專利名稱：用于生產(chǎn)α－氧化鋁粉末的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)α-氧化鋁粉末的方法，更具體地說，涉及用于生產(chǎn)具有高的α-比率和大BET比表面積的α-氧化鋁粉末的方法，以提供少量具有頸縮現(xiàn)象的α-氧化鋁粒子。
背景技術(shù)：
α-氧化鋁粉末是由通式Al2O3表示的鋁化合物，并且其具有α-相的主要晶相。α-氧化鋁粉末廣泛用作生產(chǎn)燒結(jié)體如半透明管的原料。從生產(chǎn)高強(qiáng)度燒結(jié)體考慮，需要具有高的α-比率和大BET比表面積的α-氧化鋁粉末，以提供少量具有頸縮現(xiàn)象的α-氧化鋁粒子。
對(duì)于生產(chǎn)α-氧化鋁粉末的方法，已知的方法是將由硝酸鋁水解獲得的鋁水解產(chǎn)物和種子晶分散在水中形成含水混合物，將該含水混合物中的水去除以獲得混合粉末，然后將該混合粉末煅燒(A.Krell.NanoStructuredMaterials，11卷，1141(1999))。
然而，根據(jù)傳統(tǒng)方法，是不容易生產(chǎn)能提供少量具有頸縮現(xiàn)象的α-氧化鋁粒子并具有高的α-比率和大BET比表面積的α-氧化鋁粉末的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人對(duì)用于生產(chǎn)能提供少量具有頸縮現(xiàn)象的α-氧化鋁粒子并具有高的α-比率和大BET比表面積的α-氧化鋁粉末的一些方法進(jìn)行了研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)α-氧化鋁粉末的方法，它包括如下步驟(1)制備鋁水解產(chǎn)物、種子晶和水的混合物；(2)除去該混合物中的水；和(3)煅燒所得物，
其中在步驟(1)的鋁水解產(chǎn)物是在pH值為5或更小以及溫度為60℃或更低的條件下水解氯化鋁水溶液制備的。
具體實(shí)施例方式
在步驟(1)中，制備鋁水解產(chǎn)物、種子晶和水的混合物。
鋁水解產(chǎn)物是在pH值為5或更小以及溫度為60℃或更低的條件下水解氯化鋁水溶液的方法制備的。在氯化鋁水溶液中氯化鋁的濃度通常為約0.01摩爾/升或更大以及飽和濃度或更小。優(yōu)選該氯化鋁完全溶解于水中。該氯化鋁水溶液的pH值通常約為0或更大和約2或更小。該氯化鋁水溶液可以包含可在煅燒溫度蒸發(fā)或分解的溶劑。溶劑實(shí)例包括有機(jī)極性溶劑(例如，諸如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇之類的醇)和有機(jī)非極性溶劑(例如，四氯化碳、苯和己烷)。
該水解可以在pH值約為3或更大的條件下進(jìn)行。水解優(yōu)選加入堿進(jìn)行。優(yōu)選該堿不含有金屬成分。堿實(shí)例包括諸如氨之類的強(qiáng)堿或諸如碳酸銨和碳酸氫銨之類的弱堿。氨的形式可以是氣體或水溶液，并優(yōu)選水溶液。當(dāng)使用含水氨溶液時(shí)，以NH3計(jì)，氨濃度通常為約0.01摩爾/升或更大以及飽和濃度或更小。
水解可以在含水氯化銨溶液的pH值為5或更小的條件下進(jìn)行，例如，將含水氯化銨溶液置于帶有pH計(jì)的容器中，然后在監(jiān)控溶液pH值下加入預(yù)調(diào)節(jié)量的堿。
水解可以在60℃或更低溫度、優(yōu)選在50℃或更低溫度、更優(yōu)選在45℃或更低溫度下進(jìn)行。水解溫度的下限通常不低于含水氯化銨溶液的凝固點(diǎn)，優(yōu)選為0℃或更高的溫度。為調(diào)節(jié)水解溫度，含有該溶液的容器可以冷卻或加熱。
如果水解是在加入堿的情況下進(jìn)行，則堿加入完成后，該溶液可以在如下溫度保持約1小時(shí)或更多和約72小時(shí)或更少的時(shí)間不低于含水氯化銨溶液和堿的混合物的凝固點(diǎn)的溫度、并優(yōu)選0℃或更高，以及60℃或更低、并優(yōu)選50℃或更低的溫度。
