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      一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途及其使用方法

      文檔序號:3327339閱讀:413來源:國知局
      專利名稱:一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途及其使用方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途及其使用方法;屬于銀的回收技術(shù)領(lǐng)域。
      背景技術(shù)
      鉛鋅礦床中常常伴生金銀礦,主要分布在原生鉛鋅礦中,由于伴生礦的金銀品位較低,難以達到獨立金銀礦工業(yè)要求,所以一般不作為單獨開采對象,可以隨鉛鋅回收利用。目前,出于經(jīng)濟效益和工藝技術(shù)的綜合考慮,這些伴生銀的回收率較低,例如在南京鉛鋅銀礦,銀的綜合回收利用率約55. 8%。因此,總體看來,銀的回收技術(shù)仍有待發(fā)展。目前,回收銀的方法主要有氰化法、細菌浸出法、硫脲法、氨水法等。使用最普遍的方法是氰化法,該方法浸出時間長,浸出率較低;最大的問題是氰化物有劇毒,易對操作人員和周圍動物造成致命傷害,存在極大的安全生產(chǎn)隱患;該方法還造成很大的環(huán)境污染,使用過的場地修復(fù)困難,一旦產(chǎn)生泄漏,會造成生態(tài)災(zāi)難。細菌浸出法屬于環(huán)境友好的方法, 但是該方法的浸出時間太長,而且銀浸出率較低,特別是對于被硅酸鹽包裹中的銀很難浸出,因此,無法在工業(yè)化生產(chǎn)中使用。最近,發(fā)展出浸出率較高的硫脲法,由于硫脲具有很強的絡(luò)合能力,硫脲和銀的配合物的絡(luò)合常數(shù)達13. 1,因此具有浸出率高的特點;同時硫脲的毒性小,因此具有環(huán)境友好的優(yōu)點。但是硫脲易被氧化,所以在使用過程中消耗量很大, 同時,硫脲價格較高,出于經(jīng)濟方面考慮,該方法在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用較難。氨水是價格低廉的絡(luò)合試劑,氨水浸出法主要適用于含銀量較高的情況,對于煉鋅廢渣類含銀樣品,浸出率較低,所以并不適用。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途及其使用方法。為達到上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途,使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑與含有銀的溶液作用浸取銀。一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑0. 10-0. 30mm的顆粒,置于烘箱中干燥, 得到粉末狀鋅渣;②、準確稱取一定量粉末鋅渣于容器中,加入足量硫代硫酸銨溶液,加熱到60°C攪拌2-5小時后,硫代硫酸根離子與銀離子可以形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物,氨和銀離子也可以形成較穩(wěn)定的銀氨絡(luò)離子,把煉鋅廢渣中的氯化銀、氧化銀、硫化銀和金屬銀等多種形式的銀浸取回收。
      優(yōu)選的,所述一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,還包含③、過濾出剩余廢渣,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù),計算銀浸出率。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在本發(fā)明使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀,由于硫代硫酸根離子與銀離子可以形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物,氨和銀離子也可以形成較穩(wěn)定的銀氨絡(luò)離子,所以對氯化銀、氧化銀、硫化銀和金屬銀具有較好的浸出效果,而且硫代硫酸銨溶液在較低的濃度下對銀有較高的浸出率,具有浸出時間短、浸出率高、選擇性好、對賤金屬浸出率低、環(huán)境傷害小、安全生產(chǎn)隱患小的優(yōu)點;本發(fā)明方法由于使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑,還具有良好的社會效益和環(huán)境保護的優(yōu)勢;本發(fā)明方法將兩個廢物資源化,獲取貴金屬資源銀,是一條變廢為寶,綠色合成的途徑;本發(fā)明中的原料便宜易得,易于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn),同時設(shè)備簡單,因此經(jīng)濟效益好,而且生產(chǎn)中無污染物排出,因此,符合環(huán)保和綠色環(huán)境要求。
      具體實施例方式本發(fā)明的一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途,使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑與含有銀的溶液作用浸取銀。實施例1一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. IOmm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt%, 硫酸銨31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸銨和0. 02mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將IOOg粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱, 在60°C攪拌4小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為89ppm,銀浸出率為86. 9%。實施例2一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 15mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt %, 硫酸銨31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸銨和0. 05mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將IOOglOOg粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在60°C攪拌5小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為87ppm,銀浸出率為87. 2%。
      實施例3一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 20mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt%, 硫酸銨31. Owt % )34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸銨和0. 08mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將IOOg粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱, 在60°C攪拌4小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為87ppm,銀浸出率為87. 2%。實施例4一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 25mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt %, 硫酸銨31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸銨和0. 02mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將70g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌3. 5小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為88ppm,銀浸出率為87. 1%。實施例5一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 30mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt%, 硫酸銨31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸銨和0. 05mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將70g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌3. 5小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為86ppm,銀浸出率為87. 6%。實施例6一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. IOmm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt %,硫酸銨31. Owt % ) 34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸銨和0. 08mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將70g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌4. 5小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為87ppm,銀浸出率為87. 2%。實施例7一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 15mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt %, 硫酸銨31. Owt% )8. 56g(含有0. 04mol硫代硫酸銨和0. 02mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將40g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌3小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為87ppm,銀浸出率為87. 2%。實施例8一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 20mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt %, 硫酸銨31. Owt% )21. 4g(含有0. Imol硫代硫酸銨和0. 05mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將40g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌4小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為85ppm,銀浸出率為87. 5%。實施例9一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 25mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨69. Owt%, 硫酸銨31. Owt % )34. Mg (含有0. 16mol硫代硫酸銨和0. 08mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將40g粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱,在 60°C攪拌4. 25小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為86ppm,銀浸出率為87. 4%。實施例10
      一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑約0. 30mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、取南鋼煉鋼污水提取硫氰酸鉀后的硫代硫酸銨殘渣(硫代硫酸銨84. 9wt%, 硫酸銨5. Iwt% )6. 98g(含有0. 04mol硫代硫酸銨和0. 008mol硫酸銨)加入到蒸餾水中, 定容,制成200mL溶液待用;將IOOg粉末狀鋅渣(含銀680ppm)加入到上述溶液中,加熱, 在60°C攪拌3. 75小時;③、過濾出剩余廢渣,干燥,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù)為89ppm,銀浸出率為86. 9%。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在本發(fā)明所述的浸取銀的方法,使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀,由于硫代硫酸根離子與銀離子可以形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物,氨和銀離子也可以形成較穩(wěn)定的銀氨絡(luò)離子,所以對氯化銀、氧化銀、 硫化銀和金屬銀具有較好的浸出效果,而且硫代硫酸銨溶液在較低的濃度下對銀有較高的浸出率,具有浸出時間短、浸出率高、選擇性好、對賤金屬浸出率低、環(huán)境傷害小、安全生產(chǎn)隱患小的優(yōu)點;本發(fā)明方法由于使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑,還具有良好的社會效益和環(huán)境保護的優(yōu)勢;本發(fā)明方法將兩個廢物資源化,獲取貴金屬資源銀,是一條變廢為寶,綠色合成的途徑;本發(fā)明中的原料便宜易得,易于工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn),同時設(shè)備簡單,因此經(jīng)濟效益好,而且生產(chǎn)中無污染物排出,因此,符合環(huán)保和綠色環(huán)境要求。上述實施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點,其目的在于讓熟悉此項技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并加以實施,并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍,凡根據(jù)本發(fā)明精神實質(zhì)所作的等效變化或修飾,都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
      權(quán)利要求
      1.一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途,其特征在于使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑與含有銀的溶液作用浸取銀。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,包含以下步驟①、將煉鋅廢渣用三輥球磨機研磨至直徑0.10-0. 30mm的顆粒,置于烘箱中干燥,得到粉末狀鋅渣;②、準確稱取一定量粉末鋅渣于容器中,加入足量硫代硫酸銨溶液,加熱到60°C攪拌 2-5小時后,硫代硫酸根離子與銀離子可以形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物,氨和銀離子也可以形成較穩(wěn)定的銀氨絡(luò)離子,把煉鋅廢渣中的氯化銀、氧化銀、硫化銀和金屬銀等多種形式的銀浸取回收。
      3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的使用方法,其特征在于還包含③、過濾出剩余廢渣,元素分析測定廢渣中銀質(zhì)量分數(shù),計算銀浸出率。
      全文摘要
      本發(fā)明公開了一種使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀的用途及其使用方法,使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑與含有銀的溶液作用浸取銀;本發(fā)明方案使用煉鋼廢水處理過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物硫代硫酸銨作為絡(luò)合劑浸取銀,由于硫代硫酸根離子與銀離子可以形成較為穩(wěn)定的絡(luò)合物,氨和銀離子也可以形成較穩(wěn)定的銀氨絡(luò)離子,所以對氯化銀、氧化銀、硫化銀和金屬銀具有較好的浸出效果,而且硫代硫酸銨溶液在較低的濃度下對銀有較高的浸出率,具有浸出時間短、浸出率高、選擇性好、對賤金屬浸出率低、環(huán)境傷害小、安全生產(chǎn)隱患小的優(yōu)點。
      文檔編號C22B7/04GK102560098SQ20121002759
      公開日2012年7月11日 申請日期2012年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月9日
      發(fā)明者張超智, 王宏明, 郭照冰, 顧智杰 申請人:蘇州久王多銨鹽科技有限公司
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