一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法
【專利摘要】一種通過鄰苯二酚?多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法，屬于制備導電復合材料領域。通過在堿性條件下將鄰苯二酚?多胺沉積在基體表面之后，將用聚(鄰苯二酚?多胺)表面功能化的基體置于銀鍍液中，加入還原劑葡萄糖溶液，制備包覆性能良好、具有導電性能的基體/銀復合材料，本發(fā)明所提供的方法操作簡便、耗時短、成本低，所制備的復合材料的包覆性能及導電性能好。
【專利說明】
-種通過鄰苯二齡-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法
技術領域 [0001]
[0002] 本發(fā)明屬于制備導電復合材料領域，具體設及一種在各種形狀W及性能的材料表 面還原銀的方法，尤其設及在還原劑存在的條件下通過鄰苯二酪-多胺表面功能化制備基 體/銀復合材料的方法。
【背景技術】
[0003] 金屬粉體是電子工業(yè)、國防工業(yè)的重要原料。由于金屬的密度很大，W金屬微粉為 主要導電介質的材料在儲存及使用過程中很難避免降解現象的發(fā)生，運將在很大程度上影 響產品的使用。金屬包覆其他金屬或者非金屬基體是一種核屯、為高分子陶瓷等非金屬或者 其他金屬、表面為金屬的核殼式復合粉末，它可賦予基體特殊的電、磁、光學性能W及抗氧 化和耐老化性能，還可改善粉末與金屬的潤濕性。本專利將具體設及一種可在大多數非金 屬材料W及金屬材料表面進行有效改性的方法，主要W玻璃微珠、侶粉為實例。
[0004] 玻璃微珠具有密度小且粒徑均勻的特征，密度遠小于金屬粉體。但是普通的玻璃 微珠是絕緣體，不能作為導電材料的填充材料。使用低密度的導電玻璃微珠作為導電材料 能有效克服導電介質的沉降問題。玻璃微珠表面化學鍛儀、銅、銀W及復合涂層可用作電磁 屏蔽材料和吸波材料的導電填料。由于其表面憎水性，未處理的玻璃微珠表面與其他材料 表面的粘結穩(wěn)定性和結合力較差，需要進行進一步的處理，使其表面能夠形成均勻致密的 銀層。
[0005] 侶由于比重輕、延展性好、金屬光澤好W及價格低廉等優(yōu)點，被廣泛地應用在電 子、航空及電子漿料等領域。但是侶粉表面活性大，極不穩(wěn)定，易與空氣發(fā)生氧化還原反應， W致失去本身的優(yōu)點。因此，在應用中，須對其進行表面處理，使得處理后的侶粉既保持本 身的密度輕，金屬光澤好的優(yōu)點，同時具有良好的導電性能。銀是貴金屬，與侶的顏色相近， 且其導電性優(yōu)良，若在侶粉上包覆一層均勻而薄的銀，在保持侶粉自身優(yōu)勢的同時，賦予侶 粉良好的導電性能，同時也大大降低了成本，所得產品可用于電磁屏蔽、導電漿料等領域。
[0006] 在過去的幾十年中，科學家們對基體表面金屬化的各種方法進行了探索和研究， 其中方法包括機械混合法，Sol-gel法等。運些方法對于粉體表面改性有不同的缺陷，例如 機械混合法混合不均、Sol-gel法在還原金屬氧化物時晶粒容易長大等。因此在該發(fā)明中選 用化學鍛的方法。
[0007] 目前，已有研究表明多己胺可W作為一種有效物質幫助材料的金屬化。多己胺可 W在多種聚合物表明進行黏附，且粘結性能優(yōu)異，過程簡單易行。此種方法源于貝殼類動物 分泌的蛋白質物質可W有效地粘結在物體的濕表面，已有科學家對此現象的原理進行研 究。研究結果表明，貝殼類動物所分泌的蛋白質物質中的二徑基苯丙氨酸(D0PA)在其中起 到主要作用，并證明多己胺可W在各種有機或無機基體表面粘結良好，粘結性能與基體無 關，且可在基體表面作為有效的平臺進行金屬或其他單體的進一步接枝。在專利CN 101812678 B中通過在玻璃微珠表面沉積多己胺，隨后在其表面還原銀，制得了鍛銀玻璃微 珠。然而，多己胺作為醫(yī)用試劑，合成和提取困難，價格昂貴。該方法所需反應時間較長，多 己胺在玻璃微珠表面實現較好包覆需24h，且制得的鍛銀玻璃微珠電導率較低，僅為2.0- 2.5Xl(T3S/m。運些缺點極大地限制了該方法在工業(yè)生產中廣泛應用和大規(guī)模生產。

【發(fā)明內容】

[0008] 本發(fā)明的目的在于解決現有制備表面包覆銀的復合材料技術中存在的不足，而提 供一種通過鄰苯二酪-多胺表面修飾制備表面包覆有銀的復合材料的方法。本發(fā)明所提供 的方法操作簡便、耗時短、成本低，所制備的復合材料的包覆性能W及導電性能良好。
[0009] 本發(fā)明通過在堿性條件下將鄰苯二酪-多胺沉積在基體表面之后，將用聚(鄰苯二 酪-多胺)表面功能化的基體置于銀鍛液中，加入還原劑葡萄糖溶液，制備包覆性能良好、 具有導電性能的基體/銀復合材料，具體步驟如下：
[0010] 1)將基體在乙醇溶液中超聲波洗凈后，將其置于鄰苯二酪濃度為5~25mM/L，抑為 7.0~10.0的鄰苯二酪-多胺溶液中，W30~100轉/min的攬拌速率攬拌不高于24h，得到表 面沉積有聚（鄰苯二酪-多胺）的基體。優(yōu)選鄰苯二酪濃度為10mM/L，pH為8.5,攬拌時間為 4h；
