專利名稱：含有氰基的新的化合物,以及殺蟲劑和殺螨劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的化合物，生產(chǎn)所述化合物的方法，以及包含所述化合物的殺蟲劑和殺螨劑。
背景技術(shù)：
至今為止，人們已經(jīng)在農(nóng)作物生產(chǎn)領(lǐng)域為了保護植物使用各種的殺蟲劑和殺螨劑，用于控制有害的昆蟲和螨。然而，由于植物保護化合物活性的降低，以及出現(xiàn)了對于那些殺蟲劑和殺螨劑有耐藥性的昆蟲和螨系，它們的使用在植物保護方面已經(jīng)受到限制。另外，許多殺蟲劑又殺螨劑易于導致農(nóng)作物的植物毒性或?qū)θ祟愐约皠游锸怯卸镜摹Ｒ虼?，盡管已經(jīng)開發(fā)和使用了許多植物保護的殺蟲劑和殺螨劑，但考慮到以上所述的缺點，它們中的大多數(shù)是不令人滿意的。因此，仍然存在提供具有植物保護目的、可以解決上述缺點并以安全的方式使用的殺蟲劑和殺螨劑的強烈的需求。
類似于本發(fā)明的化合物的丙烯腈化合物已經(jīng)在例如，EP 189960，WO97/40009，WO 98/42683，WO 98/35935和WO 99/44993中公開。
此外，在WO 98/35935的表I-d中公開了以下式代表的化合物。然而，在此公開中，沒有說明所公開的任何化合物是具有殺蟲的或殺螨活性的。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供新的化合物，此化合物可以作為為植物保護目的的殺蟲劑和殺螨劑的主要組分，可以以工業(yè)規(guī)模方便地合成，且可以具有確定的殺蟲的和殺螨活性以及對人、動物和農(nóng)作物的安全性而使用。
1.根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了以下式(1)代表的新的化合物 其中，A代表選自由A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11和A12代表的基團；
其中，X1，X2，X3和X4各自獨立地代表氫，鹵素，C1-6烷基或C1-6鹵代烷基；X5代表氫，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6鹵代烯基或可被取代的苯基C1-6烷基；X6和X7各自獨立地代表C1-6烷基，或X6和X7可以一起形成一個5到8元環(huán)；Y代表選自氰基，C1-6烷基，C3-6環(huán)烷基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯基C1-6烷基，可被G1取代的苯基，可被G1取代的苯氧基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯氧基C1-6烷基，可被G1取代的苯硫基，可被G1取代的苯硫基C1-6烷基，可被G1取代的苯亞磺酰基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯亞磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯磺?；?，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯胺基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯胺基C1-6烷基，可被G1取代的噻吩基，其中噻吩環(huán)可以被G1取代的噻吩基C1-6烷基，可被G1取代的吡啶基，和其中吡啶環(huán)可以被G1取代的吡啶基C1-6烷基；Z代表氧，硫或被氫或C1-6烷基取代的氮；G1代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C3-8環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C2-6鹵代烯基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C2-6鏈烯氧基，C2-6鹵代烯氧基，C2-6炔基氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，三(C1-6烷基)甲硅烷基，C1-6烷氧基C1-6烷基，C1-6烷硫基C1-6烷基，C1-6烷基亞磺?；鵆1-6烷基，C1-6烷基磺?；鵆1-6烷基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧羰基，其中苯環(huán)可以被G2取代的苯基C1-6烷基，其中苯環(huán)可以被G2取代的苯基C1-6烷氧基，其中噻吩環(huán)可以被G3取代的噻吩基，其中吡啶環(huán)可以被G2取代的吡啶基，可被G2取代的吡啶基氧基，可被G4取代的苯基或可被G4取代的苯氧基；G2代表C1-6烷基，鹵素，C1-6鹵代烷基或C1-6鹵代烷氧基；G3代表C1-6烷基或鹵素；G4代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；B代表被W取代的苯基或被W取代的雜環(huán)基，其中W代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C3-8環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧羰基，可被G5取代的苯基或可被G5取代的苯氧基，其中G5代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；珻1-6烷基磺?；?，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；被W取代的雜環(huán)基選自三唑基，噻唑基，噁唑基，異噁唑基，異噻唑基，吡唑基，咪唑基，四唑基，氧雜二唑基，硫雜二唑基，噻吩基，呋喃基，吡各基，吡啶基，噠嗪基，嘧啶基和吡嗪基；且R代表氫，C1-6烷基，式COR1代表的基團，式CSR1代表的基團，式SO2R2代表的基團，C1-6烷基羰基氧基C1-6烷基，C3-6環(huán)烷基羰基氧基C1-6烷基或可被取代的苯基羰基氧基C1-6烷基，其中R1代表C1-12烷基，C3-6環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，可被取代的苯基C1-6烷基，可被取代的苯基C1-6烷氧基或可被取代的苯基，且R2代表C1-12烷基或可被取代的苯基；然而，當B為被W取代的苯基或被W取代的吡啶基且R為氫，C1-6烷基，式COR1代表的基團，式CSR1代表的基團，或式SO2R2代表的基團之一時，A不是被G1取代的芐基。
2.根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種生產(chǎn)式(2)代表的化合物的方法
其中A和B如以上在權(quán)利要求1中所定義，其特征在于該化合物是通過式(3)代表的化合物 其中A如以上所定義，與式(4)代表的化合物在堿的存在下反應制備的 其中B如以上所定義且L為離去基團。
3.根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了該生產(chǎn)如上所述的式(2)代表的化合物的方法，其特征在于該化合物是通過式(5)代表的化合物 其中B如以上所定義，與式(6)代表的化合物反應制備的A-L’ (6)其中A如權(quán)利要求2所定義，且L’為離去基團。
4.本發(fā)明的第四方面，提供了一種含有式(1)代表的化合物或它們的鹽作為有效成分的殺蟲劑和殺螨劑。
本發(fā)明的實施方案在如上所述的式(1)中，A代表如上所述式A1一直到A12代表的任一基團；其中X1，X2，X3和X4各自獨立地代表氫，
鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，或C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基以及五氟乙基；X5代表氫；C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，C2-6烯基，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，1-己烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基和5-己烯基，C2-6鹵代烯基，例如3-氯2-丙烯基，4-氯2-丁烯基，4，4-二氯-3-丁烯基，4，4-二氟-3-丁烯基和3，3-二氯-2-丙烯基，或可被取代的苯基C1-6烷基，例如苯基甲基，1-苯乙基，2-苯乙基，3-苯丙基，4-苯基丁基，(2-氯苯基)甲基，(4-甲基苯基)甲基，3-硝基苯基甲基，(4-甲氧基苯基)甲基，(3，5-二氟苯基)甲基，2-(4-氯苯基)乙基，2-(4-甲基苯基)乙基和2-(3，4-二溴苯基)乙基；X6和X7各自獨立地代表C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，戊基和其異構(gòu)體，和己基和其異構(gòu)體，或X6和X7在可以一起形成一5到8元環(huán)，例如可被取代的環(huán)戊基，可被取代的環(huán)己基，可被取代的環(huán)庚基和可被取代的環(huán)辛基；Y代表氰基，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，C3-8環(huán)烷基，例如環(huán)丙基，1-甲基環(huán)丙基，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，1-甲基環(huán)戊基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)己基和4-甲基環(huán)己基，或可被G1取代的苯基C1-6烷基，可被G1取代的苯基，可被G1取代的苯氧基，可被G1取代的苯氧基C1-6烷基，可被G1取代的苯硫基，可被G1取代的苯硫基C1-6烷基，可被G1取代的苯亞磺?；?，可被G1取代的苯亞磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯磺?；?，可被G1取代的苯磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯胺基，可被G1取代的苯胺基C1-6烷基，可被G1取代的2-噻吩基，可被G1取代的3-噻吩基，可被G1取代的噻吩基C1-6烷基，可被G1取代的2-吡啶基，可被G1取代的3-吡啶基，可被G1取代的4-吡啶基和可被G1取代的吡啶基C1-6烷基，其中，G1代表硝基，氰基，鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，C2-6烯基，例如乙烯基，1-丙烯基，2-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，1-己烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基和5-己烯基，C2-6炔基，例如乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基，1-丁炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-甲基-3-丁炔基，1-戊炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-2-丁炔基，2-甲基-3-戊炔基，1-己炔基和1，1-二甲基-2-丁炔基，可被取代的C3-8環(huán)烷基，例如環(huán)丙基，1-甲基環(huán)丙基，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，1-甲基環(huán)戊基，環(huán)己基，1-甲基環(huán)己基和4-甲基環(huán)己基，C2-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基和五氟乙基，
