一種由鹵水提取電池級鋰的裝置制造方法
【專利摘要】本實(shí)用新型涉及一種由鹽湖鹵水提取電池級碳酸鋰的裝置，包括有吸附解吸裝置、除鎂裝置、濃縮裝置，吸附解吸裝置的解吸液出口與除鎂裝置的入口連接，除鎂裝置的出口與濃縮裝置的入口連接，濃縮裝置的濃縮液出口與第一沉淀槽連接，在第一沉淀槽上還設(shè)置有第一碳酸鈉罐，第一沉淀槽的出口還連接于第二固液分離器。本實(shí)用新型采用吸附劑對鹵水中的鋰離子進(jìn)行吸附和解吸，并采用陶瓷膜過濾器對吸附劑進(jìn)行截留，采用反滲透膜和DTRO膜對鹵水進(jìn)行深度濃縮，可以有效地提高LiCl的濃縮倍數(shù)，不受天氣和曬鹽場地的限制，顯著提高碳酸鋰沉淀法獲得的產(chǎn)品得率和產(chǎn)品質(zhì)量。
【專利說明】一種由南水提取電池級鋰的裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本實(shí)用新型涉及一種由鹵水提取電池級鋰的裝置，尤其涉及采用膜技術(shù)提取鹵水 中高純度鋰的裝置，屬于膜分離【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 鋰是國民經(jīng)濟(jì)和人民生活息息相關(guān)的重要稀有金屬之一，在玻璃陶瓷、石油化工、 冶金、紡織、合成橡膠、潤滑材料、醫(yī)療等傳統(tǒng)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。而碳酸鋰是鋰化學(xué)工業(yè) 的基礎(chǔ)性化合物，有多種用途，可廣泛用于醫(yī)藥、電池等領(lǐng)域。
[0003] 世界上鋰資源比較豐富，主要分布在南、北美洲、亞洲、澳洲和非洲。現(xiàn)今世界上開 采應(yīng)用最多的鋰礦物是鋰輝石、透鋰長石、鋰云母和鋰磷鋁石等鹽湖、含鋰鹵水和井水也是 重要的鋰資源，西方國家利用鹽鹵水生產(chǎn)鋰化合物(如碳酸鋰）已占鋰產(chǎn)品生產(chǎn)能力的30% 左右。我國是鋰資源大國，已探明的鋰資源儲量居世界第二位，其中鹵水鋰含量占總儲量的 79%，主要分布于西藏、青海兩地的鹽湖中。青海柴達(dá)木盆地亞輝鹵水中鋰的儲量占到了全 國總量的58%左右。
[0004] 鹵水提鋰的主要方法有沉淀法、溶劑萃取法、離子交換吸附法以及煅燒浸取法等。 現(xiàn)有技術(shù)中，專利CN102432044A采用了吸附法對鹵水中的氯化鋰進(jìn)行濃縮，之后采用沉淀 法來制得碳酸鋰產(chǎn)品。專利CN102275956A采用萃取和反萃取來得到NaCl和LiCl反萃取液 以及NH4C1和LiCl反萃取液，之后采用沉淀法來制得納米級和微米級的碳酸鋰產(chǎn)品。專利 CN102963914A采用蒸發(fā)濃縮、加堿沉淀雜質(zhì)離子、過濾以及加沉淀劑制得碳酸鋰，并經(jīng)洗滌 和灼燒之后得到高純碳酸鋰。這些方法存在鹵水中氯化鋰濃縮倍數(shù)不高、沉淀反應(yīng)耗時(shí)長 以及碳酸鋰中雜質(zhì)含量較高等問題。 實(shí)用新型內(nèi)容
[0005] 本實(shí)用新型所要解決的技術(shù)問題是：提高從鹵水中提取鋰的工藝中耗時(shí)長、氯化 鋰濃縮倍數(shù)不高、收率低、試劑使用量大、碳酸鋰產(chǎn)品中雜質(zhì)含量高的問題，提出了一種由 鹵水提取電池級鋰的裝置。
[0006] 技術(shù)方案：
[0007] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)方面：
[0008] -種由鹵水提取電池級鋰的工藝，包括如下步驟：
[0009] 第1步、用鋰吸附劑對鹵水進(jìn)行吸附，再對鋰吸附劑進(jìn)行解吸，得到解吸液；
[0010] 第2步、將解吸液除鎂，得到除鎂的解吸液；
[0011] 第3步，對除鎂的解吸液進(jìn)行濃縮，得到含鋰濃縮鹵水。
[0012] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0013] 所述的鹵水中Mg2+和Li +的重量比優(yōu)選為1 :1?400 :1，更優(yōu)選為2 :1?200 :1， 最優(yōu)選為2 :1?150 :1。
[0014] Li+的質(zhì)量百分比濃度優(yōu)選為0. 1?15. Og/L，更優(yōu)選為0. 3?10. Og/L，最優(yōu)選為 0· 5 ?8. Og/L。
[0015] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0016] 鋰吸附劑是指鋁鹽鋰吸附劑、氫氧化物吸附劑、銻酸型吸附劑、離子篩型吸附劑中 的一種或幾種的混合物。
[0017] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0018] 第1步中，是將鋰吸附劑分散在鹵水中，得到混合液，再對混合液進(jìn)行固液分離， 對分離后的鋰吸附劑進(jìn)行解吸。
[0019] 鋰吸附劑的在鹵水中的加入量優(yōu)選0. 05?5g/L，更優(yōu)0. 2g/L。
[0020] 鋰吸附劑加入鹵水后，攪拌30?60min，鹵水溫度為30?60°C。
[0021] 固液分離的步驟中包括使用分離膜進(jìn)行濃縮的步驟；所述的分離膜的材質(zhì)優(yōu)選采 用陶瓷膜；所述的分離膜優(yōu)選采用微濾膜。
[0022] 固液分離的步驟優(yōu)選是采用分離膜進(jìn)行濃縮，得到吸附劑濃縮液，再用板框過濾 器對吸附劑濃縮液進(jìn)行脫水。
