專利名稱：尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺的制作方法
雜草通過降低作物產(chǎn)量和降低作物質(zhì)量而使全球遭受巨大的經(jīng)濟(jì)損失。在世界范圍內(nèi)，農(nóng)藝作物必須與數(shù)百種雜草進(jìn)行抗?fàn)?。盡管目前存在可商購(gòu)的除草劑，但雜草對(duì)作物的損害仍在發(fā)生。因此，仍然需要進(jìn)行研究以開發(fā)更有效和/或更具選擇性的除草劑。
在WO98/06706中公開了某些對(duì)-三氟甲基苯基尿嘧啶的使用、其生產(chǎn)方法及其作為除草劑的用途。此外，WO96/08151公開了除草的芳基尿嘧啶和芳基硫尿嘧啶，其中芳基環(huán)為任選取代的苯基。但這兩篇文獻(xiàn)均未提及氨磺酰羧酰胺取代基。
因此，本發(fā)明的目的是提供新型的3-苯基尿嘧啶，其高度有效地控制不希望有的植物品種。該目的還延伸到提供用作干燥劑/脫葉劑的新型化合物。
本發(fā)明的還一目的是提供一種控制不希望有的植物品種的方法以及用于該方法的組合物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是用于控制不希望有的植物品種的方法可以在作物存在下使用。
本發(fā)明的再一目的是提供一種制備除草的苯基氨磺?；弱０返姆椒ㄒ约翱捎糜谠摲椒ǖ闹虚g體化合物。
本發(fā)明的這些和其它目的以及優(yōu)點(diǎn)在閱讀完下面的詳細(xì)描述之后將變得更加清楚。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的按照本發(fā)明由式I的新型尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺達(dá)到 其中各變量具有下列含義A為氧或硫；X1為氫，鹵素或C1-C4烷基；X2為氫，氰基，CS-NH2，鹵素，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；X3為氫，氰基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基烷基，C3-C7環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基或任選取代的芐基；R1和R2各自獨(dú)立地為氫，鹵素，OR48，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C3-C10炔基，C3-C7環(huán)烷基，苯基，芐基或C5-C7環(huán)烯基，而后七個(gè)基團(tuán)各自可被1-6個(gè)鹵原子、1-3個(gè)C1-C6烷氧基、1或2個(gè)C1-C8鹵代烷氧基、1或2個(gè)氰基、1或2個(gè)C3-C7環(huán)烷基、1或2個(gè)C(O)R49基團(tuán)、1或2個(gè)CO-OR50基團(tuán)、1或2個(gè)CO-SR51基團(tuán)、1或2個(gè)CO-NR52R53基團(tuán)、1-3個(gè)OR54基團(tuán)、1-3個(gè)SR54基團(tuán)、一個(gè)任選取代的4-10元單環(huán)或稠合雙環(huán)雜環(huán)、1或2個(gè)任選取代的苯基或1或2個(gè)任選取代的芐基的任意組合所取代，或R1和R2與它們所連接的原子一起形成3-7元雜環(huán)；Q選自 其中A1-A17各自獨(dú)立地為氧或硫；R3，R4，R7，R8，R11，R12，R18，R19，R27，R29，R32，R33，R38，R39，R44，R45，R46和R47各自獨(dú)立地為氫，氰基，氨基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，芐基，OR55，C1-C3氰基烷基，或R3和R4，R7和R8，R11和R12，R18和R19或R46和R47可以與它們所連接的原子一起代表任選被氧、硫或氮間隔且任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C4烷基取代的4-7元環(huán)；R5，R6，R9，R10，R15，R16，R20，R21，R30，R31，R35，R36，R41，R42和R43各自獨(dú)立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，OR56，S(O)nR57，O-SO2-R57，NR58R59或R5和R6，R9和R10，R15和R16，R20和R21或R30和R31可以與它們所連接的原子一起代表任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C4烷基取代的4-7元環(huán)；R13，R14，R22，R23，R25和R26各自獨(dú)立地為氫，鹵素或C1-C6烷基；R17，R28，R34，R37或R40各自獨(dú)立地為氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，OR60或SR61；R24為氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C4鏈烯基，C3-C4炔基，C1-C4鹵代烷氧基或氨基；R48，R49，R50，R51，R52，R53，R54，R55，R56，R57，R58，R59，R60和R61各自獨(dú)立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C3-C6炔基，任選取代的苯基或任選取代的芐基；n為0，1或2；及化合物I的農(nóng)業(yè)上有用的鹽。
此外，本發(fā)明涉及—化合物I作為除草劑和/或用于植物的干燥/脫葉的用途；—包含化合物I作為活性物質(zhì)的除草組合物和用于植物的干燥/脫葉的組合物；—制備化合物I以及使用化合物I的除草組合物和/或使植物干燥/脫葉的組合物的方法；—使用化合物I控制不希望有的植物和使植物干燥/脫葉的方法；和—式II的新型中間體 其中Q，X1和X2如上所定義，條件是Q必須不為Q21。
式I和II的優(yōu)選化合物可以參見從屬權(quán)利要求和后面的說明。
取決于取代方式，式I化合物可以含有一個(gè)或多個(gè)手性中心，此時(shí)它們以對(duì)映體或非對(duì)映體混合物的形式存在。本發(fā)明提供純凈的對(duì)映體或非對(duì)映體及其混合物。
農(nóng)業(yè)上有用的鹽特別是那些陽(yáng)離子的鹽以及其陽(yáng)離子和陰離子分別不會(huì)不利地影響化合物I的除草活性的那些酸的酸加成鹽。因此，合適的陽(yáng)離子尤其是堿金屬離子，優(yōu)選鈉離子和鉀離子，堿土金屬離子，優(yōu)選鈣離子、鎂離子和鋇離子，以及過渡金屬離子，優(yōu)選錳離子、銅離子、鋅離子和鐵離子，以及銨離子，其可以攜帶1-4個(gè)C1-C4烷基取代基，和/或一個(gè)苯基或芐基取代基，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，以及還有鏻離子，锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍和氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用的酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、磷酸根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟硅酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子和C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子和丁酸根離子。
對(duì)取代基X3和R1-R61提及的或作為苯基或雜環(huán)上的基團(tuán)的有機(jī)部分是各基團(tuán)成員的單獨(dú)列舉的集合術(shù)語(yǔ)，正如鹵素的含義一樣。所有碳鏈，即所有烷基、鹵代烷基、鏈烯基、炔基和苯基烷基部分可以是直鏈的或支化的。
說明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語(yǔ)鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代鏈烯基是指分別被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的烷基、烷氧基或鏈烯基。鹵原子可以相同或不同。
鹵代取代基優(yōu)選具有1-5個(gè)連于其上的相同或不同的鹵原子。
在上式I中，4-10元單環(huán)或稠合雙環(huán)雜環(huán)包括但不限于苯并咪唑、咪唑、咪唑啉-2-硫酮、吲哚、靛紅酸酐、嗎啉、哌嗪、哌啶、嘌呤、吡唑、吡咯、吡咯烷和1，2，4-三唑環(huán)，其中各環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷基磺?；幕鶊F(tuán)取代。
當(dāng)術(shù)語(yǔ)苯基或芐基是任選取代的時(shí)，任選存在的取代基可以是那些常用于開發(fā)農(nóng)藥化合物和/或改性該類化合物以影響其結(jié)構(gòu)/活性、持久性、滲透或其他性能的基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)。這類取代基的具體例子例如包括鹵原子、硝基、氰基、氰硫基、氰?；⒘u基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷氧基羰基、羧基、鏈烷?；⑼榱蚧?、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、氨基甲?；?、烷基酰氨基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、雜環(huán)基，尤其是呋喃基，以及環(huán)烷基，尤其是環(huán)丙基。典型的是可以存在0-3個(gè)取代基。當(dāng)任何前述取代基代表或含有烷基取代基時(shí)，其可以是線性或支化的且可以含有至多12，優(yōu)選至多6，尤其是至多4個(gè)碳原子。
在上式I中，3-7元雜環(huán)包括但不限于咪唑和鄰苯二甲酰亞胺環(huán)，其中各環(huán)任選被1-3個(gè)鹵原子、1-3個(gè)C1-C4烷基、1-3個(gè)C1-C4鹵代烷基、1-3個(gè)C1-C4烷氧基或1-3個(gè)C1-C4鹵代烷氧基的任意組合所取代。
尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I具有意想不到的除草活性水平和驚人的作物選擇性。
單個(gè)含義的例子是—鹵素氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟或氯；—C1-C4烷基CH3，C2H5，CH2-C2H5，CH(CH3)2，n-C4H9，CH(CH3)-C2H5，CH2-CH(CH3)2或C(CH3)3；—C1-C6烷基和C1-C6烷氧基-C1-C6烷基的烷基部分甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或乙基；—C1-C3氰基烷基CH2CN、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基或1-(CH2CN)乙-1-基；—C1-C6鹵代烷基部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C6烷基，如CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH(Cl)2、C(Cl)3、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、C2F5、3-氟丙基、3-氯丙基，氟甲基或1，2-二氯乙基；—C2-C6鏈烯基乙烯基、丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、正丁烯-1-基、正丁烯-2-基、正丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2-烯-1-基、1，2-二甲基丙-1-烯-1-基、1，2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-1-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-1-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