專利名稱：基于環(huán)狀化合物的加合物及其作為鞣劑和防腐劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以通過使式I的羰基化合物與式II的環(huán)狀化合物反應(yīng)得到的加合物 其中R1和R2選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中R1和R2可以相互連接以形成環(huán)， 其中X選自氧、硫和N-R8；R3和R8相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、甲?；O-C1-C12烷基、取代或未取代的CO-C3-C12環(huán)烷基、CO-C7-C13芳烷基、CO-C6-C14芳基，其中當(dāng)X為N-R8時，R3和R8可以相互連接以形成環(huán)；R4、R5和R6相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)可以相互連接以形成環(huán)；n為1-4的整數(shù)；R7相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中R7可以與R6連接或在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)R7可以相互連接以形成環(huán)。
鉻鞣在100多年來一直是皮革生產(chǎn)中的一種重要化學(xué)處理，例如參見Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書)，第A15卷，第259-282頁，尤其是第268頁及隨后各頁，第5版(1990)，Verlag Chemie Weinheim。然而，由于生態(tài)上的原因，人們正在尋求鉻鞣的替代方法。在常規(guī)鉻鞣中，鉻鹽基于皮革的裸皮重以1.5-8重量％或甚至更大的量使用。通常，相當(dāng)部分的鉻鹽沒有結(jié)合而是進(jìn)入廢水中。盡管可以通過用例如石灰和鐵鹽進(jìn)行化學(xué)處理而從廢水中分離顯著量的鉻，但得到含鉻的沉淀且必須進(jìn)行特殊掩埋處置或以昂貴的程序進(jìn)行后處理。
此外，例如片皮和皮革的均厚引起可能基于皮重為約8-15重量％且同樣必須以昂貴程序處置的含鉻皮革廢物。
人們已經(jīng)嘗試?yán)缤ㄟ^再循環(huán)鉻鞣液或鉻再循環(huán)方法來減少廢水的鉻污染。然而，這些方法整體上并不令人滿意且尤其不能解決含鉻皮革廢物的問題。
此外，其中部分或所有鉻被有機(jī)鞣劑代替的方法也是已知的。可以提到使用合成鞣劑，即甲醛和苯酚的磺化縮合物或磺化萘/甲醛縮合物。還可以提到使用植物鞣劑。然而，這兩類鞣劑均導(dǎo)致廢水的COD高且還因環(huán)境原因而不可接受。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)皮革的耐光性在使用磺化苯酚/甲醛縮合物時通常并不令人滿意(Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，第A15卷，第259-282頁，尤其是第270頁及隨后各頁，第5版(1990)，Verlag Chemie Weinheim)。
此外，使用醛類，尤其是二醛，例如戊二醛的鞣制是已知的，例如參見H.Herfeld，Bibliothek des Leders，第III卷，第191頁，UmschauVerlag Frankfurt/Main，1984。然而，缺點(diǎn)在于在少量，例如0.5-0.9重量％(基于裸皮重)的戊二醛下，收縮溫度不高于70℃且所用半成品因此可能僅不充分地干燥。在削勻過程中，可能在皮革的肉面發(fā)生膠粘并且不利地影響皮革質(zhì)量。
當(dāng)使用較大量的戊二醛時，可能因戊二醛的毒性引起操作安全問題。此外，觀察到的是通常得到完全鞣制的皮革且在許多制革廠中需要的各種隨后加工不再可能。
已知戊二醛可以部分或完全縮醛化的形式用于鞣制，例如為甲基縮醛形式(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第A15卷，第259-282頁，尤其是第273頁及隨后各頁，第5版(1990)，Verlag ChemieWeinheim)。然而，所述鞣制的半成品通常傾向于快速泛黃。
DE-C 38 11 267公開了戊二醛或具有2-8個碳原子的其他二醛與短鏈烷基二醇、烷基聚乙二醇、脂族醇、甘油或糖類的縮醛化具有有利的效果。然而，易于由對水解非常敏感的縮醛再次形成的二醛的蒸氣壓仍然顯著。此外，可以進(jìn)一步改進(jìn)由此得到的皮革的性能特征。
本發(fā)明的目的是提供一種預(yù)鞣、鞣制和后鞣動物皮的新方法，該反方法避免了上述缺點(diǎn)。具體而言，本發(fā)明的目的是提供一種避免上述缺點(diǎn)的鞣劑。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的加合物實(shí)現(xiàn)。