專利名稱：鄰氨基苯酚衍生物及包含這些化合物的著色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及5-位取代的新型鄰氨基苯酚衍生物以及包含這些化合物以用于角蛋白纖維、尤其是人發(fā)染色的試劑。
在角蛋白纖維染色、尤其是毛發(fā)染色領(lǐng)域中，氧化性染料占有顯著的重要性。在適宜氧化劑的存在下，通過某些顯色劑物質(zhì)與某些偶合劑物質(zhì)的反應實現(xiàn)染色?？墒褂玫娘@色劑物質(zhì)的具體實例包括2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、對氨基苯酚、1，4-二氨基苯和4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)吡唑，而指定的偶合劑物質(zhì)的實例包括間苯二酚、2-甲基間苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、間苯二胺、2-氨基-4-(2′-羥乙基)氨基苯甲醚、1，3-二氨基-4-(2′-羥基乙氧基)苯和2，4-二氨基-5-氟甲苯。
就用于將人發(fā)染色的氧化性染料而言，除了染成所需的亮度以外，還有許多指定的要求。因此，染料在毒物學和皮膚病學方面必須是安全的，并且所獲得的毛發(fā)染色必須顯示具有良好的光不褪色性、燙發(fā)不褪色性、酸不褪色性以及抗摩擦性。無論如何，上述染色在光、摩擦和化學試劑的作用下，必須能夠保持穩(wěn)定至少4至6個星期。另一個要求是，通過將適宜的顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)混合在一起，應能夠產(chǎn)生具有不同色彩明暗效果的寬范圍色調(diào)。
淺色調(diào)的明暗效果在由發(fā)際至發(fā)梢的染料攝取平衡方面以及在燙發(fā)處理期間明暗效果耐久性方面，造成了特定的問題。同時使用直接滲透性黃色芳族硝基染料和氧化性染發(fā)劑前體可在一定程度上解決所述問題。然而，若干星期后的染色穩(wěn)定性通常不能令人滿意。
此問題的解決方案可見于DE-OS 28 33 989，其中提出在氧化性染發(fā)劑中使用2-氨基-5-甲基苯酚作為氧化性黃色染料。此化合物非常適于產(chǎn)生淡金色色調(diào)和金黃色色調(diào)，但其不能完全滿足指定的要求，主要表現(xiàn)在毛發(fā)染色對燙發(fā)劑作用的耐受性方面。
令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有通式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物可在相當大的程度上滿足所指定的要求。因此，當這些物質(zhì)與大部分已知的偶合劑或顯色劑物質(zhì)一起使用時，可獲得強烈的色彩明暗效果，其中當所述色彩遭受燙發(fā)作用時，其具有杰出的耐洗性和穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明的對象是具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的新型鄰氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性鹽， 其中R1和R2彼此獨立，可表示為氫、飽和或不飽和的(C1-C6)烷基、(C1-C6)羥烷基、(C2-C6)二羥基烷基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-羥烷基-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)氨基烷基、(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)乙酰氨基烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羧基烷基、(C1-C6)氨基羰基烷基、未取代或取代的苯基、芐基、未取代的吡啶基、糠基、四氫糠基或吡啶甲基，或者R1和R2與N原子一起(如果必要的話)形成取代的飽和或不飽和的4-元至8-元環(huán)，所述環(huán)可包含另一個雜原子，尤其是O-、S-或N-原子。
指定的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的適宜化合物的實例包括以下化合物1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]哌啶、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠-4-羥基哌啶、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠嗎啉、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠哌嗪、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠-4-甲基哌嗪、2-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-異丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-羥乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-羥基丁基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2，3-二羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[2-(甲氧基)乙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[3-(甲氧基)丙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-{2-[(2-羥乙基)氧基]乙基}乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(氰基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-氨基乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-氨基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二異丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二(2-羥乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二(3-羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(四氫-2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-芐基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-苯基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(3-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(2，4-二甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(2-吡啶基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺，以及其生理上相容的水溶性鹽。
具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的優(yōu)選化合物是那些化合物，其中(i)R1和R2彼此獨立，為氫或取代或未取代的(C1-C6)烷基；或(ii)R1和R2可形成(如果需要的話)取代的飽和4-元至8-元環(huán)，其可包含一個O-、S-或N-原子，或(iii)R1為氫，而R2為未取代的吡啶基殘基。
