本發(fā)明屬于有色金屬冶金及環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，屬于低濃度含銅含氰廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
目前，氰化浸出是黃金生產(chǎn)的主要方法，并仍將在長(zhǎng)期占據(jù)重要地位；然而隨著開采力度的逐步加大，優(yōu)質(zhì)黃金礦產(chǎn)資源趨于枯竭，開發(fā)利用低品位伴生黃金礦產(chǎn)已成為諸多黃金生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)；全泥氰化炭漿法提金具有工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、金的回收率高的特點(diǎn)，是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外比較流行的黃金生產(chǎn)工藝，并且該工藝對(duì)礦石的適應(yīng)性強(qiáng)，適合處理伴生型金礦。
含銅礦物是金礦中極為常見的伴生礦物，在氰化浸出過(guò)程中，銅礦物會(huì)發(fā)生溶解，形成銅氰絡(luò)合物存在于浸出液中，并隨浸出液的循環(huán)使用而不斷累積。即使礦石平均含金量按5g/t計(jì)算，我國(guó)每年產(chǎn)生的氰化廢液也可達(dá)到1.4億噸以上；由于廢液中銅的存在，若直接返回使用會(huì)增加氰化物的消耗并大大降低金的浸出速度，因此在回用前必須去除銅的影響。目前較常用的處理方法是堿氯化法和二氧化硫空氣法，上述方法均是對(duì)廢液進(jìn)行脫氰處理使得銅以沉淀物的形式被去除，該工藝雖然實(shí)現(xiàn)了水資源的回收利用，但未能實(shí)現(xiàn)有價(jià)元素和氰化物的回收，并且最常采用的堿氯化法還存在藥劑成本高，處理后余氯較高等問題。酸化揮發(fā)-堿液吸收工藝(AVR法)通過(guò)酸化中和保護(hù)堿使得廢水中氰化物分解生成氰化氫氣體，經(jīng)堿液吸收實(shí)現(xiàn)氰化物的回收，同時(shí)有價(jià)金屬元素形成氰化絡(luò)合沉淀物；由于處理水量大，該方法酸耗高，對(duì)設(shè)備的耐蝕性也要求較高；處理過(guò)程中產(chǎn)生劇毒的氰化氫氣體存在嚴(yán)重的安全隱患；處理工藝較長(zhǎng)造成氰化物的回收率較低。硫酸鋅-硫酸法也是工業(yè)上用于處理氰化廢水的方法之一；該方法通過(guò)向廢水中添加硫酸鋅使游離氰化物及金屬氰絡(luò)合離子轉(zhuǎn)化為沉淀，而后對(duì)分離的沉淀進(jìn)行硫酸處理、堿液吸收回收氰化物，處理后硫酸鋅返回使用。由于該法降低了處理量因而酸耗較小，但對(duì)氰化物的回收仍采用酸化-堿液吸收的方法，設(shè)備酸蝕和工藝復(fù)雜的問題仍存在。電解法已應(yīng)用于含氰電鍍廢水，但該方法無(wú)法回收氰化物，只能回收水中的金屬元素，因此只適合處理高銅高氰的電鍍廢水；在處理低濃度廢水時(shí)由于電耗較高，因此不具備價(jià)格優(yōu)勢(shì)。
對(duì)于黃金礦山生產(chǎn)而言，廢水中氰化物的最佳回收方式是直接返回使用，而水中含有的銅將影響金的氰化浸出；由于所需處理水量較大，上述處理方法在處理低濃度含銅廢水時(shí)均存在諸多不利因素，因此開發(fā)一種從低濃度含銅含氰廢水中快速脫銅的工藝就顯得尤為必要。本發(fā)明針對(duì)低濃度黃金礦山廢水現(xiàn)有處理工藝存在的問題，通過(guò)溶劑萃取的方法實(shí)現(xiàn)了廢水中銅的去除，該方法對(duì)廢水中游離氰化物的含量無(wú)影響，萃余液可直接返回氰化浸出工序，實(shí)現(xiàn)了氰化物的回收利用；負(fù)載有機(jī)相經(jīng)反萃后可獲得高濃度含銅反萃溶液，電解后可回收金屬銅，電解尾液可繼續(xù)用于反萃有機(jī)相。