本發(fā)明涉及黃丹深加工技術領域,具體涉及一種延伸黃丹生產(chǎn)工藝節(jié)能制備四堿式硫酸鉛的方法。
背景技術:
目前黃丹生產(chǎn)工藝是將鉛錠經(jīng)過熔化→制粉→煅燒氧化→冷卻→粉碎→包裝而成,其終端產(chǎn)品黃丹(pbo)直接用于銷售,未見生產(chǎn)鏈直接延伸的報道。
四堿式硫酸鉛(4bs)的化學式是4pbo·pbso4,相當于4摩爾pbo和1摩爾pbso4的化合物,其主要原料是pbo和h2so4。在鉛酸電池工業(yè)中,4bs是一種正極添加劑,是蓄電池中正極活性物質的組成成份之一,在正極板生產(chǎn)過程中加入適量的4bs可以促進正極板中4bs的含量,有利于消除鉛酸蓄電池容量衰減,改善正極性能,提高鉛酸電池的使用壽命,顯著提升蓄電池的性價比、能量比。
文獻中4bs的制備方法有多種,如水熱合成法、3bs熱分解法、機械研磨法、penox法、燒結法等。我們通過對各種方法合成4bs過程的大量研究,發(fā)現(xiàn)上述方法存在生成4bs過程時間較長,且都需要另外加熱耗費能源;而且合成的4bs純度不夠,特別是3bs熱分解法,生產(chǎn)成本偏高的缺陷。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明所要解決的技術問題在于提供一種方法較為簡單,節(jié)能環(huán)保的延伸黃丹生產(chǎn)工藝節(jié)能制備四堿式硫酸鉛的方法。
本發(fā)明所要解決的技術問題采用以下技術方案來實現(xiàn):
一種延伸黃丹生產(chǎn)工藝節(jié)能制備四堿式硫酸鉛的方法,具體方法如下:
(一)儲存保溫:
黃丹從煅燒爐內(nèi)出料溫度到達450℃,因此在黃丹煅燒爐出料口下方設置一個保溫儲料桶(儲料桶下料口處裝有自動計量裝置),以保證黃丹(氧化鉛)產(chǎn)品的溫度不降低;
(二)第一輪投料
(1)一級混合裝料:將反應罐(反應釜,簡稱a灌)移動到保溫儲料桶下方,先將30%的稀硫酸125000立方厘米延器壁注入反應罐(反應釜),并啟動攪拌器,同時從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品150kg;
(2)二級混合裝料:為了使4bs生產(chǎn)的連續(xù)性,同時根據(jù)黃丹的產(chǎn)能,設置了三個大小規(guī)格相同的反應罐,并等距離設置在圓形的軌道上;待一級混合裝料完畢后,將其a罐移動到反應等待區(qū),第二個反應罐簡稱b罐,移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和一級混合裝料相同;
(3)三級混合裝料:第三個稱為c罐,依次進行;
(4)c罐裝料完畢后,移動到下一個等待區(qū),此時a罐到達初始點;
(三)第二輪投料
(1)第二輪一級混合裝料:將反應罐(反應釜)簡稱a灌,攪拌反應1小時后,此時已在保溫儲料桶下方,從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品100kg;
(2)同第一輪第(2)、(3)、(4)步驟;
(四)第三輪投料
(1)第三輪一級混合裝料:將反應罐(反應釜)簡稱a灌,攪拌反應半個小時后,此時已在保溫儲料桶下方,從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品50kg;原則上黃丹產(chǎn)品和稀硫酸以重量比5:1.001的比例混合,使稀硫酸略為過量,保證黃丹產(chǎn)品全部徹底反應,進而提升和保障所生成的成品的質量;
(2)同第一輪第二、三、第四步驟;
(五)分離:上述第四步也就是c罐第三次投料結束后停止在原處,a罐經(jīng)過兩個小時的反應過程后,黃丹產(chǎn)品已徹底完全反應,呈微黃色乳汁,開啟反應罐的出料閥門,使其注入離心裝置,使其液固分離,液體實際是反應后的廢水,固體則是四堿式硫酸鉛;
(六)收集:分離后的廢水通過水泵引入到廢水收集桶內(nèi),待循環(huán)使用;固體四堿式硫酸鉛此時呈潮濕塊狀白色固體。
(七)烘干:將上述塊狀固體四堿式硫酸鉛置入烘干箱內(nèi)進行烘干;
(八)研磨粉碎:將上述烘干后的四堿式硫酸鉛置入粉碎機中,進行研磨粉碎,制得四堿式硫酸鉛。
本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明充分有效利用黃丹(pbo)生產(chǎn)工藝的產(chǎn)品黃丹(pbo),以及產(chǎn)品煅燒后的熱度,不僅以實現(xiàn)能耗低,生產(chǎn)效率高,節(jié)約生產(chǎn)成本的特點,同樣生產(chǎn)的產(chǎn)品形貌均一,產(chǎn)生的廢液可循環(huán)利用,不會對環(huán)境帶來污染。
附圖說明
圖1是本發(fā)明4bs的xrd圖(圖中,上部為樣品圖,下部為4bs標準卡片):
圖2為本發(fā)明4bs樣品的棱柱型圖;
圖3為本發(fā)明4bs球磨后顆粒狀態(tài)圖。
具體實施方式
為了使本發(fā)明實現(xiàn)的技術手段、創(chuàng)作特征、達成目的與功效易于明白了解,下面結合具體圖示,進一步闡述本發(fā)明。
一種延伸黃丹生產(chǎn)工藝節(jié)能制備四堿式硫酸鉛的方法,具體方法如下:
(一)儲存保溫:
黃丹從煅燒爐內(nèi)出料溫度到達450℃,因此在黃丹煅燒爐出料口下方設置一個保溫儲料桶,儲料桶下料口處裝有自動計量裝置,以保證黃丹(氧化鉛)產(chǎn)品的溫度不降低;
(二)第一輪投料
(1)一級混合裝料:將第一反應罐(反應釜)移動到保溫儲料桶下方,先將30%的稀硫酸125000立方厘米延器壁注入反應罐(反應釜),并啟動攪拌器,同時從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品150kg;
(2)二級混合裝料:為了使4bs生產(chǎn)的連續(xù)性,同時根據(jù)黃丹的產(chǎn)能,設置了三個大小規(guī)格相同的反應罐,并等距離設置在圓形的軌道上;待一級混合裝料完畢后,將第一反應罐移動到反應等待區(qū),第二反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和一級混合裝料相同;
(3)三級混合裝料:待二級混合裝料完畢后,將第二反應罐移動到反應等待區(qū),第三反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和一級混合裝料相同;
(4)第三反應罐裝料完畢后,移動到下一個等待區(qū),此時第一反應罐到達初始位置;
(三)第二輪投料
(1)第二輪一級混合裝料:將第一反應罐(反應釜)攪拌反應1小時后,此時已在保溫儲料桶下方,從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品100kg;
(2)第二輪二級混合裝料:待第二輪一級混合裝料完畢后,將第一反應罐移動到反應等待區(qū),第二反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和第二輪一級混合裝料相同;
(3)第二輪三級混合裝料:待第二輪二級混合裝料完畢后,將第二反應罐移動到反應等待區(qū),第三反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和第二輪一級混合裝料相同;
(4)第三反應罐裝料完畢后,移動到下一個等待區(qū),此時第一反應罐到達初始位置;
(四)第三輪投料
(1)第三輪一級混合裝料:將第一反應罐(反應釜)攪拌反應半個小時后,此時已在保溫儲料桶下方,從儲料保溫桶出料口經(jīng)自動計量設備計量加入到反應罐中黃丹產(chǎn)品50kg;原則上黃丹產(chǎn)品和稀硫酸以重量比5:1.001的比例混合,使稀硫酸略為過量,保證黃丹產(chǎn)品全部徹底反應,進而提升和保障所生成的成品的質量;
(2)第三輪二級混合裝料:待第三輪一級混合裝料完畢后,將第一反應罐移動到反應等待區(qū),第二反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和第三輪一級混合裝料相同;
(3)第三輪三級混合裝料:待第三輪二級混合裝料完畢后,將第二反應罐移動到反應等待區(qū),第三反應罐移動到第一個位置(初始位置),裝料比例和方法和第三輪一級混合裝料相同;
(4)第三反應罐裝料完畢,停止運動;
(五)分離:上述第(四)步,也就是第三反應罐第三次投料結束后停止在原處,第一反應罐經(jīng)過兩個小時的反應過程后,黃丹產(chǎn)品已徹底完全反應,呈微黃色乳汁,開啟反應罐的出料閥門,使其注入離心裝置,使其液固分離,液體實際是反應后的廢水,固體則是四堿式硫酸鉛;
(六)收集:分離后的廢水通過水泵引入到廢水收集桶內(nèi),待循環(huán)使用,固體四堿式硫酸鉛此時呈潮濕塊狀白色固體。
(七)烘干:將上述塊狀固體四堿式硫酸鉛置入烘干箱內(nèi)進行烘干;
(八)研磨粉碎:將上述烘干后的四堿式硫酸鉛置入粉碎機中,進行研磨粉碎,制得四堿式硫酸鉛。
本工藝生產(chǎn)的4bs產(chǎn)品及生產(chǎn)工藝的標準如下:
(1)生產(chǎn)原料為黃丹(pbo)和h2so4,過程不產(chǎn)生三廢;
(2)樣品經(jīng)xrd測試,其中不含有其它雜質(圖1);
(3)在sem照片中,絕大多數(shù)顆粒的粒徑在1~3微米之間。
實際判定時,合成樣品的衍射峰和4bs標準pdf卡片23-333的衍射峰位置完全一致,但相對強度可以不同。達到此要求,即判定樣品為純4bs。如果所得樣品具有多余的峰,則判定為有雜質存在。
合成的樣品的粒徑可以從掃描電鏡圖確定,也可以使用激光粒度儀測定。本工藝合成的4bs樣品為棱柱型(如圖2),樣品長度為8~20μm左右,寬度為1μm左右。經(jīng)過球磨之后樣品為顆粒狀,粒徑小于1微米(如圖3):因為作為晶種,顆粒越小越好。因此,凡是粒徑低于1~3μm者都視為合格。
以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點。本行業(yè)的技術人員應該了解,本發(fā)明不受上述實施例的限制,上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下,本發(fā)明還會有各種變化和改進,這些變化和改進都落入要求保護的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護范圍由所附的權利要求書及其等效物界定。