-1-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-1-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基，優(yōu)選C3-或C4-鏈烯基；—C2-C6鹵代鏈烯基部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C2-C6鏈烯基，即例如2-氯烯丙基、3-氯烯丙基、2，3-二氯烯丙基、3，3-二氯烯丙基、2，3，4-三氯烯丙基、2，3-二氯丁-2-烯基、2-溴烯丙基、3-溴烯丙基、2，3-二溴烯丙基、3，3-二溴烯丙基、2，3，3-三溴烯丙基或2，3-二溴丁-2-烯基；—C3-C6炔基丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-3-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-1-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基，優(yōu)選C3-或C4-炔基，尤其是丙-2-炔-3-基；—苯基-C1-C6烷基例如芐基、1-苯基乙-1-基、2-苯基乙-1-基、1-苯基丙-1-基、2-苯基丙-1-基、3-苯基丙-1-基、1-苯基丙-2-基、2-苯基丙-2-基、1-苯基丁-1-基、2-苯基丁-1-基、3-苯基丁-1-基、4-苯基丁-1-基、1-苯基丁-2-基、2-苯基丁-2-基、1-苯基丁-3-基、2-苯基丁-3-基、1-苯基-2-甲基丙-3-基、2-苯基-2-甲基丙-3-基、3-苯基-2-甲基丙-3-基或2-芐基丙-2-基，優(yōu)選苯基-C1-C4烷基，特別是2-苯基乙-1-基；—C1-C6烷氧基和C1-C6烷氧基-C1-C6烷基的烷氧基部分甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、正丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基，尤其是OCH3、OC2H5或OCH(CH3)2；—C3-C7環(huán)烷基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；—C5-C7環(huán)烯基環(huán)戊-1-烯基、環(huán)戊-2-烯基、環(huán)戊-3-烯基、環(huán)己-1-烯基、環(huán)己-2-烯基、環(huán)己-3-烯基、環(huán)庚-1-烯基、環(huán)庚-2-烯基、環(huán)庚-3-烯基、環(huán)庚-4-烯基、環(huán)辛-1-烯基、環(huán)辛-2-烯基、環(huán)辛-3-烯基和環(huán)辛-4-烯基。
3-7元雜環(huán)是具有1-3個(gè)選自如下的雜原子的飽和、部分或全部不飽和或芳族雜環(huán)—1-3個(gè)氮，—1或2個(gè)氧，和—1或2個(gè)硫原子。
為了將化合物I用作除草劑和/或具有干燥脫葉作用的化合物，變量?jī)?yōu)選具有下列含義，確切地說在每種情況下是單獨(dú)或組合的X1為氫或鹵素，特別是氫或氯；X2為氰基或鹵素，特別是氰基或氯；X3為氫；Q為Q5、Q7、Q21、Q22、Q27、Q32、Q38、Q39或Q40；A1為氧；A3、A4各自獨(dú)立地為氧；A8，A9各自獨(dú)立地為氧；A10，A11各自獨(dú)立地為氧；A12為硫；A13為氧；A15為硫；R1為C1-C4烷基；R2為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基或C2-C6炔基；R7為氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基；R8為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C7環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基或C1-C6鹵代烷氧基；R7和R8可以與它們所連接的原子一起代表任選被氧、硫或氮間隔的4-7元環(huán)；R9，R10各自獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或與它們所連接的原子一起代表5或6元環(huán)；R29為氫、氨基或C1-C6烷基；R30為C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷基磺?；?；以及R31為氫、氨基、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基或C2-C6鏈烯基，或R30和R31與它們所連接的原子一起代表5或6元環(huán)；R32為氫、氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C2-C6鏈烯基；R33為氫、氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C2-C6鏈烯基；R34為氫或C1-C6烷基；R35為C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷基磺?；籖36為氫、氨基、C1-C6烷基、C3-C7環(huán)烷基或C2-C6鏈烯基；R37為氫、氰基、鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R38為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷基磺?；籖39為氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6烷基磺酰基；R40為鹵素；R41為氫、氨基或C1-C6烷基；R42為C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基磺?；駽1-C6烷基磺酰氧基；R43為氫、氨基或C1-C6烷基；R44為氫、氨基或C1-C6烷基；R45為氫、氨基或C1-C6烷基；R46，R47各自獨(dú)立地為C1-C6鹵代烷基或與它們所連接的氮原子一起代表任選被一個(gè)氧或硫環(huán)成員間隔的5或6元環(huán)。
非常優(yōu)選的是式Ia的化合物( I，其中X1＝氟；X2＝氯；Q＝Q21；X3＝氫；A，A8，A9＝氧；R29＝甲基；R30＝三氟甲基；R31＝氫) 尤其是表1的化合物表1





其他非常優(yōu)選的化合物I是式Ib-Iz、I、Iλ、Iπ、IΨ和Iζ的那些，尤其是—化合物Ib.1-Ib.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于R29為氨基 —化合物Ic.1-Ic.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氫 —化合物Id.1-Id.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氫且R29為氨基 —化合物Ie.1-Ie.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q5，A1為氧，R7為二氟甲基且R8為甲基 —化合物If.1-If.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氯，Q為Q5，A1為氧，R7為二氟甲基，R8為甲基 —化合物Ig.1-Ig.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q5，A1為氧，R7+R8為四亞甲基 —化合物Ih.1-Ih.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氯，Q為Q5，A1為氧，R7+R8為四甲基 —化合物Ij.1-Ij.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，A10和A11為氧，A12為硫，R32，R33為甲基 —化合物Ik1-Ik.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q22，A10、A11和A12為氧，R32和R33為甲基 —化合物Im.1-Im.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q27，A13為氧，R34和R36為氫，R35為三氟甲基 —化合物In.1-In.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q27，A13為氧，R34為氫，R35為三氟甲基，R36為甲基 —化合物Io.1-Io.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q27，A13為氧，R34為氫，R35為SO2-CH3，R36為氨基 —化合物Ip.1-Ip.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為氯，R38為二氟甲氧基，R39為甲基 —化合物Iq.1-Iq.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為溴，R38為二氟甲氧基，R39為甲基 —化合物Ir.1-Ir.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氯，Q為Q32，R37為溴，R38為二氟甲氧基，R39為甲基
—化合物Is.1-Is.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為氯，R38為三氟甲基，R39為甲基 —化合物It.1-It.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為溴，R38為三氟甲基，R39為甲基 —化合物Iu.1-Iu.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氯，Q為Q32，R37為溴，R38為三氟甲基，R39為甲基 —化合物Iv.1-Iv.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為氯，R38為SO2-CH3，R39為甲基 —化合物Iw.1-Iw.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q32，R37為溴，R38為SO2-CH3，R39為甲基
—化合物Ix.1-Ix.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于X1為氯，Q為Q32，R37為溴，R38為SO2-CH3，R39為甲基 —化合物Iy.1-Iy.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q38，R40為氯，R41，R43為氫，R42為三氟甲基 —化合物Iz.1-Iz.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q39，A1為氧，A15為硫，R44和R45為甲基 —化合物I.1-I.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q40，A16和A17為氧，R46+R47形成-CH2CH2-O-CH2-鏈 —化合物Iλ.1-Iλ.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q40，A16為硫，A17為氧，R46+R47形成-CH2CH2-O-CH2-鏈
—化合物Iπ.1-Iπ.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q40，A16和A17為硫，R46+R47形成-CH2CH2-O-CH2-鏈 —化合物IΨ.1-IΨ.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q40，A16為氧，A17為硫，R46+R47形成-CH2CH2-O-CH2-鏈 —化合物Iζ.1-Iζ.443，其與對(duì)應(yīng)化合物Ia.1-Ia.443的不同僅在于Q為Q7，A3和A4為氧，R9+R10形成四亞甲基鏈 本發(fā)明的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I可以通過各種本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可得和熟知的途徑得到，優(yōu)選通過下述方法之一得到。
