專利名稱：一種降低金屬基復(fù)合材料合成溫度的多元熔劑組合法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及反應(yīng)合成金屬基復(fù)合材料的制備領(lǐng)域，特別是一種降低金屬基復(fù) 合材料反應(yīng)合成溫度的新方法——多元熔劑組合法。
技術(shù)背景目前原位合成技術(shù)主要有xdtm法、DIMOXTM法、PRIMEXTm法、VLS法、 LSM法、SHS法、CR法、MA法、熔體反應(yīng)法(Direct Melt Reaction, DMR)等。其中，熔體反應(yīng)法是將含有增強(qiáng)顆粒形成元素的固體顆?；蚍勰┰谀骋粶囟认录拥?熔融的鋁或其合金中，使之充分反應(yīng)，從而制備內(nèi)生顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料，并 可直接澆注形狀復(fù)雜的鑄件。因而，具有工藝簡單、成本低、周期短，易于工業(yè) 化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，而被認(rèn)為是有希望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的新技術(shù)。但是，熔體反應(yīng)法 存在一個突出的問題是原位反應(yīng)合成所需的溫度較高，接近或高于900'C，甚至超 過IOO(TC，這樣高的反應(yīng)合成溫度，不僅增加了鋁液吸氣量，使鋁液質(zhì)量下降， 而且使原位生成的增強(qiáng)相形態(tài)和尺寸難以控制，這都導(dǎo)致反應(yīng)合成金屬基復(fù)合材 料的性能不穩(wěn)定，難以工業(yè)化生產(chǎn)。因此，反應(yīng)合成溫度高已成為制約金屬基原 位復(fù)合材料工業(yè)規(guī)模制備的"瓶頸"問題。國外，用氟硼酸鉀和氟鈦酸鉀在80(TC， 60min條件下用熔體直接反應(yīng)法制備出TiB2顆粒增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。國內(nèi)，有學(xué)者用氟鋯酸鉀和氟硼酸鉀在950-1050 'C反應(yīng)溫度條件下制備(ZrB2+Al3Zr) p/ZL101原位復(fù)合材料。用氟鈦酸鉀、氟硼 酸鉀和冰晶石粉在1000-1 IO(TC反應(yīng)溫度條件下制備(TiB2+Al3Ti)p/ZL101原位復(fù) 合材料。在1000-1100'C反應(yīng)溫度條件下，向AlMg合金中通50min的氮?dú)?，制?出A1N/Al-Mg復(fù)合材料。在IOO(TC反應(yīng)溫度條件下用氟鈦酸鉀制備出Al3Ti增強(qiáng) 鋁基復(fù)合材料，并在1000-1100'C反應(yīng)溫度條件下制備出A1N， Al3Ti增強(qiáng)鋁基復(fù) 合材料?？梢娫O(shè)計的反應(yīng)體系都需要在IOO(TC的高溫條件下進(jìn)行。本專利提出一種低成本、高效能的多元熔劑組合法來降低金屬基復(fù)合材料反 應(yīng)合成溫度，以適應(yīng)工業(yè)規(guī)模制備復(fù)合材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提出一種降低原位反應(yīng)合成溫度的方法一多元熔劑組合法，該方法采 用在反應(yīng)鹽中配加多元熔劑，并對熔體實(shí)施攪拌，從而使反應(yīng)鹽與金屬熔體的原位合成反應(yīng)溫度降低。該方法的基本原理是根據(jù)反應(yīng)鹽種類開發(fā)不同組合的熔劑。熔劑的加入，使反應(yīng)鹽在原位反應(yīng)溫度下熔化呈液態(tài)，液-液相反應(yīng)的效率高 于固-液相反應(yīng)，液-液相發(fā)生原位反應(yīng)的溫度也低于同類反應(yīng)鹽以固-液相狀態(tài)發(fā) 生原位反應(yīng)的溫度，即可以使原位反應(yīng)溫度降低，而反應(yīng)效率提高，合成時間縮 短，增強(qiáng)體收得率提高。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種降低金屬基復(fù)合材料合成溫度的多元熔劑組合法，是在反應(yīng)鹽中配加多 元熔劑得混合鹽，然后混合鹽經(jīng)低溫烘烤和高溫預(yù)熱后加入金屬熔體進(jìn)行合成反 應(yīng)，在合成過程中對熔體實(shí)施攪拌。本發(fā)明所說的多元熔劑組合法中，其中所說的多元熔劑配方為以下四種之一 (1號 4號)l號熔劑工業(yè)純LiCl ，加入量為混合鹽總重量的1~8%，最佳值為3%;效果降低反應(yīng)合成溫度40~80°C。 LiCl熔點(diǎn)低(605°C)，而且部分熔入鋁液的Li 原子對改善鋁材質(zhì)量是非常有益的。2號熔劑70% 80%CaF2+20%~30%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2~15%， 最佳值10%;效果降低反應(yīng)合成溫度40 8(TC。 