專利名稱：一種1,3-二甲基巴比妥酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，3—二甲基巴比妥酸的制備方法，更確切地說 涉及一種由丙二酸酯與l^-二甲基脲為原料，以醇鈉為催化劑的合成 1，3 — 二甲基巴比妥酸的的方法。
二背景技術(shù)：
1，3 — 二甲基巴比妥酸為i白色或淡黃色結(jié)晶，溶于乙醇，熔點(diǎn) 121~123'C，是一種重要的化學(xué)中間體，廣泛用於化工、醫(yī)藥行業(yè)。 據(jù)文獻(xiàn)(Beil 24 IV1875) (E471 EI 270)披露的1 3—二甲基巴比妥 酸的常規(guī)制備方法是丙二酸，1，3-二甲基脲在冰醋酸作溶劑，醋酐為 脫水劑在60 90'C下反應(yīng)生成1，3—二甲基巴比妥酸，經(jīng)蒸餾除去溶 劑及過量的醋酐，再加乙醇析出粗品，粗品經(jīng)脫色、重結(jié)晶過程得到 成品1^一二甲基巴比妥酸。該現(xiàn)有技術(shù)由于原料成本高、收率較低， 只有50%左右，且產(chǎn)品外觀呈黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)為119 120'C，這是需 要改進(jìn)的。
三
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了提供一種成本低廉、操作簡便、收率高、質(zhì) 量優(yōu)良的1，3—二甲基巴比妥酸的制備方法。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其特征在于所述的1，3—二甲基巴比妥酸 的制備過程中包括以下步驟
(1)在反應(yīng)容器中加入丙二酸酯與1，3-二甲基脲，再加入溶劑、
催化劑，攪拌下升溫到60 120'C，回流反應(yīng)9 10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后， 將反應(yīng)物冷卻，析出固體；
(2)過濾得到固體，將固體溶于水中，力ft鹽酸調(diào)節(jié)PH值至1~2, 冷卻后，析出結(jié)晶，再過濾得粗品，重結(jié)晶得到1^一二甲基巴比妥 酸。
整個(gè)制備過程的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>
其中，步驟(1)中的丙二酸酯與1，3-二甲基脲的摩爾比為 (1.0~1.3) : (1.0~1.2);丙二酸酯為丙二酸二甲脂或丙二酸二乙酯；
催化劑則選自甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉中的 一種或幾種，
催化劑的用量為丙二酸酯與1，3-二甲基脲原料總重量的25~30%;溶 劑選自低級(jí)脂肪醇或低級(jí)脂肪醇與苯、甲苯、二甲苯的混合物；低級(jí) 脂肪醇則選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或幾種；反應(yīng)溫 度為60~120'C,可在常壓下進(jìn)行；若以低級(jí)脂肪醇與甲苯的混合物 作為溶劑時(shí)，溶劑用量為丙二酸酯與1，3-二甲基脲的總重量的 300~400%。
綜上所述，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有原材料成本低，操作簡 便，產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)良和收率較髙等特點(diǎn)。具體實(shí)施例方式
為了更好地實(shí)施本發(fā)明，特舉如下實(shí)施例，但實(shí)施不是對(duì)本發(fā)明 的限制。
實(shí)施例l
在反應(yīng)器中加入l.lmol丙二酸二甲酯和1.0moll，3-二甲基脲，再 加入溶劑正丁醇和甲苯900克以及催化劑乙醇鈉58克，攪拌下升溫 至90410'C，回流反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)物冷卻，析出固 體，將固體溶于水中，加鹽酸調(diào)節(jié)PH值為1-2,冷卻析出結(jié)晶，過 濾得粗品132克，重結(jié)晶得純品119克，熔點(diǎn)121.4-123.2'C,收率 76%,含量99.7%。 實(shí)施例2
在反應(yīng)器中加入1.2mol丙二酸二乙酯和l.lmol 1，3-二甲基脲， 再加^溶劑正丁醇和甲苯1150克，催化劑乙醇鈉7 克，攪拌下升溫 至100~120*€，回流反應(yīng)9小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)物冷卻，析出固 體，過濾收集固體，將固體溶于水中，加鹽酸調(diào)節(jié)PH為l-2，冷卻 析結(jié)晶，過濾得粗品144克，重結(jié)晶得純品130克，熔點(diǎn)121.3-123.1 'C，收率為75%，含量為99.6%。 實(shí)施例3
在反應(yīng)器中加入1.3mol丙二酸二甲酯和1.2mol 1，3-二甲基脲， 再加入溶劑正丁醇和甲苯1100克、催化劑乙醇鈉70克，攪拌下升溫 至100 120'C，回流反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)物冷卻，析出 固體，過濾收集固體，將固體溶于水中，加鹽酸中和調(diào)節(jié)PH值l-2， 冷卻析出結(jié)晶過濾得粗品，得157克，重結(jié)晶得純品141克，收率為 75%，熔點(diǎn)121.3-123.rC,收率為75%，含量為99.6%。
權(quán)利要求
1、一種1，3-二甲基巴比妥酸的制備方法，其特征在于該制備過程中包括以下步驟(1)在反應(yīng)容器中加入丙二酸酯與1，3-二甲基脲，再加入溶劑、催化劑，攪拌下升溫至60～120℃，回流反應(yīng)9～10小時(shí)，結(jié)束后，將反應(yīng)物冷卻，析出固體；(2)過濾得到固體，將固體溶于水中，加鹽酸調(diào)節(jié)PH值至1～2，冷卻后析出結(jié)晶，再過濾得粗品，重結(jié)晶得到1，3-二甲基巴比妥酸。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征S于丙二酸酯與1,3-二甲基脲的摩爾比為(1.0~1.3) : (1.0~1.2)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于制備過程中的 丙二酸酯為丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于制備過程中所 用的催化劑選自甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉中的一種或幾 種;催化劑的用量為丙二酸酯與1，3-二甲基脲原料總重量的25~30%。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法，其特征在于制備過程中所 用的溶劑選自低級(jí)脂肪醇或低級(jí)脂肪醇與苯、甲苯或二甲苯的混合 物。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的制備方法，其特征在于所述的低 級(jí)脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或幾種。
全文摘要
一種以丙二酸酯與1，3-二甲基脲反應(yīng)制備1，3-二甲基巴比妥酸的方法，它采用醇鈉為催化劑，并以低級(jí)脂肪醇或低級(jí)脂肪醇與苯、甲苯或二甲苯的混合物為溶劑，于反應(yīng)容器內(nèi)在攪拌下升溫至60～120℃，回流反應(yīng)9～10小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻，析出固體，再過濾得到固體，將固體溶于水中，加鹽酸調(diào)節(jié)pH值至1～2，冷卻析出結(jié)晶，再過濾、重結(jié)晶得到1，3-二甲基巴比妥酸，本發(fā)明中的原料成本低廉，操作簡便，產(chǎn)品收率較高。
文檔編號(hào)C07D239/62GK101190898SQ20061011892
公開日2008年6月4日 申請(qǐng)日期2006年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日
發(fā)明者柯德宏, 茅永娣, 瑜 賈 申請(qǐng)人:上海三愛思試劑有限公司