在式I中 R1和R2相同或不同且選自氫，C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選甲基；C3-C12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；取代環(huán)烷基的實(shí)例是2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、順-2，4-二甲基環(huán)戊基、反-2，4-二甲基環(huán)戊基、2，2，4，4-四甲基環(huán)戊基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、順-2，5-二甲基環(huán)己基、反-2，5-二甲基環(huán)己基、2，2，5，5-四甲基環(huán)己基、2-甲氧基環(huán)戊基、2-甲氧基環(huán)己基、3-甲氧基環(huán)戊基、3-甲氧基環(huán)己基、2-氯環(huán)戊基、3-氯環(huán)戊基、2，4-二氯環(huán)戊基、2，2，4，4-四氯環(huán)戊基、2-氯環(huán)己基、3-氯環(huán)己基、4-氯環(huán)己基、2，5-二氯環(huán)己基、2，2，5，5-四氯環(huán)己基、2-甲硫基環(huán)戊基、2-甲硫基環(huán)己基、3-甲硫基環(huán)戊基、3-甲硫基環(huán)己基和其他衍生物；C7-C13芳烷基，優(yōu)選C7-C12苯基烷基，如芐基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、neophyl(1-甲基-1-苯乙基)、1-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基和4-苯基丁基，特別優(yōu)選芐基；C6-C14芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基，其未被取代或被一個或多個如下基團(tuán)取代-C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-鹵素，如氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氯和溴；-C1-C12烷氧基，優(yōu)選C1-C6烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基，特別優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基。
在特殊實(shí)施方案中，R1和R2相互共價鍵合以形成4-13元環(huán)。因此，R1和R2可以一起為未取代或例如被C1-C12烷基或C6-C14芳基取代的C3-C8亞烷基。實(shí)例是-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(CH3)-、-(CH2)2-CH(C2H5)-、-(CH2)2-CH(C6H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6、-(CH2)7-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-，優(yōu)選C3-C5亞烷基，例如-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-。
R1和R2非常特別優(yōu)選各自為甲基。
在式II的環(huán)狀化合物中 各變量如下所定義。
X選自氧、硫和N-R8，優(yōu)選氧。
R3和R8相同或不同且選自氫，C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選甲基；C3-C12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；取代環(huán)烷基的實(shí)例是2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、順-2，4-二甲基環(huán)戊基、反-2，4-二甲基環(huán)戊基、2，2，4，4-四甲基環(huán)戊基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、順-2，5-二甲基環(huán)己基、反-2，5-二甲基環(huán)己基、2，2，5，5-四甲基環(huán)己基、2-甲氧基環(huán)戊基、2-甲氧基環(huán)己基、3-甲氧基環(huán)戊基、3-甲氧基環(huán)己基、2-氯環(huán)戊基、3-氯環(huán)戊基、2，4-二氯環(huán)戊基、2，2，4，4-四氯環(huán)戊基、2-氯環(huán)己基、3-氯環(huán)己基、4-氯環(huán)己基、2，5-二氯環(huán)己基、2，2，5，5-四氯環(huán)己基、2-甲硫基環(huán)戊基、2-甲硫基環(huán)己基、3-甲硫基環(huán)戊基和3-甲硫基環(huán)己基；C7-C13芳烷基，優(yōu)選C7-C12苯基烷基，如芐基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、neophyl(1-甲基-1-苯乙基)、1-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基和4-苯基丁基，特別優(yōu)選芐基；C6-C14芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基，其未被取代，或取代的C6-C14芳基，例如被一個或多個如下基團(tuán)取代的苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基-C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-鹵素，如氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氯和溴；-C1-C12烷氧基，優(yōu)選C1-C6烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基，特別優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基；甲?；?，CO-C1-C12烷基，如乙酰基、丙?；⒄□；?、異丁?；⒅俣□；?、叔丁?；?、正戊?；愇祯；⒅傥祯；?、正己?；驼轷；?；優(yōu)選CO-C1-C4烷基，如乙酰基、丙?；?、正丁?；惗□；?、仲丁?；褪宥□；?