可具體指定具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的以下化合物1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠哌啶、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺，以及其生理上相容的水溶性鹽。
具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的化合物可用作游離堿，或為它們與無機酸或有機酸，例如鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或檸檬酸所形成的生理上相容的鹽形式。
本發(fā)明具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的2-氨基苯酚衍生物的制備，可通過使用已知的合成方法來實現(xiàn)，例如，a)依照下文方案1，與“Tetrahedron”第58期(2002)第9925至9932頁中所描述的合成途徑類似，通過被保護或未被保護的3-羥基-4-硝基苯甲醛的碳同系物，經(jīng)由其具有化學式(II)結(jié)構(gòu)的二溴烯烴衍生物，然后如果需要的話，還原和去除反應所需的保護基團，其中R代表氫或保護基團，如例如書“Protective Groups in Organic Synthesis”第3章(Wiley Interscience，1991)中所述，或b)依照下文方案2，通過由具有化學式(III)結(jié)構(gòu)的被保護的苯基乙酸衍生物形成酰胺，然后還原和去除反應所需的保護基團。
方案1 方案2 具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物具有良好的水溶解度，并且能夠提供具有極好色彩強度和色牢度的染色，尤其是在經(jīng)受洗滌和摩擦時的色牢度方面。
因此，本發(fā)明的另一對象是用于給角蛋白纖維如羊毛、毛皮、羽毛或毛發(fā)且尤其是人發(fā)染色的試劑，所述試劑基于顯色劑物質(zhì)-偶合劑物質(zhì)的組合，其中所述試劑包含至少一種具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性鹽。
本發(fā)明著色劑含有的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物的總量按重量計為約0.005％至10％，其中所述量按重量計優(yōu)選為約0.01％至5％，并且所述量按重量計尤其優(yōu)選為0.01％至2.5％。
具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物可將角質(zhì)物染成黃色，而無需加入其它染料。
為獲得額外的色調(diào)，可加入常規(guī)氧化性染料，例如單獨加入或彼此組合加入顯色劑物質(zhì)或偶合劑物質(zhì)。
可供考慮的優(yōu)選顯色劑物質(zhì)的實例包括1，4-二氨基苯(對苯二胺)、1，4-二氨基-2-甲基苯(對甲苯二胺)、1，4-二氨基-2，6-二甲基苯、1，4-二氨基-3，5-二乙基苯、1，4-二氨基-2，5-二甲基苯、1，4-二氨基-2，3-二甲基苯、2-氯-1，4-二氨基苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-2-基)苯、1，4-二氨基-2-(噻吩-3-基)苯、4-(2，5-二氨基苯基)-2-((二乙基氨基)甲基)噻吩、2-氯-3-(2，5-二氨基苯基)噻吩、1，4-二氨基-2-(吡啶-3-基)苯、2，5-二氨基聯(lián)苯、1，4-二氨基-2-甲氧基甲苯、1，4-二氨基-2-氨基甲苯、1，4-二氨基-2-羥基甲苯、1，4-二氨基-2-(2-羥基乙氧基)苯、2-(2-(乙酰氨基)乙氧基)-1，4-二氨基苯、4-苯基氨基苯胺、4-二甲基氨基苯胺、4-二乙基氨基苯胺、4-二丙基氨基苯胺、4-[乙基-(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-[二-(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-[二-(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯胺、4-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯胺、4-[(3-羥基丙基)氨基]苯胺、4-[(2，3-二羥基丙基)氨基]苯胺、1，4-二氨基-2-(1-羥乙基)苯、1，4-二氨基-2-(2-羥乙基)苯、1，4-二氨基-2-(1-甲基乙基)苯、1，3-二-[(4-氨基苯基)(2-羥乙基)氨基]-2-丙醇、1，4-二-[(4-氨基苯基)氨基]丁烷、1，8-二-(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷、4-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、4-氨基-2-[(2-羥乙基)氨基]甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(2-羥乙基)苯酚、5-氨基水楊酸、2，5-二氨基吡啶、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-(1H)-嘧啶酮、4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-(1-甲基乙基)-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-[(4-甲基苯基)甲基]-1H-吡唑、1-[(4-氯苯基)甲基]-4，5-二氨基-1H-吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-1H-吡唑、2-氨基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚和1，2，4-三羥基苯。
可供考慮的優(yōu)選偶合劑物質(zhì)的實例包括N-(3-二甲基氨基苯基)脲、2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二-[(2-羥乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2，3-二羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(3-羥基丙氧基)苯、1，3-二氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羥乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羥乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、2，6-二羥基-3，4-二甲基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘基乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲二氧基苯酚、3，4-亞甲二氧基苯胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基二氫吲哚、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
上面指定的顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)可單獨或彼此混合，用于本發(fā)明的著色劑中，其中本發(fā)明著色劑中顯色劑物質(zhì)和偶合劑物質(zhì)的總量按重量計為約0.01％至12％，按重量計尤其約0.2％to6％。