CaF2是冶金工業(yè)中常用助熔劑， 具有熔點(diǎn)低、價格低的特點(diǎn)，另外也是鋁合金熔煉用精煉劑的主要成分，而且部 分熔入鋁液的Ca原子，作為活性元素，對抑制生成顆粒長大，改善顆粒分布狀態(tài)， 進(jìn)而改善復(fù)合材料鑄態(tài)組織是非常有益的。3號熔劑70% 85%H3BO3+15% 30%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2~10%， 最佳值4%;降低反應(yīng)合成溫度40 8(TC。 H3B03是容易獲得的工業(yè)原料，低溫下 容易分解成8203氧化物(熔點(diǎn)45(TC)，是具有環(huán)保效能的助熔劑，相比LiCl成 本低。而且部分進(jìn)入鋁液中的B原子作為合金元素對改善鋁材質(zhì)量有益。4號熔劑43%NaCl+57%KCl，加入量為混合鹽總重量的2~10%，最佳值6%; 熔劑能降低反應(yīng)合成溫度40 80°C 。 NaCl、 KC1具有低成本特點(diǎn)，二者共晶溫度低， 只有56(TC，按共晶點(diǎn)配比可以起到助熔效果。經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明，在反應(yīng)鹽中加入以上熔劑，原位反應(yīng)合成時，反應(yīng)合成溫度比 不加時降低40~80°C。實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行熔煉實(shí)驗(yàn)或小規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)(熔鋁量《0.5t)時，首先將混合鹽(混 合鹽是指熔劑+反應(yīng)鹽)放入爐內(nèi)特制支架上，進(jìn)行高溫預(yù)熱，預(yù)熱到450 55(TC， 然后加入金屬熔體中進(jìn)行反應(yīng)合成。工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)時，需要用燃?xì)饣螂娔軐⒒旌消}高溫預(yù)熱到450~600°C。 本發(fā)明所說的多元熔劑組合法中，在反應(yīng)鹽加入金屬熔體時，采用電磁攪拌 或噴吹氬氣攪拌。采用電磁攪拌能改善反應(yīng)鹽進(jìn)入熔體，有利于充分發(fā)揮熔劑效果，并同時使 反應(yīng)鹽均勻。攪拌強(qiáng)度是發(fā)揮攪拌優(yōu)勢的關(guān)鍵技術(shù)強(qiáng)度過低，不易發(fā)揮攪拌優(yōu) 勢，強(qiáng)度過高，會造成范圍較大的表層漩渦流。本發(fā)明確定最佳攪拌強(qiáng)度應(yīng)控制 在0.02 0.03T，磁場的頻率范圍1Hz 50Hz。采用噴吹氬氣攪拌，是通過噴粉裝置，利用氬氣作為載體將高溫預(yù)熱的混合 鹽噴入金屬熔體中。此時要控制好氬氣流量，確保反應(yīng)鹽和熔劑能順暢的進(jìn)入金 屬熔體。本發(fā)明所說的多元熔劑組合法中，所說的反應(yīng)鹽和金屬熔體是常規(guī)的，可根 據(jù)要制備的復(fù)合材料來確定。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1) 通過反應(yīng)鹽+多元熔劑，使反應(yīng)鹽與金屬熔體的原位合成反應(yīng)由固-液反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)橐?液反應(yīng)，降低了反應(yīng)合成溫度，改善了反應(yīng)動力學(xué)條件，反應(yīng)速率提高；2) 反應(yīng)鹽+多元熔劑經(jīng)高溫預(yù)熱后加入金屬熔體，大大減少由于反應(yīng)鹽使金 屬熔體產(chǎn)生的局部降溫，提高了合成反應(yīng)速度；3) 合成過程采用電磁攪拌或噴吹氬氣攪拌，改善了反應(yīng)的動力學(xué)條件，反應(yīng) 速率提高，并適用于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。5)具有明顯的節(jié)能效果。例如制備復(fù)合材料10t，先熔煉10t鋁，鋁在750 "C時的熱容為1.56J/(g'°C)，則熔體溫度繼續(xù)升高8(TC時，需要消耗的電能為 346Kwh (lKwh=3.6xl06J)。


圖1爐內(nèi)支架示意圖，(a)支架使用側(cè)面圖，(b)支架俯視圖 圖中l(wèi).混合鹽粉包；2.支架；3.石墨坩堝；5.鏤空處 圖2實(shí)施例3的效果對比圖(a)未采用本發(fā)明制備的復(fù)合材料組織(b)采用本發(fā)明制備的復(fù)合材料組織圖3實(shí)施例4的效果對比圖(a)使用前復(fù)合材料組織 (b)使用后復(fù)合材料組織
