專利名稱：一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的制造方法，具體地涉及一種用含結(jié)晶水的四硼酸鹽與亞氯酸鹽混合、共溶、重結(jié)晶的技術(shù)制造固態(tài)的穩(wěn)定性亞氯酸鹽的方法。
背景技術(shù)：
二氧化氯產(chǎn)業(yè)已是國(guó)際公認(rèn)的綠色朝陽(yáng)產(chǎn)業(yè)，二氧化氯產(chǎn)品也是世界公認(rèn)的最新一代安全、高效、廣譜、快速的殺菌消毒劑、除臭劑、防霉劑、食品保鮮劑及紙漿漂白劑。已在殺菌消毒、防腐保鮮、除臭、工業(yè)漂白及環(huán)境污染治理等方面得到廣泛應(yīng)用，二氧化氯的應(yīng)用領(lǐng)域已滲透到工業(yè)生產(chǎn)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以及人們?nèi)粘Ｉ畹姆椒矫婷?，展示著非常廣闊的前景。亞氯酸鹽是生成二氧化氯的供體，是制備二氧化氯的主要原料，利用酸化亞氯酸鹽可便捷地獲得純度好、得率高、副產(chǎn)物少的二氧化氯。在國(guó)外已將酸化亞氯酸鈉直接用作食品殺菌保鮮，并取得很好的效果，美國(guó)食品藥品管理局(FDA)已批準(zhǔn)將酸化亞氯酸鈉作為二級(jí)食品添加劑，用于長(zhǎng)須鯨及甲殼類動(dòng)物的抗微生物制劑。但是，亞氯酸鈉穩(wěn)定性較差，特別是亞氯酸鹽有潮解性，潮解后的亞氯酸鹽晶體和溶于水中的亞氯酸鹽溶液，在常溫條件下對(duì)光、熱、酸都不穩(wěn)定，易發(fā)生分解。這使亞氯酸鹽的應(yīng)用受到一定的限制，必須研究與開發(fā)穩(wěn)定性的亞氯酸鹽，特別是當(dāng)亞氯酸鹽溶于水中呈液態(tài)時(shí)能夠保持對(duì)光、熱、酸穩(wěn)定的亞氯酸鹽、在其酸化后生成的酸化亞氯酸鹽、二氧化氯也能保持穩(wěn)定，這種穩(wěn)定的亞氯酸鹽組合物，可大大拓展亞氯酸鹽的應(yīng)用領(lǐng)域。穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液是一種將亞氯酸鈉和緩沖溶液及其他成分按一定比例配制而成的穩(wěn)定體系。穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液可大幅度提高其對(duì)光、熱、酸的穩(wěn)定性，由穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液酸化制備二氧化氯，也大大簡(jiǎn)化了二氧化氯制備的程序，使現(xiàn)場(chǎng)制備二氧化氯的操作變得更簡(jiǎn)便，使二氧化氯制劑的實(shí)用性變得更強(qiáng)，安全性更高，也更具推廣價(jià)值。但穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液在貯存、運(yùn)輸過(guò)程中極不方便，而限制了其在生產(chǎn)中的推廣應(yīng)用。在國(guó)內(nèi)對(duì)穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液的研究已有較多的報(bào)道，如貴州大學(xué)碩士學(xué)位論文 《穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液的研究及其生物抗菌作用的研究》、《穩(wěn)定性亞氯酸鈉溶液在食品保鮮上的應(yīng)用研究》。報(bào)道了穩(wěn)定性亞氯酸鹽溶液的制備技術(shù)及其在食品保鮮上的應(yīng)用，涉及的是穩(wěn)定性亞氯酸鹽的溶液。美國(guó)、瑞士等國(guó)還在我國(guó)申請(qǐng)了一批涉及應(yīng)用穩(wěn)定性亞氯酸鹽治療疾病的發(fā)明專利；瑞士奧克索化學(xué)有限公司申請(qǐng)的，申請(qǐng)?zhí)枮?8811885. 8的《使用化學(xué)穩(wěn)定的亞氯酸鹽溶液用于抑制抗原特異性的免疫反應(yīng)的用途》的發(fā)明專利；瑞士奧克索化學(xué)有限公司申請(qǐng)的，申請(qǐng)?zhí)枮?0814063. 4的《用于治療癌癥和其他疾病的化學(xué)穩(wěn)定化亞氯酸鹽溶液》的發(fā)明專利；美國(guó)寶潔公司申請(qǐng)的，申請(qǐng)?zhí)枮?^17903. χ的《穩(wěn)定的包含亞氯酸鹽的口腔護(hù)理組合物》的發(fā)明專利；美國(guó)加利福尼亞大學(xué)董事會(huì)申請(qǐng)的，申請(qǐng)?zhí)枮?00580003723. 6的《亞氯酸鹽治療神經(jīng)變性疾病》的發(fā)明專利。上述的發(fā)明專利公開了穩(wěn)定性亞氯酸鹽溶液在治療疾病中的應(yīng)用，涉及的是穩(wěn)定性亞氯酸鹽的溶液。綜述至目前在國(guó)內(nèi)已公開發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與專利文獻(xiàn)均僅涉及液體的穩(wěn)定性亞氯酸鹽的報(bào)道，未見(jiàn)涉及固體的穩(wěn)定性亞氯酸鈉或亞氯酸鉀的報(bào)道，也未發(fā)現(xiàn)將亞氯酸鹽與含結(jié)晶水的硼酸鹽混合、共溶于硼酸鹽結(jié)晶水之中，再用重結(jié)晶的方法制造硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。