[0023] 分離膜的平均孔徑范圍是50?200nm ;過濾溫度為30?80°C，操作壓力0· 2? 0· 5MPa，膜面流速1?4m/s。
[0024] 分離膜進(jìn)行濃縮過程中需要進(jìn)行定期反沖洗，反沖間隔30?60min，反沖時(shí)間為 10 ?30s〇
[0025] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0026] 第1步中是將鋰吸附劑裝入吸附柱體(也稱填料柱體)中，注入鹵水進(jìn)行吸附，再注 入洗脫液進(jìn)行解吸，得到解吸液。
[0027] 第1步中得到解吸液之后，通過過濾器進(jìn)行過濾之后，再將透過液送入第2步中的 除鎂步驟。
[0028] 洗脫劑是水或者磷酸溶液，磷酸溶液的pH為1?2,解吸溫度50?100°C。
[0029] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0030] 第2步中除鎂的操作步驟是采用納濾膜過濾或者離子交換樹脂吸附的方式去除 鎂離子。
[0031] 納濾膜截留分子量為100?300,納濾操作壓力為I. 0?3. OMPa，操作溫度為20? 45。。。
[0032] 采用納濾膜進(jìn)行除鎂時(shí)，是通過至少兩級納濾膜進(jìn)行過濾。一級納濾的濃縮倍數(shù) 優(yōu)選是3?6倍，二級納濾的濃縮倍數(shù)優(yōu)選是8?12倍。
[0033] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0034] 采用納濾膜過濾去除鎂離子之后，再用陽離子交換樹脂進(jìn)行除鎂。
[0035] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0036] 第3步中的濃縮步驟采用反滲透膜濃縮、DTRO膜濃縮、電滲析膜濃縮、蒸發(fā)濃縮中 的至少一種，得到含鋰濃縮鹵水。
[0037] 更優(yōu)選的，濃縮步驟是先用反滲透膜濃縮，再對反滲透膜濃縮液采用DTRO膜濃縮 或者蒸發(fā)濃縮中的至少一種再進(jìn)行濃縮，得到含鋰濃縮鹵水。
[0038] 反滲透濃縮過程的運(yùn)行壓力為3. 0?4. OMPa，溫度為30?40°C。
[0039] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0040] 第3步中得到含鋰濃縮齒水后，向其中加入BaCl2、Na2C0 3以及NaOH溶液使使得鹵 水中的SO42' Ca2+以及Mg 2+形成沉淀，并去除沉淀。
[0041] 加入順序是依次加入BaCl2、Na2CO3以及NaOH溶液。
[0042] 加入的BaCl2的摩爾濃度比含鋰濃縮齒水中的SO廣摩爾濃度大1%?5%，加入的 Na2CO3的摩爾濃度比含鋰濃縮鹵水中的Ca2+的摩爾濃度大1?10%，加入的NaOH的摩爾濃 度比含鋰濃縮鹵水中的Mg 2+的摩爾濃度的2倍再大1?5%。
[0043] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0044] 向去除了沉淀的含鋰濃縮齒水中，加入Na2CO3溶液使Li 2C03沉淀，將沉淀分離、烘 干后，得到碳酸鋰。
[0045] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式：
[0046] 分離沉淀的步驟是采用陶瓷膜分離，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm，優(yōu)選膜孔 徑為50nm，運(yùn)行過程中壓力為0· 1?0· 5MPa，溫度為10?50°C。
[0047] 根據(jù)本實(shí)用新型的另一個(gè)方面：
[0048] 一種由鹵水提取電池級鋰的裝置，包括有吸附解吸裝置、除鎂裝置、濃縮裝置，吸 附解吸裝置的解吸液出口與除鎂裝置的入口連接，除鎂裝置的出口與濃縮裝置的入口連 接，濃縮裝置的濃縮液出口與第一沉淀槽連接，在第一沉淀槽上還設(shè)置有第一碳酸鈉罐，第 一沉淀槽的出口還連接于第二固液分離器。
[0049] 所述的吸附解吸裝置是吸附劑填充柱。
[0050] 在吸附劑填充柱的出口上還連接有過濾器，過濾器的出口與除鎂裝置連接。
[0051] 所述的吸附解吸裝置包括有依次連接的吸附槽、第一固液分離器、解吸槽，解吸槽 的出口與除鎂裝置連接。
[0052] 所述的第一固液分離器包括有陶瓷膜裝置和板框過濾器，陶瓷膜裝置的截留側(cè)的 出口與板框過濾器的入口連接，陶瓷膜裝置的入口連接在吸附槽，板框過濾器的截留側(cè)與 解吸槽連接。
[0053] 所述的除鎂裝置是指納濾膜裝置或者離子交換樹脂裝置。
[0054] 所述的除鎂裝置是指依次連接的納濾膜和離子交換樹脂柱，納濾膜的入口連接于 吸附解吸裝置，納濾膜的滲透側(cè)連接于離子交換樹脂柱，離子交換樹脂柱的出口連接于濃 縮裝置。
[0055] 所述的濃縮裝置選自反滲透膜裝置、DTRO膜裝置、電滲析膜裝置、蒸發(fā)濃縮裝置中 的至少一種。
[0056] 所述的濃縮裝置是指依次連接的反滲透膜和DTRO膜，反滲透膜的入口連接于除 鎂裝置，反滲透膜的截留側(cè)連接于DTRO膜的入口，DTRO膜的出口連接于第一沉淀槽。
[0057] 所述的濃縮裝置的出口依次通過第二沉淀槽和第三固液分離器再連接于第一沉 淀槽；濃縮裝置的出口連接于第二沉淀槽的入口，第二沉淀槽的出口連接于第三固液分離 器的入口，第三固液分離器的截留側(cè)的出口連接于第一沉淀槽；在第二沉淀槽上分別設(shè)置 有氯化鋇罐、第二碳酸鈉罐、氫氧化鈉罐。