A)苯甲酸衍生物II與磺酰胺III任選在偶聯(lián)試劑如N，N-羰基二咪唑(CDI)存在下或在將II轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰氯之后的反應(yīng) 將N，N’-羧基二咪唑(CDI)加入式II的羧酸衍生物在惰性溶劑如四氫呋喃中的溶液中。在回流下將所得混合物攪拌足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使反應(yīng)進(jìn)行完全，然后冷卻到室溫。加入任選取代的磺酰胺III，然后加入二氮雜雙環(huán)十一烷(DBU)并攪拌混合物直到反應(yīng)完全。進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的處理和分離方法得到純凈形式的產(chǎn)物。
苯甲酸衍生物II-及相應(yīng)的羧酸酯，其可以簡(jiǎn)單方式皂化得到游離酸II-在文獻(xiàn)中已知或可以類似于文獻(xiàn)中的已知方法制備。
將酯皂化成苯甲酸衍生物II的方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說是眾所周知的；因此其細(xì)節(jié)是不必要的。作為舉例，參考Kocienski的“保護(hù)基團(tuán)”，Thieme Verlag1994，和Greene，Wuts，《有機(jī)合成中的保護(hù)基團(tuán)》，Wiley1999，以及Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》(Methodender organishen Chemie)，第E5卷，第I部分(1985)，pp.223及以下各頁(yè)。
除了活化到咪唑啉酮外，其他方法也是合適的。
各種方法均適合于活化該酸?？梢酝ㄟ^用SOCl2、POCl3、PCl5、COCl2或(COCl)2處理將它們例如轉(zhuǎn)化為酰氯。另外，咪唑烷可以通過與N，N-羰基二咪唑反應(yīng)而制備。所用方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說是已知的，例如從Houben Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》，第E5卷(1985)，第1部分，pp.587及以下各頁(yè)和第E5卷(1985)，第II部分，pp.934及以下各頁(yè)。
用于制備其中Q不為Q21的苯甲酸衍生物II的方法包括US5,872,253；US5,484,763以及1999年8月4日提交的共同未決專利申請(qǐng)序列號(hào)09/368,340中所述的那些方法，這些文獻(xiàn)引入本文供參考。
合成其中Q＝Q21的化合物I，如2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-4-氟苯甲酸(CAS No.120890-57-5)所需的前體例如描述于EP-A 195 346、WO89/02891、WO98/08151以及其中所列舉的文獻(xiàn)中，或可以按其中所公開的方式生產(chǎn)。
對(duì)于其中Q＝Q5，A1＝氧，R7＝二氟甲基，R8＝甲基，X1＝氟或氯且X2＝氯的酯II，可以參考US5,035,740和GB-A 22 53 625；對(duì)于其中Q＝Q5且其中R7和R8與它們所連接的原子一起形成6元環(huán)的II，如2-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2(3H)-基)苯甲酸甲酯(CAS No.104799-37-3)，可以參考JP-A61/069,776。這類化合物還在WO94/22860中提及。
其中Q為Q22，A10和A11＝氧，A12＝氧或硫，R32和R33＝氨基或烷基，X1＝氟且X2＝氯的苯甲酸衍生物II從EP-A 584,655和WO00/50409中已知，例如2-氯-5-(3，5-二甲基-2，6-二氧代-4-硫代-1，3，5-三嗪烷(triazinan)-1-基)-4-氟苯甲酸(CAS No.289882-59-3)和2-氯-5-(3，5-二甲基-2，4，6-三氧代-1，3，5-三嗪烷-1-基)-4-氟苯甲酸甲酯(CASNo.154883-47-3)。
其中Q為Q27的苯甲酸衍生物II及其酯從WO97/07104、WO96/39392、WO99/14201和WO99/52878中已知，例如2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-達(dá)嗪酮-2-基)苯甲酸(R34＝氫，R35＝三氟甲基，R36＝氫，X1＝氟且X2＝氯)和2-氯-4-氟-5-(4-三氟甲基-5-三氟甲基-3-達(dá)嗪酮-2-基)苯甲酸(CAS No.259141-58-7；R34＝氫，R35＝三氟甲基，R36＝甲基，X1＝氟，X2＝氯)。
其中Q為Q32的苯甲酸衍生物II從EP-A 361，114、WO92/06962、WO96/02515、US6,096,689和WO98/38169中已知，例如4-氯-3-[4-氯-2-氟-5-羧基苯基]-5-二氟甲氧基-1-甲基-1H-吡唑(CASNo.129631-53-4；Q＝Q32，R37＝氯，R38＝二氟甲氧基，R39＝甲基，X1＝氟，X2＝氯)，4-氯-3-[4-氯-2-氟-5-羧基苯基]-5-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑(CASNo.142622-56-8；Q＝Q32，R37＝氯，R38＝二氟甲氧基，R39＝甲基，X1＝氟，X2＝氯)，或可類似于其中所述的方法制備。
其中Q為Q38的苯甲酸衍生物II從WO95/02580、US5,783,522和WO98/07700已知，例如2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯甲酸(CAS No.188782-31-2)，或可類似于其中所述的方法制備。
其中Q為Q39的苯甲酸衍生物II從WO99/59983和DE-A19 835 943已知，或可類似于其中所述的方法制備。
其中Q為Q40的苯甲酸衍生物II從WO94/10173和WO00/01700已知，或可類似于其中所述的方法制備。
其中Q為Q5的苯甲酸衍生物II可以根據(jù)US5,035,740按如下制備
肼IV是已知的，例如見WO97/07104(X1＝氟)，或者可按已知方法制得。
式III的磺酰胺可按本身已知的方法制得，例如類似于Hamprecht等，Angew.Chemie 93，151(1981)和Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》，第E11卷(1985)，pp.1019及以下各頁(yè)中所述的方法。
例如，其中X3為氫的式III的磺酰胺可通過S-氯代磺酰胺與胺HNR1R2的反應(yīng)制得
III(X5＝H)其中X3不為氫的式III的磺酰胺可通過如下方法制備將磺酰氯與胺HNR1R2反應(yīng)，得到氨磺酰氯化合物Cl-SO2-NR1R2，然后將所述氨磺酰氯化合物與胺X3-NH2反應(yīng)B)用Q置換鹵化物 Hal＝鹵素，優(yōu)選氟、氯或溴。
利用該途徑，將式IV的苯胺轉(zhuǎn)化成重氮鹽，再用碘和碘化鉀處理得到式V的碘代化合物。在銅(I)催化劑存在下將式V化合物與未取代QH部分如式Q21H的尿嘧啶反應(yīng)，即可得到式Ia的終產(chǎn)物。按此方式，其中Q＝Q21的本發(fā)明化合物I可類似于T.Maruyama，K.Fujiwara和M.Fukuhara在J.Chem.Soc.，Pekin Trans.1995(7)，pp.733-734中所述的方法制得，其中Hal＝碘，且該反應(yīng)是在加入Cu(I)源的情況下進(jìn)行。
但是，如果適當(dāng)?shù)剡x擇取代基Hal、X1和X2，則無過渡金屬的方法也是適用的。這方面的文獻(xiàn)例如可見WO96/39392，其中記載了適用于制備Q＝Q27的化合物I的方法。
通過Sandmeyer反應(yīng)，可由相應(yīng)的苯胺制備鹵代芳基前體V(也見反應(yīng)式方案V)。這些方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，因此這里僅列出文獻(xiàn)Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》(第5/4卷，第4版，1960，pp.438及以下各頁(yè))。
C)將苯胺中間體VI與式VII的噁嗪酮化合物反應(yīng)，產(chǎn)生式I化合物，其中A為氧，X3為氫，Q為Q21，A8和A9為氧，且R29為氫，且任選接著進(jìn)行烷基化和水解反應(yīng) R29-Hal代表C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基或C3-C6炔基鹵化物。
已知制備噁嗪酮化合物VII的方法包括WO99/14216中所述的方法。
可按常規(guī)方法制備式VI的苯胺衍生物，如將適當(dāng)取代的苯甲酸IX轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氨磺酰羧酰胺X(見上述方法A)，然后進(jìn)行硝化和還原 適宜的硝化試劑是例如各種濃度的硝酸包括濃硝酸和發(fā)煙硝酸，硫酸和硝酸的混合物，硝酸乙酰酯和硝酸烷基酯。
該反應(yīng)可在無溶劑的情況下在過量的硝化試劑中進(jìn)行，或者在惰性溶劑或稀釋劑中進(jìn)行，適宜的惰性溶劑或稀釋劑例如是水，無機(jī)酸，有機(jī)酸，鹵代烴如二氯甲烷，酐如乙酸酐，以及它們的混合物。
便利地，可使用約等摩爾量的氨磺酰羧酰胺X和硝化試劑。為了提高X的產(chǎn)率，優(yōu)選使用基于X的摩爾量過量至多約10倍的硝化試劑。當(dāng)反應(yīng)在無溶劑的硝化試劑中進(jìn)行時(shí)，硝化試劑甚至過量更多。
反應(yīng)溫度一般為-100℃至200℃，優(yōu)選-30℃至50℃。
然后可將硝化的化合物XI還原為苯胺衍生物VI。
還原反應(yīng)通常是在酸性條件下通過硝基化合物與過渡金屬如鐵、鋅或錫反應(yīng)進(jìn)行，或者利用復(fù)合氫化物如氫化鋁鋰和硼氫化鈉進(jìn)行，該還原反應(yīng)可直接進(jìn)行或者在溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。
根據(jù)所選定的還原劑，適宜的溶劑的例子是水，醇如甲醇、乙醇和異丙醇，或者醚如乙醚、甲基叔丁基醚、二噁烷、四氫呋喃和乙二醇二甲醚。
如果用金屬還原，則優(yōu)選在無溶劑的情況下在無機(jī)酸尤其是濃鹽酸或稀鹽酸，或液體有機(jī)酸如乙酸和丙酸中進(jìn)行。但是，也可用如前面提到的惰性溶劑稀釋該酸。利用復(fù)合氫化物進(jìn)行的還原反應(yīng)優(yōu)選在溶劑如醚或醇中進(jìn)行。
硝化化合物XI和還原劑通常以約等摩爾的量使用。但是，為了優(yōu)化反應(yīng)，有利的是使其中一種成分的摩爾量過量至多約10倍。
酸的量并非關(guān)鍵。因此，為了盡可能完全還原起始反應(yīng)物，可使用至少等 量的酸。通常，相對(duì)硝化的化合物XI過量使用該酸。
反應(yīng)溫度一般為-30℃至200℃，優(yōu)選0-80℃。
為進(jìn)行處理，通常用水稀釋反應(yīng)混合物，并且通過過濾、結(jié)晶或用溶劑萃取分離產(chǎn)物，該溶劑基本不與水混溶，如乙酸乙酯、乙醚或二氯甲烷。如果必要，然后可按常規(guī)方式純化產(chǎn)物VI。
化合物XI的硝基也可用氫氣催化氫化。適宜的催化劑的例子有阮內(nèi)鎳，碳載鈀，氧化鈀，鉑和氧化鉑。催化劑的用量通常為待還原化合物XI的0.05-50摩爾％。
可用溶劑分配或使用惰性溶劑或稀釋劑，例如乙酸，乙酸與水的混合物，乙酸乙酯，乙醇或甲苯。分離掉催化劑后，可按常規(guī)方式處理反應(yīng)溶液以得到產(chǎn)物VI。氫化反應(yīng)可在大氣或超計(jì)大氣氫氣壓力下進(jìn)行。
文獻(xiàn)中給出了其它方法和反應(yīng)條件(例如，見Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》，“氮化合物I”，第1部分(1971)，第X/1卷，pp.463及以下各頁(yè))。
利用苯胺衍生物VI，不僅可以生產(chǎn)出其中Q＝Q21的本發(fā)明化合物I，而且也可生產(chǎn)出其中Q＝Q7、Q22或Q40的化合物I。有關(guān)其中Q＝Q22的化合物I的制備可參見WO00/50409和EP-A584 655中所述的方法，而其中Q＝Q40的化合物I的制備可參見WO94/10173和WO00/01700中所述的方法。