，非常特別優(yōu)選乙?；籆O-C3-C12環(huán)烷基，如環(huán)丙基羰基、環(huán)丁基羰基、環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基、環(huán)辛基羰基、環(huán)壬基羰基、環(huán)癸基羰基、環(huán)十一烷基羰基和環(huán)十二烷基羰基；優(yōu)選環(huán)戊基羰基、環(huán)己基羰基和環(huán)庚基羰基；取代的環(huán)烷基的實(shí)例是2-甲基環(huán)戊基羰基、3-甲基環(huán)戊基羰基、2-甲基環(huán)己基羰基、3-甲基環(huán)己基羰基、4-甲基環(huán)己基羰基、順-2，5-二甲基環(huán)己基羰基、反-2，5-二甲基環(huán)己基羰基、2-甲氧基環(huán)戊基羰基、2-甲氧基環(huán)己基羰基、3-甲氧基環(huán)戊基羰基、3-甲氧基環(huán)己基羰基、2-氯環(huán)戊基羰基、3-氯環(huán)戊基羰基、2，4-二氯環(huán)戊基羰基、2-氯環(huán)己基羰基、3-氯環(huán)己基羰基、4-氯環(huán)己基羰基、2，5-二氯環(huán)己基羰基、2-甲硫基環(huán)戊基羰基、2-甲硫基環(huán)己基羰基、3-甲硫基環(huán)戊基羰基和3-甲硫基環(huán)己基；CO-C7-C13芳烷基，優(yōu)選CO-C7-C12-苯基烷基，如苯基乙?；挺?苯基丙?；?，特別優(yōu)選苯基乙酰基，CO-C6-C14芳基，例如苯甲?；?、1-萘甲?；?、2-萘甲?；?-蒽甲?；?、2-蒽甲?；?、9-蒽甲?；?-菲甲?；?-菲甲?；?、3-菲甲酰基、4-菲甲酰基和9-菲甲?；?，優(yōu)選苯甲酰基、1-萘甲?；?-萘甲酰基，特別優(yōu)選苯甲酰基。
R4、R5和R6相同或不同且選自氫，C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選甲基；取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；取代環(huán)烷基的實(shí)例是2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、順-2，4-二甲基環(huán)戊基、反-2，4-二甲基環(huán)戊基、2，2，4，4-四甲基環(huán)戊基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、順-2，5-二甲基環(huán)己基、反-2，5-二甲基環(huán)己基、2，2，5，5-四甲基環(huán)己基、2-甲氧基環(huán)戊基、2-甲氧基環(huán)己基、3-甲氧基環(huán)戊基、3-甲氧基環(huán)己基、2-氯環(huán)戊基、3-氯環(huán)戊基、2，4-二氯環(huán)戊基、2，2，4，4-四氯環(huán)戊基、2-氯環(huán)己基、3-氯環(huán)己基、4-氯環(huán)己基、2，5-二氯環(huán)己基、2，2，5，5-四氯環(huán)己基、2-甲硫基環(huán)戊基、2-甲硫基環(huán)己基、3-甲硫基環(huán)戊基、3-甲硫基環(huán)己基；C7-C13芳烷基，優(yōu)選C7-C12苯基烷基，如芐基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、neophyl(1-甲基-1-苯乙基)、1-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基和4-苯基丁基，特別優(yōu)選芐基；C6-C14芳基，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選苯基、1-萘基和2-萘基，特別優(yōu)選苯基；未取代或被一個或多個如下基團(tuán)取代-C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；-鹵素，如氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氯和溴；-C1-C12烷氧基，優(yōu)選C1-C6烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基，特別優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基和正丁氧基；在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)可以相互連接以形成環(huán)。例如，R4和R5可以一起為C1-C8亞烷基，其未被取代或例如被C1-C12烷基或C6-C14芳基取代。實(shí)例是-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(CH3)-、-(CH2)2-CH(C2H5)-、-(CH2)2-CH(C6H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-，優(yōu)選C3-C5亞烷基，如-(CH2)3-、-(CH2)4-和-(CH2)5-。