[0058] 所述的第二固液分離器是陶瓷膜過濾裝置。
[0059] 所述的第三固液分離器是陶瓷膜過濾裝置。
[0060] 所述的陶瓷膜過濾裝置中，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm，優(yōu)選膜孔徑為50nm。
[0061] 所述的陶瓷膜裝置中，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm。
[0062] 有益效果
[0063] 本實(shí)用新型采用吸附劑對鹵水中的鋰離子進(jìn)行吸附和解吸，并采用陶瓷膜過濾器 對吸附劑進(jìn)行截留，采用反滲透膜和DTRO膜對鹵水進(jìn)行深度濃縮，可以有效地提高LiCl的 濃縮倍數(shù)，不受天氣和曬鹽場地的限制，顯著提高碳酸鋰沉淀法獲得的產(chǎn)品得率和產(chǎn)品質(zhì) 量。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0064] 圖1是本實(shí)用新型提供的一種由鹵水提取電池級鋰的裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0065] 圖2是本實(shí)用新型提供的另一種由鹵水提取電池級鋰的裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0066] 其中，1、吸附解吸裝置；2、除鎂裝置；3、濃縮裝置；4、第一沉淀槽；5、第一碳酸鈉 罐；6、第二固液分離器；7、吸附槽；8、陶瓷膜裝置；9、板框過濾器；10、解吸槽；11、納濾膜； 12、離子交換樹脂柱；13、反滲透膜；14、DTRO膜；15、第二沉淀槽；16、氯化鋇罐；17、第二碳 酸鈉罐；18、氫氧化鈉罐；19、第三固液分離器；20、吸附劑填充柱；21、過濾器；22、第一固液 分離器；23、吸附劑罐。

【具體實(shí)施方式】
[0067] 下面通過【具體實(shí)施方式】對本實(shí)用新型作進(jìn)一步詳細(xì)說明。但本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì) 理解，下列實(shí)施例僅用于說明本實(shí)用新型，而不應(yīng)視為限定本實(shí)用新型的范圍。實(shí)施例中未 注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件（例如參考徐南平等著 的《無機(jī)膜分離技術(shù)與應(yīng)用》，化學(xué)工業(yè)出版社，2003)或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用試劑 或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市購獲得的常規(guī)產(chǎn)品。
[0068] 本文使用的近似語在整個(gè)說明書和權(quán)利要求書中可用于修飾任何數(shù)量表述，其可 在不導(dǎo)致其相關(guān)的基本功能發(fā)生變化的條件下準(zhǔn)許進(jìn)行改變。因此，由諸如"約"的術(shù)語修 飾的值并不局限于所指定的精確值。在至少一些情況下，近似語可與用于測量該值的儀器 的精度相對應(yīng)。除非上下文或語句中另有指出，否則范圍界限可以進(jìn)行組合和/或互換，并 且這種范圍被確定為且包括本文中所包括的所有子范圍。除了在操作實(shí)施例中或其他地方 中指明之外，說明書和權(quán)利要求書中所使用的所有表示成分的量、反應(yīng)條件等等的數(shù)字或 表達(dá)在所有情況下都應(yīng)被理解為受到詞語"約"的修飾。
[0069] 以范圍形式表達(dá)的值應(yīng)當(dāng)以靈活的方式理解為不僅包括明確列舉出的作為范圍 限值的數(shù)值，而且還包括涵蓋在該范圍內(nèi)的所有單個(gè)數(shù)值或子區(qū)間，猶如每個(gè)數(shù)值和子區(qū) 間被明確列舉出。例如，"大約〇. 1%至約5%"的濃度范圍應(yīng)當(dāng)理解為不僅包括明確列舉出 的約0. 1%至約5%的濃度，還包括有所指范圍內(nèi)的單個(gè)濃度(如，1%、2%、3%和4%)和子區(qū)間 (例如，〇· 1% 至 〇· 5%、1% 至 2. 2%、3· 3% 至 4. 4%)。
[0070] 在權(quán)利要求和說明書中使用的序數(shù)詞例如"第一"、"第二"、"第三"等，用于修飾權(quán) 利要求項(xiàng)而不是由于本身含有任何優(yōu)先、在先或一項(xiàng)權(quán)利要求的順序在另一權(quán)利要求之前 或者執(zhí)行方法步驟的時(shí)間順序。但是，僅僅作為標(biāo)簽使用以區(qū)別例如帶有特定名稱的權(quán)利 要求的元素與另外一個(gè)帶有相同名稱的元素(而不是用于順序性的屬于)，來區(qū)分權(quán)利要求 的元素。