但是，也可按常規(guī)方法(例如見WO 97/07104和Houben-Weyl，《有機(jī)化學(xué)方法》，第E1卷，“氮化合物”)將苯胺衍生物VI轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的肼，再由該肼制備其中Q＝Q5或Q27的化合物I。
制備本發(fā)明化合物I的其它方法可見Bger，WakabayashiPeroxidizing Herbicides，Springer Verlag 1999。
D)將苯甲酸衍生物VIII與親電子胺化試劑在堿存在下反應(yīng)，得到相應(yīng)的N-氨基尿嘧啶苯甲酸酯，水解該酯得到苯甲酸II(Q＝Q21；A8和A9＝O；R29＝NH2)，并利用前述方法將該苯甲酸II轉(zhuǎn)化為化合物I(A＝O；Q＝Q21；A8和A9＝O；R29＝NH2) 親電子胺化試劑的具體例子有2，4-二硝基苯基羥胺和O-磺酰羥胺。
DE-A19 652 431給出了適宜的反應(yīng)條件實(shí)例。
以上所述所有方法有利地可在大氣壓力下或在所述反應(yīng)混合物的固有壓力下完成。
一般地，可利用本身已知的方法處理反應(yīng)混合物，例如除去溶劑、將殘余物在水和適宜有機(jī)溶劑的混合物間分配及處理有機(jī)相，從而得到產(chǎn)物。
本發(fā)明尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I可以異構(gòu)體混合物的形式制得，并根據(jù)需要可利用常規(guī)方法如結(jié)晶或在旋光活性吸附物上的層析分離成純的異構(gòu)體。也可由合適的旋光活性起始物制備出純的旋光異構(gòu)體。
按照本身已知的方法，通過與相應(yīng)陽(yáng)離子的堿反應(yīng)，可將具有C-H酸性取代基的化合物I轉(zhuǎn)化成其堿金屬鹽。
金屬離子不是堿金屬離子的化合物I的鹽通常是通過相應(yīng)堿金屬鹽在水溶液中的復(fù)分解制得。
按常規(guī)方式，可由鈉鹽制備出其它金屬鹽，如錳、銅、鋅、鐵、鈣、鎂、鋇鹽，并且也可借助氨、磷、锍或氧化锍的氫氧化物制備銨和鏻鹽。
化合物I及其農(nóng)業(yè)上有用的鹽，無論是異構(gòu)體混合物形式還是純異構(gòu)體形式，均可作為除草劑使用。含有化合物I的除草組合物能夠很好地控制非作物區(qū)中的植物，尤其是在高施用率的情況下更是如此。在諸如小麥、水稻、玉米、大豆和棉花的作物中，它們能夠有效控制闊葉雜草和禾木科雜草，而不會(huì)對(duì)農(nóng)作物造成顯著影響。這一效果尤其在低施用率的情況下觀察到。
根據(jù)施用方法的不同，化合物I或含有它們的組合物還可在許多其它農(nóng)作物中使用，以消除不希望有的植物。適宜作物的例子如下洋蔥、鳳梨、落花生、石刁柏、甜菜altissima系，甜菜rapa系，歐洲油菜napus變種，歐洲油菜napobrassica變種，蕪青silvestris變種，茶，紅花，美國(guó)山核桃，檸檬，甜橙，小果咖啡(中果咖啡，大果咖啡)，黃瓜，狗牙根，Daucus carota，油棕，野草莓，大豆，陸地棉，(樹棉，草棉，棉屬vitifolium種)，向日葵，Hevea brasiliensis，大麥，啤酒花，甘薯，核桃，兵豆，亞麻，番茄，蘋果屬，Manihot esculenta，紫苜蓿，芭蕉屬，煙草(黃花煙草)，油橄欖，稻，金甲豆，菜豆，紫果挪威云杉，松屬，豌豆，歐洲甜櫻桃，桃，西洋梨，茶藨子屬sylvestre種，蓖麻，甘蔗，黑麥，馬鈴薯，兩色蜀黍(蜀黍)，可可樹，紅車軸草，普通小麥，硬粒小麥，蠶豆，葡萄，玉蜀黍。
此外，化合物I也可用在由于育種(包括遺傳工程方法)而導(dǎo)致對(duì)除草劑作用的完全或部分耐受的作物上。
另外，取代的羥肟酸衍生物I也適用于植物的干燥和/或脫葉。
作為干燥劑，它們尤其適用于使農(nóng)作物如馬鈴薯、油菜、向日葵和大豆的地面上部分脫水。從而使得這些重要農(nóng)作物可采用完全機(jī)械化的方法收獲。
對(duì)于柑橘、橄欖或仁果、核果和堅(jiān)果等植物種或品種，加速收獲具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值，這可通過在一段時(shí)間內(nèi)集中、開裂或降低對(duì)樹木的附著來實(shí)現(xiàn)。同樣的機(jī)制，即促進(jìn)植物的果實(shí)或葉與根之間開裂組織的形成，對(duì)于有用植物，尤其如棉花的易控脫葉同樣是必需的。
而且，單個(gè)棉花植株成熟期的縮短導(dǎo)致了收獲后纖維質(zhì)量的提高。
化合物I或含有它們的組合物可以下列形式使用可直接噴灑的水溶液，粉劑，懸浮劑，高濃縮的水性、油性或其它懸浮劑或分散劑，乳劑，油分散劑，膏劑，粉塵劑，鋪展劑或顆粒劑，可采用的施用方式包括噴灑、噴霧、撒粉、鋪展或澆灌。應(yīng)用方法取決于所需目的。但是，在任何情況下，它們都應(yīng)當(dāng)保證本發(fā)明活性成分盡可能細(xì)地分散。
適宜的惰性添加劑是中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油和柴油，以及煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳香烴如鏈烷烴、四氫化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮如環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如胺(例如N-甲基吡咯烷酮)或水。
含水使用形式可通過向乳油、懸浮劑、膏劑、可濕性粉劑或水可分散的顆粒劑中加水制得。為了制備乳液、膏劑或油分散劑，可利用濕潤(rùn)劑、增稠劑、分散劑或乳化劑均化取代的羥肟酸衍生物本身或溶于油或溶劑中的取代的羥肟酸衍生物。但是，也可制成由活性成分、濕潤(rùn)劑、增稠劑、分散劑或乳化劑及合適的話，溶劑或油組成的濃縮物，且這些濃縮物適合于用水稀釋。
適宜的表面活性劑是芳族磺酸如木素-、苯酚-、萘-和二丁基萘磺酸、脂肪酸、烷基-和烷芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬、堿土金屬和銨鹽；硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的鹽；脂肪醇乙二醇醚的鹽；磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物；萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物；聚氧乙烯辛基苯基醚；乙氧基化異辛基、辛基或壬基酚；烷基苯基和三丁基苯基聚乙二醇醚；烷芳基聚醚醇；異十三烷醇；脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物；乙氧基化蓖麻油；聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚；月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯；山梨醇酯；木素-亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
通過將活性物質(zhì)與固體載體一起混合或研磨可制備出粉劑、鋪展材料和粉塵劑。
通過將活性成分與固體載體粘合可制備出顆粒劑，如包衣顆粒、浸漬顆?；蚓鶆蝾w粒。固體載體是礦物土，如硅石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、膠塊粘土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，粉化合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨或尿素，以及植物來源產(chǎn)物，如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉或其它固體載體。
待用產(chǎn)品中活性組分I的濃度的變化幅度很大。一般來說，配制組合物約含0.001-98％(重量)，優(yōu)選0.01-95％(重量)的至少一種活性組分。通常按90％-100％，優(yōu)選95％-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用活性組分。
下面的制劑實(shí)施例說明了這類制劑的制備。
I.將20重量份尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I溶于一混合物中，該混合物由80重量份烷基化苯、10重量份8-10摩爾環(huán)氧乙烷和1摩爾油酸N-單乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣和5重量份40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物組成。將該溶液倒入100,000重量份的水中并在其中充分分散，得到一水性分散液，其中含0.02％(重量)活性組分。
II.將20重量份尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I溶于一混合物中，該混合物由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份7摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾異辛基酚的加合物以及10重量份40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物組成。將該溶液倒入100,000重量份的水中并使其在其中充分分散，得到一水性分散液，其中含有0.02％(重量)活性組分。
III.將20重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I溶于一混合物中，該混合物由25重量份環(huán)己酮、65重量份沸點(diǎn)為210-280℃之間的礦物油餾分和10重量份40摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾蓖麻油的加合物組成。將該溶液倒入100,000重量份的水中并在其中充分分散，得到水性分散液，其中含0.02％(重量)活性組分。
IV.20重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I與3重量份的二異丁基萘-α-磺酸鈉、17重量份得自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉和60重量份粉狀硅膠充分混合，將混合物在錘磨機(jī)中粉化后在20,000重量份水中充分分散，得到噴灑混合物，其中含0.1％(重量)活性成分。
V.將3重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I與97重量份細(xì)碎高嶺土混合，所得粉劑含3％(重量)活性組分。
VI.將20重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I與2重量份十二烷基苯磺酸鈉、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚/尿素/甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份石蠟礦物油充分混合，得到穩(wěn)定的油性分散液。
VII.1重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I溶于由70重量份環(huán)己酮、20重量份乙氧基化異辛基酚和10重量份乙氧基化蓖麻油組成的混合物中，得到穩(wěn)定的乳油。
VIII.1重量份的尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺I溶于由80重量份環(huán)己酮和20重量份WettolEM31(基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑；BASF AG組成的混合物中，產(chǎn)生穩(wěn)定的乳油。
活性組分I或含有它們的除草組合物可在出苗前或出苗后施用。如果某些農(nóng)作物對(duì)活性組分的耐受性較差，則可使用借助噴灑裝置使除草組合物被噴灑的施用技術(shù)，以此方式使活性組分與敏感農(nóng)作物的葉子盡可能少地接觸，但卻能夠到達(dá)生長(zhǎng)于農(nóng)作物之下的不希望有的作物的葉面或裸露的土壤上(后定向(post-directed)，最后耕作(lay-by))。
根據(jù)控制手段的意欲目的、季節(jié)、目標(biāo)植物以及生長(zhǎng)期，活性組分的施用率為0.001-3.0，優(yōu)選0.01-1kg/ha活性物質(zhì)(a.s.)。