鋁水解產(chǎn)物通常不溶于水，并且所得混合物是溶膠或凝膠狀態(tài)，或者它具有水解沉淀物。
種子晶通常為由金屬化合物制備的粒子。金屬化合物的實(shí)例包括金屬氧化物如氧化鋁、氧化鐵和氧化鉻。種子晶具有通常為約0.01μm或更大、優(yōu)選約0.05μm或更大以及約0.5μm或更小的平均粒徑以及通常約為12m2/g或更大、優(yōu)選約15m2/g或更大和約150m2/g或更小的BET比表面積。優(yōu)選種子晶具有剛玉晶體結(jié)構(gòu)并且沒有結(jié)合水。種子晶的實(shí)例包括α-氧化鋁、α-氧化鐵和α-氧化鉻，優(yōu)選α-氧化鋁。相對(duì)于100重量份的水解產(chǎn)物和種子晶總量計(jì)，種子晶的量(以金屬氧化物計(jì))為約1重量份或更多、優(yōu)選約2重量份或更多、還更優(yōu)選為約4重量份或更多以及約50重量份或更少、優(yōu)選約40重量份或更少、更優(yōu)選約25重量份或更少。
相對(duì)于100重量份的鋁水解產(chǎn)物和種子晶總量計(jì)，水量約為150重量份或更多、優(yōu)選為約200重量份或更多以及約1000重量份或更少、優(yōu)選約500重量份或更少。
步驟(1)的制備中，混合鋁水解產(chǎn)物、種子晶和水的順序并沒有限制。當(dāng)水解氯化鋁時(shí)，獲得水和水解產(chǎn)物的混合物，然后可以向該混合物中加入種子晶。作為備選，種子晶可以加入到氧化鋁水溶液中，隨后將氯化鋁水解以獲得水、鋁水解產(chǎn)物和種子晶的混合物。
如果種子晶加入到水和水解產(chǎn)物的混合物中或加入到氯化鋁水溶液中，則粉末形式的種子晶可以加入到水和水解產(chǎn)物的混合物中或加入到氯化鋁水溶液中，或者該粉末形式的種子晶可以分散在諸如水之類的溶劑中，然后加入到水和水解產(chǎn)物的混合物中或加入到氯化鋁水溶液中。
如果種子晶分散在溶劑中，則該種子晶可以與溶劑混合，并且該混合物要通過使用球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)、介質(zhì)攪拌磨機(jī)等進(jìn)行分散。溶劑的實(shí)例包括水、有機(jī)極性溶劑(例如，諸如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇之類的醇)和有機(jī)非極性溶劑(例如，四氯化碳、苯和己烷等)。分散可以在有機(jī)分散劑或pH調(diào)節(jié)劑的參與下進(jìn)行。
在步驟(2)中，將步驟(1)中所制備混合物中的水去除。除水通?？梢酝ㄟ^以冷凍-干燥、真空干燥等的方式將水從混合物中蒸發(fā)進(jìn)行。除水可以在約0℃～約100℃的溫度條件下進(jìn)行約10分鐘～約10小時(shí)。
在步驟(3)中，對(duì)步驟(2)中獲得的粉末進(jìn)行煅燒。煅燒通常在約600℃或更高溫度、優(yōu)選約700℃或更高溫度，以及約1000℃或更低、優(yōu)選約950℃或更低溫度下進(jìn)行。煅燒通常以約60℃/小時(shí)或更大以及約1200℃/小時(shí)或更小的升溫速率進(jìn)行。
在約150℃～約600℃的溫度范圍內(nèi)，升溫速率優(yōu)選約500℃/小時(shí)或更低，更優(yōu)選約60℃/小時(shí)或更大以及約200℃/小時(shí)或更小。
在步驟(3)中，原料如氯化鋁可以產(chǎn)生諸如氯化氫之類的氣體。在這種情況下，優(yōu)選步驟(2)中所制備的粉末保持在約600℃或更低溫度直到不再產(chǎn)生氣體為止，然后升高約600℃或更高。煅燒可以在空氣或諸如氮?dú)夂蜌鍤庵惖亩栊詺怏w下進(jìn)行。煅燒也可以在低水蒸氣分壓的氣氛之下進(jìn)行。煅燒可以通過使用熔爐進(jìn)行，例如，管式電爐、箱式電爐、隧道式爐、遠(yuǎn)紅外爐、微波爐、豎爐、反射爐、旋轉(zhuǎn)爐和輥膛(Roller Hearth) 爐。此外，煅燒可以以間歇或連續(xù)進(jìn)行，并且可以以靜態(tài)模式或流動(dòng)模式進(jìn)行。