n為1-4的整數(shù)，尤其是2或3；R7相同或不同且選自氫，C1-C12烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、正壬基、正癸基和正十二烷基；優(yōu)選C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基和仲己基，特別優(yōu)選C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，非常特別優(yōu)選甲基；取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；取代環(huán)烷基的實(shí)例是2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、順-2，4-二甲基環(huán)戊基、反-2，4-二甲基環(huán)戊基、2，2，4，4-四甲基環(huán)戊基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、順-2，5-二甲基環(huán)己基、反-2，5-二甲基環(huán)己基、2，2，5，5-四甲基環(huán)己基、2-甲氧基環(huán)戊基、2-甲氧基環(huán)己基、3-甲氧基環(huán)戊基、3-甲氧基環(huán)己基、2-氯環(huán)戊基、3-氯環(huán)戊基、2，4-二氯環(huán)戊基、2，2，4，4-四氯環(huán)戊基、2-氯環(huán)己基、3-氯環(huán)己基、4-氯環(huán)己基、2，5-二氯環(huán)己基、2，2，5，5-四氯環(huán)己基、2-甲硫基環(huán)戊基、2-甲硫基環(huán)己基、3-甲硫基環(huán)戊基和3-甲硫基環(huán)己基；C7-C13芳烷基，優(yōu)選C7-C12苯基烷基，如芐基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-
苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、neophyl(1-甲基-1-苯乙基)、1-苯基丁基、2-苯基丁基、3-苯基丁基和4-苯基丁基，特別優(yōu)選芐基；取代或未取代的C6-C14芳基，其中取代和未取代的C6-C14芳基如上所定義。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，R7可以與R6連接或R7可以與R4連接或R7可以與R3連接，或當(dāng)n大于1時，在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)R7可以相互連接以形成環(huán)。因此，R6和R7可以一起例如為未取代或被C1-C12烷基或C6-C14芳基取代的C1-C8亞烷基。實(shí)例是-CH2-、-CH(CH3)-、-(CH2)2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH(C2H5)-、-(CH2)3-、-(CH2)2-CH(CH3)-、-(CH2)2-CH(C2H5)-、-(CH2)2-CH(C6H5)-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-，優(yōu)選C3-C5亞烷基，例如-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-。
R4-R7各自非常特別優(yōu)選為甲基。非常特別優(yōu)選將2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1)選擇為式II化合物。
非常特別優(yōu)選式I的羰基化合物是甲基乙基酮、甲醛和尤其是丙酮。
本發(fā)明加合物可以單體或二聚形式存在。然而，本發(fā)明加合物還可以低聚或聚合形式存在。通常，本發(fā)明加合物以二聚體、低聚體或聚合物的混合物存在，該混合物此外還可以因制備而包含式H-X-R3的化合物。此外，本發(fā)明加合物可以含有由儲藏產(chǎn)生的雜質(zhì)如脫水產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物、水解產(chǎn)物、交聯(lián)產(chǎn)物或一個或多個逆羥醛縮合反應(yīng)(retroaldol)的產(chǎn)物的混合物存在。
本發(fā)明加合物可以通過使一種或多種式I的羰基化合物與一種或多種式II的環(huán)狀化合物反應(yīng)而制備。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備本發(fā)明加合物的方法。該方法由至少一種式II的環(huán)狀化合物和至少一種式I的羰基化合物開始，二者相互反應(yīng)。
在本發(fā)明方法的一個實(shí)施方案中，使至少一種式II的環(huán)狀化合物與至多1 000mol％，優(yōu)選至多500mol％，特別優(yōu)選至多200mol％的至少一種式I的羰基化合物反應(yīng)。
本發(fā)明方法優(yōu)選在0-120℃，尤其是20-85℃下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在0.1-100巴的任何所需壓力下，優(yōu)選在大氣壓力下進(jìn)行。該反應(yīng)有利地在溶劑如水、甲苯、石油醚或正庚烷存在下進(jìn)行，但并不必需加入溶劑。當(dāng)式I的羰基化合物在反應(yīng)條件下為液態(tài)時，溶劑的使用對實(shí)施本發(fā)明方法并不必要。
在反應(yīng)過程中形成的一些或所有水可以與在反應(yīng)過程中形成的H-X-R3一起蒸除。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明方法在酸性pH下進(jìn)行，即pH例如為0.5-6.8，優(yōu)選0.7-4。優(yōu)選將一種或多種酸性催化劑用于在酸性pH下實(shí)施本發(fā)明方法。
合適的酸性催化劑例如是磷酸，尤其是正磷酸，甲酸，乙酸，酸性硅膠，酸性氧化鋁，稀硫酸和磺酸，如甲磺酸或?qū)妆交撬?。若使用非水溶劑，則可以使用P2O5或分子篩?；隰驶衔颕可以使用0.1-20重量％的催化劑。
對本發(fā)明加合物的形成而言，10分鐘至24小時，優(yōu)選1-3小時的反應(yīng)時間是有利的。