C2-6鹵代烯基，例如3-氯-2-丙烯基，4-氯-2-丁烯基，4，4-二氯-3-丁烯基，4，4-二氟-3-丁烯基和3，3-二氯-2-丙烯基，C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲-丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基，C1-6鹵代烷氧基例如氯甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，1-氟乙氧基，1，1-二氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基和五氟乙氧基，C2-6鏈烯氧基，例如烯丙氧基，2-丙烯氧基，2-丁烯氧基和2-甲基-3-丙烯氧基，C2-6鹵代烯氧基，例如3-氯-2-丙烯氧基，3，3-二氯-2-丙烯氧基，4-氯-2-丁烯氧基，4，4-二氯-3-丁烯氧基和4，4-二氟-3-丁烯氧基，C2-6炔基氧基，例如2-丙炔氧基，2-丁炔氧基和1-甲基-2-丙炔氧基，C1-6烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，C1-6烷基亞磺酰基，例如甲基亞磺?；一鶃喕酋；鶃喕酋；投』鶃喕酋；?，C1-6烷基磺酰基，例如甲基磺?；?，乙基磺?；?，丙基磺酰基和丁基磺?；珻1-6烷基氨基，例如甲基氨基，乙胺基，正丙氨基，異丙胺基，正丁胺基，異丁胺基，仲丁胺基，叔丁胺基，1-甲基丁胺基和正戊基氨基，二(C1-6烷基)氨基，例如二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基異丙基氨基和甲基丙基氨基，三(C1-6烷基)甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基，C1-6烷氧基C1-6烷基，例如甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，丙氧基甲基和丁氧基甲基，C1-6烷硫基C1-6烷基，例如甲硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，乙硫基甲基，丙硫基甲基和丁硫基甲基，C1-6烷基亞磺?；鵆1-6烷基，例如甲基亞磺?；谆谆鶃喕酋；一?，乙基亞磺?；一?，乙基亞磺?；谆?，丙基亞磺酰基甲基和丁基亞磺?；谆?，C1-6烷基磺酰基C1-6烷基，例如甲基磺?；谆?，甲基磺?；一?，乙磺?；一?，乙磺酰基甲基，丙磺?；谆投』酋；谆?，C1-6烷基羰基，例如甲基羰基，乙基羰基，丙基羰基和丁基羰基，C1-6烷氧羰基，例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，異丙氧基羰基，丁氧基羰基和叔丁氧基羰基，可被G2取代的苯基C1-6烷基，可被G2取代的苯基C1-6烷氧基，可被G3取代的噻吩基，可被G2取代的吡啶基，可被G2取代的吡啶基氧基，可被G4取代的苯基或可被G4取代的苯氧基；其中，G2代表C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基以及五氟乙基，或C1-6鹵代烷氧基，例如氯代甲氧基，氟代甲氧基，溴代甲氧基，二氯甲氧基，二氟甲氧基，二溴甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，三溴甲氧基，2，2，2-三氯乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，五氟乙氧基和全氟代丙氧基，G3代表C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，或鹵素，例如氟，氯，溴和碘，G4代表鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，或
C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，2，2，2-三氯乙基，2，2，2-三氟乙基和五氟乙基，C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲-丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基，C1-6鹵代烷氧基，例如氯甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，1-氟代乙氧基和1，1-二氟乙氧基，C1-6烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，C1-6烷基亞磺酰基，例如甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，正丙基亞磺?；驼』鶃喕酋；珻1-6烷基磺?；?，例如甲基磺酰基，乙磺?；?，正丙磺酰基和正丁磺?；珻1-6烷基氨基，例如甲基氨基，乙胺基，正丙氨基，異丙胺基，正丁胺基，異丁胺基，仲丁胺基，叔丁胺基，1-甲基丁胺基和正戊基氨基，二(C1-6烷基)氨基，例如二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基異丙胺基和甲基丙基氨基，C1-6烷基羰基，例如甲基羰基，乙基羰基，正丙基羰基和正丁基羰基，或C1-6烷氧羰基，例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，異丙氧基羰基，正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；Z代表氧，硫，或被氫或C1-6烷基(例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基)取代的氮；B代表被W取代的苯基或被W取代的雜環(huán)基團，其中，W代表硝基，氰基，鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，C3-6環(huán)烷基，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基，
C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟代甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，2，2，2-三氯乙基，2，2，2-三氟乙基和五氟乙基，C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲-丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基，C1-6鹵代烷氧基，例如氯甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，1-氟乙氧基和1，1-二氟乙氧基，C1-6烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，C1-6烷基亞磺?；?，例如甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，正丙基亞磺酰基和正丁基亞磺?；?，C1-6烷基磺酰基，例如甲基磺酰基，乙磺?；?，正丙磺?；驼』酋；?，C1-6烷基氨基，例如甲基氨基，乙胺基，正丙氨基，異丙胺基，正丁胺基，異丁胺基，仲丁胺基，叔丁胺基，1-甲基丁胺基和正戊基氨基，二(C1-6烷基)氨基，例如二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基異丙胺基和甲基丙基氨基，C1-6烷基羰基，例如甲基羰基，乙基羰基，正丙基羰基和正丁基羰基，或C1-6烷氧羰基，例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，異丙氧基羰基，正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；可被G5取代的苯基或可被G5取代的苯氧基，其中，G5代表硝基，氰基，鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基，C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟代甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基和五氟乙基，