煅燒時(shí)間為足以將水解產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成α-氧化鋁粉末的時(shí)間，它取決于原料(氯化鋁)的量、熔爐種類、煅燒溫度和煅燒氣氛，煅燒時(shí)間通常為約10分鐘或更多以及約24小時(shí)或更少。
在本發(fā)明中，步驟(3)可以在步驟(2)之后沒有冷卻的情況下進(jìn)行。
步驟(3)中獲得的α-氧化鋁粉末可以進(jìn)行粉碎。該粉碎可以通過使用諸如振動(dòng)磨機(jī)和球磨機(jī)或氣流粉碎機(jī)之類的中型粉碎機(jī)進(jìn)行。α-氧化鋁粉末可以進(jìn)行分級(jí)。
根據(jù)上述方法，獲得的α-氧化鋁粉末具有約90％或更大、優(yōu)選約95％或更大的α-比率，具有約13m2/g或更大、優(yōu)選約15m2/g或更大以及約150m2/g或更小、優(yōu)選約100m2/g或更小的BET比表面積。該α-氧化鋁粉末通常具有約0.01μm或更大以及約0.2μm或更小的平均粒徑。
α-氧化鋁粉末用作用于生產(chǎn)α-氧化鋁燒結(jié)體的原料，例如具有高強(qiáng)度和透明性的致密α-氧化鋁燒結(jié)體。此外，與傳統(tǒng)的α-氧化鋁粉末相比，該α-氧化鋁粉末在較低溫度燒結(jié)。
實(shí)施例本發(fā)明通過下列實(shí)施例進(jìn)行更具體的描述，但這不應(yīng)該理解為是對(duì)于本發(fā)明范圍的限制。
α-比率(％)利用粉末X-射線衍射儀獲得衍射光譜，再利用從該衍射光譜中獲得的2θ＝25.6°時(shí)的峰強(qiáng)度I25.6和2θ＝46°時(shí)的峰強(qiáng)度I46并根據(jù)下式(1)進(jìn)行計(jì)算α-比率(％)。2θ＝25.6°時(shí)的峰表示α相(012)平面的峰，而2θ＝46°時(shí)的峰表示除α-氧化鋁之外的氧化鋁的峰。
α-比率(％)＝I25.6/(I25.6+I46)×100(％)(1)BET比表面積(m2/g)使用比表面積分析儀(Shimadzu Corporation生產(chǎn)，商品名“FLOWSORBII 2300”)根據(jù)氮?dú)馕辗椒y(cè)定。
頸縮現(xiàn)象程度在α-氧化鋁粉末的透射電子照片上的20或更多個(gè)粒子中，計(jì)算團(tuán)聚兩個(gè)或更多個(gè)初級(jí)粒子形式的比率。該測(cè)定方法將通過下列模型圖解釋。
在該圖中沒有團(tuán)聚初級(jí)粒子形式的粒子18個(gè)團(tuán)聚兩個(gè)初級(jí)粒子形式的粒子1個(gè)團(tuán)聚三個(gè)初級(jí)粒子形式的粒子1個(gè)在這種情況下，頸縮現(xiàn)象程度為10％[＝2/(18+1+1)]平均初級(jí)粒徑(μm)從α-氧化鋁粉末的透射電子照片中，可測(cè)定20或更多個(gè)沿著每個(gè)初級(jí)粒子的恒定方向的最大直徑，并計(jì)算所測(cè)定值的平均值。
實(shí)施例1[種子晶漿狀物的制備]煅燒由水解異丙醇鋁制備的氫氧化鋁，獲得主要晶相為θ并且α-相含量為3重量％的過渡型氧化鋁。用氣流粉碎機(jī)對(duì)過渡型氧化鋁進(jìn)行粉碎，獲得堆密度為0.21g/cm3的粉末。
該粉末連續(xù)加入到熔爐中，所述熔爐內(nèi)填充有露點(diǎn)為-15℃的干燥空氣[水蒸汽的分壓為165Pa]，在最大溫度為1170℃的該熔爐內(nèi)連續(xù)煅燒3小時(shí)的平均保留時(shí)間，獲得BET比表面積為14m2/g的α-氧化鋁，然后連續(xù)從該熔爐內(nèi)卸出。100重量份的α-氧化鋁中加入1重量份的粉碎劑(丙二醇)，再加入直徑為15mm的氧化鋁珠子，使用振動(dòng)磨機(jī)粉碎12小時(shí)，獲得種子晶。該種子晶具有17.2m2/g的BET比表面積和約0.1μm的平均粒徑。