在反應(yīng)之后，可以處理通過本發(fā)明方法形成的反應(yīng)混合物。因此，例如可以通過例如在減壓下蒸餾而完全或一定程度地除去任何所用溶劑。例如可以用堿性水溶液如氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液中和任何所用酸性催化劑。還可以分離未轉(zhuǎn)化的原料，例如過量的式I的羰基化合物。特別當(dāng)式I的羰基化合物易于揮發(fā)時，例如丙酮或甲基乙基酮，有利的是通過蒸餾分離式I的羰基化合物。
在某些情況下，在實(shí)施本發(fā)明方法時觀察到形成多相混合物。在所述情況下，可以例如通過潷析或其他本身已知的方法除去各水相。
當(dāng)本發(fā)明方法在上述條件下進(jìn)行時，通常因制備而形成副產(chǎn)物和次級產(chǎn)物，例如由于消去水(脫水)、不完全反應(yīng)、氧化或分子內(nèi)交聯(lián)。在本發(fā)明加合物的儲藏過程中還可能例如通過消去水(脫水)、氧化或二聚、低聚或聚合以及交聯(lián)而由儲藏產(chǎn)生副產(chǎn)物。
可以提純和分離本發(fā)明加合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明加合物與來自制備和/或儲藏的上述副產(chǎn)物的混合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物在生產(chǎn)半成品和皮革中的應(yīng)用。
在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物用于預(yù)鞣、鞣制或后鞣動物皮。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明加合物和本發(fā)明混合物在預(yù)鞣、鞣制或后鞣動物皮中的用途以及一種使用本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物預(yù)鞣、鞣制或后鞣動物皮的方法。
本發(fā)明預(yù)鞣、鞣制或后鞣動物皮的方法(下文也稱為本發(fā)明的鞣制方法)開始于動物皮，如牛、豬、山羊或鹿的皮，這些皮已經(jīng)通過常規(guī)方法預(yù)處理。動物是被宰殺還是自然死亡對本發(fā)明的鞣制方法并不重要。預(yù)處理的常規(guī)方法例如包括浸灰、脫灰、軟化和浸酸，以及機(jī)械操作如使皮去肉。
本發(fā)明的鞣制方法通常在水存在下進(jìn)行。
本發(fā)明的鞣制方法例如通過如下程序進(jìn)行其中在緊臨鞣制步驟之前或在鞣制步驟之中一次或分多次加入一種或多種本發(fā)明加合物，需要的話其為與來自制備和/或儲藏的副產(chǎn)物的混合物。本發(fā)明的鞣制方法優(yōu)選在pH為2.5-4下進(jìn)行，通常在進(jìn)行本發(fā)明的鞣制方法時觀察到約0.3-3個單位的pH增加。還可以通過加入堿化試劑而將pH增加約0.3-3個單位。
本發(fā)明的鞣制方法通常在10-45℃，優(yōu)選20-30℃下進(jìn)行。10分鐘至12小時，優(yōu)選1-3小時的持續(xù)時間已經(jīng)證明是有用的。本發(fā)明的鞣制方法可以在制革廠常用的任何所需容器中例如通過在轉(zhuǎn)鼓中或在帶有內(nèi)件的旋轉(zhuǎn)鼓中鼓滾而進(jìn)行。
在本發(fā)明鞣制方法的一個方案中，將本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物與一種或多種常規(guī)鞣劑如鉻鞣劑、無機(jī)鞣劑、合成鞣劑、聚合物鞣劑或植物鞣劑一起使用，例如如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第A15卷，第259-282頁，尤其是第268頁及隨后各頁，第5版(1990)，Verlag Chemie Weinheim所述。本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物與常規(guī)鞣劑或常規(guī)鞣劑之和的重量比有利的為0.01∶1-100∶1，包括加合物中存在的且來自制備或儲藏的任何雜質(zhì)。在本發(fā)明方法的有利方案中，僅向本發(fā)明加合物中加入幾個ppm的常規(guī)鞣劑。然而，特別有利的是完全省去常規(guī)鞣劑混合物。
在本發(fā)明鞣制方法的一個方案中，在預(yù)鞣之前或之中一次或分多次加入一種或多種本發(fā)明加合物，需要的話與來自制備和/或儲藏的副產(chǎn)物一起加入，在特殊方案中與浸酸過程中一樣早地加入。
在本發(fā)明鞣制方法的另一方案中，在后鞣步驟之前或之中一次或分多次加入一種或多種本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物，需要的話與來自制備和/或儲藏的副產(chǎn)物一起加入。該方案在下文也稱為本發(fā)明的后鞣方法。本發(fā)明的后鞣方法由預(yù)鞣皮開始。用本發(fā)明加合物處理這些預(yù)鞣皮。
本發(fā)明的后鞣方法可以在其他方面常規(guī)的條件下進(jìn)行。有利的是選擇一個或多個，例如2-6個操作步驟并可以在操作步驟之間進(jìn)行水洗。各操作步驟過程中的溫度在每種情況下為5-60℃，優(yōu)選20-45℃。有利的是使用其他在后鞣過程中常用的組合物，例如乳液加油劑、皮革染料或乳化劑。
本發(fā)明的另一方面涉及包含一種或多種本發(fā)明加合物作為活性組分的鞣劑。
本發(fā)明的另一方面涉及通過本發(fā)明方法生產(chǎn)的半成品和皮革。本發(fā)明的皮革具有有利的整體質(zhì)量，例如光滑粒面、在橫截面上更均勻的鞣制、改進(jìn)的抗張強(qiáng)度和豐滿度以及較少變色，尤其是泛黃的傾向。