C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基，C1-6鹵代烷氧基，例如氯甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，三氟甲氧基，1-氟代乙氧基和1，1-二氟乙氧基，C1-6烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，C1-6烷基亞磺?；?，例如甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，正丙基亞磺?；投』鶃喕酋；?，C1-6烷基磺?；?，例如甲基磺酰基，乙磺酰基，丙磺?；投』酋；?，C1-6烷基氨基，例如甲基氨基，乙胺基，正丙氨基，異丙胺基，正丁胺基，異丁胺基，仲丁胺基，叔丁胺基，1-甲基丁胺基和正戊基氨基，二(C1-6烷基)氨基，例如二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基異丙胺基，甲基丙基氨基和甲基丁基氨基，C1-6烷基羰基，例如甲基羰基，乙基羰基，丙基羰基和丁基羰基，或C1-6烷氧羰基，例如甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，異丙氧基羰基，正丁氧基羰基和叔丁氧基羰基；被W取代的雜環(huán)基團優(yōu)選為含有1到4個氮、氧或硫原子的5-或6-元雜環(huán)，例如2-呋喃基，3-呋喃基，2-噻吩基，3-噻吩基，吡咯-2-基，吡咯-4-基，噁唑-2-基，噁唑-4-基，噁唑-5-基，異噁唑-3-基，異噁唑-4-基，異噁唑-5-基，噻唑-2-基，噻唑-4-基，噻唑-5-基，異噻唑-3-基，異噻唑-4-基，異噻唑-5-基，吡唑-3-基，吡唑-4-基，咪唑-2-基，咪唑-4-基，咪唑-5-基，1，2，4-三唑-3-基，1，2，3-三唑-4-基，四唑，1，2，4-噁二唑-3-基，1，2，4-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基，1，3，4-噁二唑-5-基，1，2，4-噻二唑-3-基，1，2，4-噻二唑-5-基，1，3，4-噻二唑-3-基，1，3，4-噻唑-5-基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，5-吡啶基，3-噠嗪基，4-噠嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基和2-吡嗪基；R代表氫，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，以及正己基和其異構(gòu)體，由式COR1代表的基團，由式CSR1代表的基團，由式SO2R2代表的基團，C1-6烷基羰基氧基C1-6烷基，例如乙酰氧基甲基，戊酰氧基甲基，庚酰氧基甲基，乙酰氧基乙基和乙酰氧基己基，C3-6環(huán)烷基羰基氧基C1-6烷基，例如環(huán)丙基羰基氧基甲基，環(huán)戊基羰基氧基甲基，環(huán)己基羰基氧基甲基，環(huán)丙基羰基氧基乙基和環(huán)丙基羰基氧基己烷，或苯基羰基氧基C1-6烷基，例如苯甲酰氧基甲基和2-(苯甲酰氧基)乙基，其中，R1代表C1-12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，正己基和其異構(gòu)體，正庚基和其異構(gòu)體，正壬基和其異構(gòu)體，和正十二烷基和其異構(gòu)體，C3-6環(huán)烷基，例如環(huán)丙基，環(huán)丁基和環(huán)戊基，C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟代甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基和五氟乙基，C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，仲-丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基，C1-6烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，C1-6烷基氨基，例如甲基氨基，乙胺基，正丙氨基，異丙胺基，正丁胺基，異丁胺基，仲丁胺基，叔丁胺基，1-甲基丁胺基和正戊基氨基，二(C1-6烷基)氨基，例如二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基異丙基氨基，甲基丙基氨基和甲基丁基氨基，可被取代的苯基C1-6烷基，可被取代的苯基C1-6烷氧基，或可被取代的苯基；且R2代表C1-12烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基和其異構(gòu)體，正己基和其異構(gòu)體，正庚基和其異構(gòu)體，正壬基和其異構(gòu)體，和正十二烷基和其異構(gòu)體，或可被取代的苯基。
由R1和R2代表的可被取代的苯基取代基的例子包括鹵素，例如氟，氯，溴和碘，C1-6烷基，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基和叔丁基，C1-6鹵代烷基，例如氯甲基，氟代甲基，溴甲基，二氯甲基，二氟甲基，二溴甲基，三氯甲基，三氟甲基，三溴甲基，三氯乙基，三氟乙基和五氟乙基，和C1-6烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基和叔丁氧基。
以上舉例說明的可被取代的苯基C1-6烷基中的苯基C1-6烷基的例子包括 芐基，1-苯乙基，2-苯乙基，1-苯基-1-甲基乙基，1-苯基丙基，2-苯基丙基，3-苯基丙基等等。以上舉例說明的可被取代的苯基C1-6烷氧基中的苯基C1-6烷氧基的例子包括芐氧基，1-苯基乙氧基、2-苯基乙氧基，1-苯基-1-甲基乙氧基，1-苯基丙氧基，2-苯基丙氧基，3-苯基丙氧基等等。
本發(fā)明的化合物可以按照根據(jù)例如如下所示的方法制備。
(a)制備其中R為氫的式(2)代表的化合物的方法1 (其中A和B如以上所定義，且L為一離去基團，例如鹵素，C1-6烷氧基，苯氧基，1-咪唑基，1-吡唑基，對-甲苯磺酰氧基，(對-甲基苯基磺?；趸?，甲磺酰氧基(甲基磺?；趸?，和三氟甲基磺?；?三氟甲基磺酰基氧基)。)
即，通過式(3)代表的化合物與式(4)代表的化合物在堿存在反應得到式(2)代表的化合物。
用于上文中的反應的堿的例子包括金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀，有機金屬，例如正丁基鋰和二異丙胺基鋰(LDA)，金屬氫化物，例如氫化鈉和氫化鉀，和有機堿，例如三乙胺，二異丙基乙基胺和吡啶。
可用在這些反應中的溶劑的例子包括N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜(DMSO)，四氫呋喃(THF)，乙腈，六甲基磷酰胺(HMPT)，苯，甲苯，二氯甲烷，氯仿和四氯化碳。這些反應的反應溫度優(yōu)選在-78℃到所使用的溶劑的沸點的范圍。
(b)制備其中R為氫的式(2)代表的化合物的方法2 (其中A和B為如以上所定義，且L’代表一離去基團，例如，鹵素，C1-6烷氧基，苯氧基，1-咪唑基，1-吡唑基，對-甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，三氟甲基磺?；?，鄰苯二酰亞胺基，和琥珀酰亞胺基)即，通過式(5)代表的氰基乙?；衔锱c取代的鹵代烷，取代的鹵代甲苯以及取代的鹵代乙氧苯基中的任一個(它們?nèi)坑墒?6)代表)，在堿存在或不存在下反應可容易地生產(chǎn)式(2)代表的化合物。
用于上文中的反應的堿的例子包括金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀，有機金屬，例如正丁基鋰和二異丙胺基鋰(LDA)，金屬氫化物，例如氫化鈉和氫化鉀，和有機堿，例如三乙胺，二異丙基乙基胺和吡啶。
可被用于這些反應中的溶劑的例子包括DMF，N，N-二甲基乙酰胺，DMSO，THF，乙腈，HMPT，苯，甲苯，二氯甲烷，氯仿以及四氯化碳。這些反應的反應溫度優(yōu)選在-78℃到所使用的溶劑的沸點的范圍。
在這些反應中用作原料的式(5)代表的氰基乙酰基化合物可以根據(jù)例如如下所述的方法容易地制備。 (其中B如以上所定義且L”代表鹵素)(c)制備其中R為氫的式(2)代表的化合物的方法3 (其中A，B，L以及L’為如以上所定義，L’代表一離去基團，例如鹵素，對甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，以及三氟甲磺?；趸?，且R3代表C1-6烷基。)首先，通過式(7)代表的氰基乙酸酯與式(6)代表的化合物在堿存在反應制備式(8)代表的化合物。
存在兩種進行該反應的方法。一種方法是在溶劑(例如DMF，DMSO，THF，乙腈或HMPT中)，以及堿(例如，氫化鈉，氫化鉀或碳酸鈉)存在下進行反應。另一種方法是在-78℃到溶劑的沸點的反應溫度下，使用由水和以下任一項溶劑，選自苯，甲苯，二氯甲烷，氯仿和四氯化碳的組成的雙層溶劑體系，在相轉(zhuǎn)移催化劑，例如，季銨鹽以及堿，例如，氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下進行反應。
得到的式(8)代表的化合物與式(4)代表的化合物在堿存在下反應制備式(9)代表的化合物。
上文所述的反應是在反應溫度從-78℃到所用溶劑的沸點的范圍內(nèi)，在堿存在的條件下進行的。所用的溶劑為例如，DMF，DMSO，THF，乙腈，HMPT，苯，甲苯，二氯甲烷，氯仿或四氯化碳。所用的堿為例如，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，正丁基鋰，二異丙胺基鋰(LDA)，氫化鈉，氫化鉀，三乙胺，二異丙基乙胺或吡啶。
然后，得到的式(9)代表的化合物進行脫除烷氧羰基反應以制備式(2)代表的化合物。
上文剛剛所述的反應是在反應溫度從-78℃到所用溶劑的沸點的范圍(溶劑為例如水，甲醇，乙醇，二甲氧基乙烷，二氧雜環(huán)己烷，DMF，DMSO，苯或甲苯)，且在酸例如，硫酸，鹽酸，乙酸，對甲苯磺酸，以及堿，例如，氫氧化鈉，甲醇鈉或三乙胺，和金屬鹵化物例如，氯化鋰或氯化鈣存在下進行的。
注意，式(2)代表的化合物將以兩種互變異構(gòu)體的方式制備，即酮式和烯醇式，其中兩種互變異構(gòu)體都包括在本發(fā)明的第二方面所定義的化合物中。 (d)制備其中R為除了氫以外的其它基團的式(2)代表的化合物的方法 (其中A，B和R為如以上所定義，L”代表一離去基團，例如鹵素，C1-6烷氧基，苯氧基，1-咪唑基，1-吡唑基，對-甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基和三氟甲磺酰氧基。)
式(1)代表的化合物是通過式(10)代表的化合物與式(2)代表的化合物在堿存在下反應制備的。
用于該反應的堿的例子為金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀，金屬氫化物，例如正丁基鋰和LDA，和有機堿，例如三乙胺，二異丙基乙胺或吡啶。
此外，用于該反應的溶劑的例子包括DMF，DMSO，THF，乙腈，HMPT，苯，甲苯，二氯甲烷，氯仿和四氯化碳。反應的反應溫度優(yōu)選在-78℃到所使用的溶劑的沸點的范圍。
由式(1)代表的本發(fā)明的目標化合物是與在下文所示的由式(1’)代表的其立體異構(gòu)體一起制備的?？梢愿鶕?jù)反應條件和提純方法選擇性的得到每種異構(gòu)體。同樣地，可以根據(jù)反應條件和提純方法得到異構(gòu)體的混合物。在本發(fā)明中定義的化合物中包括所有這些異構(gòu)體。 在完成以上的反應之后，可以通過將反應產(chǎn)物用常規(guī)的后處理方法處理得到目標化合物。得到的化合物的化學結(jié)構(gòu)通過IR，NMR，MS等等確定。
在表1到3中列舉了根據(jù)本發(fā)明如上所述制備的化合物的代表性化合物。注意，表中的縮寫符號具有以下的含義。
Me甲基，Et乙基，Pr丙基，Bu丁基，Ph苯基，Hex己基，n正，i異，t叔，c環(huán) 表1 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 通過下表舉例說明在上述式1-1直到1-96中所代表的全部化合物的B，R和Xn的組合。
表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表2 表2(續(xù)) 表2(續(xù))