本發(fā)明的目的之二是提供一種用含結(jié)晶水的四硼酸鹽與亞氯酸鹽混合、共溶、重結(jié)晶技術(shù)制造固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，其特征是由弱堿性的硼酸鹽與亞氯酸鹽所組成；所述的硼酸鹽是PH值為9. 0 9. 5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鈉或PH值為9. 0 9. 5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鉀；所述的亞氯酸鹽是亞氯酸鈉，或亞氯酸鉀；一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的制造方法，其特征是采用弱堿性硼酸鹽與亞氯酸鹽混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；其具體步驟是先將含結(jié)晶水的四硼酸鹽在溫度下溶于自身結(jié)晶水形成過(guò)飽和硼酸鹽溶液，再將亞氯酸鈉晶體或亞氯酸鉀晶體按硼酸鹽亞氯酸鹽=1 1 8比例配方與其混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；所述的含結(jié)晶水的四硼酸鹽為含結(jié)晶水的四硼酸鈉， 或含結(jié)晶水的四硼酸鉀，含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉(Na2B4O7QOH2O)或含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀(K2B4O7* IOH2O)在彡80°C時(shí)即溶于自身的結(jié)晶水，形成pH為9.0 9.5的弱堿性的過(guò)飽和四硼酸鹽溶液，弱堿性的四硼酸鈉與弱堿性的四硼酸鉀都是亞氯酸鹽的穩(wěn)定劑與 PH緩沖劑體系，也是穩(wěn)定性亞氯酸鹽酸化后所生成二氧化氯的溶存載體和二氧化氯緩釋載體；所述的方法應(yīng)用于農(nóng)林領(lǐng)域可優(yōu)選含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀與優(yōu)選亞氯酸鉀配伍制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；應(yīng)用于其它領(lǐng)域可優(yōu)選含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉與優(yōu)選亞氯酸鈉配伍制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不是對(duì)本發(fā)明的限制。本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，其特征在于采用亞氯酸鹽結(jié)晶體與含結(jié)晶水的四硼酸鹽結(jié)晶體混合、共溶于硼酸鹽結(jié)晶水中，再用重結(jié)晶技術(shù)制得硼酸鹽緩沖體系的結(jié)晶狀態(tài)的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。所述的亞氯酸鹽為亞氯酸鈉，或亞氯酸鉀，亞氯酸鈉、亞氯酸鉀均為易溶于水的氯的含氧化合物，本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的穩(wěn)定性亞氯酸鹽是作為制備二氧化氯制劑的二氧化氯供體。本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的固體亞氯酸鹽所制成的二氧化氯制劑，若應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、林業(yè)領(lǐng)域，優(yōu)選亞氯酸鉀作為二氧化氯供體，應(yīng)用于其它領(lǐng)域優(yōu)選價(jià)廉的亞氯酸鈉作為
二氧化氯供體。所述的含結(jié)晶水的四硼酸鹽為含結(jié)晶水的四硼酸鈉，或含結(jié)晶水的四硼酸鉀。 其特征在于含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉(Na2B4O7 · IOH2O)或含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀 (K2B4O7 · IOH2O)在彡80°C時(shí)即溶于自身的結(jié)晶水，形成pH為9. 0 9. 5的弱堿性的過(guò)飽和四硼酸鹽溶液。弱堿性的四硼酸鈉與弱堿性的四硼酸鉀都是亞氯酸鹽的穩(wěn)定劑與PH緩沖劑體系，也是穩(wěn)定性亞氯酸鹽酸化后所生成二氧化氯的溶存載體和二氧化氯緩釋載體。