此外，本發(fā)明著色劑還可包含附加的著色組分，例如，4-(2，5-二氨基芐氨基)苯胺或3-(2，5-二氨基芐氨基)苯胺，以及常規(guī)的直接滲透性染料，例如，三苯甲烷染料如4-[(4′-氨基苯基)-(4′-亞氨基-2″，5″-亞環(huán)己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一鹽酸鹽(C.I.42 510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)-(4″-亞氨基-3″-甲基-2″，5″-亞環(huán)己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一鹽酸鹽(C.I.42520)，芳族硝基染料如4-(2′-羥乙基)氨基硝基甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羥乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羥乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羥基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚和1-[(2’-脲乙基)氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)-偶氮]-5-羥基萘-1-磺酸鈉鹽(C.I.14 805)，以及分散體染料如，例如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。所述著色劑可包含的這些著色組分的量按重量計為約0.1％至4％。
當然，可使用附加的偶合劑物質(zhì)和顯色劑物質(zhì)以及其它著色組分，其中如果它們是堿，則也可以它們與有機酸或無機酸如例如鹽酸或硫酸所形成的生理上相容的鹽形式來使用它們，而如果它們含有芳族OH基團，則也可以它們與堿如苯酚堿性鹽的形式來使用它們。
此外，如果這些著色劑將用于染發(fā)，則它們可進一步包含常規(guī)的化妝品助劑，例如，抗氧化劑如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，以及香料油、螯合劑，潤濕劑，乳化劑，增稠劑和調(diào)理劑。
本發(fā)明著色劑的制劑可以為例如溶液，尤其是水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其優(yōu)選的制劑是霜膏、凝膠或乳液。溶液組成表示為染料組分與用于上述制劑的常規(guī)助劑的混合物。
溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常規(guī)助劑是，例如，溶劑如水、低級脂肪醇(例如，乙醇、丙醇或異丙醇)、甘油或乙二醇(如1，2-丙二醇)，并且此外還有來自陰離子、陽離子、兩性或非離子類型表面活性物質(zhì)的潤濕劑或乳化劑，如例如脂肪醇硫酸鹽、氧乙烯化脂肪醇硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜堿、氧乙烯化脂肪醇、氧乙烯化壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇酰胺和氧乙烯化脂肪酸酯，并且此外還有增稠劑，如高級脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、石油凝膠、石蠟油和脂肪酸，以及調(diào)理劑如陽離子樹脂、羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸和甜菜堿。以常規(guī)量使用上述組分以用于上述目的，例如，潤濕劑和乳化劑的濃度按重量計為約0.5％至30％，增稠劑的量按重量計為約0.1％至30％，而調(diào)理劑的濃度按重量計為約0.1％至5％。
根據(jù)組成，本發(fā)明的著色劑可以是弱酸性、中性或堿性的。具體地講，其顯示具有的pH值為6.5至11.5，其中優(yōu)選可用氨將所述pH調(diào)節(jié)至堿性值。然而，也可以用氨基酸和/或有機胺如一乙醇胺和三乙醇胺，以及無機堿如例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。為將pH值調(diào)節(jié)至酸性范圍，可考慮使用無機酸或有機酸，例如磷酸、乙酸、檸檬酸或酒石酸。
為用于毛發(fā)氧化性染色中，在即將使用前將上述著色劑與氧化劑混合，并且將含量足以用于毛發(fā)染色處理的此混合物施用到毛發(fā)上，根據(jù)毛發(fā)的相對厚度，所述量為約60至200g。
3％至12％、優(yōu)選6％水溶液形式的過氧化氫或其與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物以及空氣中的氧氣，均可作為氧化劑首選，以用于促進毛發(fā)染色。當使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑時，染發(fā)劑與氧化劑間的重量比率為5∶1至1∶2，但優(yōu)選1∶1。在染料濃度較高的情況下，或當期望同時進行較強的毛發(fā)漂白時，主要使用較大量的氧化劑。在15至50攝氏度(59至122華氏度)下，使混合物在毛發(fā)上作用約10至45分鐘，優(yōu)選30分鐘，其后用水洗滌毛發(fā)并干燥。按需要，可將用洗發(fā)劑洗滌與此洗滌組合，并且如果需要的話，可用弱有機酸如例如檸檬酸或酒石酸進行后漂洗。接著將毛發(fā)干燥。
包含具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物的本發(fā)明著色劑能夠提供具有極好色牢度的染色，尤其是在光不褪色性、洗滌時的色牢度以及抗摩擦性方面。在色彩性質(zhì)方面，本發(fā)明著色劑可提供具有不同色彩明暗效果的寬范圍色調(diào)，這取決于著色組分的類型和組成，所述色調(diào)可從金色延伸經(jīng)過褐色、深紅色和紫羅蘭色，最終達到藍色和黑色色調(diào)。因此，例如，可能通過使用具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的化合物與4-(2，5-二氨基芐氨基)苯胺的組合，獲得從金色至褐色的毛發(fā)顏色。在此情況下，所獲得色調(diào)的特征在于它們獨特的色強度以及良好的受損和未受損毛發(fā)間的色平衡。本申請染發(fā)劑的極好色彩性質(zhì)可進一步由以下事實來證明這些試劑能夠以順利的方式、良好的覆蓋將以前未受化學損傷的灰發(fā)染色。
以下實施例舉例說明了本發(fā)明的對象，而不是將本發(fā)明限制在這些實施例上。
實施例實施例1具有通式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物的合成(無保護基團的通用合成方案，使用大過量的胺，如方案1所述)A.合成5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚在0℃下，將含有7.9g(30mmol)三苯基膦的70ml干燥甲基二氯甲烷溶液逐滴加入到含有1.67g(10mmol)3-羥基-4-硝基苯甲醛和5g(15mmol)四溴化碳的70ml干燥甲基二氯甲烷溶液中。使反應混合物在0℃(32)下攪拌1.5小時，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑，并用20ml氯仿處理混合物。過濾沉淀出的產(chǎn)物，并將濾液濃縮。在硅膠上用庚烷/乙酸乙酯(8∶1)純化所得粗產(chǎn)物。
獲得黃色粉末狀5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚，收率為2.0g(62％的理論值)。