[0071] 鋰的主要資源包括鋰礦石和含鋰鹵水。本實(shí)用新型中，術(shù)語"鹵水"可以是指天然 鹵水（如：鹽湖鹵水、地下鹵水、地?zé)猁u水或者制鹽鹵水）或者人工配置的鹵水。尤其是,在 許多情況下，與其它類型的鹵水相比，鹽湖鹵水具有高的鋰濃度，適合用作本實(shí)用新型中的 原料。在本實(shí)用新型中，可以從含有高濃度的鎂和硫酸(它們?yōu)橛善胀ǚ椒ㄖ苽涮妓徜嚂r(shí)的 干擾成分）有效地制備碳酸鋰，并且Mg/Li比值和S0 4/Li比值超過10的、難以從其中回收 鋰的含鋰鹵水可以用作本實(shí)用新型中的原料。對于鹵水型資源，鹽湖鹵水是最重要的來源。 在造山帶(例如安第斯山脈）中，包含氯化鈉在內(nèi)的水溶性成分(它們從周圍的海成巖石溶 出）隨流水流入通過快速隆起而形成的山頂湖中，并且經(jīng)過長期濃縮，從而析出鹽并且堆積 形成鹽湖。在飽和鹵水內(nèi)部鹽湖堆積，該飽和鹵水被稱為鹽湖鹵水。鹽湖鹵水包含源自海 水的氯化鈉作為主要成分，并且還包含陽離子成分(例如，鉀、鋰、鎂和鈣）和陰離子成分(例 如氯、溴、硫酸和硼酸)。除了海水成分的影響之外，其組成根據(jù)鹽湖周圍的礦物種類和火山 活動(dòng)而變化。在鹽湖鹵水中，鋰濃度高的鹽湖鹵水成為鋰資源的開發(fā)目標(biāo)。鹵水中回收鋰 的方法主要包括通過日曬蒸發(fā)的濃縮步驟、通過添加化學(xué)品的雜質(zhì)去除步驟、以及通過添 加碳酸鈉的碳酸化步驟。主要包含氯化物的鹵水對于氯化鋰具有高溶解度，并且鋰濃度可 以增加到約60g/L的高濃度。然而，在鹵水包含大量硫酸根離子的情況下，在蒸發(fā)濃縮的過 程中會(huì)析出硫酸鋰（Li 2SO4 ·Η20)。因此，鋰濃度僅能增加到約6g/L，并且鋰以硫酸鋰的形式 被損失掉。另外，當(dāng)鹽湖鹵水包含上述各種離子成分時(shí)，鎂通過碳酸化步驟而以碳酸鎂的形 式析出，并且可能混合在作為最終產(chǎn)品的碳酸鋰中，從而使最終產(chǎn)品的純度降低，因此需要 在碳酸化步驟之前去除鎂。具體而言，烏尤尼鹽湖(玻利維亞)、青海鹽湖（中國)等中的鹵水 的鎂含量高，并且Mg/Li的濃度比為19至62。因此，不僅需要大量化學(xué)品（如氫氧化鈣和 碳酸鈉）以去除鎂，而且還會(huì)形成大量的氫氧化鎂和碳酸鎂泥漿，并且濃縮的鹵水被包裹在 泥漿中，這將妨礙含有鋰的濃縮鹵水的回收。另外，鹽湖鹵水的硫酸根離子濃度經(jīng)常較高， 例如，在烏尤尼鹽湖(玻利維亞）中，S0 4/Li的濃度比為24,在青海鹽湖（中國）中，S04/Li的 濃度比為138 (在阿塔卡馬鹽湖(智利）中，S04/Li的濃度比為11)，在這些鹽湖中，目前的 情況是，在蒸發(fā)濃縮步驟中鋰濃度僅能升高到6g/L，因此，不能獲得適合于碳酸化步驟的濃 縮鹵水，其中所述碳酸化步驟通常應(yīng)用于濃度為約60g/L以上的高濃度區(qū)域。一旦例如鎂 離子、硫酸根離子、鋇離子等雜質(zhì)離子的水平被盡可能地降低，例如降低至ppm級，如低于 20 ppm，優(yōu)選低于0. 0005wt%，或更低如0. OOOOlwt%，含鋰鹵水即可適于進(jìn)行回收工藝以回 收非常純的鋰鹽，如氯化鋰和/或碳酸鋰，或者鋰金屬。
[0072] 本實(shí)用新型中可以處理的鹵水中，Mg2+和Li+的重量比優(yōu)選為1 :1?400 :1，更優(yōu) 選為2 :1?200 :1，最優(yōu)選為2 :1?150 :1。Li+的質(zhì)量百分比濃度優(yōu)選為0. 1?15. Og/ L，更優(yōu)選為0· 3?10. Og/L，最優(yōu)選為0· 5?8. Og/L。
[0073] 本實(shí)用新型中首先采用鋰吸附劑對鹵水中的鋰進(jìn)行吸附，然后再通過解吸的方式 將鋰洗脫而得到解吸液。本實(shí)用新型中所述的鋰吸附劑可以采用公知的對鋰離子具有選 擇性吸附的固體吸附劑，通常這類的吸附劑都呈顆粒狀、具有較大的比表面積，其材質(zhì)一般 包括有有機(jī)吸附劑和無機(jī)吸附劑。對于有機(jī)系的吸附劑，一般是指高分子離子交換樹脂，基 本上是強(qiáng)酸性吸附樹脂，例如IR-120B型陽離子交換樹脂。對于無機(jī)吸附劑，可以采用現(xiàn) 有的鋁鹽吸附劑(如通式為LiX · 2A1 (OH)3 · ηΗ20,其中X代表陰離子，通常是Cl，η代表結(jié) 晶水的個(gè)數(shù))、無定型氫氧化物吸附劑(主要是鋁氧化物吸附劑)、層狀吸附劑(一般為砷酸 鹽或者磷酸鹽類鋰吸附劑，也可以是鈦酸鹽類鋰吸附劑)、復(fù)合銻酸型吸附劑和離子篩型吸 附劑等。對于離子篩型氧化物吸附劑，可以例舉的，包括有單斜晶銻酸鹽系(如LihHxSbO3, 0〈x〈 1 )、鈦酸鹽系（如Li2TiO3)、錳氧化物系等(如尖晶石型錳氧化物，它是由諸如MnO 2、 MnCO3* MnOOH等錳化合物和諸如LiOH、Li 20)3的鋰化合物或鎂化合物Mg(OH) 2反應(yīng)生成 前驅(qū)體后，再經(jīng)酸洗而制得)，也可以是摻雜有其它金屬元素，尤其是過渡金屬元素制備摻 雜型錳氧化物鋰離子篩，例如 LiMgtl. 5Μηι. 504、LiZntl. 5Μηι. 504、LiTitl. 5Μηι. 504、LiFea 5Μηι. 504、Li1 .IxjZ3CoxMn1I2xiZ3CV LiFeMn04、LiAlMn04、LiCu。.SMnh5O 4等。也可以是復(fù)合型吸附齊[J，例如在 弱堿性陰離子交換樹脂的空隙中附著有大量的LiX · 2A1 (OH)3 · ηΗ20的復(fù)合型吸附劑，其 中X為鹵素。在本實(shí)用新型的一些實(shí)施例中采用了含鋁鹽型吸附劑，在另外一些實(shí)施例中 采用的是磷酸鐵離子篩，它為FeS0 4、MexFeyP04中的一種或幾種的混合物。Me為Mg、Al、Ti、 Ni、Co、Μη、Mo、Nb中的一種或幾種的混合。0〈x〈l，0〈y〈l。其制備方法可以參閱專利文獻(xiàn) CN102049237。
