專利名稱：雙(3-磺酸-4-鹵苯基)-3’-磺酸苯基氧膦及其鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，涉及合成聚芳香醚氧膦類高分子聚合物所需的重要磺化單體的制備方法，具體的說是雙(3-磺酸-4-鹵苯基)-3’ -磺酸苯基氧膦及其鹽的高效制備方法。
背景技術(shù)：
磺酸基團(tuán)的引入可以提高膜材料的透水率、抗污染能力以及質(zhì)子傳導(dǎo)率，同時(shí)又不會(huì)降低其機(jī)械性能。目前，磺酸基團(tuán)已被廣泛引入到多種芳香聚合物上，例如聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰亞胺等。含膦酰結(jié)構(gòu)單元的聚合物材料化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐高溫，在防火材料的制備上有著廣泛應(yīng)用；此類材料對(duì)無(wú)機(jī)化合物粘附能力較強(qiáng)，在質(zhì)子交換膜燃料電池領(lǐng)域也存在著廣闊的應(yīng)用前景。普遍認(rèn)為，膦?；鶊F(tuán)之間較強(qiáng)的相互作用對(duì)材料性能的提高起到了關(guān)鍵作用。這類材料可通過雙(4-氟苯基)_苯基氧膦(BFPPO)或雙(4-羥基苯基)-苯基氧膦(BOHPPO)等單體的共聚反應(yīng)，將氧膦結(jié)構(gòu)引入到高分子鏈中。其中采用磺化的雙(4-氟苯基)-苯基氧膦單體，不僅可以得到主鏈全部為氧膦-醚結(jié)構(gòu)的磺化高分子材料(CN101712756A),從而又使得膦酰基團(tuán)的作用最大化，同時(shí)，由于雙(4-氟苯基)-苯基氧膦(BFPPO)結(jié)構(gòu)中存在三個(gè)可磺化的位置，可以得到磺化度不同的磺化單體，從而使得在將形成的高分子材料中的磺酸基團(tuán)的密度和分布得到控制。
權(quán)利要求
1.雙(3-磺酸-4-鹵苯基)_3’-磺酸苯基氧膦及其鹽的制備方法，其特征在于按如下的步驟進(jìn)行:
2.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中所述的雙(4-鹵苯基)苯基氧膦為雙(4-氟苯基)苯基氧勝或者雙(4-氯苯基)苯基氧勝。
3.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中發(fā)煙硫酸的濃度為:15-35%。
4.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中反應(yīng)溫度為90-150°C。
5.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中反應(yīng)時(shí)間為4-24小時(shí)。
6.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中堿為MOH或NR1R2R3,其中M= Li，Na, K，Cs;R1，R2，R3= H 或 Cu 烷基。
7.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中重結(jié)晶的溶劑為水和異丙醇，體積比為1:1-20。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙(3-磺酸-4-鹵苯基)-3’-磺酸苯基氧膦及其鹽的制備方法。它是將雙(4-鹵苯基)苯基氧膦與發(fā)煙硫酸按摩爾比為14.0-8.0的比例混合，待反應(yīng)完成之后將反應(yīng)液倒入冰中，加堿調(diào)pH值至中性，共沸蒸去水，濾去不溶物，蒸干溶劑，再以水和異丙醇重結(jié)晶得到白色產(chǎn)品。本發(fā)明的制備方法操作簡(jiǎn)便，產(chǎn)品的分離純化過程無(wú)需鹽析、丁酮萃取及柱層析手段，使得后處理流程大為簡(jiǎn)化，縮短了制備周期，更適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07F9/53GK103073586SQ20131001025
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月11日
發(fā)明者張中標(biāo), 宋愛茹, 喬非非 申請(qǐng)人:天津師范大學(xué)