[0011] 2)將質量濃度為5~40g/L的硝酸銀溶液用氨水滴定至沉淀剛好消失時，配制得到 銀鍛液。優(yōu)選濃度為lOg/l;
[0012] 3)將步驟1)中制備的表面沉積有聚(鄰苯二酪-多胺）的基體置于步驟2)制備的銀 鍛液中，每4g基體加入O.Olg分散劑聚乙締化咯燒酬(PVP)，攬拌20分鐘；
[0013] 4)在攬拌的條件下向步驟3)的銀鍛液中加入質量濃度為5~80g/L的葡萄糖溶液， 所使用葡萄糖溶液的體積與硝酸銀溶液的體積相同，室溫下反應1~60分鐘，得到表面覆蓋 有銀白色銀層的基體。優(yōu)選葡萄糖濃度為20g/L，反應時間為60分鐘。
[0014] 葡萄糖溶液濃度的選擇與銀鍛液的濃度沒有關系，但在葡萄糖濃度為銀鍛液濃度 的兩倍時還原效果最好。
[0015] 所述多胺為二乙締 Ξ胺、Ξ乙締四胺、四乙締五胺、五乙締六胺或六乙締屯胺。優(yōu) 選四乙締五胺。
[0016] 所述鄰苯二酪與多胺的摩爾比為1:3~3:1，優(yōu)選摩爾比為1:1。
[0017] 其中，步驟1)中所述的方法對于所有形態(tài)的基體都適用，包括但不限于球形微珠， 片狀，纖維，微粒，粉末等，同時適用于所有材料種類，包括金屬、無機非金屬、聚合物、復合 材料等?；w優(yōu)選二氧化娃微球。
[0018] 本發(fā)明的原理在于：多胺中的含氮基團能起到還原銀離子的作用，而鄰苯二酪的 酪徑基能夠固定還原生成的銀粒子。同時，通過化學處理的基體/銀復合材料具有良好的包 覆性能和導電性能，運主要是因為外加了還原劑，促進了銀的還原過程，同時鄰苯二酪-多 胺的存在加速并且穩(wěn)固了銀顆粒在基體表面的生長。由于鄰苯二酪-多胺在聚合物基體表 面的沉積為物理過程，整個方法中與無機物基體的表面形貌和化學組成無關，可適用于各 種形態(tài)和組成的無機物基體。
[0019] 與現有制備導電無機非金屬材料技術相比較，本發(fā)明方法具有W下有益效果：
[0020] 1)本發(fā)明操作簡便，耗時短(優(yōu)選總反應時間基本化），成本低(原料價格為多己胺 的 1Λ0)。
[0021] 2)本發(fā)明所制備的基體表面銀層均勻致密，具有良好的導電性能（電導率為1.Ο? ι. 5 X105S/m 似及包覆性能。
[0022] 3)本發(fā)明所制備的基體/銀復合材料，銀層與基體之間具有較高的粘結強度。
[0023] 4)本發(fā)明對無機物基體的形貌和組成沒有限制，銀的附著不會影響無機物的物理 機械性能和熱性能。
【附圖說明】
[0024] 圖1、實施例1微球的X射線光電子能譜(XPS)寬譜圖，其中（a)純二氧化娃微球，（b) 聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)表面功能化的二氧化娃微球即二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締 五胺)核殼式復合微球和k)表面還原有銀的二氧化娃微球即二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙 締五胺)/銀核殼式復合微球。
[0025] 圖2、實施例1微球的X射線衍射能譜(XRD)譜圖，其中（a)純二氧化娃微球，（b)二氧 化娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺）核殼式復合微球和（C)二氧化娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五 胺)/銀核殼式復合微球。
[0026] 圖3、實施例1的掃描電子顯微鏡（SEM)圖像，其中（a)純二氧化娃微球，（b)二氧化 娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺）核殼式復合微球和（C)二氧化娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五 胺)/銀核殼式復合微球。
[0027] 圖4、對比例9和實施例1微珠的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像，其中（a)為對比例9多 己胺表面修飾的二氧化娃/銀核殼式復合微球，（b)為實施例1中鄰苯二酪-四乙締五胺修飾 后的二氧化娃/銀核殼式復合微球。
[0028] 圖5、實施例10中所得的(a)空白侶粉、（b)鄰苯二酪-四乙締五胺表面功能化的侶 粉即侶/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺）核殼式復合微球W及(C)表面還原有銀的侶粉即侶/聚 (鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合微球的寬譜圖。
[0029] 圖6、實施例11中所得的鍛銀玻璃微珠填充的娃橡膠的澤斷斷面的不同放大倍數 (a) 400倍及(b) 1000倍的SEM照片。
【具體實施方式】