[0074] 對于上述的吸附操作，可以采用的是將吸附劑裝填于吸附柱中，使鹵水流過吸附 柱中的吸附劑床層，從而完成鋰離子在吸附劑上的吸附，然后再通過加入洗脫液從而使鋰 離子被洗脫，在得到解吸液之后，再優(yōu)選通過過濾器進(jìn)行過濾之后，再將透過液送入到后續(xù) 的除鎂處理步驟中，過濾器可以采用粗過濾器，作用是去除其中的吸附劑顆粒及泥沙，例如 采用常規(guī)的砂濾、濾布等過濾部件。
[0075] 由于在進(jìn)行吸附、解吸操作時(shí)，仍然會(huì)有一些鎂離子和其它的二價(jià)堿金屬離子存 在于解吸液中，對洗脫得到的解吸液進(jìn)行除鎂離子時(shí)，可以降低解吸液中的鎂/鋰比，這里 的去除鎂離子的操作可以采用沉淀法、納濾或者離子交換樹脂除鎂等方法，但是在本實(shí)用 新型的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，采用納濾或者離子交換樹脂除鎂的方法。
[0076] 當(dāng)采用向裝填有吸附劑的吸附柱中供入洗脫液對鋰吸附劑進(jìn)行洗脫的過程中，隨 著洗脫過程的進(jìn)行，解吸液中的Mg 2+含量會(huì)發(fā)生下降，經(jīng)過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，降低解吸液中的Mg 2+ 含量，有利于降低納濾的工藝負(fù)荷、提高納濾濃縮倍數(shù)、降低納濾透過液的Mg2+含量，但是 從另一方面來說，發(fā)現(xiàn)Mg 2+離子存在時(shí)，納濾膜對鋰離子具有負(fù)截留效應(yīng)，即納濾透過液中 Li+濃度增大的現(xiàn)象，因此Mg 2+的含量不能過低，否則在納濾過程中，在納濾的過程中鋰離 子的負(fù)截留現(xiàn)象減弱，會(huì)出現(xiàn)一部分鋰離子被截留的情況發(fā)生，影響到產(chǎn)品收率。當(dāng)解吸液 中Mg 2+含量為2?3g/L時(shí)停止解吸。在該優(yōu)選條件下，納濾膜透過液中Li +濃度相比原料 液能夠提高10?20%。但是，這種操作方式仍然存在有操作時(shí)間長、效率低的問題。
[0077] 對于鋰吸附劑進(jìn)行吸附操作的過程，在本實(shí)用新型的一個(gè)改進(jìn)實(shí)施方式中，是通 過將鋰吸附劑混合于鹵水中，攪拌后使其分散于鹵水中，這種操作方式可以有較高的工作 效率，達(dá)到吸附飽和的時(shí)間短于采用吸附劑填充的方式。將吸附劑混合于鹵水中的操作，可 以采用將其置于攪拌槽，再在攪拌槽中加入吸附劑并連續(xù)攪拌，鋰離子吸附到吸附劑上，得 到吸附劑和鹵水混合液；攪拌30?60min，鹵水溫度為30?60°C。鋰吸附劑的在鹵水中的 加入量優(yōu)選〇· 05?5g/L，更優(yōu)0· 2g/L。
[0078] 當(dāng)上述的吸附過程完成后，再將鋰吸附劑和鹵水的混合液進(jìn)行固液分離處理，以 使吸附劑被分離開，這樣可以更好地對其進(jìn)行解吸操作，這里所述的固液分離，沒有特別限 定。作為具體的固液分離處理的方法，可舉出離心分離方式、壓榨分離方式、過濾方式、上浮 分離方式、沉降分離方式。在其中一種優(yōu)選實(shí)施方式中，是需要將混合液送入分離膜中進(jìn)行 濃縮，鹽湖中的其他離子例如Mg2+、Ca2+等作為透過液排出。這里所述的分離膜優(yōu)選采用微 濾膜，在得到濃縮液之后，再通過常規(guī)的脫水的方法使?jié)饪s液進(jìn)一步地脫水，例如：蒸發(fā)、離 心等，較優(yōu)是采用板框過濾的方式進(jìn)行脫水，得到吸附劑濾餅。用于該步驟的微濾膜為平 均孔徑是〇. Ol μ m?5mm的膜。作為這些微濾膜的材質(zhì)，只要能夠?qū)崿F(xiàn)將吸附劑濃縮這樣 的本實(shí)用新型目的即可，沒有特別限定，可以舉出：纖維素、纖維素酯、聚砜、聚醚砜、聚氯乙 烯、氯丙烯、聚烯烴、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等有機(jī)材料， 或者不銹鋼等金屬、或者陶瓷等無機(jī)材料。微濾膜的材質(zhì)可以考慮混合液的性狀或者運(yùn)行 成本來適當(dāng)選擇，從操作容易性考慮，優(yōu)選陶瓷等無機(jī)材料。陶瓷膜過濾溫度為30?80°C， 操作壓力〇. 2?0. 5MPa，膜面流速1?4m/s。在另一個(gè)實(shí)施方式中，通過將微濾膜的平均 孔徑控制在50?200nm之間時(shí)，可以進(jìn)一步地提高最終得到的鋰的收率。
[0079] 在一個(gè)改進(jìn)實(shí)施方式中，最好是要對陶瓷膜過濾進(jìn)行反沖處理，反沖裝置自動(dòng)采 用陶瓷膜滲透清液對陶瓷膜過濾設(shè)備進(jìn)行反沖，將附著在膜通道表面的吸附劑濾餅反沖脫 落，有效減輕膜污染，提高膜通量，有助于系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行。反沖間隔過短，延長了過濾的 時(shí)間，增加了成本；反沖間隔過長，膜表面的濾餅過厚，陶瓷膜會(huì)在較長時(shí)間內(nèi)在低通量下 運(yùn)行，也延長了過濾時(shí)間。反沖時(shí)間過短，不能將膜表面的吸附劑完全反沖脫落，過濾通量 不能有效恢復(fù)；反沖時(shí)間過長，反沖需要更多的滲透水量，還需繼續(xù)陶瓷膜處理，增加過濾 負(fù)額，所以選擇反沖間隔30?60min，反沖時(shí)間為10?30s。
