銀電解液中鉑鈀的綜合回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明是一種回收貴金屬的方法，具體是一種銀電解液中鉑鈀的綜合回收方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在銀電解過程中，銀陽極板中的鈀有30~60%，鉑有5~10%被溶解進入電解液。電解幾個周期后，電解液中的Pd2+、Pt2+不斷富集升高，容易被還原為金屬，在陰極上沉淀析出，從而影響銀產(chǎn)品的質(zhì)量，且導(dǎo)致貴金屬的損失。因此需對電解液進行凈化處理，并回收鉑鈀金屬。
[0003]目前，從銀電解液中凈化回收鉑鈀的生產(chǎn)方法主要有濃縮焙解法、鹽酸沉銀一銅/鐵置換法、活性炭吸附法、丁基黃藥沉淀法等。濃縮焙解法和鹽酸沉銀一銅/鐵置換法存在操作繁瑣、銀損失大、產(chǎn)生有毒氣體、得到的鉑鈀精礦含雜質(zhì)種類多、含量較高等缺點；活性炭吸附法需要預(yù)處理、解析和再生，鉑鈀吸附效率低，大量銀也被吸附，解析液還需要除雜和富集才能得到鉑鈀精礦；丁基黃藥沉淀法選擇性廣泛，大量銀也被共沉淀，得到的鉑鈀精礦不純，不利于后續(xù)精煉提純，且沉淀后液返回銀電解，會產(chǎn)生不利影響，產(chǎn)出不合格銀粉。
[0004]在鈀的傳統(tǒng)精煉提純過程中，流程為強酸溶解一氯化銨沉鈀一熱水溶解一氨水中和除雜一鹽酸酸化除雜一氨水溶解一水合肼還原，得到海綿鈀產(chǎn)品。由于大部分冶煉廠的鈀精礦含賤金屬雜質(zhì)和有機物較多，強酸溶解后得到的溶液賤金屬和有機物含量高，對后續(xù)提純和鈀直收率產(chǎn)生不利影響；從強酸溶液中沉淀鈀不徹底，濾液中殘留鈀l~2g/L，影響產(chǎn)品直收率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提出一種銀電解液中鉑鈀的綜合回收方法，該方法能高效回收銀電解液中的鉑鈀，得到雜質(zhì)含量低的鉑鈀精礦，經(jīng)過煅燒后得到純度較高的鉑鈀合金，再經(jīng)過精煉提純后即可得到海綿鈀和鉑精礦，同時凈化銀電解液返回使用，降低生產(chǎn)成本，增加經(jīng)濟效益。
[0006]本發(fā)明的目的通過以下手段來實現(xiàn):
一種銀電解液中鉑鈀的綜合回收方法，其特征在于:
(1)銀電解液來自銀電解作業(yè)系統(tǒng)，其中含鈀大于等于0.lg/L，含硝酸l~10g/L;
(2)將所述銀電解液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜，加熱至30~80°C，然后加入沉淀劑，將銀電解液中的鉑鈀沉淀，冷卻過濾沉淀，得到鉑鈀精礦和沉鉑鈀液；
(3)鉑鈀精礦用ρΗ=0.5~1的稀硝酸洗滌2~3次后烘干、煅燒，將其中有機物被燃燒除棄，殘留物為粗鉑鈀合金；
(4)粗鉑鈀合金用王水溶解，液固比為5~15:1，溫度為60~90°C，浸出時間2~5h，反應(yīng)結(jié)束后過濾；
(5)步驟(4)的濾液直接加堿中和至pH=l~2，然后加氨水中和至pH=9~10，溫度50-90 0C，紅色沉淀全部溶解后過濾，濾渣為鉑精礦； (6)步驟(5)所得濾液加入鹽酸，控制pH=l，溫度30~50°C，反應(yīng)30min，反應(yīng)結(jié)束后進行過濾，濾渣為二氯二氨合亞鈀沉淀；
(7)將二氯二氨合亞鈀沉淀加氨水溶解，液固比1~3:1，加熱至60~90°C，黃色沉淀消失為止，冷卻后進行過濾；
(8)步驟(7)所得濾液加熱到40~60°C，按水合肼:鈀=0.5-1:1加入水合肼還原鈀，過濾得到海綿鈀產(chǎn)品，洗滌、干燥后密封保存。
[0007]步驟(2)中所加入的沉淀劑為二甲基乙二醛肟，加入方式:按液固比2:1加去離子水攪拌分散后加入反應(yīng)釜中，加入量為銀電解液中鉑鈀含量的2.6-3倍。