具體實(shí)施例方式說明實(shí)施例1-3是1號助熔劑的實(shí)施例子。實(shí)施例4-6是2號助熔劑的實(shí)施例子。實(shí)施例7-9是3號助熔劑的實(shí)施例子。實(shí)施例10-11是4號助熔劑的實(shí)施例 子。實(shí)施例1:采用純A1作為基體，Zr(C03)2作為反應(yīng)鹽原位合成A1203、 Al3Zr 顆粒增強(qiáng)鋁基原位復(fù)合材料。爐內(nèi)支架如圖1,在反應(yīng)鹽中加入1號助熔劑LiCI，加入量占混合鹽總量的 1%。首先將混合鹽在25(TC條件下低溫烘烤3h。準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，將空石墨 坩堝3放于高溫爐內(nèi)加熱。當(dāng)熔體溫度接近設(shè)計溫度時，將混合鹽粉包1置于支 架2上，為防止傳導(dǎo)熱導(dǎo)致粉包內(nèi)出現(xiàn)大的溫度梯度，將混合鹽粉包1盡量置于 鏤空處5。觀察鋁箔受熱后狀態(tài)變化，時間大約1 2min。在其軟化之前加入鋁液 中，在15Hz低頻電磁攪拌條件下原位合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度 在850 870'C范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可降低到790 80(TC，溫度降低 幅度50~80°C。實(shí)施例2:采用純AI作為基體，K2ZrFd乍為反應(yīng)鹽原位合成Al3Zr顆粒增強(qiáng) 鋁基原位復(fù)合材料。在反應(yīng)鹽中加入1號助熔劑LiCl，加入量為混合鹽總重量的 8%。首先將混合鹽在30(TC條件下低溫烘烤3h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)施 例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱約1.5分鐘。在軟化之前加入鋁液 中，然后在10Hz低頻電磁場攪拌下合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在 800 820。C范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可降低到750 760'C，溫度降低幅 度40~70°C 。實(shí)施例3:采用純鋁作為基體，以K2TiF6-KBF4混合物作為反應(yīng)鹽合成TiB2 增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。選擇l號助熔劑LiCl，加入量為混合鹽總重量的3%。首先將 混合鹽在25(TC條件下低溫烘烤3.5h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例1中方法進(jìn) 行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，20Hz低頻電磁場攪拌下合成。當(dāng)未采 用本發(fā)明時，需要的合成溫度在890 91(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可 降低到840~ 850°C ，溫度降低幅度為40~70°C 。實(shí)施例4:采用純AI作為基體，Zr(C03)2作為反應(yīng)鹽原位合成A1203、 Al3Zr 顆粒增強(qiáng)鋁基原位復(fù)合材料。在反應(yīng)鹽中加入2號助熔劑，配比為75%CaF2+25%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2%。首先將混合鹽在30(TC條件下 低溫烘烤3h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)施例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合 鹽包隨爐預(yù)熱1 2分鐘。在軟化之前加入鋁液中，然后在15Hz低頻電磁場攪拌下 合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在850 87(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反 應(yīng)合成溫度可降低到81(TC ，溫度降低幅度40~60°C 。實(shí)施例5:以純鋁作為基體，以K2TiF6作為反應(yīng)鹽合成Al3Ti增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。選擇2號助熔劑，配比為80%CaF2+20%LiCl，加入量為混合鹽總重量的15%。 首先將混合鹽在30(TC條件下低溫烘烤3.5h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例1中 方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，10Hz低頻電磁場攪拌下合成。 當(dāng)未釆用本發(fā)明時，需要的合成溫度在770 78(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成 溫度可降低到720~730°C ，溫度降低幅度40~60°C 。而且從鑄態(tài)組織看，未使用該技術(shù)制備的復(fù)合材料組織中(圖2a)， A^Ti顆 粒平均尺寸在10Mm水平，使用該技術(shù)制備的復(fù)合材料組織中，AlsTi顆粒平均尺 寸在2 4pm水平(圖2b)，較圖2a看，顆粒生成量增加，形貌更加圓整，呈粒狀 特征，尺寸細(xì)小，在基體中彌散均勻分布。實(shí)施例6:采用純鋁作為基體，以K2TiF6-KBF4混合物作為反應(yīng)鹽合成TiB2 增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。