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.52(s，1H，OH)；8.03(d，J＝9.0，1H，H(3))；7.39(s，1H，乙烯基H)；7.29(d，J＝1.8，1H，H(6))；7.05(dd，J＝1.8，J＝9.0，1H，H(4))。
B.合成1-[(3-羥基-4-硝基苯基)乙?；鵠胺衍生物將3ml相應的胺加入到含有0.48g(1.5mmol)得自步驟A的5-(2，2-二溴乙烯基)-2-硝基苯酚的1.5ml水溶液中。在室溫下攪拌反應混合物。反應結(jié)束時，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去多余的胺。用3N鹽酸溶液處理反應混合物，并用二氯甲烷萃取。用飽和NaCl溶液洗滌合并的有機相，然后用硫酸鎂干燥。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑?？梢詿o需進一步純化而將所得粗產(chǎn)物用于下一步中。
b1.1-[(3-羥基-4-硝基苯基)乙?；鵠吡咯烷所用的胺吡咯烷收率0.24g(64％的理論值)
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.87(s，1H，OH)；7.84(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.01(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.85(dd，J＝1.8，J＝8.4，1H，H(6))；3.67(s，2H，CH2-C＝O)；3.44(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.29(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.74(m，4H)。
b2.1-[(3-羥基-4-硝基苯基)乙?；鵠哌啶所用的胺哌啶收率0.33g(83％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)10.87(s，1H，OH)；7.84(d，J＝8.7，1H，H(5))；7.00(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.84(dd，J＝1.8，J＝8.7，1H，H(6))；3.74(s，2H，CH2-C＝O)；3.45-3.39(m，4H，N-CH2)；1.59-1.52(m，2H)；1.45-1.38(m，4H)。
C.合成1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠胺衍生物在25℃(77)下，將得自步驟B的0.8mmol分數(shù)的1-[(3-羥基-4-硝基苯基)乙?；鵠胺溶于10ml比率為3∶2的四氫呋喃/乙醇中，并且在加入20mg鈀-活性炭-催化劑(10％)和120mg(2.4mmol)水合肼期間，將其攪拌。
反應結(jié)束時，通過寅式鹽濾去催化劑，并用乙醇洗滌。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶液濃縮后，干燥粗產(chǎn)物。
c1.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]吡咯烷來自實施例b1收率0.13g(74％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.92(s，1H，OH)；6.56(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.49(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.40(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；4.35(s，2H，NH2)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.41-3.23(m，4H，N-CH2)；1.84-1.71(m，4H)。
ESI-MS243[M+Na]+(100)c2.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]哌啶來自實施例b2收率0.14g(75％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.00(s，1H，OH)；6.55(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.36(s，2H，NH2)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)；3.42-3.33(m，4H，N-CH2)；1.51-1.49(m，2H)；1.48-1.37(m，2H)；1.34-1.27(m，2H)。
ESI-MS257[M+Na]+(100)實施例2具有通式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物的合成(具有保護基團的通用合成方案，如方案1所述)D.合成4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛在0℃(32)下，將2.88g(72mmol)氫化鈉分散體(油中含量55％)分批加入到含有10.32g(60mmol)3-羥基-4-硝基苯甲醛的180ml干燥二甲基乙酰胺溶液中。然后在0℃(32)下將反應混合物攪拌30分鐘。將10.8g(63mmol)芐溴逐滴加入到此混合物中，然后將混合物攪拌30分鐘，接著在室溫下攪拌30分鐘，然后在70℃(158)下攪拌2小時。隨后，用900ml冰/水混合物處理反應混合物，然后再攪拌1小時。過濾混合物，并用水洗滌沉淀，然后干燥。
所得收率為15.68g的4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛(96％的理論值)。
可以無需進一步純化而將所得粗產(chǎn)物用于下一步中。
1H-NMR(300MHz，DMSO)10.07(s，1H，COH)；8.10(d，J＝8.1，1H，H(5))；7.93(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.68(dd，J＝1.5，J＝8.1，1H，H(6))；7.48-7.32(m，5H，苯基)；5.41(s，2H，CH2-苯基)。
E.合成4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯在0℃(32)下，將含有44.5g(170mmol)三苯基膦的150ml干燥甲基二氯甲烷溶液逐滴加入到含有15.3g(56.5mmol)得自步驟D的4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯甲醛和28.1g(84.7mmol)四溴化碳的300ml干燥甲基二氯甲烷溶液中。在0℃(32)下將反應混合物攪拌1.5小時。接著，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑，并用120ml氯仿處理殘留物。過濾沉淀出的產(chǎn)物，并將濾液濃縮。在硅膠上用庚烷/乙酸乙酯(3∶1)純化所得粗產(chǎn)物。
此步驟獲得19g黃色粉末狀4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯(81％的理論值)。
1H-NMR(300MHz，DMSO)7.95(d，J＝8.4，1H，H(6))；7.87(s，1H，H乙烯基)；7.63(d，J＝1.2，1H，H(3))；7.48-7.36(m，5H，苯基)；7.34(dd，J＝1.2，J＝8.4，1H，H(5))；5.32(s，2H，CH2-苯基)。