通過下表舉例說明在上述式2-1直到2-58中所代表的全部化合物的B和R的組合。

表3


表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))
本發(fā)明的化合物可有效用于生物活性劑的有效成分，且尤其可有效用作為了植物保護目的的殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，為了衛(wèi)生學目的的殺蟲劑，和對于水棲懸垂生物的防污劑。最優(yōu)選包含本發(fā)明化合物的組合物用作殺蟲劑和殺螨劑。
當本發(fā)明的化合物在以實際的方式應用時，化合物可以用沒有加入其它組分以其本身的形式應用。當本發(fā)明的化合物是為植物保護目的而應用時，該化合物可以制備成通常的劑型以用于植物保護，例如可濕性粉劑，粒劑，粉劑，濃縮乳劑，水溶性粉劑，膠懸劑，流動液，等等。
在本發(fā)明的化合物被制成固體型的制劑的情況下，可以將適當?shù)奶砑觿┖洼d體與化合物結(jié)合使用。添加劑和載體的例子包括植物粉末，例如大豆粉末和面粉，無機精細粉料，例如硅藻土，磷灰石，石膏，滑石粉，膨潤土，葉蠟石和粘土，以及有機和無機化合物，例如苯甲酸鈉，尿素和芒硝。在本發(fā)明的化合物被制成液體型的制劑的情況下，可以使用用于將化合物溶解或分散在液體型制劑中的適當?shù)娜軇?。用于液體型制劑的溶劑的例子包括石油餾分，例如煤油，二甲苯以及溶劑油，環(huán)己烷，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，二甲亞砜，乙醇，丙酮，甲基異丁基酮，礦物油，植物油和水。
另外，為了提供化合物在制備制劑中的均勻性和穩(wěn)定性，可以在必要時在各種制劑中加入表面活性劑。對表面活性劑沒有限制?？梢约尤氲缴鲜鲋苿┲械谋砻婊钚詣┑睦影ǚ请x子型表面活性劑，例如聚氧化乙烯-添加的烷基醚，聚氧化乙烯-添加的高級脂肪酸酯，聚氧化乙烯-添加的脫水山梨醇高級脂肪酸酯和聚氧化乙烯-添加的三苯乙烯基二苯醚，聚氧化乙烯-加成的烷基苯基醚的硫酸酯，烷基苯磺酸鹽，聚碳酸酯，木素磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物，和異丁烯和馬來酸酐的共聚物。
通常，在每種上述制劑中活性組分的含量優(yōu)選以制劑的總重量為基準按重量計算從0.01到90％的范圍，且更優(yōu)選為按重量計算從0.05到85％的范圍。已制備的每種制劑，例如可濕性粉劑，乳油，膠懸劑和流動溶液，可以用水稀釋并調(diào)節(jié)該懸浮液或乳劑至需要的濃度，然后施用于谷類作物。對于例如顆粒制劑和粉劑的制劑，其制劑本身可以直接施用于目標谷類作物或土壤。
當然，本發(fā)明的化合物單獨就具有足夠的殺蟲和殺螨活性，然而，它可以與一種或多種型式的其它植物保護化合物，例如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑和增效劑合并使用。
下述內(nèi)容敘述了可以與本發(fā)明的化合物結(jié)合使用的殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的典型例子。
殺真菌劑克菌丹，滅菌丹，秋蘭姆，福美鋅，代森鋅，代森錳，代森錳鋅，甲基代森鋅，聚氨基甲酸酯，百菌清，五氯硝基苯，敵菌丹，異菌脲，殺菌利，烯菌酮，氟氯菌核利(Fluorimide)，清菌脲，滅銹胺，氟酰胺，紋枯脲，氧化萎銹靈，藻菌磷，百維靈，三唑酮，三唑醇，丙環(huán)唑，芐氯三唑醇，雙苯三唑醇，己唑醇，Microbutanil，氟硅唑，乙環(huán)唑，三氟苯唑，粉唑醇，戊菌唑，烯唑醇，環(huán)唑醇，氯苯嘧啶醇，氟菌唑，丙氯咪，烯菌靈，稻瘟酯，克啉菌，粉銹啉，嗪氨靈，丁賽特，啶斑肟，敵菌靈，多氧菌素，甲霜靈，噁霜靈，呋霜靈，富士一號，噻菌靈，疊氮吡咯，滅瘟素，春日霉素，balidamycin，硫酸雙氫鏈霉素，苯菌靈，多菌靈，甲基托布津，噁霉靈，堿式氯化銅，堿式硫酸銅，薯瘟錫，毒菌錫，乙霉威，Metasulfocarb，滅螨猛，樂殺螨，卵磷脂，碳酸氫鈉，二硫二氰蒽醌，消螨普，敵克松，噠菌清，雙胍鹽多果定，異稻瘟凈IBP，克瘟散，嘧菌安，嘧菌腙，楊菌胺，Metasulfocarb，氟啶胺，Ethoquinolac，烯酰嗎啉，咯喹酮，葉枯酞，四氯苯酞，F(xiàn)enazine oxide，涕必靈，三環(huán)唑，烯菌酮，清菌脲，Cyclobutanil，雙胍鹽，百維靈鹽酸鹽，喹菌酮。
殺蟲劑和殺螨劑-有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑倍硫磷，殺螟硫磷，二嗪磷，毒死蜱，ESP，蚜滅多，F(xiàn)enthoate，樂果，安果，馬拉硫磷，敵百蟲，二甲硫吸磷，亞胺硫磷，敵敵畏，乙酰甲胺磷，伊比磷，甲基對硫磷，Oxadimetonmethyl，乙硫磷，蔬果磷，殺螟腈，異噁唑磷，噠嗪硫磷，伏殺硫磷，殺撲磷，蟲螨消，毒蟲畏，殺蟲畏，甲基毒蟲畏，丙蟲磷，異丙胺磷，乙拌磷，丙溴磷，吡唑硫磷，久效磷，甲基谷硫磷，涕滅威，滅多蟲，雙硫威(Dithiocarb)，克百威，丁硫克百威，丙硫克百威，呋線威，殘殺威，丁苯威，速滅威，異丙威，西維因，抗蚜威，乙硫苯威，雙氧威，巴丹，噻環(huán)氨，殺蟲磺，等等。
-擬除蟲菊酯殺蟲劑氯菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氰戊菊酯，殺螨菊酯，除蟲菊酯，丙烯除蟲菊酯，似蟲菊，滅蟲菊，芐菊酯，甲基炔呋菊酯，擬除蟲菊酯，消蟲菊，氟胺氰菊酯，氟氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氟氰菊酯，芐醚菊酯，稻蟲菊酯，四溴菊酯，滅蟲硅醚，Brofenprox，氟酯菊酯，等等。
-苯甲?；蛩丶捌渌鼩⑾x劑除蟲脲，定蟲隆，氟鈴脲，殺蟲隆，四苯隆(Tetrabenzuron)，F(xiàn)ulfenoxuron，氟螨脲，噻嗪酮，蚊蠅醚，蒙五一五，硫丹，殺螨硫隆，吡蟲啉，銳勁特，煙堿硫酸鹽，魚藤酮，蝸牛敵，機械油，微生物殺蟲劑例如BT和昆蟲致病病毒，等等。
殺線蟲劑克線磷，噻唑酮磷，等等。
殺螨劑乙酯殺螨醇，溴螨酯，三氯殺螨醇，蟲螨脒，克螨特，苯螨特，噻螨酮，殺螨錫，多萘菌素，滅螨猛，殺螨酯，四氯二苯砜，除蟲菌素，米爾螨素，四螨嗪，三環(huán)錫，噠螨酮，唑螨酯，吡滿胺，嘧胺苯醚，苯氧硫威，除螨靈，等等。
植物生長調(diào)節(jié)劑赤霉素(例如，赤霉素A3，赤霉素A4，赤霉素A7)，吲哚乙酸(IAA)，煙酰胺(NAA)，等等。
本發(fā)明的化合物可以用于控制農(nóng)作物的有害的昆蟲和螨蟲蟲害，影響健康的昆蟲和螨，損害衣服的昆蟲，和損害房屋的昆蟲。對于那些有害的昆蟲，本發(fā)明的化合物具有殺成蟲的，殺幼蟲的，殺蛹的和殺卵的活性。下述內(nèi)容舉出了代表性的有害的昆蟲和螨的例子。
翅類的昆蟲的例子黃地老虎，甘藍夜蛾，小地老虎，南美菜粉蝶，甜菜擬尺蠖，小菜蛾，褐帶卷蛾屬，亞洲茶葉卷葉蛾，桃蛀果蛾，梨小食心蟲，柑桔潛葉蠅，茶葉卷葉蟲，窄翅潛蛾，舞毒蛾，茶毛蟲，水稻螟蟲，水稻卷葉蟲，玉米螟，美國白蛾，粉斑螟，實葉蛾屬，Helicoverpasp，地虎屬，織網(wǎng)衣蛾，蘋果蠹蛾，Pink ballworm，等等。
半翅目昆蟲的例子桃蚜，棉蚜，蘿卜蚜，李蚜，Bean bag，喜綠蝽，矢尖蚧，康氏粉蚧，溫室粉虱，煙粉虱，梨木虱，梨網(wǎng)蝽，褐稻飛虱，小褐稻飛虱，白背稻飛虱，黑尾葉蟬，等等。
鞘翅目昆蟲的例子黃寬條跳甲，黃守瓜，馬鈴薯甲蟲，稻象甲，大米象，赤豆象，日本麗金龜，方頭綠金龜子，Diabrotica sp.，煙草甲蟲，留粉甲蟲，日本松葉蜂，星天牛(Whitespotted longicorn beetle)，Agliotes sp.，二十八星瓢蟲，面包甲蟲，棉鈴象蟲，等等。
雙翅目昆蟲的例子家蠅，麗蠅屬(Calliphora lata)，棕尾別麻蠅，甜瓜蠅，桔實蠅，種蠅，稻潛蠅，黃色果蠅，廄螫蠅，庫蚊屬(Culextritaeniarhynchus)，埃及伊蚊，瘧蚊屬(Anopheles hycanus)等等。
纓翅目昆蟲的例子棕櫚薊馬，茶黃薊馬等等。