[0030] 下面結合實施例對本發(fā)明做進一步說明，但本發(fā)明并不限于W下實施例。
[0031] 實施例1
[0032] 1)配置濃度為lOmM/L的鄰苯二酪-四乙締五胺水溶液，鄰苯二酪與四乙締五胺摩 爾比為1: 1，并用化is-HCl緩沖液調節(jié)PH至8.5后，將4g用乙醇洗凈的玻璃微珠浸泡其中，W 60轉/min的攬拌速率攬拌4小時，攬拌結束后將沉積有聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)的玻璃微 珠過濾出，用去離子水洗凈，真空干燥；
[0033] 2)配置濃度為lOg/L的硝酸銀溶液，用氨水滴定至沉淀剛好消失，得到銀鍛液；
[0034] 3)將用步驟1)中聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)表面功能化后的玻璃微珠在攬拌的條 件下浸泡在步驟2)中得到的100ml銀鍛液中，在此銀鍛液中加入O.Olg分散劑聚乙締化咯燒 酬(PVP) W改善玻璃微珠在溶液中的分散性能，攬拌20分鐘；
[0035] 4)將100ml質量濃度為20g/L的葡萄糖溶液加入步驟3)的銀鍛液中，反應60分鐘 后，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0036] 經測定，該玻璃微珠(二氧化娃)/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之間。
[0037] 本實施例中純二氧化娃W及二氧化娃/銀核殼式復合微球表面元素的原子百分含 量比見表1。
[003引純二氧化娃微球XPS寬譜圖和X畑譜圖分別見圖1(a)和圖2(a)，二氧化娃/多己胺 核殼式復合微球的XPS寬譜圖和XR的普圖分別見圖1(b)和圖2(b)，二氧化娃/聚(鄰苯二酪- 四乙締五胺)/銀核殼式復合微球的XPS寬譜圖和XRD譜圖分別見圖1(c)和圖2(c);掃描電子 顯微鏡（SEM)圖像見圖3,其中（a)純二氧化娃微球，（b)二氧化娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五 胺)核殼式復合微球和(C)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合微球。
[0039] 從圖1中看出，在圖1(b)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)核殼式復合微球的 XPS寬譜圖中出現了圖1(a)純二氧化娃中沒有的氮元素，說明聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)沉 積在了二氧化娃微球表面。在圖1(c)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合 微球的XPS寬譜圖中出現了銀峰，說明在二氧化娃微球表面沉積了銀粒子。從圖2中可看出， 在圖2(a)純二氧化娃和圖2(b)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)核殼式復合微球的XRD 譜圖中不具有銀峰，而在圖2(c)二氧化娃/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合微球 的XRD譜圖中有四種不同晶格結構的銀峰出現，證明在二氧化娃微球表面有銀粒子。從圖3 可W看出圖3(a)純二氧化娃，圖3(b)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)核殼式復合微球 和圖3(c)二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合微球的表面形貌的變化，同 時可W看出用化學還原方法制得的二氧化娃/銀核殼式復合微球表面的銀層致密連續(xù)，具 備良好的導電性能。
[0040] 實施例2
[0041 ] 過程同實施例1，將步驟4)中反應時間改為3〇111111、4〇111111、5〇111111、9〇111111及12〇111111可 得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0042] 經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0043] 實施例3
[0044] 過程同實施例1，將步驟1)中鄰苯二酪-四乙締五胺的濃度改為5mM/L、15mM/L、 20mM/L及25mM/L，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0045] 經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0046] 實施例4