F.合成1-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰基)胺衍生物將0.22g(4mmol)氫氧化鉀和1.7mmol的相應胺加入到含有0.41g(1mmol)得自步驟E的4-(2，2-二溴乙烯基)-1-硝基-2-[(苯基甲基)氧基]苯的4ml四氫呋喃和3ml水的溶液中。在室溫下攪拌反應混合物。反應完成時，用1N鹽酸溶液處理反應混合物，并用乙酸乙酯萃取。用飽和NaCl溶液洗滌合并的有機相，然后用硫酸鎂干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑，并在硅膠上純化殘留物。
f1.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙?；?吡咯烷所用的胺吡咯烷收率0.23g(69％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.84(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.34(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.73(s，2H，CH2-C＝O)；3.44(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.29(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.74(m，4H)。
f2.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙?；?嗎啉所用的胺嗎啉收率0.22g(60％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.82(s，2H，CH2-C＝O)；3.54-3.43(m，8H)。
f3.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙?；?哌啶所用的胺哌啶收率0.21g(60％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.80(s，2H，CH2-C＝O)；3.45-3.39(m，4H，N-CH2)；1.59-1.52(m，2H)；1.45-1.38(m，4H)。
f4.1-({4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙?；?-4-哌啶醇所用的胺4-哌啶醇收率0.20g(54％的理論值)
1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；4.74(d，J＝4.2，1H，OH)；3.92-3.86(m，1H，CH-OH)；3.81(s，2H，CH2-C＝O)；3.73-3.63(m，2H)；3.19-3.11(m，1H)；3.05-2.97(m，1H)；1.68-1.64(m，2H)；1.29-1.17(m，2H)。
f5.N，N-二乙基-2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙酰胺所用的胺二乙胺收率0.19g(55％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.34(m，5H，苯基)；7.33(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.98(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.37-3.24(m，4H，N-CH2)；3.31(s，2H，CH2-C＝O)；1.08(t，J＝6.9，3H，CH3)；1.01(t，J＝6.9，3H，CH3)。
f6.2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}-N-丙基乙酰胺所用的胺丙胺收率0.09g(29％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.1(m，1H，NH)；7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.35(m，5H，苯基)；7.37(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.00(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.28(s，2H，CH2-苯基)；3.50(s，2H，CH2-C＝O)；3.01(q，J＝7.2，2H，NH-CH2)；1.41(q，J＝7.2，2H，CH2-CH3)；0.84(t，J＝7.2，3H，CH3)。
ESI-MS351[M+Na]+(100)f7.2-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}-N-(四氫-2-呋喃基甲基)乙酰胺所用的胺四氫糠胺收率0.116g(31％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.22(t，J＝5.37，1H，NH)；7.85(d，J＝8.4，1H，H(5))；7.49-7.33(m，5H，苯基)；7.37(d，J＝1.5，1H，H(2))；7.01(dd，J＝1.5，J＝8.4，1H，H(6))；5.27(s，2H，CH2-苯基)；3.87-3.71(m，2H)；3.64-3.57(m，1H)；3.54(s，2H，CH2-C＝O)；3.21-3.05(m，2H)；1.88-1.75(m，2H)；1.51-1.42(m，1H)；1.23-1.14(m，1H)。
ESI-MS393[M+Na]+(100)G.合成1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠胺衍生物將得自步驟F的0.8mmol分數(shù)的1-{4-硝基-3-[(苯基甲基)氧基]苯基}乙?；?胺溶于10ml比率為3∶2的四氫呋喃/乙醇中，并且在加入27mg鈀-活性炭-催化劑(10％)后，將此混合物氫化。在吸收了所需量的氫氣后，通過過濾從反應混合物中除去催化劑，并按需要用一當量的濃磷酸處理。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶液濃縮后，在40℃(104)下干燥殘留物。
按需要，從甲醇或甲醇/乙酸乙酯混合物中將產(chǎn)物重結(jié)晶。
g1.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠吡咯烷磷酸鹽來自實施例f1收率0.15g(85％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.9-7.0(s，寬峰，4H，OH和NH3+)；6.56(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝8.1，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.8，J＝8.1，1H，H(6))；3.35(s，2H，CH2-C＝O)；3.41(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；3.26(t，2H，J＝6.6，N-CH2)；1.89-1.69(m，4H)。
ESI-MS243[M+Na]+(100)g2.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠嗎啉來自實施例f2收率0.18g(99％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.96(s，寬峰，1H，OH)；6.54(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.40(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.37(s，寬峰，2H，NH2)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.51-3.41(m，8H)。