選擇2號助熔劑，配比為70%CaF2+30%LiCl，加入量為混合 鹽總重量的10%。首先將混合鹽在30(TC條件下低溫烘烤4h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng) 時，按照實(shí)例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，20Hz低頻電 磁場攪拌下合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在8卯 91(TC范圍內(nèi)，采用 該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可降低到830~850°C，溫度降低幅度為40~80°C。實(shí)施例7:采用純A1作為基體，Zr(C03)2作為反應(yīng)鹽原位合成A1203、 AI3Zr 顆粒增強(qiáng)鋁基原位復(fù)合材料。在反應(yīng)鹽中加入3號助熔劑，配比為 70%H3BO3+30%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2%。首先將混合鹽在25(TC條件 下低溫烘烤3h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合 鹽包隨爐預(yù)熱l分鐘，15Hz低頻電磁場攪拌下合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的 合成溫度在850 87(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可降低到800~810°C， 溫度降低幅度40~60°C。實(shí)施例8:以純鋁作為基體，以K2TiF6作為反應(yīng)鹽合成Al3Ti增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。選擇3號助熔劑，配比為85%H3B03+15%LiCl，加入量為混合鹽總重量的10%。首先將混合鹽在25(TC條件下低溫烘烤3h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)施例1 中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，10Hz低頻電磁場攪拌下合成。 當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在770 78(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成 溫度可降低到720~730°C ，溫度降低幅度40 6(TC 。實(shí)施例9:以純鋁作為基體，以K2TiF6-KBF4混合物作為反應(yīng)鹽合成TiB2增強(qiáng) 鋁基復(fù)合材料。選擇3號助熔劑，配比為75%H3B03+25%LiCl，加入量為混合鹽 總重量的10%。首先將混合鹽在25(TC條件下低溫烘烤3h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時， 按照實(shí)例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，10Hz低頻電磁場 攪拌下合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在890 91(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā) 明后反應(yīng)合成溫度可降低到830~ 850°C ，溫度降低幅度為40~80°C 。而且從鑄態(tài)組織看，未使用該技術(shù)制備的復(fù)合材料組織中(圖3a)， TiB2顆粒 平均尺寸在10Mm水平，使用該技術(shù)制備的復(fù)合材料組織中，TiB2顆粒平均尺寸在 lnm以內(nèi)的亞微米水平(圖3b)，較圖3a看，顆粒生成量增加，形貌更加圓整， 呈粒狀特征，尺寸細(xì)小，在基體中彌散均勻分布。實(shí)施例10:采用純A1作為基體，Zr(C03)2作為反應(yīng)鹽原位合成Al203、 Al3Zr 顆粒增強(qiáng)鋁基原位復(fù)合材料。在反應(yīng)鹽中加入4號助熔劑，配比為 43%H3B03+57%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2%。首先將混合鹽在30(TC條件 下低溫烘烤3.5 4h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例1中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將 混合鹽包隨爐預(yù)熱l分鐘，15Hz低頻電磁場攪拌下合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需 要的合成溫度在850 87(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成溫度可降低到 800~810。C ，溫度降低幅度40~70 。