專利名稱：格爾伯特醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備高純度第二個(gè)碳上連有支鏈的脂肪醇(格爾伯特醇)的方法。
背景技術(shù)：
格爾伯特醇是制取洗滌用品、藥品及化妝品的有用的中間體，也可直接用作潤(rùn)滑劑組分或潤(rùn)滑劑添加劑。另外，由于高分子量的格爾伯特醇具有低凝點(diǎn)、低揮發(fā)性、無刺激性等特點(diǎn)，所以其應(yīng)用必將日益廣泛。
現(xiàn)有技術(shù)中由C6-C30的脂肪伯醇或仲醇通過縮合制備格爾伯特醇的方法有以下幾種最早的工藝是在金屬鈉或銅存在下，α-位無支鏈的伯醇在高溫高壓下能發(fā)生縮合反應(yīng)，生成碳原子數(shù)加倍的伯醇。但是這種方法的反應(yīng)收率一般為30％-50％，很少超過70％，而且副產(chǎn)物多，反應(yīng)條件要求高。
US 4518810公開了一種制備方法，該方法是在堿性物質(zhì)和銅—鎳催化劑的存在下加熱初級(jí)醇進(jìn)行反應(yīng)，其中銅、鎳的重量比為1∶9-9∶1。
US 4800077公開了一種制備方法，該方法是在KOH存在的條件下，以鎳或者氧化鋅為催化劑進(jìn)行制備。這種方法產(chǎn)物收率超過90％。
上述后兩種制備方法反應(yīng)條件要求低，但是產(chǎn)物中均含有一定量的醛及不飽和醛等副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種格爾伯特醇的制備方法，通過采用一種高效催化劑，進(jìn)一步提高格爾伯特醇的收率，減少多聚反應(yīng)的發(fā)生及副產(chǎn)物的生成。
本發(fā)明提供的方法包括將C6-C30脂肪醇，堿金屬的氫氧化物和非晶態(tài)鎳混合，在160℃-260℃下發(fā)生縮合反應(yīng)。
具體地說，將C6-C30，優(yōu)選C6-C24，最好是C6-C18的脂肪醇，堿金屬的氫氧化物和非晶態(tài)鎳混合放入反應(yīng)器中，在充分?jǐn)嚢璧臈l件下，使反應(yīng)物在160℃-260℃，最佳反應(yīng)溫度范圍200℃-250℃的溫度下發(fā)生縮合反應(yīng)。反應(yīng)過程中，需要通過分水器不斷地將反應(yīng)產(chǎn)生的水除去。反應(yīng)停止后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，過濾，然后通過蒸餾可得到高純度的產(chǎn)品。
其中堿金屬的氫氧化物可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀，用量為0.5％-10％，最好為2％-6％(相對(duì)于醇的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，以下同)，非晶態(tài)鎳的用量為0.05％-1％，最好為0.1％-0.5％。
本發(fā)明的特征在于選擇了一種高效的催化劑—非晶態(tài)鎳，與現(xiàn)有的使用鎳粉等過渡金屬或貴金屬粉末的制備方法相比，優(yōu)點(diǎn)在于提高了格爾伯特醇的收率，且減少了多聚反應(yīng)的發(fā)生及副產(chǎn)物的生成。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1稱量160克癸醇，7克固體KOH以及0.8克非晶態(tài)鎳混合放入反應(yīng)瓶中，充分?jǐn)嚢璨⑹狗磻?yīng)溫度盡快升至250℃，反應(yīng)過程中通過分水器不斷地將反應(yīng)產(chǎn)生的水分離出反應(yīng)體系，反應(yīng)進(jìn)行60分鐘。終止反應(yīng)，將物料冷卻，過濾，然后通過蒸餾可得到純度超過90％的C20格爾伯特醇。結(jié)果見表1。
實(shí)施例2稱量160克辛醇，7克固體KOH以及0.6克非晶態(tài)鎳混合放入反應(yīng)瓶中，充分?jǐn)嚢璨⑹狗磻?yīng)溫度盡快升至220℃，反應(yīng)過程中通過分水器不斷地將反應(yīng)產(chǎn)生的水分離出反應(yīng)體系。反應(yīng)終止后，將物料冷卻，過濾，然后通過蒸餾可得到純度超過90％的C16格爾伯特醇。結(jié)果見表1。
實(shí)施例3稱量160克十二醇，7克固體KOH以及0.8克非晶態(tài)鎳混合放入反應(yīng)瓶中，充分?jǐn)嚢璨⑹狗磻?yīng)溫度盡快升至250℃，反應(yīng)過程中通過分水器不斷地將反應(yīng)產(chǎn)生的水分離出反應(yīng)體系。反應(yīng)終止后，將物料冷卻，過濾，然后通過蒸餾可得到純度超過90％的C24格爾伯特醇。結(jié)果見表1。
比較例1按照US 4800077的實(shí)例中公開的方法，稱量160克癸醇，7克固體KOH以及0.8克鎳粉混合放入反應(yīng)瓶中，充分?jǐn)嚢璨⑹狗磻?yīng)溫度盡快升至250℃，反應(yīng)過程中通過分水器不斷地將反應(yīng)產(chǎn)生的水分離出反應(yīng)體系，反應(yīng)進(jìn)行80分鐘。終止反應(yīng)，將物料冷卻，過濾，然后通過蒸餾可得到C20格爾伯特醇。結(jié)果見表1。
比較例2催化劑為0.6克鎳粉，其余條件同實(shí)例2。結(jié)果見表1。
比較例3催化劑為0.8克鎳粉，其余條件同實(shí)例3。結(jié)果見表1。
表1C20醇收率三聚物含量 催化劑用量比較例1 87.7％4.1％0.8克實(shí)例191.1％3％ 0.8克C16醇收率三聚物含量 催化劑用量比較例2 86.4％4.9％0.6克實(shí)例291.7％3.2％0.6克C24醇收率三聚物含量 催化劑用量比較例3 88.3％3.7％0.8克實(shí)例393.3％2.9％0.8克
權(quán)利要求
1.一種格爾伯特醇的制備方法，包括將C6-C30脂肪醇，堿金屬的氫氧化物和非晶態(tài)鎳混合，在160℃-260℃下發(fā)生縮合反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，脂肪醇碳數(shù)為C6-C24。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，脂肪醇碳數(shù)為C8-C18。
4.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為200℃-250℃。
5.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，堿金屬的氫氧化物的用量為0.5％-10％。
6.按照權(quán)利要求1或5所述的制備方法，其特征在于，堿金屬的氫氧化物的用量為2％-6％。
7.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，非晶態(tài)鎳的用量為0.05％-1％。
8.按照權(quán)利要求1或7所述的制備方法，其特征在于，非晶態(tài)鎳的用量為0.1％-0.5％。
9.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，堿金屬的氫氧化物是氫氧化鈉或氫氧化鉀。
全文摘要
本發(fā)明提供一種格爾伯特醇的制備方法，是將C
文檔編號(hào)C07C31/02GK1436762SQ0210059
公開日2003年8月20日 申請(qǐng)日期2002年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月7日
發(fā)明者陳曉偉, 汪孟言, 梁宇翔 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院