[0047] 過程同實施例1，將步驟1)中攬拌時間改為2小時、8小時、12小時及24小時，可得到 表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[004引經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0049] 實施例5
[0050] 過程同實施例1，將步驟2)中硝酸銀濃度改為5g/L、20g/L、30g/L及40g/L，相應的 葡萄糖溶液濃度為10g/L、40g/L、60g/L及80g/L，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。 [0化1 ] 經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0化2] 實施例6
[0053]過程同實施例1，將步驟1)中鄰苯二酪-四乙締五胺溶液的PH分別調節(jié)為7、7.5、8、 9、9.5及10,可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0化4] 經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0化5] 實施例7
[0056]過程同實施例1，將步驟1)中四乙締五胺改為二乙締 Ξ胺、Ξ乙締四胺、五乙締六 胺及六乙締屯胺，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0化7] 經測定，該二氧化娃/銀核殼式復合微珠可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之 間。
[0化引實施例8
[0059] 過程同實施例1，將步驟1)中鄰苯二酪與四乙締五胺的摩爾比改為1:2、1:3、2:1及 3:1，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0060] 對比例9
[0061 ] 1)配置濃度為lOmM/L的多己胺水溶液，并用化is-肥1緩沖液調節(jié)PH至8.5后，將4g 用乙醇洗凈的玻璃微珠浸泡其中，W60轉/min的攬拌速率攬拌24小時，攬拌結束后將沉積 有聚多己胺的玻璃微珠過濾出，用去離子水洗凈，真空干燥；
[0062] 2)配置濃度為lOg/L的硝酸銀溶液，用氨水滴定至沉淀剛好消失，得到銀鍛液；
[0063] 3)將用步驟1)中聚多己胺表面功能化后的玻璃微珠在攬拌的條件下浸泡在步驟 2)中得到的100ml銀鍛液中，在此銀鍛液中加入0.01 g分散劑聚乙締化咯燒酬(PVP) W改善 玻璃微珠在溶液中的分散性能，攬拌20分鐘；
[0064] 4)將100ml質量濃度為20g/L的葡萄糖溶液加入步驟3)的銀鍛液中，反應60分鐘 后，可得到表面包覆有銀粒子的玻璃微珠。
[0065] 對比例9中所得產品與實施例1中所得的二氧化娃/銀核殼式復合微球表面元素見 表2。從表2中可W看出，聚多己胺表面功能化的玻璃微珠鍛銀后的銀元素含量較低，娃元素 含量較高。運說明聚多己胺表面功能化的玻璃微珠表面沉積的銀層較薄，含量較少，導致其 電導率較低。
[0066] 其與實施例1所得產品的掃描電鏡圖像見圖4,通過化學沉積方法進行還原銀的前 提下，對比了聚多己胺表面功能化的玻璃微珠表面沉積的銀層（圖4(a)) W及聚（鄰苯二 酪-四乙締五胺)表面功能化后玻璃微珠表面沉積的銀層（圖4(b))的表面形貌的不同，說明 在同樣條件下通過化學還原方法，聚多己胺表面功能化的玻璃微珠表面沉積的銀層較為疏 松，銀層不完整，而聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)表面功能化后的玻璃微珠表面沉積的銀層連 續(xù)致密，均勻完整，證明了在還原銀的過程中鄰苯二酪-四乙締五胺的作用要優(yōu)于多己胺。 運是因為四乙締五胺中具有大量的-N曲基團，其微弱的還原性能夠將溶液中的銀離子還原 成銀粒子，提供銀粒子增長所需的核，使沉積的銀層致密完整。
[0067] 實施例10
[0068] 1)配置濃度為lOmM/L的鄰苯二酪-四乙締五胺水溶液，鄰苯二酪與四乙締五胺摩 爾比為1:1，并用Tris-HCl緩沖液調節(jié)PH至8.5后，將4g用乙醇洗凈的侶粉浸泡其中，W60 轉/min的攬拌速率攬拌24小時，攬拌結束后將沉積有聚(鄰苯二酪-四乙締五胺）的侶粉過 濾出，用去離子水洗凈，真空干燥；
[0069] 2)配置濃度為lOg/L的硝酸銀溶液，用氨水滴定至沉淀剛好消失，得到銀鍛液；
[0070] 3)將用步驟1)中聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)表面功能化后的侶粉在攬拌的條件下 浸泡在步驟2)中得到的100ml銀鍛液中，在此銀鍛液中加入O.Olg分散劑聚乙締化咯燒酬 (PVP) W改善侶粉在溶液中的分散性能，攬拌20分鐘；
[0071] 4)將100ml質量濃度為20g/L的葡萄糖溶液加入步驟3)的銀鍛液中，反應60分鐘 后，可得到表面包覆有銀粒子的侶粉。
[0072] 經測定，該侶/銀核殼式復合材料可導電，電導率在1.0-1.5 X 105S/m之間。