為了拓寬作用譜并產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，可將取代的羥肟酸衍生物I與大量其它代表性除草或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性組分混合并共同施用?；旌衔镏械倪m宜組分例如是1，2，4-噻二唑，1，3，4-噻二唑，酰胺，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑，N-酰替苯胺，(雜)芳氧基鏈烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮，2-芳?；?1，3-環(huán)己二酮，雜芳基芳基酮，芐基異噁唑烷酮，間-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸酯，喹啉羧酸及其衍生物，氯代乙酰苯胺，環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物，二嗪，二氯丙酸及其衍生物，二氫苯并呋喃，二氫呋喃-3-酮，二硝基苯胺，二硝基苯酚，二苯醚，聯(lián)吡啶，鹵代羧酸及其衍生物，尿素，3-苯基尿嘧啶，咪唑，咪唑啉酮，N-苯基-3，4，5，6-四氫苯鄰二甲酰亞胺，噁二唑，環(huán)氧乙烷類，酚，芳氧基-或雜芳氧基苯氧基丙酸酯，苯基乙酸及其衍生物，苯基丙酸及其衍生物，吡唑，苯基吡唑，噠嗪，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶醚，磺酰胺，磺酰脲，三嗪，三嗪酮，三唑啉酮，三唑羧酰胺及尿嘧啶。
而且，化合物I可單獨(dú)或與其它除草劑混合后，以與其它作物保護(hù)劑如農(nóng)藥或植物病原真菌或細(xì)菌控制劑混合的形式施用。另外，它們與無機(jī)鹽溶液的混溶性也很有價(jià)值，可用于治療營(yíng)養(yǎng)和微量元素缺乏。也可加入非植物毒性的油和油濃縮物。
制備實(shí)施例為了有助于更進(jìn)一步理解本發(fā)明，提供下面的實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明。術(shù)語(yǔ)NMR代表核磁共振；HPLC代表高效液相色譜；TLC代表薄層色譜；GLC代表氣液色譜；IR代表紅外光譜。
實(shí)施例12-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的制備 將0℃的2-氯-4-氟苯甲酸(24.4克，0.142摩爾)的150毫升濃硫酸溶液用90％硝酸(13.2毫升，20摩爾％，0.284摩爾)在10℃滴加處理10分鐘，在0-10℃攪拌2.5小時(shí)，然后將其傾于1升冰上。過濾白色固體，濾餅經(jīng)空氣干燥和乙酸乙酯/庚烷重結(jié)晶，得到標(biāo)題化合物，為灰白色針狀物。產(chǎn)率18.0克(58.1％)；NMR光譜分析鑒定了該化合物。
實(shí)施例22-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸的制備 在回流溫度下加熱2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸(18.0克；0.0824摩爾)的75毫升乙酸溶液。分?jǐn)?shù)份加入鐵粉(18.4克，0.328摩爾)，將所得懸浮液冷卻至室溫，用水和乙酸乙酯稀釋。過濾該混合物，收集濾液。有機(jī)層用鹽水洗滌，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮，得到標(biāo)題化合物，為褐色固體。產(chǎn)率9.00克(58.1％)；熔點(diǎn)153-155℃；NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物。
實(shí)施例33-(5-羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 將2-氯-4-氟-5-氨基苯甲酸(8.30克；0.04308摩爾)，2-二甲氨基-4-(三氟甲基)-6H-1，3-噁嗪-6-酮(9.57克；0.0460摩爾)和乙酸的混合物在回流溫度下攪拌3小時(shí)，用冰水稀釋，然后用乙酸乙酯萃取兩次。合并的有機(jī)層用鹽水洗，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮后得到標(biāo)題化合物，為褐色固體。產(chǎn)率14.0克(92.1％)；NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物。
實(shí)施例43-(5-羧基甲氧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-甲基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 3-(5-羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮(13.3克；0.0377摩爾)，碳酸鉀(13.0克；0.0943摩爾)，甲基碘(5.87毫升；0.0943摩爾)和二甲基甲酰胺(150毫升)的混合物在室溫下攪拌過夜，然后用水(500毫升)稀釋。所得混合物用乙酸乙酯萃取三次。將合并的有機(jī)層用水，氫氧化鈉水溶液(1N)和鹽水洗三次，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮后得到米色固體。殘余物經(jīng)乙醇-水(250毫升)重結(jié)晶后，得到標(biāo)題化合物，為白色針狀物。產(chǎn)率11.5克(80.4％)；熔點(diǎn)172-173℃；NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物。
實(shí)施例53-(5-甲酯基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 將羰基二咪唑(2.97克，18.4毫摩爾)加到3-(5－羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮(4.61克；13.1毫摩爾)的四氫呋喃溶液中，將該混合物加熱至回流溫度，攪拌2分鐘并冷卻到室溫。加入甲醇(2.70毫升，66.6毫摩爾)，混合物在室溫下攪拌過夜。然后在減壓下濃縮該混合物，將所得殘余物溶解于二氯甲烷。該有機(jī)混合物用鹽酸洗兩次(10％水溶液和5％水溶液)，然后水洗。減壓下濃縮有機(jī)層，得到褐色固體，將其懸浮于二氯甲烷，然后過濾。濾餅用二氯甲烷洗三次，過濾后干燥，得到標(biāo)題化合物，為白色固體。產(chǎn)率4.27克(89.0％)；NMR光譜分析鑒定了該化合物。
實(shí)施例63-(5-甲酯基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-氨基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 向3-(5-甲酯基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮(4.24克；11.6毫摩爾)和無水四氫呋喃的懸浮液中加碳酸鉀(1.60克；11.6毫摩爾)，然后加O-磺酰羥胺(3.04克；14.1毫摩爾；J.G.Krause，“合成”，1972，140)。所得混合物在室溫下攪拌過夜，然后用水稀釋。用乙酸乙酯萃取混合物四次。合并的萃取液在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮，得到標(biāo)題化合物，為泡沫體，NMR光譜分析鑒定了該化合物，產(chǎn)率4.63克(＞100％)。
實(shí)施例73-(5-羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-氨基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 向3-(5-甲酯基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-氨基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮(1.53克；4.01毫摩爾)的無水二氯甲烷溶液中加入三溴化硼(1M二氯甲烷溶液，16.0毫升，16.0毫摩爾)。該混合物在室溫下攪拌過夜，然后用水稀釋。分出水層，室溫下靜置過夜，過濾并干燥后，得到標(biāo)題化合物，為白色固體，經(jīng)NMR和質(zhì)譜分析測(cè)定，產(chǎn)率0.61克(41.5％)。
在減壓下濃縮初始有機(jī)層，得到玻璃狀固體，用水研制后得到附加量的標(biāo)題化合物，為褐色固體，NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物；產(chǎn)率0.310克(21.1％)；熔點(diǎn)150℃(分解)。
實(shí)施例83-(5-羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-甲基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 將三溴化硼(84.0毫升，0.0840摩爾，1M二氯甲烷溶液)滴加到3-(5-甲酯基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-甲基-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮(10.7克；0.0281摩爾)和二氯甲烷(150毫升)的混合物中。該混合物在室溫下攪拌過夜，用冰水稀釋。收集有機(jī)層，水層用乙酸乙酸萃取兩次。將萃取液與有機(jī)層合并，用鹽水洗，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮后得到標(biāo)題化合物，為白色固體，NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物產(chǎn)率10.2克(100％)；熔點(diǎn)240℃-241℃。
實(shí)施例9S-氯磺酰胺的制備 將甲酸(10.8毫升，0.287摩爾)用時(shí)2小時(shí)滴加到異氰酸氯磺酰酯(25.0毫升，0.287摩爾)中，溫度維持在低于20℃。該懸浮液在20℃攪拌2小時(shí)，然后用無水甲苯(100毫升)稀釋。在環(huán)境溫度下攪拌該混合物過夜，然后過濾，減壓下濃縮濾液，得到標(biāo)題化合物，為灰白色固體，IR光譜分析鑒定了該化合物。產(chǎn)率32.1克(97.3％)。
實(shí)施例10N-甲基磺酰胺的制備
將S-氯磺酰胺(3.00克，0.0260摩爾)的四氫呋喃(10毫升)溶液在102滴加到甲胺(40毫升，2M四氫呋喃溶液)中。所得混合物在0℃攪拌1小時(shí)，室溫下攪拌3天。過濾該懸浮液，減壓濃縮濾液，得到黃色固體。通過硅膠色譜(9∶1二氯甲烷-甲醇)得到標(biāo)題化合物，為灰白色固體，NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物。產(chǎn)率1.36克(47.4％)；實(shí)施例11-15N-取代的磺酰胺的制備采用與實(shí)施例10基本上相同的步驟，通過取代適當(dāng)?shù)陌吩?，制備下述化合?
實(shí)施例16氨磺酸O-2，4，5-三氯苯酯的制備
在40-55℃用異氰酸氯磺酰酯(67.4毫升，0.476摩爾)滴加處理2，4，5-三氯苯酚(96.0克，0.486摩爾)的甲苯(95毫升)溶液。該混合物在回流溫度攪拌3小時(shí)，冷卻至40℃，用水猝滅至無氣體釋放。過濾該懸浮液，濾餅經(jīng)空氣干燥后得到標(biāo)題化合物，為白色固體，NMR和IR光譜分析鑒定了該化合物。產(chǎn)率118.5克(90.0％)。
實(shí)施例17N-甲基-N-異丙基磺酰胺的制備
將三乙胺(2.50毫升，0.0181摩爾)加到甲基炔丙胺(1.55毫升，0.0181摩爾)的乙腈溶液中。向所得混合物中加入氨磺酸O-2，4，5-三氯苯酯(5.00克，0.0181摩爾)。室溫下攪拌該混合物1小時(shí)，用二氯甲烷通過硅膠過濾，減壓濃縮濾液，得到白色固體。該殘余物通過硅膠色譜(0.5％甲醇-二氯甲烷)，得到標(biāo)題化合物，NMR光譜分析鑒定了該化合物。產(chǎn)率1.84克(68.7％)。
實(shí)施例18-52N-取代的磺酰胺的制備采用與實(shí)施例17基本上相同的步驟，通過取代適當(dāng)?shù)陌吩希苽湎率龅幕酋０?