C 。實(shí)施例ll:采用純A1作為基體，K2ZrF6作為反應(yīng)鹽原位合成Ai3Zr顆粒增強(qiáng) 鋁基原位復(fù)合材料。在反應(yīng)鹽中加入4號助熔劑，加入量為混合鹽總重量的10%。 首先將混合鹽在30(TC條件下低溫烘烤3.5 4h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例l 中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱約1~2分鐘，15Hz低頻電磁場攪拌下 合成。當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在800 82(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反 應(yīng)合成溫度可降低到750~760°C ，溫度降低幅度40~70°C 。實(shí)施例12:以純鋁作為基體，以K2TiF6-KBF4混合物作為反應(yīng)鹽合成TiB2增 強(qiáng)鋁基復(fù)合材料。選擇4號助熔劑，4號助熔劑，加入量為混合鹽總重量的6%。 首先將混合鹽在30(TC條件下低溫烘烤3.5 4h，準(zhǔn)備參與原位反應(yīng)時，按照實(shí)例l中方法進(jìn)行高溫預(yù)熱，將混合鹽包隨爐預(yù)熱1分鐘，10Hz低頻電磁場攪拌下合成。 當(dāng)未采用本發(fā)明時，需要的合成溫度在890 91(TC范圍內(nèi)，采用該發(fā)明后反應(yīng)合成 溫度可降低到830~ 850°C ，溫度降低幅度為40~80°C 。
權(quán)利要求
1、一種降低金屬基復(fù)合材料合成溫度的多元熔劑組合法，其特征在于，是在反應(yīng)鹽中配加多元熔劑得混合鹽，然后混合鹽經(jīng)低溫烘烤和高溫預(yù)熱后加入金屬熔體進(jìn)行合成反應(yīng)，在合成過程中對熔體實(shí)施攪拌。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所說的多元熔劑組合法，其特征在于，其中所說的多元熔 劑配方為以下四種之一l號熔劑工業(yè)純LiCl ，加入量為混合鹽總重量的1 8%;2號熔劑60% 80%CaF2+15%~30%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2~15%; 3號熔劑65%~85%H3BO3+15%~30%LiCl，加入量為混合鹽總重量的2~10%; 4號熔劑43%NaCl+57%KCl，加入量為混合鹽總重量的2 10%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所說的多元熔劑組合法，其特征在于-l號熔劑工業(yè)純LiCl ，加入量為3%;2號熔劑60%~80%CaF2+15%~30%LiCl，加入量8 12%; 3號'熔劑65%~85%H3BO3+15%~30%LiCl，加入量為3 6%; 4號熔劑43%NaCl+57%KCl，加入量為6%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2所說的多元熔劑組合法，其特征在于，將混合鹽在250 30(TC 低溫烘烤3~4h;然后高溫預(yù)熱到450 600'C。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所說的多元熔劑組合法，其特征在于，在混合鹽加入熔體 時，采用磁場的頻率范圍1Hz 50Hz的低頻電磁場進(jìn)行電磁攪拌。
6、 根據(jù)權(quán)利要求3所說的多元熔劑組合法，其特征在于，采用噴粉的方式將 混合鹽加入熔體，并采用噴吹氣體攪拌的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供一種降低原位反應(yīng)合成溫度的集成方法—多元熔劑組合法，是在反應(yīng)鹽中配加多元熔劑得混合鹽，然后混合鹽經(jīng)低溫烘烤和高溫預(yù)熱后加入金屬熔體進(jìn)行合成反應(yīng)，在合成過程中對熔體實(shí)施攪拌。通過“反應(yīng)鹽中配加助熔劑+反應(yīng)混合鹽低溫烘烤+高溫預(yù)熱+攪拌合成”這一集成方法完成復(fù)合制備過程，達(dá)到降低原位反應(yīng)合成溫度的目的。采用該集成方法，可以降低原位反應(yīng)熔體初始溫度40～80℃。低過熱條件下，有助于抑制增強(qiáng)相在高溫熔體中的長大，對工業(yè)規(guī)模制備亞微米相增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料十分有益，同時，鋁合金熔體吸氣、燒損量減少，降低了高溫對熔體的污染；從節(jié)能角度看，該技術(shù)還具有低成本、高效能的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C22C1/10GK101407870SQ200810234310
公開日2009年4月15日 申請日期2008年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月11日
發(fā)明者張松利, 李桂榮, 王宏明, 趙玉濤, 剛 陳 申請人:江蘇大學(xué)