在本發(fā)明鞣制方法的特殊實(shí)施方案中，本發(fā)明加合物以粉末形式的活性成分形式使用，需要的話以與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物使用。
本發(fā)明方法進(jìn)一步涉及粉末形式的活性成分，包含10-100重量％，優(yōu)選40-90重量％的一種或多種本發(fā)明加合物(需要的話為與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物)，和0-90重量％，優(yōu)選10-60重量％的一種或多種添加劑。
合適的添加劑原則上是固體粒狀物質(zhì)。它們優(yōu)選選自淀粉，例如呈硅膠形式，尤其呈球形硅膠形式的二氧化硅，片狀硅酸鹽，氧化鋁以及硅和鋁的混合氧化物。
呈粉末形式的本發(fā)明活性成分可以由平均粒徑為100nm-0.1mm的細(xì)顆粒組成。粒徑具有可窄或可寬的粒徑分布。也可以具有雙峰粒度分布。顆粒本身可以具有不規(guī)則或球形形狀，優(yōu)選球形顆粒形狀。呈粉末形式的本發(fā)明活性成分可以在本發(fā)明的鞣制方法中在特別衛(wèi)生的條件下計量加入。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備呈粉末形式的本發(fā)明活性成分的方法。本發(fā)明方法由以溶液、懸浮液或乳液形式或以分離形式存在且可以包含來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的本發(fā)明加合物開始。特別優(yōu)選將在制備本發(fā)明加合物的情況下在本發(fā)明方法中得到的反應(yīng)溶液用作原料。
已經(jīng)證明有用的是首先將反應(yīng)溶液濃縮至殘留溶劑含量為50重量％或更少。
若需要，還引入一種或多種添加劑。
然后除去殘留的揮發(fā)性組分。得到的液體、固體或油狀濃縮反應(yīng)溶液優(yōu)選在噴霧干燥器中，優(yōu)選在噴霧塔中噴霧。噴霧干燥器對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的且例如描述于Vauck/Müller，Grundoperationenchemischer Verfahrenstechnik，VCH Weinheim，1988，第7版，第638-740頁和765-766頁以及其中引用的文獻(xiàn)中。
在本發(fā)明鞣制方法的特殊實(shí)施方案中，以懸浮液，例如含水懸浮液形式使用本發(fā)明加合物，需要的話以與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物使用。
在本發(fā)明鞣制方法的一個實(shí)施方案中，以用極性溶劑稀釋的形式使用一種或多種本發(fā)明加合物，需要的話以與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物使用。例如，醇或含水醇是合適的。合適的醇的實(shí)例是乙二醇、甘油、二甘醇、三甘醇和聚乙二醇以及上述醇的混合物。極性溶劑的合適濃度例如為1-80重量％。在本發(fā)明鞣制方法的特殊實(shí)施方案中，以用極性溶劑稀釋的形式使用一種或多種本發(fā)明加合物(需要的話為與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物)并還混入添加劑。合適的添加劑例如為淀粉、二氧化硅、片狀硅酸鹽、氧化鋁以及硅和鋁的混合氧化物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明加合物(需要的話為與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物)與極性溶劑如醇或含水醇的混合物。
本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明加合物(需要的話為與來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物)在防腐中的用途以及包含本發(fā)明加合物或本發(fā)明混合物的防腐劑。本發(fā)明的防腐劑適于對產(chǎn)品如化妝品和表面進(jìn)行防腐。
下列實(shí)施例說明本發(fā)明。
1.制備本發(fā)明加合物1.1-1.5分子量測定在下列條件下通過凝膠滲透色譜法進(jìn)行固定相用乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯(lián)的甲基丙烯酸羥乙酯凝膠，可以HEMA BIO購自PSS，Mainz，德國流速1.5ml/min濃度在含內(nèi)標(biāo)的流動相中為1重量％流動相30重量％THF、10重量％乙腈、60重量％0.1M NaNO3水溶液，內(nèi)標(biāo)0.01重量％的二苯甲酮；檢測在254nm下的UV/VIS。
1.1.制備加合物1.1在具有冷凝器、攪拌器和溫度計的1升三頸燒瓶中混合114g 2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1；1mol)、114ml水、58g丙酮(1mol)和24.6g 85重量％正磷酸水溶液并回流3小時。pH為1。
以具有寬摩爾質(zhì)量分布(Q＝4.7)和380g的Mn的蜂蜜色產(chǎn)物形式得到311g加合物1.1的水分散體。
1.2.制備加合物1.2在具有冷凝器、攪拌器和溫度計的1升三頸燒瓶中將128g 2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1；1.12mol)、128ml水和112g丙酮(2mol)與21g 50重量％硫酸混合并回流3小時。pH為0.9。