實(shí)施例543-(5-(N，N-二甲基)氨磺酰羧酰氨基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-6-三氟甲基嘧啶-2，4-二酮的制備 向3-(5-羧基-4-氯-2-氟苯基)-1，2，3，4-二氫-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4-二酮(1.5克，4.09毫摩爾)的四氫呋喃溶液中加入N，N’-羰基二咪唑(1.00克，6.14毫摩爾)。所得混合物在回流溫度下攪拌1小時(shí)，然后冷卻至室溫。加入二甲基磺酰胺(0.760克，6.14毫摩爾)，10分鐘后再加入二氮雜雙環(huán)十一烷(0.930毫升，6.14摩爾)。所得混合物室溫下攪拌過夜，然后減壓濃縮。所得殘余物在乙酸乙酯和鹽酸(2N)間分配，保留有機(jī)層，水相用乙酸乙酯萃取三次。萃取液與保留的有機(jī)層合并，用10％碳酸氫鈉洗滌，在無水硫酸鎂上干燥，減壓濃縮后得到第1份殘余物。將水相酸化并用乙酸乙酯萃取。干燥有機(jī)層并減壓濃縮，得到第2份殘余物，將殘余物合并。用乙酸乙酯洗滌，得到標(biāo)題化合物，為白色固體，NMR和質(zhì)譜分析鑒定了該化合物。產(chǎn)率0.81克(42.0％)；熔點(diǎn)213-214℃。
實(shí)施例55-933-[5-(N-取代的)氨磺酰羧酰氨基-4-氯苯基)-1，2，3，4-二氫-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4-二酮的制備采用了實(shí)施例54所述基本相同的步驟，通過取代適當(dāng)?shù)幕酋０吩?，得到下述化合? 實(shí)施例135N’-{2-氯-4-氟-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲?；鶀-N-異丙基-N-甲基磺酰胺的制備步驟12-(2-氟-4-氯-5-甲酯基苯基腙基(hydrazonyl))丙酸將丙酮酸(3.92克，44.5毫摩爾)與水(4毫升)的溶液加入到肼x1(8.00克，36.6毫摩爾)、乙醇(240毫升)和鹽酸(10％濃度，37毫升)的混合物中，將該混合物在45-60℃攪拌35分鐘，冷卻到30℃并過濾。在減壓下將濾液濃縮到原體積的約50％，并緩慢加入到水(700毫升)中。將得到的懸浮液攪拌20分鐘并過濾。得到9.60克標(biāo)題化合物(產(chǎn)率90.9％)，為黃色固體。步驟22-氯-4-氟-5-[4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲酸甲酯將由步驟1得到的腙(9.00克，31.0毫摩爾)和三乙胺(4.35毫升，31.0毫摩爾)的混合物加熱到50℃并用疊氮化物12(7.98克，29.0毫摩爾)和甲苯(10毫升)的混合物處理。將所得到的混合物在50℃下攪拌100分鐘，冷卻到室溫并在減壓下濃縮。將殘余物分配在水和乙酸乙酯之間。將有機(jī)層干燥并在減壓下濃縮，得到6.35克(產(chǎn)率71.8％)標(biāo)題化合物，為灰白色固體。該產(chǎn)物不經(jīng)進(jìn)一步處理而直接用于下一步驟。步驟32-氯-4-氟-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲酸甲酯將過量的一氯二氟甲烷(97克)在30分鐘內(nèi)鼓泡通入到步驟2得到的三唑啉酮(7.04克，24.6毫摩爾)、四丁基溴化銨(9.67克，30.0毫摩爾)、碳酸鉀(16.6克，122毫摩爾)和二甲基甲酰胺(200毫升)的混合物中，并使溫度＜36℃。將混合物冷卻并過濾。在減壓下濃縮濾液，并在水和二氯甲烷之間分配殘余物。用水洗滌有機(jī)層，干燥并在減壓下濃縮，得到9.00克深色油。將該油用硅膠層析(洗脫劑乙酸乙酯/己烷)，得到1.48克標(biāo)題化合物，產(chǎn)率17.9％。步驟42-氯-4-氟-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲酸(IIba)將含有酯II(其中Q＝Q5，R7＝CHF2，A4＝O，R8＝CH3，X1＝F，X2＝Cl)(0.950克，2.83毫摩爾)、乙酸(10毫升)和鹽酸(6N，5.0毫升)的混合物于64-100℃攪拌24小時(shí)，冷卻到室溫并在減壓下濃縮。在水和二氯甲烷之間分配殘余物。用水洗滌有機(jī)層兩次，干燥并在減壓下濃縮，得到0.42克標(biāo)題化合物(產(chǎn)率46％)，為淡黃色固體(熔點(diǎn)132-135℃)。步驟5N’-[[2-氯-4-氟-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲?；鵠]-N-異丙基-N-甲基磺酰胺將含有酸II(0.370克，1.15毫摩爾)、磺酰胺(0.210克，1.38毫摩爾)、羰基二咪唑(0.244克，1.50毫摩爾)、DBU(0.228克，1.50毫摩爾)和四氫呋喃的混合物在室溫下攪拌4天。將得到的混合物再用磺酰胺(0.150克，0.986毫摩爾)和DBU(0.150克，0.986毫摩爾)處理。將混合物回流兩個(gè)小時(shí)，冷卻并在減壓下濃縮。將殘余物用水溶解并用鹽酸(1N)酸化。用二氯甲烷萃取該混合物四次。用水洗滌萃取液，干燥并在減壓下濃縮，將得到的黃色油用硅膠層析(洗脫劑乙酸乙酯/己烷)，得到0.160克標(biāo)題化合物(產(chǎn)率30.5％)，為灰白色固體，熔點(diǎn)為118-122℃。實(shí)施例136N’-{2-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2(3H)-基)-苯甲酰基}-N，N-二烷基磺酰胺的制備步驟12-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2(3H)-基)-苯甲酸將三溴化硼(19.4毫升，19.4毫摩爾，1N二氯甲烷溶液)滴加到化合物I(其中A＝O，X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q5，A4＝O且R7+R8＝-(CH2)4-(1.90克，5.54毫摩爾)和二氯甲烷(20毫升)的混合物中。將得到的混合物于室溫下攪拌過夜。滴加水(40毫升)并于室溫下攪拌混合物3小時(shí)。分離有機(jī)層，并使其在減壓下濃縮，得到1.34克標(biāo)題化合物(產(chǎn)率77.4％)，為淡黃色固體，熔點(diǎn)為91-94℃。步驟2N’-{2-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2(3H)-基)-苯甲?；鶀-N-異丙基-N-甲基磺酰胺將羰基二咪唑(0.500克，3.08毫摩爾)加入到步驟1的化合物(0.640克，2.05毫摩爾)的無水二氯甲烷(15毫升)溶液中。將得到的混合物于室溫下攪拌30分鐘，升至回流溫度并立即冷卻到室溫。加入磺酰胺(0.370克，2.46毫摩爾)和DBU(0.470克，3.08毫摩爾)，并將得到的混合物于室溫下攪拌過夜。將該混合物用乙酸乙酯(10毫升)和3％濃度的鹽酸(15毫升)稀釋，并攪拌10分鐘。減壓除去二氯甲烷后，得到水相殘余物，并用乙酸乙酯萃取該水相殘余物。將合并的有機(jī)層用水和鹽水洗滌，用無水硫酸鎂干燥。經(jīng)減壓濃縮和在二氯甲烷中重結(jié)晶，得到一種固體。將該固體溶解于二氯甲烷，并用甲醇/二氯甲烷經(jīng)堿性氧化鋁柱過濾，得到0.360克標(biāo)題化合物(產(chǎn)率39.4％)，為白色固體，熔點(diǎn)為250-251℃。實(shí)施例137用與實(shí)施例136中所介紹的方法相同的方法和磺酰胺H2N-SO2-N(CH3)-苯基，分離出了下面的化合物，為白色固體，熔點(diǎn)為200-201℃。 實(shí)施例138N’-[2-氯-5-(3，5-二甲基-2，6-二氧代-4-硫代-1，3，5-三嗪烷-1-基)-4-氟苯甲酰基]-N-異丙基-N-甲基磺酰胺的制備于60℃，用0.283克(1.74毫摩爾)N，N-羰基二咪唑處理溶于5毫升四氫呋喃中的0.502克(1.45毫摩爾)酸III(其中X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q22，R32和R33＝CH3，A15和A16＝O且A17＝S)的溶液。在將此溶液冷卻到室溫后，向其中加入0.287克(1.89毫摩爾)N，N-甲基二異丙基磺酰胺和0.276克(1.82毫摩爾)DBU于10毫升四氫呋喃中的溶液，并攪拌該混合物過夜。在減壓除去揮發(fā)性物質(zhì)后，粗產(chǎn)物用乙酸乙酯和環(huán)己烷經(jīng)硅膠層析，得到0.180克所需的產(chǎn)物。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝1.25(d，6H)，2.95(s，3H，SO2-NCH3)，3.8(s，6H，NCH3)，4.3(m，1H)，7.4(d，1H，Ar-H)，7.8(d，1H，Ar-H)，8.9(bs，1H，NH)。實(shí)施例139N’-[2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基噠酮(pyridazon)-3-酮-2-基)-苯甲?；鵠-N-異丙基-N-甲基亞磺酰胺的制備步驟12-氟-4-氯-5-(5-三氟甲基噠嗪-3-酮-2-基)-苯甲酸將噠嗪酮酯II(其中X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q27，R34＝H，R35＝CF3，R36＝H)(3克，8.56毫摩爾)溶于無水二氯甲烷(100毫升)中。將三溴化硼溶液(30毫升，1M二氯甲烷溶液，30毫摩爾)加入到該溶液中，并將該混合物在室溫下攪拌17小時(shí)。向其中加入水(50毫升)并劇烈攪拌混合物3小時(shí)。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去二氯甲烷，并將懸浮的固體過濾、用水洗滌、干燥，得到2.76克產(chǎn)物，為淡黃色固體。產(chǎn)率95％。