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)目前處理低濃度含銅含氰廢水存在的問題，本發(fā)明提供了一種采用季銨鹽溶劑萃取-反萃-電沉積的方法實(shí)現(xiàn)了銅和氰化物的回收，其特征在于：采用季銨鹽溶劑萃取法去除水中的銅氰絡(luò)合離子，萃余液返回浸出工序，對(duì)金的浸出無(wú)不良影響，實(shí)現(xiàn)氰化物的再利用；該方法回收氰化物工藝簡(jiǎn)單、流程短、回收率高、生產(chǎn)成本低、操作安全。負(fù)載有機(jī)相經(jīng)硝酸鹽溶液反萃后得到高濃度反萃液，經(jīng)電沉積后得到金屬銅，實(shí)現(xiàn)了廢水中銅的回收；電解后溶液可繼續(xù)用于反萃，節(jié)約了成本。
銅氰廢水在萃取時(shí)反應(yīng)原理為：
Cu(CN)2-3(l)+2R4N +(o) = 2R4N·Cu(CN)3(o)
Cu(CN)3-4(l)+3R4N+(o) = 3R4N·Cu(CN)4(o)
待萃取劑趨近飽和時(shí)，采用高濃度氯化鈉溶液反萃，其反應(yīng)原理如下：
2R4N·Cu(CN)3(o) +2Cl-(l) = Cu(CN)2-3(l)+ 2R4NCl (o)
3R4N·Cu(CN)4(o) +3Cl-(l) = Cu(CN)3-4(l)+ 3R4NCl (o)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
實(shí)驗(yàn)水樣為人工配制的含銅含氰溶液，其銅含量為1g/L，游離氰化物濃度為0.2%，pH值為12.6。
萃取劑配比為Aliquat336 8g、仲辛醇20ml、磺化煤油25ml，萃取O/A=1，萃余液中銅含量小于0.01g/L，游離氰化濃度不變；經(jīng)多次萃取直至萃取劑達(dá)到飽和，采用氯化鈉10%，氰化鈉0.1%溶液反萃，反萃O/A=2，反萃液銅含量為14.8g/L，反萃率達(dá)到87%，反萃液經(jīng)電解后得到金屬銅，電解后溶液繼續(xù)用于反萃未發(fā)生不良影響。
采用萃余液對(duì)某金礦樣進(jìn)行了氰化浸出實(shí)驗(yàn)，金的浸出率達(dá)到97%以上，對(duì)比新配的氰化物浸出實(shí)驗(yàn)，表明萃取處理后水樣對(duì)浸出過(guò)程無(wú)不良影響，該方法實(shí)現(xiàn)了氰化物的回收。
實(shí)施例2
實(shí)驗(yàn)水樣為某黃金企業(yè)生產(chǎn)廢水，其銅含量為2.14g/L，游離氰化物濃度為0.3%，pH值為13.2。
萃取劑配比為Aliquat336 100g、仲辛醇100ml、磺化煤油300ml，萃取O/A=1，萃余液中銅含量小于0.01g/L，游離氰化濃度不變；萃取劑達(dá)到飽和后，采用氯化鈉15%，氰化鈉0.1%溶液反萃，反萃O/A=3，反萃液銅含量為25.2g/L。反萃液經(jīng)電解后得到金屬銅，電解后溶液繼續(xù)用于反萃未發(fā)生不良影響。
采用萃余液對(duì)某金礦進(jìn)行了氰化浸出實(shí)驗(yàn)，金的浸出率達(dá)到97%以上，該方法實(shí)現(xiàn)了氰化物的回收。
實(shí)施例3
實(shí)驗(yàn)水樣為某黃金企業(yè)生產(chǎn)廢水，其銅含量為0.79g/L，游離氰化物濃度為0.14%，pH值為12.4。
萃取劑配比為Aliquat336 150g、仲辛醇150ml、磺化煤油350ml，萃取O/A=3，萃余液中銅含量小于0.01g/L，游離氰化濃度不變；萃取劑達(dá)到飽和后，采用氯化鈉10%，溶液反萃，反萃O/A=2，反萃液銅含量為15.2g/L。反萃液經(jīng)電解后得到金屬銅，電解后溶液繼續(xù)用于反萃未發(fā)生不良影響。
采用萃余液對(duì)某金礦進(jìn)行了氰化浸出實(shí)驗(yàn)，金的浸出率達(dá)到97%以上，該方法實(shí)現(xiàn)了氰化物的回收。