膜翅目昆蟲的例子Monomorium pharaonis，yellow harnet，菜葉蜂，等等。
直翅類的昆蟲的例子東亞飛蝗，德國小蜚蠊，美洲栗蠊，日本大蠊，等等。
等翅目昆蟲的例子臺灣家白蟻，散白蟻屬，等等。
蚤目昆蟲的例子人蚤。
虱目昆蟲的例子吸血虱，等等。
蜱螨目棉紅蜘蛛，洋紅色蛛螨，神澤蛛螨，柑桔紅蜘蛛，蘋果紅蜘蛛，粉紅色桔銹螨，蘋刺癭螨，廣明螨，短須螨屬，始葉螨屬，球莖根螨，腐食酪螨，Desmatophagoides farinae，微小牛蜱，Haemaphysallis bispinosa，等等。
植物寄生的植物線蟲的例子南方根結(jié)線蟲，根腐線蟲，大豆異皮線蟲，稻白尖線蟲，松木線蟲，等等。
在以上有害的昆蟲和螨的例子中，本發(fā)明的化合物優(yōu)選施用于控制鱗翅目的昆蟲，半翅目昆蟲，鞘翅目昆蟲，纓翅目昆蟲和蜱螨目。特別的，本發(fā)明的化合物最優(yōu)選用于控制鱗翅目的昆蟲，半翅目昆蟲和蜱螨目。
另一方面，近來許多種昆蟲和螨，例如菱形背蛾，葉蟬，飛虱，蚜和螨已經(jīng)增加了對有機含磷殺蟲劑，氨基甲酸酯類殺蟲劑和殺螨劑的耐受性。在這種情況下，伴隨著耐受性提高的問題導致這些殺蟲劑和殺螨劑的殺蟲和殺螨活性降低。因此，對新的可對這種抗性株昆蟲和螨起作用的殺蟲劑和殺螨劑的需求提高了。應該十分注意本發(fā)明的化合物，本發(fā)明的化合物不論是對先有技術(shù)的殺蟲劑和殺螨劑敏感的昆蟲和螨系，還是已經(jīng)對所述的有機含磷殺蟲劑，氨基甲酸酯類殺蟲劑，擬除蟲菊酯殺蟲劑，和許多殺螨劑產(chǎn)生耐受性的昆蟲和螨的抗性株都顯示出極好的有效性。
值得進一步注意的是，本發(fā)明的化合物的安全性高，對農(nóng)作物的植物毒性小，且它們對于魚類和恒溫動物具有較小的毒性。
另外，本發(fā)明的化合物可以用作防污劑，以防止海上的和水中的設備(例如船只的底板和魚網(wǎng))，附著水棲的生物。
本發(fā)明的最佳實施方式本發(fā)明將參照以下實施例進行詳細說明。
實施例1γ-苯基-α-(2-三氟甲基苯甲?；?丁腈的制備(化合物No.10-1) 向15毫升含有1.44g 2-三氟甲基苯甲酸乙酯和1.39g氫化鉀(油性；35％)的THF懸浮液中滴加0.8克γ-苯基丁腈，然后溶液在室溫下攪拌一小時。將反應混合物倒入飽和的氯化銨水溶液中，用乙醚提取，用水洗滌乙醚提取液然后在減壓下濃縮。在硅膠柱上通過色譜法純化殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/3，作為洗脫液)，得到目標化合物，1.74g。產(chǎn)率99％。1H-NMR(CDCl3，δppm)2.30(q，2H)，2.75-2.88(m，1H)，2.94-3.05(m，1H)，3.95(t，1H)，7.18-7.45(m，6H)，7.60-7.70(m，2H)，7.75-7.80(m，1H)實施例2α-(2-苯乙基)-β-戊酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈的制備(化合物No.4-1) 將1.00gγ-苯基-α-(2-三氟甲基苯甲?；?丁腈溶解于10毫升THF，然后向得到的溶液中在冰浴冷卻下依次加入0.38g三乙胺和0.46g新戊酰氯。然后將得到的混合物攪拌2小時。濾掉沉淀，在減壓下濃縮濾液。在硅膠柱上通過色譜法純化殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/5，作為洗脫液)，得到目標化合物，0.90g。產(chǎn)率71％，熔點82℃。
實施例3α-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)羰基-γ-(4-氯苯基)丁腈(化合物No.10-2)的制備1)γ-(4-氯苯基)-α-氰基丁酸叔丁基酯的制備 將3.00g 4-氯苯基乙醇溶于45毫升乙醚，然后向該溶液中依次加入0.51g 2，6-二甲基吡啶，6.28g三苯基膦和7.62g四溴化碳。將混合物攪拌過夜。濾掉沉淀，在減壓下濃縮濾液。將殘余物用正己烷懸浮，過濾并在減壓下濃縮。用己烷處理殘余物，用5％鹽酸水溶液洗滌，并在減壓下濃縮，得到5.84g粗品4-氯苯乙基溴。1H-NMR(CDCl3，δppm)3.13(t，2H)，3.54(t，2H)，7.14(t，2H)，7.29(t，2H)將5.84g4-氯苯乙基溴粗品溶于20毫升乙腈，然后向該溶液中依次加入1.62g氰基乙酸叔丁基酯和1.59g碳酸鉀。將混合物在回流溫度下加熱過夜。過濾沉淀，然后減壓濃縮濾液得到殘余物，在硅膠柱上通過色譜法純化(展開劑乙酸乙酯/正己烷＝1/15，作為洗脫液)，得到目標化合物，1.70g。產(chǎn)率63％(2步)。1H-NMR(CDCl3，δppm)1.50(s，9H)，2.20(q，2H)，2.73-2.91(m，2H)，3.33(t，1H)，7.14(d，2H)，7.29(d，2H)2)α-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)羰基-γ-(4-氯苯基)-α-氰基丁酸叔丁基酯的制備 將1.70gγ-(4-氯苯基)-α-氰基丁酸叔丁基酯溶于30毫升的甲苯，并在冰浴冷卻下依次向該溶液中加入0.68g三乙胺，0.20g4-二甲基氨基吡啶和1.80g5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酰氯的5毫升甲苯溶液，而后將混合物回流2小時。濾掉沉淀，在減壓下濃縮濾液得到殘余物，在硅膠柱上通過色譜法純化該殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/4，作為洗脫液)，得到目標化合物，2.23g。產(chǎn)率75％1H-NMR(CDCl3，δppm)1.49(s，9H)，2.32-2.42(m.1H)，2.59-2.73(m，3H)，3.99(s，3H)，7.19(d，2H)，7.30(d，2H)3)α-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)羰基-γ-(4-氯苯基)丁腈的制備 將1.10克α-叔丁氧羰基-α-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)羰基-γ-(4-氯苯基)丁腈溶于10毫升甲苯，并向該溶液中加入0.10g對甲苯磺酸一水合物，然后將混合物在回流溫度加熱2小時。減壓濃縮混合物得到殘余物，在硅膠柱上通過色譜法純化(乙酸乙酯/正己烷＝1/2，作為洗脫液)，得到目標化合物，0.69g。產(chǎn)率80％，熔點75-76℃。1H-NMR(CDCl3，δppm)2.23(q，2H)，2.83-2.29(m，2H)，3.95(s，3H)，4.09-4.20(m，1H)，7.12(d，2H)，7.28(d，2H)實施例4β-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-α-[2-(4-氯苯基)乙基]-β-新戊酰氧基丙烯腈(化合物Nos.4-2，4-3)的制備 將9.28gα-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)羰基-γ-(4-氯苯基)丁腈溶于100毫升THF，并向該溶液中依次加入3.19g三乙胺和3.82g的新戊酰氯，然后將混合物在室溫下攪拌2小時。過濾沉淀，然后減壓濃縮濾液，得到殘余物，在硅膠柱上通過色譜法純化(乙酸乙酯/正己烷＝1/4，作為洗脫液)，得到目標化合物(No.4-2和No.4-3)，分別為7.76g和0.05g。
No.4-2產(chǎn)率，69％，熔點，85-87℃。