用上文相同的方法，酯II(其中X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q27，R34＝H，R35＝CF3，R36＝CH3)被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酸III，產(chǎn)率為97％。步驟2N’-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基噠酮-3-酮-2-基)-苯甲酰基}-N-異丙基-N-甲基亞磺酰胺將羧酸III(其中X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q27，R34＝H，R35＝CF3，R36＝CH3)(0.71克，2.10毫摩爾)溶于無水四氫呋喃(15毫升)中，并一次加入CDI(0.51克，3.15毫摩爾)。將混合物在室溫下攪拌30分鐘。將該混合物回流5分鐘，然后冷卻到室溫。加入磺酰胺(0.32克，2.10毫摩爾)，然后加入DBU(0.48克，3.15毫摩爾)。在室溫下攪拌混合物17小時(shí)。向反應(yīng)中加入5％濃度的鹽酸(15毫升)和乙酸乙酯(10毫升)，并劇烈攪拌混合物10分鐘。用乙酸乙酯萃取混合物(3×15毫升)，并將合并的萃取液用水洗滌，用硫酸鎂干燥，并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，得到棕色半固體。將粗產(chǎn)物用堿性氧化鋁柱層析純化(洗脫液二氯甲烷，1％，2％甲醇/二氯甲烷，然后1％乙酸/二氯甲烷)，得到終產(chǎn)物Ida.xxx(0.45克)，為灰白色固體，產(chǎn)率45％，熔點(diǎn)82℃。
下列化合物是用同樣的方法和合適的酸和磺酰胺制備的
實(shí)施例1454-氯-3-[4-氯-2-氟-5-(N-甲基-N-異丙基)-氨磺酰羧酰胺基苯基]-5-二氟甲氧基-1-甲基-1H-吡唑的制備用N，N’-羰基二咪唑(1.13克，6.98毫摩爾)處理3-[5-羧基-4-氯-2-氟苯基]-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-1H-吡唑(2.00克，5.63毫摩爾)的四氫呋喃溶液，并將該溶液在回流條件下攪拌1小時(shí)，冷卻到室溫，用N-甲基-N-異丙基磺酰胺(1.10克，7.23毫摩爾)處理，攪拌10分鐘，用二氮雜雙環(huán)十一碳烯(1.06克，6.97毫摩爾)處理，于室溫?cái)嚢柽^夜并在減壓下濃縮。用硅膠層析(環(huán)己烷/乙酸乙酯＝4∶1)，得到0.90克粗產(chǎn)物。再用環(huán)己烷/乙酸乙酯(4∶1)結(jié)晶得到0.45克(16.4％)的標(biāo)題化合物(用NMR分析)。1H-NMR(CDCl3)δ[ppm]＝8.8(s，1H，NH)，8.0(d，1H)，7.3(d，1H)，6.7(t，1H)，4.3(hpt，1H)，3.8(s，3H)，3.0(s，3H)，1.2(d，6H)。步驟12-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟-苯甲酸將溶于25毫升冰醋酸和125毫升濃鹽酸中的5.3克(13.4毫摩爾)異丙基酯II(其中A＝O，X1＝F，X2＝Cl，X3＝H，Q＝Q38，R40＝Cl，R41和R43＝H且R42＝CF3)于70℃攪拌6小時(shí)并于室溫?cái)嚢柽^夜。然后，將反應(yīng)混合物滴入冰水中，濾出沉淀物并用水洗，得到4.1克白色固體。1H-NMR[(CD3)2SO]δ[ppm]＝9.1(s，1H)，8.7(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)。(注OH質(zhì)子與水的質(zhì)子的交換導(dǎo)致在3.3ppm處出現(xiàn)寬單峰(singulett))。步驟2N’-[[2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯甲?；鵠]-N-異丙基-N-甲基磺酰胺將步驟1的1.0克(2.8毫摩爾)游離酸溶于10毫升四氫呋喃，向其中加入0.57克(3.5毫摩爾)羰基二咪唑，并將混合物于60℃加熱1小時(shí)，冷卻到室溫。然后，向其中加入由0.55克(3.6毫摩爾)磺酰胺和0.54克(3.5毫摩爾)1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯于10毫升四氫呋喃中的溶液組成的混合物，并在室溫下繼續(xù)攪拌過夜。除去溶劑，將粗產(chǎn)物用甲基叔丁基醚和乙酸乙酯經(jīng)柱色譜層析。將含產(chǎn)物的級(jí)分溶于甲基叔丁基醚，用10％濃度的鹽酸洗滌三次，用水洗滌兩次，用硫酸鈉干燥。除去溶劑后，得到0.48克油狀的標(biāo)題化合物。1H-NMR[(CD3)2SO]δ[ppm]＝9.1(s，1H)，8.7(s，1H)，7.8-7.7(m，2H)，4.1(m，1H)，2.7(s，3H)，1.1(m，6H)。(注OH質(zhì)子與水的質(zhì)子的交換導(dǎo)致在3.3ppm處出現(xiàn)寬單峰)。實(shí)施例1468-(5’-N-異丙基-N-甲基氨磺酰羧酰胺基-4’-氯-2’-氟苯基)-4-氧代-7，9-二氧代-1，2，8-三氮雜(4.3.0)壬烷將5.4克(45.5毫摩爾)亞硫酰氯加入到12.0克(36.4毫摩爾)酸III(其中X1＝F，X2＝Cl，Q＝Q40，A20和A21＝O，R46+R47＝-(CH2)3-O-)和2滴吡啶于200毫升1，2-二氯乙烷中的混合物中。在83℃下4小時(shí)后，在減壓下除去揮發(fā)性物質(zhì)，并不經(jīng)進(jìn)一步純化而直接使用得到的粗制酰氯(12.6克)將溶于50毫升四氫呋喃中的0.44克(2.87毫摩爾)N-異丙基-N-甲基氨基磺酰胺加入到0.07克氫化鈉(97％純度)于50毫升四氫呋喃中的懸浮液中。置于室溫下30分鐘后，向其中加入1.0克(2.87毫摩爾)粗制酰氯，并在室溫下攪拌反應(yīng)混合物過夜，然后再在50℃攪拌2小時(shí)。減壓除去溶劑，加入1N鹽酸和二氯甲烷，分離有機(jī)層。經(jīng)硅膠層析得到0.35克標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為115-120℃。除草活性的使用實(shí)施例實(shí)施例147試驗(yàn)化合物的出苗后除草活性評(píng)估本發(fā)明化合物的除草活性按下述試驗(yàn)方法評(píng)估。
讓植物秧苗在栽培架(jiffy flat)上生長(zhǎng)約兩周。將試驗(yàn)化合物分散于含有1.0％SUN-ITII(甲基化種子油)的80/20丙酮/水混合物中，其量為在試驗(yàn)中用在40psi下工作的噴嘴在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)將其施用于植物上時(shí)足以產(chǎn)生相當(dāng)于每公頃約0.016-0.032千克活性化合物的效果。噴施后，將植物置于溫室的架子上，并按常規(guī)溫室程序管理。大約在處理后二到三周，檢查秧苗植物并根據(jù)下文所述的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(0-9)進(jìn)行評(píng)價(jià)。若某一化合物被測(cè)試了一次以上，則取平均值。下表I給出了測(cè)試結(jié)果。若某一化合物被測(cè)試了一次以上，則取平均值。
該評(píng)分基于對(duì)植物挺立(stand)、活力(vigor)、畸形、尺寸、萎黃病(chlorosis)和總體植物外觀的肉眼觀察(與對(duì)照相比較)。
在這些評(píng)估中所用的植物品種以詞頭縮寫、通用名和學(xué)名報(bào)道。
表A出苗后除草效果評(píng)估
續(xù)表A
續(xù)表A
續(xù)表A
實(shí)施例148試驗(yàn)化合物的出苗前除草效果評(píng)估本發(fā)明化合物的除草活性通過下列試驗(yàn)評(píng)估，其中將各種單子葉和雙子葉植物的種子單獨(dú)與罐裝土壤混合并在單獨(dú)的品脫(pint)杯中種植在約1英寸土壤的頂部。種植后，將杯用選定的丙酮水溶液噴霧，該溶液含有足以提供約0.125-0.250kg/ha試驗(yàn)化合物/杯的試驗(yàn)化合物。然后將已處理的杯放置在溫室架上，澆水并按常規(guī)溫室程序管理。在處理開始2-4周后，終止試驗(yàn)并根據(jù)實(shí)施例94所提供的評(píng)分體系檢查和評(píng)估各杯。若某一化合物被測(cè)試了一次以上，則取平均值。所得結(jié)果示于表B中。
表B出苗前除草效果評(píng)估
續(xù)表B
續(xù)表B
續(xù)表B
實(shí)施例149由下列溫室試驗(yàn)評(píng)價(jià)尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺Ij.86、Ip.86和Iy.86的除草作用所用的培養(yǎng)容器為塑料花盆，其含有約3.0％腐殖土的壤質(zhì)沙作為基質(zhì)。將試驗(yàn)植物的種子以各品種單獨(dú)播種。
對(duì)于出苗后處理，使試驗(yàn)植物生長(zhǎng)到3-15厘米的植株高度，這取決于植物習(xí)性，然后僅用已經(jīng)在水中懸浮或乳化的活性成分處理。為此，將試驗(yàn)植物或者在相同的容器中直接播種并生長(zhǎng)，或者將它們首先作為秧苗單獨(dú)生長(zhǎng)，然后在處理前幾天移植到試驗(yàn)容器中。出苗后處理的施用率為15.6或7.8g/ha活性成分。
取決于具體的品種，將植物分別保持在10-25℃和20-35℃。試驗(yàn)期跨越2-4周。在此期間，看護(hù)植物并評(píng)價(jià)它們對(duì)單個(gè)處理的響應(yīng)。
使用0-100的評(píng)分進(jìn)行評(píng)價(jià)。100表示植物沒有出苗，或至少地面上部分完全損壞，而0表示沒有損傷或正常的生長(zhǎng)過程。
用于溫室試驗(yàn)的植物屬于下列品種
在15.6或7.8g/ha a.i.的施用率下，化合物Ij.86、Ip.86和Iy.86對(duì)上述不希望有的植物顯示出非常良好的除草作用。
化合物I的干燥/脫葉活性實(shí)施例150溫室試驗(yàn)所用試驗(yàn)植物為4片葉(無子葉)的棉花幼苗，其已經(jīng)在溫室條件(相對(duì)大氣濕度50-70％；晝/夜溫度27/20℃)下生長(zhǎng)。
用活性成分的含水制劑(基于噴霧混合物加入0.15重量％脂肪醇烷氧基化物PlurafacLF7001))對(duì)棉花幼苗進(jìn)行葉面處理直到滴流點(diǎn)。施用的水量為1000l/ha(轉(zhuǎn)化)。13天后，測(cè)定落葉數(shù)目和脫葉程度(％)。
在未處理對(duì)照植物中并未發(fā)現(xiàn)落葉。
1)低泡沫、非離子表面活性劑(BASF AG)實(shí)施例151稻田試驗(yàn)(field trials)使用化合物Ia.86在幾個(gè)不同的地方進(jìn)行預(yù)收割干燥活性的稻田評(píng)價(jià)。
在各試驗(yàn)中以無規(guī)化全方塊試驗(yàn)設(shè)計(jì)(randomized complete blockexperimental design)重復(fù)處理三次。使用各區(qū)域的良好農(nóng)藝實(shí)踐種植土豆。在計(jì)劃收獲土豆之前幾個(gè)星期進(jìn)行處理。
將試驗(yàn)化合物配制成120g a.i./L的乳油(EC)配方。用水稀釋配方，加入噴霧助劑，并將處理溶液以187-600l/ha的總噴霧體積施用于土豆的葉面上。除非另有說明，處理還含有15v/v的甲基化種子油助劑(Hasten或SUN-IT II)。在分開施用的情況下，第二次施用在首次施用一周后進(jìn)行。