然后用蒸餾橋替換冷凝器并在70-80℃和1巴下在3小時內(nèi)蒸除含水丙酮。將混合物冷卻到室溫并使用25重量％氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)為5.2。然后將混合物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中并分離和丟棄約25ml水相。以具有寬摩爾質(zhì)量分布(Q＝5.1)和610g的Mn的琥珀色油狀產(chǎn)物形式得到317g加合物1.2。
1.3.制備加合物1.3在具有冷凝器、攪拌器和溫度計的1升三頸燒瓶中將141g 2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1；1.24mol)、141ml水和83.7g丙酮(1.44mol)與11g50重量％硫酸混合并回流3小時。pH為0.9。
然后用蒸餾橋替換冷凝器并在70-80℃和1巴下在3小時內(nèi)蒸除含水丙酮。
將混合物冷卻到室溫并使用25重量％氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)為5.2。然后在55℃和450毫巴下蒸除其他揮發(fā)性組分。以具有寬摩爾質(zhì)量分布(Q＝5.2)和810g的Mn的琥珀色油狀產(chǎn)物形式得到297g加合物1.3。
1.4.制備加合物1.4在具有冷凝器、攪拌器和溫度計的1升三頸燒瓶中將141g 2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1；1.24mol)、141ml水和83.7g丙酮(1.44mol)與70重量％甲磺酸混合并回流3小時。pH為0.9。
然后用蒸餾橋替換冷凝器并在82℃和大氣壓力下在3小時內(nèi)蒸除含水丙酮。
將混合物冷卻到室溫并使用6ml 50重量％氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)為5.3。然后在55℃和550毫巴下在1小時內(nèi)蒸除其他揮發(fā)性組分。以具有寬摩爾質(zhì)量分布(Q＝3.8)和840g的Mn的黃色油狀液體形式得到280g加合物1.4。
1.5.制備加合物1.5在具有冷凝器、攪拌器和溫度計的1升三頸燒瓶中將141g 2-甲氧基-2，3-二氫-4H-吡喃(式II.1；1.24mol)、144.3g福爾馬林水溶液(1.44mol甲醛)和45ml水與7.5g 70重量％甲磺酸混合并回流3小時。pH為0.9。
然后用蒸餾橋替換冷凝器并在75℃和大氣壓力下在3小時內(nèi)蒸除含水丙酮。
將混合物冷卻到室溫并使用約9ml 50重量％氫氧化鈉水溶液將pH調(diào)為4.2。然后在49℃和35毫巴下蒸除其他揮發(fā)性組分。以具有寬摩爾質(zhì)量分布(Q＝4.6)和1120g的Mn的棕色油狀產(chǎn)物形式得到151g加合物1.5。
2.鞣制試驗(yàn)
2.1.本發(fā)明鞣制試驗(yàn)2.1除非另有指明，以重量％表示的數(shù)據(jù)基于浸酸重量。
在3.0-3.2的pH和25℃下在10L轉(zhuǎn)鼓中將750ml水和基于浸酸裸皮為3重量％的加合物1.1加入剖層厚度為2.5mm且重量各自為2500g的浸酸牛裸皮小條中。在60分鐘的鼓滾時間后，加入2重量％砜鞣劑BasyntanSW(BASF Aktiengesellschaft)并再鼓滾2小時。然后在6小時內(nèi)用0.5重量％氧化鎂將pH調(diào)至4.9-5.1。排出鞣液并用300ml水洗皮。在擠水之后將皮削勻至1.6-1.8mm。得到本發(fā)明的半成品2.1。
通過在削勻機(jī)上的試驗(yàn)測定削勻性。削勻機(jī)以轉(zhuǎn)動刀片操作。在削勻性差的情況下，刀片在表面上滑動且皮革表面溫度增加，導(dǎo)致角質(zhì)熔化而不可逆地傷皮。根據(jù)1(非常好)-5(差)的評價體系進(jìn)行評價。
2.2-2.5.本發(fā)明鞣制試驗(yàn)2.2-2.5和對比試驗(yàn)C 2.6重復(fù)上述鞣制試驗(yàn)，不同的是將本發(fā)明加合物1.1分別用本發(fā)明加合物1.2、1.3、1.4和1.5代替。這相應(yīng)地分別生產(chǎn)出本發(fā)明的半成品2.2、2.3、2.4和2.5。
類似地進(jìn)行對比試驗(yàn)C 2.6，但用3重量％戊二醛(50重量％水溶液)代替本發(fā)明加合物。得到對比半成品C 2.6。
收縮溫度根據(jù)DIN 53 336(1977年)的方法測定，該方法已經(jīng)按如下進(jìn)行改進(jìn)第4.1點(diǎn)樣品的尺寸為3cm·1cm；厚度不確定。
第4.2點(diǎn)對每個皮革樣品僅測試一個樣本而不是兩個樣本。
第6點(diǎn)省略第7點(diǎn)省略在真空干燥器中的干燥。
第8點(diǎn)當(dāng)指針回移時測量收縮溫度。
根據(jù)下列評價體系對削勻性和泛黃進(jìn)行評價1非常好，2良好，3滿意，4足夠。
表1本發(fā)明半成品的鞣制和分析評價結(jié)果
3.生產(chǎn)本發(fā)明皮革和對比試驗(yàn)除非另有指明，以重量％表示的數(shù)據(jù)基于削勻革重。
3.1.由半成品2.1生產(chǎn)皮革3.1將1800g半成品2.1與下列試劑一起鼓滾20分鐘120重量％水，5重量％砜鞣劑BasyntanSW(BASF Aktiengesellschaft)，和4重量％的30重量％甲基丙烯酸均聚物的部分NaOH中和水溶液，該均聚物具有下列分析數(shù)據(jù)Mn為約10000；Fikentscher K值12(以1重量％水溶液測定)，30重量％溶液的粘度65mPa·s(DIN EN ISO 3219，23℃)，pH為5.1。