No.4-3產(chǎn)率0.4％，熔點，101-102℃。1H-NMR(CDCl3，δppm)1.20(s，9H)，2.61(t，2H)，2.89(t，2H)，3.93(s，3H)，7.14(d，2H)，7.29(d，2H)實施例5β-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-β-羥基-α-(2-苯基乙烯基)丙烯腈(化合物No.5-54)的制備 將0.8g 5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-羧酸溶于10毫升的N，N-二甲基甲酰胺，并向該溶液中加入0.57g羰基二咪唑。將混合物在室溫下攪拌一小時后，在冰浴冷卻下向混合物中加入0.5g肉桂酰氰，而后加入0.14g氫化鈉(油性，60％)?；旌衔镌谑覝叵逻M一步攪拌3小時，而后將該溶液倒入冰水中，然后向其中加入稀鹽酸以制備酸性溶液。用乙酸乙酯提取該溶液，然后減壓濃縮有機層得到殘余物，在硅膠柱上通過色譜法純化(乙酸乙酯/正己烷＝1/2，作為洗脫液)，得到目標化合物，0.91g。產(chǎn)率74％。1H-NMR(CDCl3，δppm)3.95(s，3H)，6.20(d，1H)，6.90(d，1H)，7.12-7.50(m，5H)實施例6β-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-α-(2-苯基乙烯基)-β-新戊酰氧基丙烯腈(化合物No.5-1)的制備 將0.91gβ-(5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-β-羥基-α-(2-苯基乙烯基)丙烯腈溶于10毫升的THF，并在冰浴冷卻下依次向該溶液中加入三乙胺和0.40g新戊酰氯。將混合物在室溫下攪拌2小時后，過濾出沉淀，并在減壓下濃縮濾液，得到殘余物。然后在硅膠柱上通過色譜法純化殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/4，作為洗脫液)，得到目標化合物，0.46g。產(chǎn)率80％，熔點80-82℃。
實施例71-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-氟苯基)-4-氧代-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑的制備 在0℃下向10毫升的1.0g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑、1.0g二異丙基乙胺的10毫升二氯甲烷溶液中，加入純度為70％的1.3克4-(1-氧代-2-溴乙基)氟苯。將混合物在室溫下攪拌18小時。將反應混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯提取，用水洗滌并用無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下蒸發(fā)。在硅膠柱上通過色譜法純化得到的殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/1，作為洗脫液)，得到1-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-氟苯基)-4-氧代-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑，1.0g，熔點179-181℃。
實施例81-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-氟苯基)-4-乙氧亞胺基-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑(化合物No.8-65)的制備 在0℃下向10毫升1.0g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑、1.1g碳酸鉀和0.6g碘化鈉的10毫升乙腈溶液中，加入純度為70％的1.5g4-(1-乙氧亞胺基-2-溴乙基)氟苯。將混合物在室溫下攪拌18小時。將反應混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯提取，用水洗滌而后用無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下蒸發(fā)。在硅膠柱上通過色譜法純化得到的殘余物(乙酸乙酯/正己烷＝1/1，作為洗脫液)，得到1-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-氟苯基)-4-乙氧亞胺基-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑，1.2g；熔點73-75℃。
實施例91-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-三氟苯基)-4-乙氧亞胺基-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑(化合物No.8-73)的制備 在0℃下向7.5g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑、8.2g碳酸鉀、5.4g碘化鈉的225ml乙腈溶液中，加入純度為86％的12.6g 4-(1-乙氧亞胺基-2-溴乙基)-α，α，α-三氟甲苯。將混合物在室溫下攪拌19小時。將反應混合物倒入冰水中并用正己烷洗滌。向得到的水層中加入濃硫酸溶液以制備pH值1的溶液，然后用乙酸乙酯提取該溶液。將得到的提取液用水洗滌并用無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下蒸發(fā)，得到殘余物。然后用正己烷洗滌殘余物得到1-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-三氟苯基)-4-乙氧亞胺基-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑，9.9g，熔點77-80℃。
實施例101-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-三氟苯基)-4-氧代-2-氰基丁?；鵠-5-氯吡唑的制備 在0℃下向2g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑、1.23g二異丙基乙胺的40毫升二氯甲烷溶液中，加入純度為91.6％的2.55g4-(1-氧代-2-溴乙基)-α，α，α-三氟甲苯。將混合物在室溫下攪拌18小時。將反應混合物倒入冰水中，而后用乙酸乙酯提取。將提取液用水洗滌并用無水硫酸鎂干燥，然后在減壓下蒸餾出溶劑，得到殘余物。在硅膠柱上通過色譜法純化得到的殘余物(正己烷/乙酸乙酯＝4/1，作為洗脫液)，得到1-甲基-3-三氟甲基-4-[4-(4-三氟苯基)-4-氧代2-氰基丁酰基]-5-氯吡唑，2.4g。1H-NMR(CDCl3)δ3.52(q，1H)，4.02(s，3H)，4.14(q，1H)，4.95(q，1H)，7.78(d，2H)，8.08(d，2H)實施例111-甲基-3-三氟甲基-4-(2-溴-2-氰基乙?；?-5-氯吡唑的制備 在室溫下向5.0g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑的30毫升氯仿溶液中加入7.0g溴。將混合物在室溫下攪拌3小時，然后用碳酸氫鈉水溶液洗滌。而后用硫酸鎂干燥。在減壓下蒸出溶劑，得到殘余物。在硅膠柱上通過色譜法純化得到的殘余物(正己烷/乙酸乙酯＝2/1，作為洗脫液)，得到1-甲基-3-三氟甲基-4-(2-溴-2-氰基乙酰基)-5-氯吡唑，5.3g，熔點76-77℃。
實施例121-甲基-3-三氟甲基-4-(2-氯-2-氰基乙酰基)-5-氯吡唑的制備 將2.0g1-甲基-3-三氟甲基-4-氰基乙?；?5-氯吡唑、2.1g的N-氯琥珀酰亞胺(縮寫為NCS)和20毫升二氯甲烷的混合物回流3小時。冷卻后，用水洗滌反應混合物，并用硫酸鎂干燥。在減壓下蒸出溶劑，得到殘余物。在硅膠柱上通過色譜法純化得到的殘余物(正己烷/乙酸乙酯＝2/1，作為洗脫液)，得到1-甲基-3-三氟甲基-4-(2-氯-2-氰基乙酰基)-5-氯吡唑，0.5g。1H-NMR(CDCl3)δ4.02(bs，4H)本發(fā)明的化合物的代表性實施例在表4到10中列出。這些化合物的1H-核磁共振數(shù)據(jù)見表11。
表4