[0008]步驟(2)得到的沉鉑鈀液返回銀電解槽繼續(xù)電解。
[0009]步驟(3 )中的干燥在干燥箱中進行，煅燒在馬弗爐中進行，控制粗鉑鈀合金中鉑鈀含量彡98%，煅燒溫度300~600°C，煅燒時間l~4h。
[0010]步驟(4)的濾渣用去離子水洗滌2~3次后返回煅燒流程以進一步回收鉑鈀。
[0011]步驟(5)中所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種。
[0012]步驟(5)所得鉑精礦用氨水洗滌2~3次，讓殘留鈀轉(zhuǎn)移到濾液中。
[0013]步驟(6)所得二氯二氨合亞鈀沉淀用5%稀鹽酸溶液洗滌2~3次，濾液為酸化液，含少量鈀，加鋅粉進行置換回收鈀。
[0014]步驟(7)所得濾渣用氨水洗滌2~3次后返回煅燒流程。
[0015]本發(fā)明的特點:發(fā)明中所用的沉淀劑選擇性強，只沉淀銀電解液中的鈀和鉑，而不沉淀銀、銅、鉛、鉍等賤金屬，因此得到的鉑鈀精礦經(jīng)過洗滌后幾乎不含賤金屬雜質(zhì)；沉鉑鈀后的溶液返回電解，不會對電解產(chǎn)生負面影響，產(chǎn)出1#合格銀粉，銀粉含鈀< 0.001%;得到鉑鈀精礦經(jīng)過煅燒后，有機物成分被燃燒揮發(fā)除棄，二價鉑鈀被還原為鉑鈀合金，純度>98% ;純度較高的鉑鈀合金經(jīng)過王水溶解一堿和氨水直接中和除雜一鹽酸酸化除雜一氨水溶解一水合肼還原后，得到海綿鈀產(chǎn)品，并富集產(chǎn)出鉑精礦；精煉提純過程中省去了傳統(tǒng)的氯化銨沉鈀流程，減少鈀在流程中的分散。
[0016]本發(fā)明能高效回收銀電解液中的鉑鈀，得到雜質(zhì)含量低的鉑鈀精礦，經(jīng)過煅燒后得到純度較高的鉑鈀合金，再經(jīng)過精煉提純后即可得到海綿鈀和鉑精礦，同時凈化銀電解液返回使用，降低生產(chǎn)成本，增加經(jīng)濟效益，取得了顯著的技術(shù)效果。
【附圖說明】
[0017]圖1是本發(fā)明的原則工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0018]下面結(jié)合申請人單位的生產(chǎn)實例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明的保護范圍不限于這些實施例。
[0019]實施例一:
(I)取銀電解生產(chǎn)系統(tǒng)電解液2m3，其中含鈀為0.12g/L，含鉑為0.01 g/L，含硝酸2g/
L0
[0020](2)將銀電解液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)釜，加熱至46°C，然后按鉑鈀含量的2.6倍加入沉淀劑二甲基乙二醛肟(按液固比2:1加去離子水攪拌分散后加入)，反應(yīng)時間為15min，冷卻后過濾，得到鉑鈀精礦和沉鉑鈀液。沉鉑鈀液含鈀0.0006g/L,含鉑0.0007g/L,鈀沉淀率為99.5%，鉑沉淀率為93%，返回電解槽繼續(xù)電解后產(chǎn)出銀粉含鈀0.0003%。
[0021](3)鉑鈀精礦用ρΗ=0.5的稀硝酸洗滌2次后放入干燥箱中烘干，成分為:含鈀28.3%，鉑2.1%，銀0.07%，銅0.04%，鉍0.005%，鉛0.003%，剩余含量主要為有機物。
[0022](4)將步驟(3)得到的鉑鈀精礦放入馬弗爐中進行煅燒，煅燒溫度350°C，煅燒3h。有機物被燃燒除棄，殘留物為粗鉑鈀合金，含鈀93.5%，含鉑5.1%。
[0023](5)將粗鉑鈀合金用王水溶解，液固比為8:1，溫度為70°C，浸出時間4.5h ;反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾渣用去離子水洗滌2次后返回煅燒流程。
[0024](6)將步驟(5)得到的濾液直接加氫氧化鈉中和至pH=l.5，然后加氨水中和至pH=9，加熱至80°C，紅色沉淀