本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的固體亞氯酸鹽所制成的二氧化氯制劑，若應(yīng)用于農(nóng)業(yè)與林業(yè)領(lǐng)域，在二氧化氯供體優(yōu)選亞氯酸鉀之外，含水四硼酸鹽應(yīng)優(yōu)選10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀，應(yīng)用于其它領(lǐng)域的可優(yōu)選10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉。所述的含結(jié)晶水的四硼酸鹽與亞氯酸鹽的配方比例為1 1 8，所制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽含亞氯酸鹽可達(dá)50% 80%。穩(wěn)定性亞氯酸鹽溶液一般含亞氯酸鹽10% 15%，水分及其他成分高達(dá)85% 90%。而本發(fā)明所制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽含亞氯酸鹽高達(dá)50% 80%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于穩(wěn)定性亞氯酸溶液所含的亞氯酸鹽，而且固體的穩(wěn)定性亞氯酸鹽穩(wěn)定性更好、安全性更高，貯藏與運(yùn)輸過(guò)程中避免了貯藏與運(yùn)輸大量的水，因此可節(jié)省大量的貯藏與運(yùn)輸成本。所述的采用亞氯酸鹽與含結(jié)晶水的四硼酸鹽結(jié)晶體，在適宜的溫度條件下，混合、 共溶于四硼酸鹽的結(jié)晶水中，形成過(guò)飽和的亞氯酸鹽-硼酸鹽混合溶液，然后在的溫度下重結(jié)晶制得四硼酸鹽緩沖體系的結(jié)晶狀態(tài)的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，將亞氯酸鹽混合、包裹在弱堿性的硼酸鹽緩沖體系之中。本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的固體亞氯酸鹽，其主要特征是在于利用含結(jié)晶水的四硼酸鹽是pH為9. 0 9. 5左右的弱堿性pH緩沖劑體系，其結(jié)晶體在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下， 會(huì)自溶結(jié)晶水中，形成過(guò)飽和的弱堿性硼酸鹽溶液，當(dāng)溫度下降后，又重結(jié)晶析出的物理現(xiàn)象。如10水的四硼酸鈉與10水的四硼酸鉀在彡80°C時(shí)即自溶于結(jié)晶水中，在<60°C時(shí)又
重結(jié)晶析出。同時(shí)又利用亞氯酸鹽在水中具有很強(qiáng)的溶解度的特點(diǎn)，如亞氯酸鈉在5°C時(shí)，其溶解度為34%，在30°C時(shí)，其溶解度為46%，在60°C時(shí)，其溶解度為55%。因此采用將亞氯酸鹽結(jié)晶體與含結(jié)晶水的四硼酸鹽結(jié)晶體混合、共同溶于硼酸鹽結(jié)晶水中，再用重結(jié)晶技術(shù)制得弱堿性硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。實(shí)施例一將重量比80%的亞氯酸鈉結(jié)晶體與重量比10%的10水四硼酸納結(jié)晶體配比，先將10水四硼酸鈉置于不銹鋼夾層鍋中，用水浴方法使不銹鋼夾層鍋內(nèi)的溫度升至> 80°C, 先使10水四硼酸鈉溶于自身的結(jié)晶水中，然后加入配比重量的亞氯酸鈉結(jié)晶體，并不斷攪拌混合，部分亞氯酸鈉也溶于弱堿性四硼酸鈉過(guò)飽和溶液中，與未溶解的亞氯酸鈉也充分與弱堿性的四硼酸鈉混合。在其結(jié)晶體表面包裹一層弱堿性的硼酸鹽或混合于弱堿性的四硼酸鈉之中，即制得弱堿性硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鈉。實(shí)施例二將重量比60%的亞氯酸鉀結(jié)晶體與重量比40%的10水四硼酸鉀結(jié)晶體配比，先將10水四硼酸鉀置于不銹鋼夾層鍋中，用水浴方法使不銹鋼夾層鍋內(nèi)的溫度升至> 80°C,
5先使10水四硼酸鉀溶于自身的結(jié)晶水中，然后加入配比重量的亞氯酸鉀結(jié)晶體，并不斷攪拌混合，部分亞氯酸鉀也溶于弱堿性的四硼酸鉀過(guò)飽和溶液中，與未溶解的亞氯酸鉀也充分與弱堿性的四硼酸鉀混合。在其結(jié)晶體表面包裹一層弱堿性的硼酸鹽或混合于弱堿性的四硼酸鉀之中，即制得弱堿性硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鉀。可根據(jù)亞氯酸鹽與四硼酸鹽按不同重量比的配方，并按上述實(shí)施例一、實(shí)施例二的制造方法，可以制得含亞氯酸鹽50 % 80 %的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。本發(fā)明采用雙晶共同重結(jié)晶技術(shù)制造固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的方法，整個(gè)工藝流程在80°C以下進(jìn)行，是一種無(wú)廢氣、無(wú)廢液、無(wú)廢渣的環(huán)保新工藝，同時(shí)也是一種低能耗、低碳的新工藝。本發(fā)明的硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，可以開發(fā)成各種用途的二氧化氯制劑，應(yīng)用于殺菌消毒、防腐保鮮、除臭、工業(yè)漂白及環(huán)境污染治理等領(lǐng)域。特別將硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，開發(fā)成硼酸鹽緩沖體系的二氧化氯制劑時(shí)，可以開發(fā)具有殺菌防病功能的硼酸鉀肥與土壤消毒劑。由于硼酸鹽對(duì)螞蟻、蟑螂、蠹蟲、大黑蟻、蜈蚣等昆蟲有毒殺作用，對(duì)一些霉菌也具有抑制作用，因此可以開發(fā)具有抗菌、防霉、防蟲功能的功能性包裝材料，如保鮮箱、盒、袋以及保鮮網(wǎng)套、保鮮墊片等，還可以開發(fā)具有抗菌、防霉、防蟲功能的種子包衣劑等。