ESI-MS259[M+Na]+(100)g3.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠哌啶來自實施例f3收率0.18g(97％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.00(s，寬峰，1H，OH)；6.55(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；4.36(s，2H，NH2)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)；3.42-3.33(m，4H，N-CH2)；1.51-1.49(m，2H)；1.48-1.37(m，2H)；1.34-1.27(m，2H)。
ESI-MS257[M+Na]+(100)g4.1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]-4-哌啶醇來自實施例f4
收率0.19g(97％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.94(s，寬峰，1H，OH)；6.54(d，J＝1.2，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(dd，J＝1.2，J＝7.8，1H，H(6))；4.68(d，J＝3.3，1H，OH)；4.35(s，寬峰，NH2)；3.93-3.88(m，1H，CH-OH)；3.68-3.60(m，2H)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)；3.12-3.03(m，1H)；2.99-2.90(m，1H)；1.65-1.54(m，2H)；1.29-1.03(m，2H)。
ESI-MS273[M+Na]+(100)g5.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺磷酸鹽來自實施例f5收率0.19g(97％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)7.9-6.7(s，寬峰，4H，NH3+和OH)；6.57(s，1H，H(2))；6.51(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.41(d，J＝7.8，1H，H(6))；3.40(s，2H，CH2-C＝O)；3.30-3.20(m，4H，N-CH2)；1.05-0.97(m，6H，CH3)。
ESI-MS253[M+Na]+(100)g6.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-丙基乙酰胺磷酸鹽來自實施例f6收率0.20g(82％)1H-NMR(300MHz，DMSO)9.4-8.4(s，寬峰，1H，OH)；7.78(t，J＝7.2，NH-CH2)；6.58(d，J＝1.5，1H，H(2))；6.50(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.42(dd，J＝1.5，J＝7.8，1H，H(6))；6.3-5.3(s，寬峰，4H，OH和NH3+)；3.13(s，2H，CH2-C＝O)；2.97(q，J＝7.2，2H，NH-CH2)；)；1.38(六重峰，J＝7.2，2H，CH2-CH3)；0.82(t，J＝7.2，3H，CH3)。
ESI-MS231[M+Na]+(100)g7.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(四氫-2-呋喃基甲基)乙酰胺來自實施例f7收率0.15g(78％的理論值)1H-NMR(300MHz，DMSO)8.9(s，寬峰，1H，OH)；7.80(t，NH-CH2)；6.57(d，J＝1.8，1H，H(2))；6.48(d，J＝7.8，1H，H(5))；6.42(dd，J＝1.8，J＝7.8，1H，H(6))；4.35(s，寬峰，2H，NH2)；3.83-3.69(m，2H)；3.60-3.42(m，1H)；3.13(s，2H，CH2-C＝O)；3.11-3.01(m，2H)；1.9-1.75(m，1H)；1.50-1.37(m，1H)。
ESI-MS273[M+Na]+(100)實施例3具有通式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物的合成(起始于苯乙酸衍生物的通用合成方案，如方案1所述)H.合成1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠胺衍生物H1.酰胺形成在充入氬氣期間，向100mg(0.348mmol)[3-(芐氧基)-4-硝基苯基]乙酸、187mg(0.452mmol)O-(1H-6-氯苯并三唑-1-基)-1，1，3，3-四甲基脲-六氟磷酸鹽(HCTU)、77mg(0.452mmol)6-氯-1-羥基苯并三唑(Cl-HOBT)的混合物中，加入1ml DMF。將反應混合物冷卻至0℃，并用1.5當量的相應芳族胺和90mg(0.7mmol)二異丙基乙胺處理。在室溫下將反應混合物攪拌過夜。然后，用二氯甲烷稀釋反應混合物，用飽和碳酸氫鈉水溶液處理，并用二氯甲烷萃取。用硫酸鎂干燥合并的有機相。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸去溶劑。用二乙醚洗滌所得粗產(chǎn)物，或在硅膠上純化所得粗產(chǎn)物，以78％至97％的收率獲得2-[3-(芐氧基)-4-硝基苯基]乙酰胺。
H2.還原/去保護將100mg 2-[3-(芐氧基)-4-硝基苯基]乙酰胺溶于10ml至20ml的乙醇中，并加入鈀-活性炭-催化劑(10％)氫化。在吸收了所需量的氫氣后，通過過濾從反應混合物中除去催化劑。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上將溶液濃縮后，通過色譜法在硅膠上純化殘留物。以57％至82％的收率獲得1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠胺衍生物。
h1.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-苯基乙酰胺所用的胺苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.95(s，寬峰，1H，OH)；8.91(s，寬峰，1H，NH)；7.58(d，J＝7.6，2H)；7.27(t，J＝7.6，2H)；7.01(t，J＝7.6，1H)；6.65(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.37(s，寬峰，2H，NH2)；3.37(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS243[M+H]+h2.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)乙酰胺所用的胺4-羥基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.68(s，寬峰，1H，OH)；9.1(s，寬峰，1H，OH)；8.90(s，寬峰，1H，NH)；7.36(d，J＝8,8，2H)；6.66(d，J＝8.8，2H)；6.64(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.35(s，寬峰，2H，NH2)；3.30(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS259[M+H]+h3.