*[]表示熔點℃，nD折射率。以下相同。a任一種異構(gòu)體形式。否則，為異構(gòu)體的混合物。
表4(續(xù))

表4(續(xù))

表4(續(xù))

表5


表5(續(xù))

表5(續(xù))

表6


表7


表7(續(xù)) 表8
表8(續(xù))

表8(續(xù))
表8(續(xù))

表9


表10


表10(續(xù))

表10(續(xù))
表111H-NMR數(shù)據(jù)

現(xiàn)在，將對包含本發(fā)明化合物的制劑的實施例加以說明。然而，應該注意添加劑的類型和混合比率不局限于下面的實施例中所描述的內(nèi)容，可以在較大范圍內(nèi)改變。注意在如下所述的制劑實施例中的術(shù)語“份”表示“重量份”。
實施例13可濕性粉劑本發(fā)明的化合物 40份硅藻土 53份高級醇硫酸鹽 4份烷基磺酸萘 3份將以上組分混合并研磨至微粒，由此得到本發(fā)明化合物的可濕性粉劑，活性組分含量為40％。
實施例14乳油本發(fā)明的化合物 30份二甲苯 33份二甲基甲酰胺 30份聚氧化乙烯烷基烯丙醚 7份將以上組分混合并制成溶液，由此得到本發(fā)明化合物的乳油，活性組分含量為30％。
實施例15粉劑本發(fā)明的化合物 10份滑石粉 89份聚氧化乙烯烷基烯丙醚 1份將以上組分混合并研磨至微粒，由此得到本發(fā)明化合物的粉劑，活性組分含量為10％。
實施例16顆粒劑本發(fā)明的化合物 5份粘土 73份膨潤土 20份二辛基磺基琥珀酸鈉鹽 1份磷酸鈉 1份將以上組分混合，充分地研磨，加入水，然后捏和并造粒，然后再干燥，由此得到本發(fā)明化合物的顆粒劑，活性組分含量為5％。
實施例17膠懸劑本發(fā)明的化合物 10份木質(zhì)素磺酸鈉 4份十二烷基苯磺酸鈉 1份黃原酸膠 0.2份水 84.8份將以上組分混合并經(jīng)過濕法研磨至粒度小于1μm，由此得到本發(fā)明化合物的膠懸劑，活性組分含量為10％。
本發(fā)明工業(yè)用途現(xiàn)在，將結(jié)合如下所述的試驗實施例說明根據(jù)本發(fā)明的化合物如何作為控制有害的昆蟲和螨的控制劑。
(試驗實施例1)相對于棉紅蜘蛛的效果將十五只對有機磷殺蟲劑獲得抗病性的健康的成年雌性棉紅蜘蛛分布在處于萌發(fā)后7-10天的菜豆的第一真葉上(該菜豆種植在直徑約10厘米的器皿中)。將根據(jù)實施例13制備的包含本發(fā)明化合物的可濕性粉劑用水稀釋以使?jié)舛葹橐员景l(fā)明化合物為基準的125ppm，然后向棉紅蜘蛛噴灑該制備溶液。然后，將植物上的棉紅蜘蛛置于溫度保持在25℃且相對濕度保持在65％的房間中。三天后，檢查棉紅蜘蛛的死亡。重復進行該試驗，以殺蟲脒(先有技術(shù)殺螨劑)作為參照標準。在該試驗中，使用125ppm的標準殺螨劑的棉紅蜘蛛的死亡率為13％。
結(jié)果，以下化合物在3天后顯示100％死亡效果。注意以下化合物編號相當于表4至9中出現(xiàn)的化合物編號。
化合物編號
4-1，4-2，4-3，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-11，4-12，4-14，4-15，4-16，4-17，4-18，4-19，4-21，4-22，4-24，4-25，4-26，4-27，4-29，4-30，4-31，4-32，4-33，4-34，4-35，4-36，4-37，4-38，4-39，4-40，4-41，4-42，4-43，4-44，4-45，4-46，4-47，4-48，4-49，4-50，4-51，4-52，4-53，4-56，4-59，4-60，4-61，4-62，4-70，4-71，4-72，4-73，4-74，4-75，4-76，4-77，4-78，4-79，4-80，4-81，4-82，4-84，4-85，4-89，4-90，4-91，4-92，4-93，4-96，5-1，5-2，5-3，5-4，5-5，5-6，5-7，5-8，5-9，5-11，5-12，5-13，5-14，5-15，5-18，5-19，5-20，5-24，5-27，5-29，5-31，5-33，5-34，5-35，5-36，5-37，5-38，5-39，5-40，5-41，5-42，5-45，5-48，6-9，6-10，6-11，6-12，6-16，6-17，6-18，6-19，6-20，6-21，6-24，7-2，7-4，7-6，7-8，7-11，7-12，7-13，7-14，7-15，7-16，7-17，7-18，7-19，7-20，7-23，7-26，7-27，7-28，7-29，7-30，7-31，7-34，7-35，7-36，8-1，8-2，8-3，8-4，8-5，8-6，8-7，8-7，8-9，8-11，8-12，8-13，8-14，8-15，8-16，8-17，8-18，8-19，8-20，8-21，8-22，8-23，8-24，8-25，8-26，8-27，8-28，8-29，8-30，8-31，8-32，8-33，8-34，8-35，8-36，8-37，8-38，8-39，8-40，8-41，8-42，8-43，8-44，8-45，8-46，8-47，8-48，8-49，8-50，8-51，8-52，8-53，8-54，8-55，8-56，8-57，8-58，8-64，8-65，8-70，8-73，8-76，8-77，8-78，8-79，8-80，8-92，8-93，8-94，8-95，8-96，8-979-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-16(試驗實施例2)相對于柑桔紅蜘蛛的效果將十只成年雌性柑桔紅蜘蛛分布在置于陪氏培養(yǎng)皿中的柑桔葉上。將根據(jù)實施例14制備的包含本發(fā)明化合物的乳油用水稀釋以使?jié)舛葹橐员景l(fā)明化合物為基準的125ppm。然后使用循環(huán)噴灑器向柑桔葉上的柑桔紅蜘蛛噴灑該溶液。將噴灑后的柑桔紅蜘蛛置于溫度保持在25℃且相對濕度保持在65％的房間中。三天后，檢查柑桔紅蜘蛛的死亡。重復進行該試驗，以殺蟲脒(先有技術(shù)殺螨劑)作為參照標準。在該試驗中，使用125ppm的標準殺螨劑的柑桔紅蜘蛛的死亡為50％。
結(jié)果，以下化合物在3天后顯示100％死亡效果。注意以下化合物編號相當于表4至10中出現(xiàn)的化合物編號。
化合物編號4-1，4-2，4-3，4-5，4-6，4-7，4-8，4-9，4-11，4-12，4-14，4-15，4-16，4-17，4-18，4-19，4-21，4-25，4-26，4-29，4-30，4-31，4-32，4-33，4-34，4-37，4-38，4-39，4-40，4-41，4-42，4-43，4-44，4-45，4-46，4-47，4-48，4-49，4-50，4-53，4-59，4-60，4-61，4-62，4-72，4-73，4-74，4-75，4-76，4-77，4-78，4-82，4-84，4-89，4-90，4-91，4-92，4-93，5-1，5-2，5-3，5-4，5-5，5-7，5-8，5-9，5-11，5-12，5-13，5-14，5-15，5-16，5-18，5-19，5-20，5-22，5-23，5-24，5-27，5-28，5-29，5-30，5031，5-32，5-33，5-34，5-35，5-36，5-37，5-38，5-39，5-40，5-41，5-42，5-43，5-44，5-45，6-4，6-9，6-10，6-11，6-12，6-16，6-17，6-18，6-19，6-20，6-21，6-24，7-1，7-2，7-7，7-8，7-9，7-10，7-11，7-12，7-14，7-15，7-16，7-17，7-20，7-26，7-27，7-28，7-29，7-30，7-31，7-34，7-35，7-36，8-1，8-2，8-3，8-4，8-5，8-6，8-7，8-8，8-9，8-10，8-11，8-12，8-13，8-14，8-15，8-16，8-17，8-18，8-19，8-20，8-21，8-22，8-23，8-24，8-25，8-26，8-27，8-28，8-29，8-30，8-31，8-32，8-33，8-34，8-35，8-36，8-37，8-38，8-39，8-40，8-41，8-42，8-43，8-44，8-45，8-46，8-47，8-48，8-49，8-50，8-51，8-52，8-53，8-54，8-55，8-56，8-57，8-59，8-64，8-65，8-70，8-73，8-76，8-77，8-78，8-79，8-80，8-92，8-93，8-94，9-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-1610-2，10-9(試驗實施例3)對于棉蚜的效果將健康的成年棉蚜分布在處于萌發(fā)后10天的黃瓜葉上(該黃瓜種植在直徑約10cm的器皿中)。一日后，將全部釋放的成年蚜轉(zhuǎn)移走，得到其上產(chǎn)有蚜蟲幼蟲的黃瓜葉。將根據(jù)實施例14制備的包含本發(fā)明化合物的乳油用水稀釋以使?jié)舛葹橐员景l(fā)明化合物為基準的125ppm。然后向蚜蟲噴灑該制備溶液。然后，將植物上的蚜蟲置于溫度保持在25℃且相對濕度保持在65％的房間中。五天后，檢查蚜蟲的死亡。試驗重復進行。