權(quán)利要求
1.一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，其特征是由弱堿性的硼酸鹽與亞氯酸鹽所組成；所述的硼酸鹽是PH值為9. 0 9. 5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鈉或pH值為 9. 0 9. 5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鉀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽，其特征是所述的亞氯酸鹽是亞氯酸鈉，或亞氯酸鉀。
3.一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的制造方法，其特征是采用弱堿性硼酸鹽與亞氯酸鹽混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；其具體步驟是先將含結(jié)晶水的四硼酸鹽在溫度下溶于自身結(jié)晶水形成過(guò)飽和硼酸鹽溶液，再將亞氯酸鈉晶體或亞氯酸鉀晶體按硼酸鹽亞氯酸鹽=1 1 8比例配方與其混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的制造方法， 其特征是所述的含結(jié)晶水的四硼酸鹽為含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉，或含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀，含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉(Na2B4O7 · IOH2O)或含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀 (K2B4O7 · IOH2O)在彡80°C時(shí)即溶于自身的結(jié)晶水，形成pH為9. 0 9. 5的弱堿性的過(guò)飽和四硼酸鹽溶液，弱堿性的四硼酸鈉與弱堿性的四硼酸鉀都是亞氯酸鹽的穩(wěn)定劑與PH緩沖劑體系，也是穩(wěn)定性亞氯酸鹽酸化后所生成二氧化氯的溶存載體和二氧化氯緩釋載體。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽的制造方法，其特征是所述的方法應(yīng)用于農(nóng)林領(lǐng)域可優(yōu)選含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鉀與優(yōu)選亞氯酸鉀配伍制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；應(yīng)用于其它領(lǐng)域可優(yōu)選含10個(gè)結(jié)晶水的四硼酸鈉與優(yōu)選亞氯酸鈉配伍制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種硼酸鹽緩沖體系的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽及其制造方法。該發(fā)明的固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽其特征是由弱堿性的硼酸鹽與亞氯酸鹽所組成；所述的硼酸鹽是pH值為9.0～9.5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鈉或pH值為9.0～9.5的弱堿性的含結(jié)晶水的四硼酸鉀。該發(fā)明的制造方法是采用弱堿性硼酸鹽與亞氯酸鹽混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽；其具體步驟是先將含結(jié)晶水的四硼酸鹽在≥80℃溫度下溶于自身結(jié)晶水形成過(guò)飽和硼酸鹽溶液，再將亞氯酸鈉晶體或亞氯酸鉀晶體按硼酸鹽∶亞氯酸鹽＝1∶1～8比例配方與其混合、共溶、重結(jié)晶制得固體穩(wěn)定性亞氯酸鹽。
文檔編號(hào)C01B11/10GK102173388SQ20111004181
公開日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月18日
發(fā)明者張美娟, 徐福樂(lè), 林秀, 翁仁發(fā), 翁瑩冰 申請(qǐng)人:福州超大現(xiàn)代農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司