在處理后的各個(gè)間隔中基于視覺干燥評(píng)分％單獨(dú)評(píng)價(jià)莖和葉的干燥。在各試驗(yàn)中，試驗(yàn)化合物與合適的商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)在各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)該區(qū)域的正常施用率下對(duì)比。
所示結(jié)果表明上述化合物對(duì)土豆植株的葉和莖的干燥特別有效。
權(quán)利要求
1.式I的新型尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺 其中各變量具有下列含義A為氧或硫；X1為氫，鹵素或C1-C4烷基；X2為氫，氰基，CS-NH2，鹵素，C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；X3為氫，氰基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基烷基，C3-C7環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基或任選取代的芐基；R1和R2各自獨(dú)立地為氫，鹵素，OR48，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C3-C10炔基，C3-C7環(huán)烷基，苯基，芐基或C5-C7環(huán)烯基，而后七個(gè)基團(tuán)各自可被1-6個(gè)鹵原子、1-3個(gè)C1-C6烷氧基、1或2個(gè)C1-C8鹵代烷氧基、1或2個(gè)氰基、1或2個(gè)C3-C7環(huán)烷基、1或2個(gè)C(O)R49基團(tuán)、1或2個(gè)CO-OR50基團(tuán)、1或2個(gè)CO-SR51基團(tuán)、1或2個(gè)CO-NR52R53基團(tuán)、1-3個(gè)OR54基團(tuán)、1-3個(gè)SR54基團(tuán)、一個(gè)任選取代的4-10元單環(huán)或稠合雙環(huán)雜環(huán)、1或2個(gè)任選取代的苯基或1或2個(gè)任選取代的芐基的任意組合所取代，或R1和R2與它們所連接的原子一起形成3-7元雜環(huán)；Q選自 其中A1-A17各自獨(dú)立地為氧或硫；R3，R4，R7，R8，R11，R12，R18，R19，R27，R29，R32，R33，R38，R39，R44，R45，R46和R47各自獨(dú)立地為氫，氰基，氨基，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，芐基，OR55，C1-C3氰基烷基，或R3和R4，R7和R8，R11和R12，R18和R19或R46和R47可以與它們所連接的原子一起代表任選被氧、硫或氮間隔且任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C4烷基取代的4-7元環(huán)；R5，R6，R9，R10，R15，R16，R20，R21，R30，R31，R35，R36，R41，R42和R43各自獨(dú)立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，OR56，S(O)nR57，O-SO2-R57，NR58R59或R5和R6，R9和R10，R15和R16，R20和R21或R30和R31可以與它們所連接的原子一起代表任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C4烷基取代的4-7元環(huán)；R13，R14，R22，R23，R25和R26各自獨(dú)立地為氫，鹵素或C1-C6烷基；R17，R28，R34，R37或R40各自獨(dú)立地為氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，OR60或SR61；R24為氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C4鏈烯基，C3-C4炔基，C1-C4鹵代烷氧基或氨基；R48，R49，R50，R51，R52，R53，R54，R55，R56，R57，R58，R59，R60和R61各自獨(dú)立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C3-C6炔基，任選取代的苯基或任選取代的芐基；n為0，1或2；及化合物I的農(nóng)業(yè)上有用的鹽。
2.如權(quán)利要求1所定義的化合物，其中Q選自Q5、Q7、Q21、Q22、Q27、Q32、Q38、Q39和Q40。
3. 2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-(二甲基氨磺酰)-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(乙基)丙基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-(仲丁基氨磺酰)-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-(叔丁基氨磺酰)-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(乙基)甲基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(甲基)丙基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-(二乙基氨磺酰)-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-氨基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(甲基)異丙基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(仲丁基)甲基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(甲基)苯基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(甲基)異丙基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，2-氯-5-[3，6-二氫-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]-N-[(正丁基)甲基氨磺酰]-4-氟苯甲酰胺，N’-[[2-氯-4-氟-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-苯甲?；鵠]-N-異丙基-N-甲基磺酰胺，N’-{2-氯-4-氟-5-(5，6，7，8-四氫-3-氧代-1，2，4-三唑并[4，3-a]吡啶-2(3H)-基)-苯甲?；鶀-N-異丙基-N-甲基亞磺酰胺，N’-[2-氯-5-(3，5-二甲基-2，6-二氧代-4-硫代-1，3，5-三嗪烷-1-基)-4-氟苯甲?；鵠-N-異丙基-N-甲基磺酰胺，N’-[2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基噠酮-3-酮-2-基)-苯甲?；鵠-N-異丙基-N-甲基亞磺酰胺，4-氯-3-[4-氯-2-氟-5-(N-甲基-N-異丙基)氨磺酰羧酰胺基苯基]-5-二氟甲氧基-1-甲基-1H-吡唑，N’-[[2-氯-5-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-4-氟苯甲?；鵠]-N-異丙基-N-甲基磺酰胺，和8-(5’-N-異丙基-N-甲基氨磺酰羧酰胺基-4’-氯-2’-氟苯基)-4-氧代-7，9-二氧代-1，2，8-三氮雜(4.3.0)壬烷。
4.一種除草組合物，包含除草有效量的至少一種權(quán)利要求1所定義的式I化合物或其農(nóng)業(yè)上有用的鹽和至少一種惰性液體和/或固體載體以及若需要，至少一種表面活性劑。
5.一種用于植物干燥和/或脫葉的組合物，包含至少一種權(quán)利要求1所定義的式I化合物或其農(nóng)業(yè)上有用的鹽和至少一種惰性液體和/或固體載體以及若需要，至少一種表面活性劑，該化合物的含量應(yīng)使其能用作干燥劑和/或脫葉劑。
6.一種控制不希望有的植物的方法，包括將除草活性量的至少一種權(quán)利要求1所定義的式I化合物或其農(nóng)業(yè)上有用的鹽作用于植物、其環(huán)境或種子上。
7.一種使植物干燥/脫葉的方法，包括將至少一種權(quán)利要求1所定義的式I化合物或其農(nóng)業(yè)上有用的鹽以使其用作脫葉劑和/或干燥劑的量作用于植物上。
8.如權(quán)利要求8所要求的方法，其中處理棉花。
9.一種制備權(quán)利要求1所定義的式I化合物的方法，該方法包括使式II的苯甲酸衍生物 其中Q、X1和X2如權(quán)利要求1所定義，任選在偶聯(lián)劑的存在下，或式II的相應(yīng)酰氯，與式III的磺酰胺反應(yīng) 其中X3、R1和R2如權(quán)利要求1所定義。
10.一種制備如權(quán)利要求1所定義的式I化合物的方法，其中A為氧，X3為氫，Q為Q21，A8和A9為氧且R29為氫，該方法包括使苯胺中間體VI 其中X1，X2，R1和R2如權(quán)利要求1所定義，與式VII的噁嗪酮化合物反應(yīng) 任選隨后進(jìn)行烷基化和水解。
11.一種制備式VI化合物的方法 其中X1，X2，X3，R1和R2如權(quán)利要求1所定義，該方法包括用硝化試劑處理氨磺酰羧酰胺X 得到對(duì)應(yīng)的硝化化合物XI 隨后用過渡金屬在酸性條件下或用復(fù)合氫化物還原硝基。
12.一種制備氨磺酰羧酰胺X的方法 其中X1，X2，X3，R1和R2如權(quán)利要求1所定義，該方法包括使苯甲酸IX 任選在偶聯(lián)劑存在下，或式IX的對(duì)應(yīng)酰氯，與式III的磺酰胺反應(yīng)
全文摘要
公開了新型尿嘧啶取代的苯基氨磺酰羧酰胺(I)及其鹽,其中A=氧或硫;X
文檔編號(hào)C07D249/08GK1383425SQ01801896
公開日2002年12月4日 申請(qǐng)日期2001年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月4日
發(fā)明者M·卡爾森, M·A·蓋希諾, J·J·塔卡蘇基 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司