPa的壓力下保持30分鐘的條件進行燒結(jié)，制作比較例cBN燒結(jié)體1 8的同時，利用金剛石磨刀石對燒結(jié)后的上下面進行研磨，實施由電弧放電引起的線切割加工，由此分別制造了用所述硬質(zhì)合金做襯墊的比較例的cBN燒結(jié)體制切削刀片(以下稱為比較例刀片)1 8。對上述的本發(fā)明刀片1 8及比較例刀片1 8的cBN燒結(jié)體進行X射線衍射， 測定在40. 5°彡2Θ彡41. 5°的衍射角度范圍內(nèi)出現(xiàn)的Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度I的同時，測定在43. 2°的衍射角度出現(xiàn)的來自cBN的(111)面的衍射峰強度I。，求出Ι/Ιο的值。使用CuKa射線源作為X射線源。X射線的波長為1.54Α。圖1中表示本發(fā)明刀片(本發(fā)明cBN燒結(jié)體)1的X射線衍射圖表，圖2中表示比較例刀片(比較例cBN燒結(jié)體)1的X射線衍射圖表。并且，將I、I。、1/1。的值示于表3。[表 1]
權利要求
1.一種高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料，具有包含硬質(zhì)分散相和結(jié)合相的組織，其特征在于，作為上述結(jié)合相形成成分，至少含有Ti氮化物粉末顆粒以及Al、Al與Ti的合金、Al 的氧化物及Ti與Al的氮化物中的1種或2種以上的粉末顆粒，并且，作為上述硬質(zhì)分散相形成成分，具有至少包含立方晶氮化硼的配合組成，形成上述結(jié)合相的粉末顆粒的50%的累積粒度為0. 6 0. 9 μ m，另外，對于上述立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料測定X射線衍射強度時，在40. 5°<41.5°的衍射角度范圍內(nèi)出現(xiàn)Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰，將該Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度設為I，并將來自上述立方晶氮化硼的(111)面的衍射峰強度設為Itl時，滿足0. 15 ≤ I/ I0 ≤ 0. 3。
2.一種切削工具，由權利要求1所述的高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料構成。
3.一種高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料制切削工具，其特征在于，在權利要求1所述的高韌性立方晶氮化硼基超高壓燒結(jié)材料的表面蒸鍍形成由Ti氮化物層及Ti和Al的氮化物層中的1層或2層以上構成的硬質(zhì)包覆層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種高韌性的cBN基超高壓燒結(jié)材料及由此制作的耐崩刀性優(yōu)異的切削工具。一種高韌性cBN基超高壓燒結(jié)材料和利用該材料的切削工具，具有包含硬質(zhì)分散相和結(jié)合相的組織的cBN基超高壓燒結(jié)材料中，作為結(jié)合相形成成分，至少含有Ti氮化物粉末顆粒以及Al、Al與Ti的合金、Al的氧化物及Ti與Al的氮化物中的至少任一粉末顆粒，并且，作為硬質(zhì)分散相形成成分，含有cBN，形成結(jié)合相的粉末顆粒的50％的累積粒度為0.6～0.9μm，另外，對上述cBN基超高壓燒結(jié)材料進行X射線衍射時，在40.5°≤2θ≤41.5°的衍射角度范圍內(nèi)出現(xiàn)Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰，將該Ti、Al、N的復合化合物的衍射峰強度設為I，cBN的衍射峰強度設為I0時，滿足0.15≤I/I0≤0.3。
文檔編號B23B27/14GK102190497SQ20111003765
公開日2011年9月21日 申請日期2011年2月11日 優(yōu)先權日2010年3月19日
發(fā)明者宮下庸介, 油本憲志, 田島逸郎 申請人:三菱綜合材料株式會社