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[4-(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺4-甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.81(s，寬峰，1H，OH)；8.90(s，寬峰，1H，NH)；7.48(d，J＝8.9，2H)；6.85(d，J＝8.9，2H)；6.65(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.36(s，寬峰，2H，NH2)；3.70(s，3H，O-CH3)；3.33(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS273[M+H]+h4.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-羥基苯基)乙酰胺所用的胺3-羥基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9.81(s，寬峰，1H，OH)；9.3(s，寬峰，1H，OH)；8.91(s，寬峰，1H，NH)；7.17(s，1H)；7.04(t，J＝7.9，1H)；6.94(d，J＝7.9，1H)；6.64(s，1H，H(2))；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；6.42(d，J＝7.9，1H)；4.36(s，寬峰，2H，NH2)；3.34(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS259[M+H]+h5.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[3-(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺3-甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)9,95(s，寬峰，1H，OH)；8.92(s，寬峰，1H，NH)；7.30(t，J＝2.1，1H)；7.18(t，J＝8.1，1H)；7.13-7.10(m，1H)；6.65(s，1H，H(2))；6.62-6.58(m，1H)；6.50(s，2H，H(5)和H(6))；4.37(s，寬峰，2H，NH2)；3.71(s，3H，O-CH3)；3.35(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS273[M+H]+h6.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[2，4-二(甲氧基)苯基]乙酰胺所用的胺2，4-二甲氧基苯胺1H-NMR(300MHz，DMSO)8.92(s，寬峰，1H，NH)；8.78(s，寬峰，1H，OH)；7.73(d，J＝8.7，1H)；6.64(s，1H，H(2))；6.59(d，J＝2.5，1H)；6.52(s，2H，H(5)和H(6))；6.45(dd，J＝2.5，J＝8.7，1H)；4.38(s，寬峰，2H，NH2)；3.77(s，3H，O-CH3)；3.72(s，3H，O-CH3)；3.42(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS244[M+H]+
h7.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-3-吡啶基乙酰胺所用的胺3-氨基吡啶1H-NMR(300MHz，DMSO)10.20(s，寬峰，1H，OH)；8.95(s，寬峰，1H，NH)；8.73(d，J＝2.2，1H，H-吡啶基)；8.24(d，J＝4.6，1H，H-吡啶基)；8.04(dd，J＝2.2，J＝8.3，1H，H-吡啶基)；7.32(dd，J＝4.6，J＝8.2，1H，H-吡啶基)；6.65(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.39(s，寬峰，2H，NH2)；3.46(s，2H，CH2-C＝O)。
h8.2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-2-吡啶基乙酰胺所用的胺2-氨基吡啶1H-NMR(300MHz，DMSO)10.40(s，寬峰，1H，OH)；8.92(s，寬峰，1H，NH)；8.30-8.27(m，1H，H-吡啶基)；8.05(d，J＝8.3，1H，H-吡啶基)；7.77-7.71(m，1H，H-吡啶基)；7.09-7.05(m，1H，H-吡啶基)；6.66(s，1H，H(2))；6.51(s，2H，H(5)和H(6))；4.38(s，寬峰，2H，NH2)；3.45(s，2H，CH2-C＝O)。
APCI-MS244[M+H]+實施例4至66染發(fā)劑制備具有以下組成的毛發(fā)染色溶液Xg 具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚G1至G7以及H1至H8，如表1所示Ug 顯色劑物質(zhì)E8至E15，如表2所示Yg 偶合劑物質(zhì)K12至K35，如表4所示Zg 直接滲透性染料D1至D3，如表3所示10.000g月桂基醚硫酸鹽(28％的水溶液)9.000g 氨(22％的水溶液)7.800g 乙醇0.300g 抗壞血酸0.300g 乙二胺四乙酸二鈉鹽水合物用水使余量至100.000g
在即將使用前將10g分數(shù)的上述染料溶液與10g 6％的過氧化氫水溶液混合。然后將混合物施用到漂白過的毛發(fā)上。在40℃(104)下作用30分鐘后，用水漂洗毛發(fā)，用市售洗發(fā)劑洗滌并干燥。染色效果匯集于表6中。
實施例67至84染發(fā)劑制備具有以下組成的霜膏型染色載體Xg 具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚G1/G6以及H1/H7，如表1所示Ug 顯色劑物質(zhì)E8至E15，如表2所示Yg 偶合劑物質(zhì)K12至K31，如表4所示Zg 直接滲透性染料D2，如表3所示15.0g 鯨蠟醇0.3g 抗壞血酸3.5g 月桂醇二甘醇醚硫酸鈉，28％的水溶液3.0g 氨，22％的水溶液0.3g 無水亞硫酸鈉用水使余量至100g在即將使用前將10g分數(shù)的上述染色霜膏與10g 6％的過氧化氫溶液混合。然后將混合物施用到毛發(fā)上。在室溫下作用30分鐘后，用水漂洗毛發(fā)，用市售洗發(fā)劑洗滌并干燥。染色效果匯集于表7中。
實施例85至91染發(fā)劑制備具有以下組成的染色載體Xg 具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚G6/H7，如表1所示Zg 氧化性染料W1/W2，如表5所示Ug 顯色劑物質(zhì)E8至E15，如表2所示10.000g月桂基醚硫酸鹽(28％的水溶液)9.000g 氨(22％的水溶液)7.800g 乙醇
0.300g 抗壞血酸0.300g 乙二胺四乙酸二鈉鹽水合物用水使余量至100.0g在即將使用前將10g分數(shù)的上述染料溶液與10g 6％的過氧化氫溶液混合。然后將混合物施用到漂白過的毛發(fā)上。在40℃(104)下作用30分鐘后，用水漂洗毛發(fā)，用市售洗發(fā)劑洗滌，然后干燥。染色效果匯集于表8中。
除非另外指明，本申請中的所有百分值均為重量百分比。
表1
表2
表3
表4
表5
表6染發(fā)劑
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表6(續(xù))
表7染發(fā)劑
表7(續(xù))
表7(續(xù))
表8
表8(續(xù))
權(quán)利要求