[0073] 圖5為實施例10中所得的空白侶粉、侶/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺)核殼式復合材 料W及侶/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合材料的XPS寬譜圖。由于在圖5(b)侶/ 聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)的XPS譜圖中出現了純侶粉譜圖中沒有的氮元素，說明在侶粉表 面沉積有聚（鄰苯二酪-四乙締五胺），在圖5(c)侶/聚（鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀的XPS譜 圖中出現了銀峰，證明在侶粉表面沉積了銀粒子。
[0074] 實施例11
[0075] 將實施例1中制備的鍛銀玻璃微珠125g、甲基乙締基娃橡膠50g、硫化劑雙2,巧口入 開煉機中充分混煉，使用平板硫化機在175°C X lOMpaX 15min條件下對混煉膠進行一段硫 化，電熱鼓風干燥箱在190°C X 3.5hr的條件下進行二段硫化，制得鍛銀玻璃微珠填充的娃 橡膠。
[0076] 圖6為鍛銀玻璃微珠填充的娃橡膠的澤斷斷面的不同放大倍數的照片。從圖6 (a) 中可W看出，鍛銀玻璃微珠在娃橡膠中分布均勻，相互接觸形成導電通路。從放大的圖6 (b) 中可W看出，鍛銀玻璃微珠經過混煉、硫化后表面銀層仍保持均勻完整無脫落，保持了 良好的導電性。
[0077] 表3為鍛銀玻璃微珠填充的娃橡膠的力學性能及電性能與企業(yè)標準的對比。從表 中可W看出，制備的鍛銀玻璃微珠填充的娃橡膠的力學性能和電性能都滿足企業(yè)要求。
[0078] 表1實施例1中純二氧化娃W及二氧化娃/聚(鄰苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復 合微球表面元素的相對原子百分比
[0079]
[0081]表2對比例9中所得的二氧化娃/聚多己胺/銀與實施例1中所得的二氧化娃/聚(鄰 苯二酪-四乙締五胺)/銀核殼式復合微球表面元素的相對原子百分比
[0082]
ο
【主權項】
1. 一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法，其特征在于，包括以下 步驟： 1) 將基體在乙醇溶液中超聲波洗凈后，將其置于鄰苯二酚濃度為5~25mM/L，pH為7.0 ~10.0的鄰苯二酚-多胺溶液中，以30~100轉/min的攪拌速率攪拌不高于24h，得到表面沉 積有聚(鄰苯二酚-多胺)的基體。 2) 將質量濃度為5~40g/L的硝酸銀溶液用氨水滴定至沉淀剛好消失時，配制得到銀鍍 液； 3) 將步驟1)中制備的表面沉積有聚(鄰苯二酚-多胺）的基體置于步驟2)制備的銀鍍液 中，每4g基體加入O.Olg分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，攪拌20分鐘； 4) 在攪拌的條件下向步驟3)的銀鍍液中加入質量濃度為5~80g/L的葡萄糖溶液，所使 用葡萄糖溶液的體積與硝酸銀溶液的體積相同，室溫下反應1~60分鐘，得到表面覆蓋有銀 白色銀層的基體。2. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，步驟1)鄰苯二酚濃度為10mM/L，pH為8.5，攪拌時間為4h;步驟2)硝酸銀濃度為 l〇g/L;步驟4)葡萄糖濃度為20g/L，反應時間為60分鐘。3. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，葡萄糖濃度為銀鍍液濃度的兩倍。4. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，多胺為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或六乙烯七胺。5. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，鄰苯二酚與多胺的摩爾比為1:3~3:1。6. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，多胺為四乙烯五胺，鄰苯二酚與多胺的摩爾比為1:1。7. 按照權利要求1所述的一種通過鄰苯二酚-多胺制備表面包覆銀的復合材料的方法， 其特征在于，步驟1)中所述的方法對于所有形態(tài)的基體都適用，包括但不限于球形微珠、片 狀、纖維、微粒、粉末，同時適用的材料種類，包括但不限于金屬、無機非金屬、聚合物、復合 材料。
【文檔編號】C23C18/44GK106011809SQ201610261403
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年4月25日
【發(fā)明人】王文才, 郝明正, 張立群, 趙秀英, 鄒華, 田明
【申請人】北京化工大學