[0080] 在對分離膜濃縮液進(jìn)行進(jìn)一步地脫水而得到吸附劑濾餅之后，為了進(jìn)一步地提高 產(chǎn)品純度，還最好對其進(jìn)行洗滌，用以去除濾餅中夾帶的雜質(zhì)離子，然后再用解吸液進(jìn)行解 吸操作。洗滌劑優(yōu)選水或LiCl的水溶液，其中水的電導(dǎo)率優(yōu)選為2?10 μ s/cm，LiCl的 水溶液的LiCl的濃度優(yōu)選為0. 02?5g/L ;鋰離子解吸液為水(優(yōu)選去離子水)或者磷酸溶 液，磷酸溶液的pH優(yōu)選控制在1?2,解吸溫度優(yōu)選50?100°C。
[0081] 在得到解吸液之后，其中存在有Li離子，也會(huì)帶有一定量的諸如Mg2+、Ca 2+等雜質(zhì) 離子，接下來，需要進(jìn)一步地去除Mg2+、Ca2+等雜質(zhì)離子。正如上述所述，可以采用納濾或者 離子交換樹脂的方法進(jìn)行去除雜質(zhì)離子，上一步中的鋰吸附劑起到初步脫鎂的作用，該步 驟可以降低鎂鋰比，更重要的是給后續(xù)納濾分離減輕負(fù)荷，使納濾工藝中的鎂的透過率也 減小，更重要地是這一步可以降低過濾體系中的鎂離子的強(qiáng)度，使納濾工藝中的濃縮倍數(shù) 提高，使得納濾過程中濃縮倍數(shù)提高，提高鋰的提取收率，設(shè)備自動(dòng)化容易實(shí)現(xiàn)。
[0082] 本文中納濾膜是定義為"阻止小于2nm的粒子和溶解的大分子的壓力驅(qū)動(dòng)膜"的 膜。適用于本實(shí)用新型的有效納濾膜優(yōu)選是這樣的膜：在該膜表面上有電荷，因而通過細(xì) 孔分離(粒度分離）和得益于該膜表面上的電荷的靜電分離的結(jié)合而表現(xiàn)出提高的分離效 率。因此，必需采用這樣的納濾膜，該納濾膜能夠在將作為回收目標(biāo)的堿金屬離子與具有不 同電荷特性的其他離子借助電荷進(jìn)行分離的同時(shí)、通過粒度分離來去除高分子類物質(zhì)。作 為本實(shí)用新型中使用的納濾膜的材料，可以使用乙酸纖維素系聚合物、聚酰胺、磺化聚砜、 聚丙烯腈、聚酯、聚酰亞胺和乙烯基聚合物等高分子材料。所述不限于僅由一種材料構(gòu)成的 膜，可以是包含多種所述材料的膜。關(guān)于膜結(jié)構(gòu)，所述膜可以是非對稱膜，其在膜的至少一 面上具有致密層，并且具有從致密層向膜內(nèi)部或者另一面孔徑逐漸變大的微孔；或者是復(fù) 合膜，其在非對稱膜的致密層上具有由其它材料所形成的非常薄的功能層。
[0083] 有利地，所述的納濾膜可以為一級納濾或者兩級納濾，優(yōu)選兩級納濾，采用兩級納 濾除鎂可以進(jìn)一步地提高鎂的去除率，同時(shí)也可以進(jìn)一步地去除其它的二價(jià)離子，使產(chǎn)品 的純度更高。這主要是由于多級納濾可以提高二價(jià)鹽的截留率，但是納濾的過濾級數(shù)也不 能過多，否則會(huì)導(dǎo)致在經(jīng)過多級過濾后，體系中有一部分鋰離子也被截留，影響到收率。納 濾膜截留分子量為100?300,納濾操作壓力為I. O?3. OMPa，優(yōu)選地，納濾操作壓力可以 為2. 5MPa，操作溫度為20?45°C，進(jìn)一步地，操作溫度可以為25?40°C。溫度過低，會(huì)導(dǎo)致 納濾膜的通量低，直接影響整個(gè)工藝的處理量以及處理效率，溫度過高，對有機(jī)納濾膜元件 會(huì)造成一定的負(fù)擔(dān)，長時(shí)間的高溫運(yùn)行，會(huì)導(dǎo)致納濾膜壽命減短，最終不可再生。壓力過低， 同樣會(huì)導(dǎo)致納濾膜的通量低，再者還會(huì)導(dǎo)致納濾膜元件對Mg 2+的截留率降低，壓力過高，會(huì) 直接導(dǎo)致運(yùn)行能耗增加，經(jīng)濟(jì)成本加大，其次還會(huì)導(dǎo)致運(yùn)行過程中體系溫度升高過快，影響 膜元件的壽命。一級納濾的濃縮倍數(shù)優(yōu)選是3?6倍，如果濃縮倍數(shù)過高，會(huì)導(dǎo)致通量較 小，系統(tǒng)能耗過大，如果濃縮倍數(shù)小時(shí)，則不能將滲透液提濃，使后續(xù)工藝負(fù)擔(dān)較高，二級納 濾的濃縮倍數(shù)優(yōu)選是8?12倍。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，采用了兩級納濾，一級納濾的操 作溫度30°C、壓力3. 0 MPa，二級納濾的操作溫度為40°C，壓力為3. 0 MPa ;反滲透運(yùn)行壓力 3. 5 MPa，溫度是35°C。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，納濾膜對于硫酸鎂的截留率>98%。
[0084] 離子交換樹脂透過液或者納濾膜透過液即可以通過碳酸鹽沉淀法對其中的鋰進(jìn) 行沉淀提純，但是最好是要對其進(jìn)行濃縮處理，將鋰離子的濃度進(jìn)一步的提高之后，可以提 高其收率、減小藥劑的消耗。根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式，在得到離子交換樹脂透過液 之后，需要將透過液進(jìn)行濃縮，以提高其濃度。濃縮的方式可以采用反滲透膜濃縮、蒸發(fā)濃 縮等。較優(yōu)采用的是先采用反滲透膜對離子交換樹脂透過液進(jìn)行濃縮，最好再通過DTRO膜 (碟管式反滲透膜）或者是電滲析膜進(jìn)行濃度濃縮，使LiCl的濃度可以提升20?30倍，再 將濃縮液用蒸發(fā)的方式進(jìn)一步地濃縮。蒸發(fā)器可以為多效蒸發(fā)器。
