專利名稱：亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備基本不含雜質(zhì)的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的方法。
背景技術(shù)：
亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的制備本身是已知的(DE A 44096 89)。該方法可用下列反應(yīng)式來解釋 亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽隨后在約120℃的溫度反應(yīng)1h的反應(yīng)時(shí)間來制備。隨后在冰水中進(jìn)行水解，于是亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽便結(jié)晶出來；過濾出結(jié)晶物。隨后，結(jié)晶物趁濕投入并溶解在堿溶液，例如，氫氧化鈉溶液中，然后用活性炭處理并加熱。濾出活性炭，并通過加入硫酸沉淀出亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。干燥后，獲得純度99wt％的粉末狀亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。
在如此制備的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的性能試驗(yàn)期間發(fā)現(xiàn)，采用按上述方法制備的此種產(chǎn)品將導(dǎo)致制劑不可接受地著色。
著色的根源特別是二苯胺、3，4-二氨基-苯磺酸和2-(4’-羧基-苯基)-苯并咪唑-6-磺酸。
發(fā)明公開本發(fā)明的目的是高純度，特別是不含任何著色成分的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的制備。
我們發(fā)現(xiàn)一種通過鄰苯二胺與對(duì)苯二甲酸和氯磺酸在強(qiáng)酸存在下起反應(yīng)制備亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的方法，特征在于反應(yīng)時(shí)間介于10～15h。
本發(fā)明方法生產(chǎn)的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的純度大于98wt％。副產(chǎn)物不過是 此種副產(chǎn)物安全并且不造成亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽著色。
本發(fā)明方法的優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間介于11～12h。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，反應(yīng)或水解后獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸，在第一步驟中溶解在水中并以活性炭進(jìn)行處理，隨后分離出活性炭，然后，濾液以氯化鈉處理沉淀出亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽并將其分離出來，然后在第二步驟中，再次溶解在水和氫氧化鈉溶液中，并再次以活性炭處理，再次分離出活性炭，于是純亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽通過酸化而從濾液中沉淀出來，隨后還可任選地提純。
反應(yīng)中或水解后獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸，在第一步驟中，溶解在40～80℃，優(yōu)選45～55℃溫度范圍的水中。
這里優(yōu)選的是制成1～30wt％，尤其優(yōu)選5～7wt％亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸的溶液。
本發(fā)明方法使用的活性炭(第一和第二步驟)可全部為市售產(chǎn)品類型。
為沉淀出鈉鹽，通常加入1～15，優(yōu)選3～10等摩爾量(equimolaramout)氯化鈉。
第一步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽在第二步驟中溶解在30～80℃，優(yōu)選45～50℃的溫度范圍的水中。
這里優(yōu)選制成5～25wt％，尤其優(yōu)選15～20wt％亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的溶液。
第一步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽被溶解，又在以活性炭處理并分離出活性炭之后，通過酸化至約pH3而沉淀出來。酸化優(yōu)選采用鹽酸實(shí)施。令人驚奇的是，二鈉鹽在這里也沉淀出來了。
第二步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽，在優(yōu)選的實(shí)施方案中可再次以磷酸洗滌。
本發(fā)明的方法例如可按如下實(shí)施首先引入硫酸、對(duì)苯二甲酸和鄰苯二胺，然后混合物在氮?dú)鈿夥障录訜岬?，例?10℃。然后，在4h的時(shí)間內(nèi)，在110～120℃的溫度下計(jì)量加入氯磺酸，隨后混合物再攪拌12h。水解后獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸在35～40℃溶解在水中，以活性炭處理并在同一溫度攪拌約30min。過濾出活性炭，濾液與氯化鈉混和，然后在攪拌下、約2h的時(shí)間內(nèi)慢慢冷卻至室溫以使之沉淀。生成的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽隨后濾出，并以5％濃度的氯化鈉溶液進(jìn)行后洗滌。
生成的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽再次引入到水中，然后為了溶解，加入45％濃度的氫氧化鈉溶液直至pH等于5，然后再次加入活性炭?；旌衔镌?5℃維持并攪拌約2h。分離出活性炭，濾液以純鹽酸酸化至pH3，以便再次沉淀出亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。混合物攪拌約2h，然后冷卻至室溫。按照本身已知的方式，例如，過濾，分離出亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。
獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽隨后還可以2wt％事先采用少量磷酸調(diào)節(jié)到pH3的氯化鈉水溶液洗滌；隨后實(shí)施干燥，例如在140℃和2mbar下。
采用本發(fā)明方法制成的產(chǎn)品的分析結(jié)果在痕量成分方面極佳，它最適合美容制劑使用，不具有在引言中所詳述的帶色缺點(diǎn)。令人驚奇的是，成問題的痕量成分的存在得到防止。
亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽可用作美容產(chǎn)品中的UV-A濾色化合物。
實(shí)施例首先引入1.703g96％的硫酸，再引入232g對(duì)苯二甲酸，然后，在系統(tǒng)以氮?dú)獯迪匆院?，分批加?02g鄰苯二胺，從而導(dǎo)致溫度升高到97℃。隨后，溫度升高到110℃。繼而，在4h時(shí)間內(nèi)計(jì)量加入2.200g氯磺酸，其間溫度維持在110～120℃，在計(jì)量加入后，混合物在所述溫度下再攪拌12h。
反應(yīng)器內(nèi)的物料冷卻至室溫，然后在5℃、4h的時(shí)間內(nèi)計(jì)量加入4.000g水，從而導(dǎo)致溫度升高到約47℃，然后，混合物再進(jìn)行后攪拌2h，繼而過濾。結(jié)果獲得1.200g濕亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸。
該壓濾餅在40℃下引入到11.000g水中并進(jìn)行溶解，然后加入30g活性炭?；旌衔镌诘?dú)庀聰嚢?0min，然后過濾。濾液在50℃與600g氯化鈉進(jìn)行混和并在此溫度下攪拌2h，溫度在接近攪拌時(shí)間末尾時(shí)降低到25℃；然后，混合物進(jìn)行過濾。獲得的產(chǎn)品以2.800g5wt％氯化鈉溶液洗滌，從而產(chǎn)生1.362g亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。
生成的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽在50℃引入到4.500g水中并進(jìn)行懸浮(pH2.4)；然后，在50℃，加入168g45％濃度氫氧化鈉溶液從而將pH調(diào)節(jié)到5并使產(chǎn)物溶解，隨后，加入30g活性炭，混合物加熱到55℃，后攪拌2h并進(jìn)行過濾，濾液以162g純鹽酸處理，然后保持溫度在50℃，且調(diào)節(jié)到pH為3?；旌衔镌诘?dú)庀聰嚢?h并冷卻至25℃；然后混合物過濾，濾餅隨后以4.000g已用少量磷酸調(diào)節(jié)到pH3的2％濃度氯化鈉溶液洗滌，結(jié)果獲得1.155g如此提純的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽。
如此提純的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽隨后在140℃和2mbar下干燥10h，從而產(chǎn)生700g最終產(chǎn)物(殘余含濕2％)。獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽具有98wt％的純度，作為副產(chǎn)物僅含有 該副產(chǎn)物安全并且不造成亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽變色。
權(quán)利要求
1.一種通過鄰苯二胺與對(duì)苯二甲酸和氯磺酸在強(qiáng)酸存在下起反應(yīng)制備亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽的方法，特征在于反應(yīng)時(shí)間介于10～15h。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間介于11～12h。
3.權(quán)利要求1和2的方法，其特征在于，反應(yīng)中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸，在第一步驟中溶解在水中并以活性炭進(jìn)行處理，隨后分離出活性炭，并且亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽通過加入氯化鈉而從濾液中沉淀并分離出來，然后在第二步驟中再次溶解在水中并再次以活性炭處理，再次分離出活性炭，于是純亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽通過酸化而從濾液中沉淀出來，隨后還可任選地提純。
4.權(quán)利要求1～3的方法，其特征在于，反應(yīng)中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸在第一步驟中溶解在40～80℃溫度范圍的水中。
5.權(quán)利要求1～4的方法，其特征在于，反應(yīng)中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸在第一步驟中溶解在水中并，在以活性炭處理并移出活性炭之后，用氯化鈉作為亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽沉淀出來。
6.權(quán)利要求1～5的方法，其特征在于，第一步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽在第二步驟中溶解在30～80℃溫度范圍的水中。
7.權(quán)利要求1～6的方法，其特征在于，第一步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽在第二步驟中溶解在水中并，在以活性炭處理并移出活性炭后，通過酸化到約pH3而沉淀出來。
8.權(quán)利要求1～7的方法，其特征在于，第二步驟中的酸化是采用鹽酸實(shí)施的。
9.權(quán)利要求1～8的方法，其特征在于，第二步驟中獲得的亞苯基-雙苯并咪唑-四磺酸二鈉鹽以磷酸進(jìn)行洗滌。
全文摘要
本發(fā)明涉及基本不含雜質(zhì)的亞苯基－雙苯并咪唑－四磺酸二鈉鹽，它可以通過鄰苯二胺與對(duì)苯二甲酸和氯磺酸在強(qiáng)酸存在下反應(yīng)來制備，其中反應(yīng)時(shí)間介于10～15h。
文檔編號(hào)C07D235/20GK1505615SQ01822304
公開日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2001年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月29日
發(fā)明者R·貝特拉姆, S·希勒斯, O·科赫, H·埃爾福爾特, G·賴因德斯, R·朗納, 6, R 貝特拉姆, 虻濾, 賬 申請(qǐng)人:西姆萊斯有限責(zé)任兩合公司