20重量份的種子晶加入到80重量份的氯化鋁水溶液中(pH＝2)并將其分散到氯化鋁水溶液中。此外，使用帶有700g直徑為2mm的氧化鋁珠子的球磨機(jī)將該混合物進(jìn)行濕分散24小時(shí)，獲得種子晶的漿狀物。
241.3g(1摩爾)氯化鋁六水合物[AlCl3·6H2O](Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí)，粉末)溶解在水中，獲得1L的氯化鋁水溶液。250cm3的氯化鋁水溶液中加入7.1g(以Al2O3計(jì)為1.4g)種子晶漿狀物中，并與39.3g(以NH3計(jì)為9.8g)25％的氨水(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí))進(jìn)行混合，所述氨水使用微旋轉(zhuǎn)泵在25℃邊攪拌的同時(shí)以4g/分鐘的加料速率加入。在加入完畢之后，獲得含有鋁水解產(chǎn)物的沉淀物的漿狀物。該漿狀物的pH值為3.8。漿狀物保持在25℃以成為凝膠形式，然后放置在60℃的空氣浴中蒸發(fā)水，獲得粉末混合物。
相對(duì)于100重量份的鋁水解產(chǎn)物和種子晶粉末混合物的總量，在該粉末混合物中的種子晶含量為10重量份。該粉末混合物在研缽中解附聚(deagglomerated)，然后裝入到氧化鋁坩鍋中，該坩鍋放置在箱式電爐中。該粉末混合物在空氣氣氛下以300℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到920℃，然后在該升高的溫度下煅燒3小時(shí)，獲得α-氧化鋁粉末。該α-氧化鋁粉末具有97％的α-比率、14.2m2/g的BET比表面積、31％的頸縮現(xiàn)象程度以及94nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例2除了將種子晶漿狀物的含量從7.1g改變成27.3g(以Al2O3計(jì)為1.4g)、25％氨水的量從9.8g改變成41.2g(以NH3計(jì)為10.3g)，并且該粉末混合物在空氣氣氛下以300℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到880℃，然后在該升高的溫度煅燒3小時(shí)之外，以與實(shí)施例1相同的操作獲得α-氧化鋁粉末。在本實(shí)施例中，以100重量份粉末混合物的總量計(jì)，在該粉末混合物中的種子晶的量為10重量份。
該α-氧化鋁粉末具有99％的α-比率、18.9m2/g的BET比表面積、11％的頸縮現(xiàn)象程度以及65nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例3除了粉末混合物在空氣氛下以150℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到500℃，并在該升高的溫度煅燒1小時(shí)，冷卻到25℃，然后以300℃/小時(shí)的升溫速率加熱到900℃并在該升高的溫度煅燒3小時(shí)之外，以與實(shí)施例1相同的操作獲得α-氧化鋁粉末。
該α-氧化鋁粉末具有97％的α-比率、17.9m2/g的BET比表面積、24％的頸縮現(xiàn)象程度以及89nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例4[種子晶漿狀物的制備]20重量份BET比表面積為17.2m2/g的種子晶(以與實(shí)施例1相同的操作獲得)加入到80重量份的氯化鋁水溶液中(pH＝2)并將其分散在氯化鋁水溶液中。使用填充有2.9kg直徑為0.65mm的氧化鋁的潤濕分散劑(商品名DAYNOMILL，Ashizawa K.K.生產(chǎn))將混合物潤濕分散24小時(shí)，在旋轉(zhuǎn)速度為4000rpm(加速度(過載)約2100G)的條件下離心分離40分鐘進(jìn)行分級(jí)，然后除去上層清液，獲得固體濃度為1.4重量％的種子晶漿狀物。