[0085] 作為反滲透膜的材料，一般使用醋酸纖維素類聚合物、聚酰胺、聚酯、聚酰亞胺、乙 烯基聚合物等高分子材料。另外，作為其構(gòu)造，有在膜的至少一側(cè)具有致密層，從該致密層 向膜內(nèi)部或者另一側(cè)的表面具有緩緩變大的孔徑的微細(xì)孔的非對稱膜以及在該非對稱膜 的致密層上具有由其他材料形成的非常薄的活性層的復(fù)合膜等。其中，作為反滲透膜的形 式，有中空絲、平膜等.通常，優(yōu)選中空絲和平膜的膜厚為ΙΟμπι?1mm，中空絲的外徑為5 0 μ m?4mm。另外，作為平膜，優(yōu)選非對稱膜，作為復(fù)合膜優(yōu)選被織物、編織物、無紡布等基 材支撐的膜.但是，本實(shí)用新型的方法可以不依賴于反滲透膜的材料、膜構(gòu)造或形式地加以 利用，對于任意一種情況都有效。反滲透膜裝置的濃縮液一般具有壓力能量，為了降低運(yùn)轉(zhuǎn) 成本，優(yōu)選回收該能量。作為回收能量的方法，可以用安裝到任意部分的高壓泵上的能量回 收裝置回收，優(yōu)選用安裝在高壓泵的前后或組件之間的專用渦輪型能量回收泵回收。
[0086] 反滲透濃縮過程的運(yùn)行壓力為3. 0?4. OMPa，溫度為30?40°C。溫度過低，會(huì)導(dǎo) 致反滲透膜的通量低，直接影響整個(gè)工藝的處理量以及處理效率，溫度過高，對有機(jī)納濾膜 元件會(huì)造成一定的負(fù)擔(dān)，長時(shí)間的高溫運(yùn)行，會(huì)導(dǎo)致納濾膜壽命減短，最終不可再生。壓力 過低，同樣會(huì)導(dǎo)致納濾膜的通量低，再者還會(huì)導(dǎo)致納濾膜元件對Mg 2+的截留率降低，壓力過 高，會(huì)直接導(dǎo)致運(yùn)行能耗增加，經(jīng)濟(jì)成本加大，相比于傳統(tǒng)的鎂離子交換樹脂除鎂，再用反 滲透進(jìn)行濃縮的工藝，本實(shí)用新型的方法中，可以將反滲透的濃縮倍數(shù)提高至5?8倍，而 傳統(tǒng)方法的反滲透的濃縮倍數(shù)只有2?3倍，甚至更低。
[0087] 在本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式中，當(dāng)上述的濃縮的方式可以采用反滲透膜濃縮 時(shí)，除鎂步驟的操作是采用納濾膜進(jìn)行濃縮，這是因?yàn)槿绻捎秒x子交換樹脂進(jìn)行除鎂操 作時(shí)，在體系中引入了鈉離子，這使得體系中的鈉離子的含量大幅提高，導(dǎo)致了反滲透過程 的過程中濃縮倍數(shù)不高，表現(xiàn)在反滲透運(yùn)行時(shí)的通量過低，無法達(dá)到工程所需，而且也會(huì)導(dǎo) 致對反滲透的濃縮液進(jìn)一步濃縮時(shí)耗時(shí)、能耗大的問題。而當(dāng)采用了吸附和納濾分離工藝 時(shí)，就高效地脫除鎂離子，不引入鈉離子，可以使反滲透過程保持較高的濃縮倍數(shù)，這就對 后續(xù)的曬鹽、濃縮或者蒸發(fā)更為有利，當(dāng)需要對鋰離子進(jìn)行沉淀提取時(shí)，所耗費(fèi)的藥劑也很 少。通常情況下，當(dāng)采用納濾去除鎂離子時(shí)，可以相對于采用采用離子交換樹脂除鎂來說， 使反滲透膜的濃縮倍數(shù)由3倍提高至6倍以上。
[0088] 術(shù)語"濃縮倍數(shù)"在本實(shí)用新型中是指待過濾的料液的體積與濃縮過濾結(jié)束之后 的濃縮液的體系的比值。
[0089] 本實(shí)用新型的一個(gè)改進(jìn)的實(shí)施方式中，還可以對除鎂過程中的納濾膜透過液送 入離子交換樹脂吸附塔進(jìn)行深度除鈣鎂離子，優(yōu)選采用弱酸型陽離子交換樹脂，陽離子交 換樹脂為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉的對堿土金屬陽離子具有選擇性的陽離子交換樹脂都 可以用于本實(shí)用新型?？梢岳e地，如：德國Lanxess Europe GmbH的市售商品Lewatit MonoPlus TP208等。解吸液的流動(dòng)速度優(yōu)選是3?10BV/h。深度除鎂鈣后的鹵水再送入 后續(xù)的濃縮步驟中。
[0090] 根據(jù)本實(shí)用新型的一個(gè)實(shí)施方式，濃縮后的鹵水則進(jìn)入蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)后，向其 中加入BaCl 2、Na2C03以及NaOH溶液，使得鹵水中的SO 42'Ca2+以及Mg 2+等形成沉淀，生成的 BaS04、CaC03、Mg(OH)2，并通過陶瓷膜過濾器進(jìn)行固液分離，去除其中的雜質(zhì)離子。作為改 進(jìn)，加入的BaCl 2的摩爾濃度比含鋰濃縮鹵水中的SO廣摩爾濃度大1%?5%，加入的Na2CO3 的摩爾濃度比含鋰濃縮鹵水中的Ca2+的摩爾濃度大1?10%，加入的NaOH的摩爾濃度比含 鋰濃縮鹵水中的Mg 2+的摩爾濃度的2倍再大1?5%。作為上述方法的改進(jìn)，加入BaCl 2、 Na2CO3以及NaOH沉淀劑的過程中均需攪拌，攪拌時(shí)間為20?40min，攪拌時(shí)間優(yōu)選30min。
[0091] 在去除了沉淀的濃縮液中再加入Na2CO3溶液進(jìn)行沉淀反應(yīng)，可以形成Li 2CO3沉淀， 沉淀采用陶瓷膜過濾器進(jìn)行粉體洗滌，去除其中的離子，再經(jīng)離心和烘干后得到1^ 2〇)3成 品。Na2CO3溶液是經(jīng)膜過濾器、精密過濾器等處理之后的，Na 2CO3的純度大于99. 5%。Li2CO3 洗滌采用"少量、多次"洗滌方式，濃縮倍數(shù)為5?8倍，加水量為濃縮液體積的3?5倍， 至陶瓷膜滲透液電導(dǎo)率小于100 μ s/cm。