結(jié)果，以下化合物在5天后顯示100％死亡效果。注意以下化合物編號相當于表5，6和8中出現(xiàn)的化合物編號，且以抗蚜威(先有技術(shù)殺蟲劑)作為參照標準。
化合物編號5-10，5-24，5-406-4，6-5，6-6，6-7，6-17，6-18，6-19，6-20，6-218-1，8-2，8-3，8-4，8-5，8-6，8-7，8-8，8-12，8-13，8-14，8-15，8-16，8-18，8-19，8-21，8-22，8-23，8-24，8-25，8-26，8-27，8-28，8-29，8-30，8-31，8-32，8-33，8-34，8-35，8-35，8-44，8-45，8-46，8-47，8-48，8-49，8-50，8-51，8-52，8-53，8-54，8-55，8-56，8-57，8-58，8-76，8-77，8-78，8-79，8-80，8-9權(quán)利要求
1.以下式(1)代表的化合物 其中，A代表選自由A1，A2，A3，A4，A5，A6，A7，A8，A9，A10，A11和A12代表的基團； (其中，X1，X2，X3和X4各自獨立地代表氫，鹵素，C1-6烷基或C1-6鹵代烷基；X5代表氫，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6鹵代烯基或可被取代的苯基C1-6烷基；X6和X7各自獨立地代表C1-6烷基，或X6和X7可以一起形成一個5到8元環(huán)；Y代表選自氰基，C1-6烷基，C3-6環(huán)烷基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯基C1-6烷基，可被G1取代的苯基，可被G1取代的苯氧基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯氧基C1-6烷基，可被G1取代的苯硫基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯硫基C1-6烷基，可被G1取代的苯亞磺?；?，其中苯環(huán)可以為被G1取代的苯亞磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯磺酰，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯磺酰C1-6烷基，可被G1取代的苯胺基，其中苯環(huán)可以被G1取代的苯胺基C1-6烷基，可被G1取代的噻吩基，其中噻吩環(huán)可以被G1取代的噻吩基C1-6烷基，可被G1取代的吡啶基和其中吡啶環(huán)可以被G1取代的吡啶基C1-6烷基；Z代表氧，硫或被氫或C1-6烷基取代的氮；G1代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C3-8環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C2-6鹵代烯基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C2-6鏈烯氧基，C2-6鹵代烯氧基，C2-6炔基氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺?；?，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，三(C1-6烷基)甲硅烷基，C1-6烷氧基C1-6烷基，C1-6烷硫基C1-6烷基，C1-6烷基亞磺?；鵆1-6烷基，C1-6烷基磺?；鵆1-6烷基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧羰基，其中苯環(huán)可以被G2取代的苯基C1-6烷基，其中苯環(huán)可以被G2取代的苯基C1-6烷氧基，可被G3取代的噻吩基，可被G2取代的吡啶基，可被G2取代的吡啶基氧基，可被G4取代的苯基或可被G4取代的苯氧基；G2代表C1-6烷基，鹵素，C1-6鹵代烷基或C1-6鹵代烷氧基；G3代表C1-6烷基或鹵素；G4代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；)B代表被W取代的苯基或被W取代的雜環(huán)基，其中W代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C3-8環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺?；珻1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧羰基，可被G5取代的苯基或可被G5取代的苯氧基，其中G5代表硝基，氰基，鹵素，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亞磺酰基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，C1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；被W取代的雜環(huán)基選自三唑基，噻唑基，噁唑基，異噁唑基，異噻唑基，吡唑基，咪唑基，四唑基，氧雜二唑基，硫雜二唑基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，吡啶基，噠嗪基，嘧啶基和吡嗪基；且R代表氫，C1-6烷基，式COR1代表的基團，式CSR1代表的基團，式SO2R2代表的基團，C1-6烷基羰基氧基C1-6烷基，C3-6環(huán)烷基羰基氧基C1-6烷基或可選被取代的苯基羰基氧基C1-6烷基，(其中R1代表C1-12烷基，C3-6環(huán)烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基氨基，二(C1-6烷基)氨基，可被取代的苯基C1-6烷基，可被取代的苯基C1-6烷氧基或可被取代的苯基，和R2代表C1-12烷基或可被取代的苯基；)然而，當B為被W取代的苯基或被W取代的吡啶基且R為氫、C1-6烷基、式COR1代表的基團、式CSR1代表的基團、或式SO2R2代表的基團之一時，A不是被G1取代的芐基。]
2.一種制備式(2)代表的化合物的方法 (其中A和B如權(quán)利要求1所定義)，其特征在于該化合物是通過式(3)代表的化合物 (其中A如以上所定義)與式(4)代表的化合物在堿的存在下反應制備的 (其中B如以上所定義且L為離去基團)。
3.一種制備式(2)代表的化合物的方法 (其中A和B如權(quán)利要求1所定義)，其特征在于該化合物是通過式(5)代表的化合物 (其中B如以上所定義)與式(6)代表的化合物反應制備的A-L(6)(其中A和L如權(quán)利要求2所定義)。
4.一種包含式(1)代表的化合物或它們的鹽作為有效成分的殺蟲劑和殺螨劑 (其中A，B和R如權(quán)利要求1所定義)。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)代表的化合物、一種制備這些化合物的方法,和包含這些化合物或它們的鹽作為活性組分的殺蟲劑和殺螨劑,其中A代表選自A1至A12的基團;B代表被W取代的苯基或被W取代的雜環(huán)基團;且R代表氫,C
文檔編號C07D277/30GK1384818SQ00814950
公開日2002年12月11日 申請日期2000年10月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月29日
發(fā)明者柴田泰史, 八木原富男, 波多野連平, 牧田悟, 菅繁巳, 巖田淳, 鈴木文久, 高橋淳, 笠原勇, 中村武彥 申請人:日本曹達株式會社