1.一種具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物，或它生理上相容的水溶性鹽， 其中R1和R2彼此獨立，表示氫、飽和或不飽和的(C1-C6)烷基、(C1-C6)羥烷基、(C2-C6)二羥基烷基、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-羥烷基-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)氨基烷基、(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、二-(C1-C4)-烷氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)乙酰氨基烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羧基烷基、(C1-C6)氨基羰基烷基、未取代或取代的苯基、芐基、未取代的吡啶基、糠基、四氫糠基或吡啶甲基，或者如果必要的話，R1和R2與N原子一起形成取代的飽和或不飽和的4-元至8-元環(huán)，所述環(huán)可包含另一個雜原子，尤其是O-、S-或N-原子。
2.如權(quán)利要求1所述的鄰氨基苯酚衍生物，其中R1和R2彼此獨立，可以為氫或取代或未取代的(C1-C6)烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的鄰氨基苯酚衍生物，其中如果必要的話，R1和R2可形成取代的飽和4-元至8-元環(huán)，所述環(huán)可包含另一個O-、S-或N-原子。
4.如權(quán)利要求1所述的鄰氨基苯酚衍生物，其中R1為氫，并且R2為未取代的吡啶基殘基。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的鄰氨基苯酚衍生物，其中所述鄰氨基苯酚衍生物選自由下列物質(zhì)組成的組1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]吡咯烷、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠哌啶、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]-4-羥基哌啶、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰基]嗎啉、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠哌嗪、1-[(4-氨基-3-羥基苯基)乙?；鵠-4-甲基哌嗪、2-(4-氨基-3-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-異丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基-苯基)-N-(2-羥乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-羥基丁基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2，3-二羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[2-(甲氧基)乙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-[3-(甲氧基)丙基]乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-{2-[(2-羥乙基)氧基]乙基}乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(氰基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-氨基乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-氨基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二甲基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二乙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二異丙基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二丁基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二-(2-羥乙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N，N-二-(3-羥基丙基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(四氫-2-呋喃基甲基)乙酰胺以及2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-呋喃基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(2-吡啶基甲基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-芐基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-苯基乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(4-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-3-羥基苯基)-N-(3-羥基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(4-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(3-甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(2，4-二甲氧基苯基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(2-吡啶基)乙酰胺、2-(4-氨基-4-羥基苯基)-N-(3-吡啶基)乙酰胺、以及它們生理上相容的水溶性鹽。
6.一種用于角蛋白纖維氧化性染色的試劑，所述氧化性染色基于顯色劑物質(zhì)-偶合劑物質(zhì)的組合，其中所述試劑包含至少一種如權(quán)利要求1至5中任一項所述的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物。
7.如權(quán)利要求6所述的試劑，其中所述試劑包含按重量計0.005％至10％的具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物。
8.如權(quán)利要求6或權(quán)利要求7所述的試劑，其中所述試劑顯示具有6.5至11.5的pH值。
9.如權(quán)利要求6至8中任一項所述的試劑，其中所述試劑還包含至少一種染料，所述染料來自由以下物質(zhì)組成的組顯色劑物質(zhì)、偶合劑物質(zhì)、直接滲透性染料和其它染色組分。
10.如權(quán)利要求6至9中任一項所述的試劑，其中所述試劑是染發(fā)劑。
全文摘要
本發(fā)明的涉及具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的新型鄰氨基苯酚衍生物，或其生理上相容的水溶性鹽，以及用于角蛋白纖維(尤其是毛發(fā))染色的試劑，所述試劑包含至少一種具有化學式(I)結(jié)構(gòu)的鄰氨基苯酚衍生物。
文檔編號C07D213/75GK101044112SQ200580028255
公開日2007年9月26日 申請日期2005年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月25日
發(fā)明者塞西爾·帕斯奎爾, 納迪亞·杜克－賴克林, 漢斯-于爾根·布朗 申請人:寶潔公司