[0092] 通過陶瓷膜對沉淀(如上述的8&504工 &0)3、1%(0!1)2、1^20)3)進(jìn)行過濾去除中，孔徑 范圍如果過小，則會(huì)導(dǎo)致過濾通量低，無法滿足工程所需，如果孔徑過大，則會(huì)導(dǎo)致一部分 沉淀無法得到截留，而進(jìn)入至滲透側(cè)，影響到產(chǎn)品的品質(zhì)。壓力過小，會(huì)導(dǎo)致過濾通量小，壓 力過大，會(huì)導(dǎo)致一些較小的顆粒粒子被壓過膜層，進(jìn)入至滲透側(cè)。溫度過低，會(huì)導(dǎo)致過濾通 量低，而溫度過高時(shí)，會(huì)影響到顆粒的溶解度，使一部分沉淀顆粒重新溶解，進(jìn)入至滲透側(cè)。 更優(yōu)選的，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm，優(yōu)選膜孔徑為50nm，運(yùn)行過程中壓力為0. 1? 0· 5MPa，溫度為 10 ?50°C。
[0093] 在以下實(shí)施例中采用的鹽湖鹵水的離子濃度如表1所示：
[0094] 表 1
[0095]

【權(quán)利要求】
1. 一種由鹵水提取電池級鋰的裝置，包括有吸附解吸裝置（1 )、除鎂裝置（2)、濃縮裝 置（3)，其特征在于：吸附解吸裝置（1)的解吸液出口與除鎂裝置（2)的入口連接，除鎂裝置 (2 )的出口與濃縮裝置（3 )的入口連接，濃縮裝置（3 )的濃縮液出口與第一沉淀槽（4)連接， 在第一沉淀槽（4)上還設(shè)置有第一碳酸鈉罐（5)，第一沉淀槽（4)的出口還連接于第二固液 分離器（6)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的吸附解吸 裝置（1)是吸附劑填充柱（20);在吸附劑填充柱（20)的出口上還連接有過濾器（21)，過濾 器（21)的出口與除鎂裝置（2 )連接；吸附解吸裝置（1)上還設(shè)置有吸附劑罐（23 )。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的吸附解吸 裝置（1)包括有依次連接的吸附槽（7)、第一固液分離器（22)、解吸槽（10)，解吸槽（10)的 出口與除鎂裝置（2)連接；所述的第一固液分離器（22)包括有陶瓷膜裝置（8)和板框過濾 器（9)，陶瓷膜裝置（8)的截留側(cè)的出口與板框過濾器（9)的入口連接，陶瓷膜裝置（8)的入 口連接在吸附槽（7)，板框過濾器（9)的截留側(cè)與解吸槽（10)連接。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的除鎂裝置 (2) 是指納濾膜裝置或者離子交換樹脂裝置；所述的除鎂裝置（2)是指依次連接的納濾膜 (11)和離子交換樹脂柱（12)，納濾膜（11)的入口連接于吸附解吸裝置（1)，納濾膜（11)的 滲透側(cè)連接于離子交換樹脂柱（12)，離子交換樹脂柱（12)的出口連接于濃縮裝置（3)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的濃縮裝置 (3) 選自反滲透膜裝置、DTRO膜裝置、電滲析膜裝置、蒸發(fā)濃縮裝置中的至少一種；所述的 濃縮裝置（3)是指依次連接的反滲透膜（13)和DTRO膜（14)，反滲透膜（13)的入口連接于 除鎂裝置（2)，反滲透膜（13)的截留側(cè)連接于DTRO膜（14)的入口，DTRO膜（14)的出口連 接于第一沉淀槽（4)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的濃縮裝置 (3)的出口依次通過第二沉淀槽（15)和第三固液分離器（19)再連接于第一沉淀槽（4);濃 縮裝置（3)的出口連接于第二沉淀槽（15)的入口，第二沉淀槽（15)的出口連接于第三固液 分離器（19)的入口，第三固液分離器（19)的截留側(cè)的出口連接于第一沉淀槽（4);在第二 沉淀槽（15)上分別設(shè)置有氯化鋇罐（16)、第二碳酸鈉罐（17)、氫氧化鈉罐（18)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的第二固液 分離器（6)是陶瓷膜過濾裝置。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的第三固液 分離器（19)是陶瓷膜過濾裝置。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的陶瓷 膜過濾裝置中，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的由鹵水提取電池級鋰的裝置，其特征在于：所述的陶瓷膜裝 置（8)中，陶瓷膜孔徑范圍是為20?200nm。
【文檔編號】C01D15/08GK204162442SQ201420604439
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2014年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月17日
【發(fā)明者】彭文博, 王肖虎, 熊福軍, 張桂花, 曹恒霞, 項(xiàng)娟, 張宏 申請人:江蘇久吾高科技股份有限公司