101.2g(以Al2O3計(jì)為1.4g)種子晶漿狀物與60.4g(0.25摩爾)氯化鋁六水合物[AlCl3·6H2O](Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí)，粉末)和173.8g 25℃的水混合，獲得混合物。40.6g(以NH3計(jì)為10.1g)25％的氨水(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí))使用微旋轉(zhuǎn)泵在25℃邊攪拌的同時(shí)以4g/分鐘的加料速率加入到該混合物中。加入完畢之后，獲得含有鋁水解產(chǎn)物的沉淀物的漿狀物。該漿狀物的pH值為4.2。該漿狀物保持在25℃以成為凝膠形式，然后放置在60℃的空氣浴中蒸發(fā)水，獲得粉末漿狀物。該粉末混合物在研缽中解附聚，然后裝入到氧化鋁坩鍋中，該坩鍋放置在箱式電爐中。該粉末混合物在空氣氛下以150℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到500℃，并在該升高的溫度煅燒1小時(shí)，冷卻到25℃，然后以300℃/小時(shí)的升溫速率加熱到880℃并在該升高的溫度煅燒3小時(shí)。
所得α-氧化鋁粉末具有97％的α-比率、20.5m2/g的BET比表面積、0％的頸縮現(xiàn)象程度以及51nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例5[中子晶漿狀物的制備]將10重量份的以與實(shí)施例4相同的操作獲得的α-氧化鋁粉末加入到90重量份的0.01摩爾/升的氯化鋁水溶液(pH＝2)，獲得混合物。使用填充有760g直徑為0.65mm的氧化鋁珠子的間歇式砂磨(種類4TSG-1/7(1/8)，旋轉(zhuǎn)速率為2000rpm，AIMEX CO.，LTD.生產(chǎn))將該混合物進(jìn)行濕分散3小時(shí)，獲得種子晶漿狀物。該種子晶漿狀物具有10重量％的氧化鋁含量。
60.1g(0.25摩爾)氯化鋁六水合物[AlCl3·6H2O](Wako PureChemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí)，粉末)與194.5g水和14.2g(以Al2O3計(jì)為1.4g)種子晶混合，獲得混合物。43.9g(以NH3計(jì)為11g)25％的氨水(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí))使用微旋轉(zhuǎn)泵在25℃攪拌的同時(shí)以4g/分鐘的加料速率加入到該混合物中，獲得漿狀物。加入完畢之后，該漿狀物的pH值為4.2。該漿狀物保持在25℃以成為凝膠形式，然后放置在60℃的空氣浴中蒸發(fā)水。
所得粉末混合物在研缽中解附聚，然后裝入到氧化鋁坩鍋中，該坩鍋放置在箱式電爐中。該粉末混合物在空氣氛下以150℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到500℃，并在該升高的溫度煅燒1小時(shí)，冷卻到25℃，然后以300℃/小時(shí)的升溫速率加熱到900℃并在該升高的溫度煅燒3小時(shí)。
所得α-氧化鋁粉末具有98％的α-比率、17.8m2/g的BET比表面積、0％的頸縮現(xiàn)象程度以及64nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例61030g(以Al2O3計(jì)為11.3g)以與實(shí)施例1中[種子晶漿狀物的制備]相同的操作獲得的種子晶漿狀物與483g(2摩爾)氯化鋁六水合物[AlCl3·6H2O](YOTUHATA KAGAKU KOGYO K.K.生產(chǎn)，粉末)和1030g水在25℃混合以獲得混合物。
使用微旋轉(zhuǎn)泵在25℃邊攪拌邊以19g/分鐘的加料速率向所得混合物中加入337.2g(以氨計(jì)為84.3g)25％的氨水(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)，特級(jí))。加入完畢之后，獲得含有鋁水解產(chǎn)物的沉淀物的漿狀物。該漿狀物的pH值為3.9。該漿狀物保持在25℃以成為凝膠形式。