然后計量加入6重量％植物鞣劑Tara(BASF Aktiengesellschaft)、2重量％樹脂鞣劑ReluganS(BASF Aktiengesellschaft)和2重量％染料Luganil棕NGB并鼓滾該混合物。2小時后用甲酸將pH調(diào)至3.6。將6重量％Lipodermliquer CMG(BASF Aktiengesellschaft)和1重量％Lipamin OK(BASF Aktiengesellschaft)作為乳液加油組分加入。在另外60分鐘的鼓滾時間后，用甲酸將pH調(diào)至3.2。在排出鞣液之前，對鞣液取樣。將鞣液排放。
將如此得到的皮革洗滌兩次，每次使用100重量％水，濕存過夜，在繃革夾上于50℃下部分干燥并隨后干燥。得到皮革3.1。在拉軟之后按如下評價皮革3.1。
根據(jù)1(非常好)-5(差)的評價體系進(jìn)行評價。根據(jù)殘留染料(消光)和濁度(乳液加油劑)的標(biāo)準(zhǔn)肉眼評價鞣液消耗，由此計算平均值。
實(shí)施例3.2-3.5，對比例C 3.6
重復(fù)上述實(shí)施例，但在每種情況下使用本發(fā)明的半成品2.2-2.5。對于對比例C 3.6，將來自對比例C 2.6的半成品進(jìn)一步加工。性能特征的評價示于表2中。
表2
抗張強(qiáng)度根據(jù)DIN 53328進(jìn)行測定。
線縫紉撕破強(qiáng)度根據(jù)DIN 53331進(jìn)行測定。
權(quán)利要求
1.一種可以通過使式I的羰基化合物與式II的環(huán)狀化合物反應(yīng)而得到的加合物 其中R1和R2選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中R1和R2可以相互連接以形成環(huán)， 其中X選自氧、硫和N-R8，R3和R8相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基、甲?；O-C1-C12烷基、取代或未取代的CO-C3-C12環(huán)烷基、CO-C7-C13芳烷基、CO-C6-C14芳基，其中當(dāng)X為N-R8時，R3和R8可以相互連接以形成環(huán)；R4、R5和R6相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)可以相互連接以形成環(huán)；n為1-4的整數(shù)；R7相同或不同且選自氫、C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C12環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、取代或未取代的C6-C14芳基，其中R7可以與R6連接或在每種情況下兩個相鄰基團(tuán)R7可以相互連接以形成環(huán)。
2.如權(quán)利要求1所要求的加合物，其中X為氧。
3.如權(quán)利要求1或2所要求的加合物，其中R4-R7各自為氫。
4.一種包含至少一種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物和來自制備或儲藏的副產(chǎn)物的混合物。
5.一種制備如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物的方法，其中使式I的羰基化合物與式II的環(huán)狀化合物反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求5所要求的方法，其中該反應(yīng)在酸性pH下進(jìn)行。
7.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物在生產(chǎn)半成品和皮革中的用途。
8.一種生產(chǎn)半成品和皮革的方法，其中使用如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物。
9.如權(quán)利要求8所要求的方法，其中以用極性溶劑稀釋的形式使用如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物。
10.如權(quán)利要求9所要求的方法，其中將一種或多種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物用作粉末形式的活性成分。
11.一種粉末形式的活性成分，包含10-100重量％的一種或多種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物，和0-90重量％的一種或多種添加劑。
12.如權(quán)利要求11所要求的粉末形式的活性成分，其中添加劑選自淀粉、二氧化硅、片狀硅酸鹽、氧化鋁以及硅和鋁的混合氧化物。
13.一種制備如權(quán)利要求11或12所要求的粉末形式的活性成分的方法，其中所述活性成分通過噴霧干燥得到。
14.如權(quán)利要求8所要求的方法，其中在添加劑存在下以用極性溶劑稀釋的形式使用一種或多種如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物。
15.一種半成品或皮革，通過如權(quán)利要求8或9或14所要求的方法生產(chǎn)。
16.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所要求的加合物或如權(quán)利要求4所要求的混合物作為防腐劑的用途。
17.如權(quán)利要求11或12所要求的粉末形式的活性成分作為防腐劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及可以通過使通式(I)的羰基化合物反應(yīng)而得到的加合物，其中各變量如下定義R
文檔編號C07D309/30GK1745181SQ200480003025
公開日2006年3月8日 申請日期2004年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月28日
發(fā)明者S·許弗, O·雷澤, W·格拉姆利克, S·施羅德, G·施爾, V·巴赫 申請人:巴斯福股份公司