所得凝膠化材料裝入到放置在箱式電爐中的石英容器中。該凝膠化材料在空氣氛下以150℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到500℃，并在該升高的溫度煅燒1小時(shí)，冷卻到25℃，然后以300℃/小時(shí)的升溫速率加熱到900℃并在該升高的溫度煅燒3小時(shí)。
所得α-氧化鋁粉末具有98％的α-比率、16.2m2/g的BET比表面積、0％的頸縮現(xiàn)象程度以及72nm的平均初級(jí)粒徑。
實(shí)施例7[α-氧化鋁粒子的生產(chǎn)]以與實(shí)施例6相同的操作獲得的凝膠化材料在60℃保持1小時(shí)。隨后將該813g凝膠化材料在空氣氛下以150℃/小時(shí)的升溫速率從25℃加熱到500℃，并在該升高的溫度煅燒1小時(shí)，冷卻到25℃，然后以300℃/小時(shí)的升溫速率加熱到900℃并在該升高的溫度煅燒3小時(shí)。
所得α-氧化鋁粉末具有98％的α-比率、16.8m2/g的BET比表面積、3％的頸縮現(xiàn)象程度以及67nm的平均初級(jí)粒徑。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)α-氧化鋁粉末的方法，它包括如下步驟(1)制備鋁水解產(chǎn)物、種子晶和水的混合物；(2)除去該混合物中的水；和(3)煅燒所得物，其中在步驟(1)中的鋁水解產(chǎn)物是在pH值為5或更小以及溫度為60℃或更低的條件下通過水解氯化鋁水溶液制備的。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中通過加入堿進(jìn)行所述水解。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述種子晶為金屬氧化物。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述種子晶具有12m2/g或更大的BET比表面積。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中以100重量份的鋁水解產(chǎn)物和根據(jù)金屬氧化物計(jì)算的種子晶的總量計(jì)，所述種子晶的含量為約1重量份。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中以100重量份的鋁水解產(chǎn)物和種子晶的總量計(jì)，在所述步驟(1)中的水量為約150～約1000重量份。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述煅燒在約600～約1000℃進(jìn)行。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述煅燒以約60℃/小時(shí)～約1200℃/小時(shí)的升溫速率進(jìn)行。
全文摘要
提供用于生產(chǎn)α－氧化鋁粉末的方法。所述用于生產(chǎn)α－氧化鋁粉末的方法包括如下步驟(1)制備鋁水解產(chǎn)物、種子晶和水的混合物；(2)除去該混合物中的水；和(3)煅燒所得混合物，其中在步驟(1)中的鋁水解產(chǎn)物是在pH值為5或更小以及溫度為60℃或更低的條件下通過水解氯化鋁水溶液制備的。
文檔編號(hào)C01F7/00GK1712355SQ20051007803
公開日2005年12月28日 申請(qǐng)日期2005年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月15日
發(fā)明者真木一, 竹內(nèi)美明 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社