專利名稱：：結(jié)晶形式的三嗪基氨基芪的制作方法結(jié)晶形式的三溱基氨基芪本申請(qǐng)是2004年2月2日提交的申請(qǐng)?zhí)枮?00480003813.0—案的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及新多形體結(jié)晶形式的式(1)化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>及其制備方法和用途。式(I)化合物僅公知為無(wú)定形改性。物質(zhì)以一種以上結(jié)晶形式存在的能力被定義為多態(tài)現(xiàn)象(多形性)，這些不同結(jié)晶形式被稱為"多形體改性"或"多形體"。一般地，多態(tài)現(xiàn)象受到物質(zhì)分子改變其構(gòu)造或形成不同分子間或分子外相互作用(特別是氫鍵)的能力的影響，這種能力反映在不同多形體的晶格的不同原子排列中。人們?cè)趲追N有機(jī)化合物中均發(fā)現(xiàn)了多態(tài)現(xiàn)象。物質(zhì)不同的多形體具有不同的晶格能，由此，其在固態(tài)時(shí)展示出了不同的物理性能。用于區(qū)別結(jié)晶形式的有用工具是X-射線衍射，如粉狀X-射線衍射?；诮Y(jié)晶形式以及還有粉狀X-衍射圖案取決于干燥程度的事實(shí)，每一光譜的含水量均是特定的。含水量可通過(guò)通常公知的方法測(cè)定。在本申請(qǐng)中，含水量通過(guò)KarlFischer滴定法測(cè)定。所有X-射線粉末光譜數(shù)據(jù)均是利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的新結(jié)晶形式粉末圖案上，利用X-射線衍射獲得。提出的條件如下:'管式電源(tubepower)40kV/40mA'掃描范圍1-50。(26)步長(zhǎng)0.02°(2θ每步時(shí)間2s室溫o本發(fā)明涉及結(jié)晶形式的式(1)化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其特征在于對(duì)于含水量>0%的晶體，其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.0和7.3d-間距單位處存在峰。特別地，含水量>19%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.6、11.0、9.2、7.3、5.82、4.37、4.05、3.96、3.88、3.36、3.1、3.04、2.95、2.8、2.56和2.32d曙間距單位處存在峰。更特別地，含水量>19%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.8、11.6、11.0、9.2、7.3、5.82、4.48、4.37、4.05、3.96、3.88、3.4、3.36、3.18、3.1、3.04、2.95、2.91、2.86、2.80、2.78、2.56、2.41、2.36和2.32d-間距單位處存在峰。表1表示了由實(shí)施例1得到的含水量>19%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的以Angstr6m單位[A]表示的由d指示的晶格平面之間的特征間隔，及其對(duì)應(yīng)的特征相對(duì)強(qiáng)度(很弱(vw)、弱(w)、中等(m)、強(qiáng)(s)或很強(qiáng)(vs))。除了使用d之外，也可常用20。下列公式表示了d與29之間的關(guān)系<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>表l:<table><row><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column></row><row><column>21.8</column><column>vw</column><column>4.75</column><column>w</column><column>3.36</column><column>s</column></row><row><column>11.8</column><column>m</column><column>4.68</column><column>w</column><column>3.29</column><column>vw</column></row><row><column>11.6</column><column>s</column><column>4.48</column><column>m</column><column>3.18</column><column>vw</column></row><row><column>11.0</column><column>w</column><column>4.37</column><column>s</column><column>3.1</column><column>w</column></row><row><column>9.2</column><column>s</column><column>4.21</column><column>vw</column><column>3.04</column><column>w</column></row><row><column>7.3</column><column>vw</column><column>4.05</column><column>m</column><column>2.95</column><column>m</column></row><row><column>7.2</column><column>vw</column><column>3.96</column><column>m</column><column>2.91</column><column>vw</column></row><row><column>7.0</column><column>w</column><column>3.88</column><column>vs</column><column>2.86</column><column>vw</column></row><row><column>6.1</column><column>w</column><column>3.83</column><column>vw</column><column>2.B</column><column>w</column></row><row><column>5.82</column><column>vs</column><column>3.73</column><column>vw</column><column>2.78</column><column>w</column></row><row><column>5.5</column><column>vw</column><column>3.64</column><column>vw</column><column>2.56</column><column>m</column></row><row><column>5.39</column><column>vw</column><column>3.51</column><column>vw</column><column>2.41</column><column>vw</column></row><row><column>5.1</column><column>w</column><column>3.45</column><column>vw</column><column>2.36</column><column>vw</column></row><row><column>5.02</column><column>w</column><column>3.4</column><column>vw</column><column>2.32</column><column>w</column></row><table>圖l表示由實(shí)施例1得到的含水量>19%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的粉末X-射線衍射圖案。本發(fā)明也涉及含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物，特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.7、11.0、9.2、7.30、5.78和3.87d-間距單位處存在峰。特別地，含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.7、11.5、11.0、7.3、5.78、4.95、4.04、3.87和3.71d-間距單位處存在峰。更特別地，含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.7、11.5、11.0、9.2、7.3、7.2、7.0、5.78、5.56、4.95、4.75、4.6、4.49、4.31、4.15、4.04、3.94、3.87、3.71、3.46、3.36、3.16、2.96和2.56d-間距單位處存在峰。表2表示了由實(shí)施例2得到的含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的以Angstr(hn單位[A]表示的由d指示的晶格平面之間的特征間隔，及其對(duì)應(yīng)的特征相對(duì)強(qiáng)度(很弱(vw)、弱(w)、中等(m)、強(qiáng)(s)或很強(qiáng)(vs))。表2<table><row><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column></row><row><column></column><column>21.8</column><column>w</column><column>5.56</column><column>m</column><column>3.94</column><column>w</column></row><row><column></column><column>11.7</column><column>s</column><column>5.28</column><column>w</column><column>3.87</column><column>s</column></row><row><column></column><column>11.5</column><column>m</column><column>4.95</column><column>m</column><column>3.71</column><column>m</column><column></column></row><row><column></column><column>11.0</column><column>m</column><column>4.75</column><column>m</column><column>3.46</column><column>w</column><column></column></row><row><column></column><column>9.2</column><column>s</column><column>4.6</column><column>w</column><column>3.36</column><column>w</column><column></column></row><row><column></column><column>7.3</column><column>m</column><column>m</column><column>3.16</column><column>w</column></row><row><column></column><column>7.2</column><column>m</column><column>4.41</column></row><row><column>w</column><column>2.26</column><column>w</column></row><row><column></column><column>7.0</column><column>m</column><column>4.31</column><column>w</column><column>2,82</column><column>w</column></row><row><column></column><column>6.0</column><column>w</column><column>4.15</column><column>w</column><column>2.56</column><column>w</column></row><row><column></column><column>5.78</column><column>vs</column><column>4.04</column><column>m</column><column></column></row><table>圖2表示由實(shí)施例2得到的含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的粉末X-射線衍射圖案。本發(fā)明也涉及含水量<17%且>13%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物，特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.7、11.0、7.30、5.77、5.51、4.93和3.65d-間距單位處存在峰。特別地，含水量<17%且>13%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.6、11.0、9.2、7.3、7.2、5.77、5.51、4.93、4.49、3.86和3.65d-間距單位處存在峰。表3表示了由實(shí)施例3得到的含水量<17%且>13%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的以Angstr6m單位[A表示的由d指示的晶格平面之間的特征間隔，及其對(duì)應(yīng)的特征相對(duì)強(qiáng)度(很弱(vw)、弱(w)、中等(m)、強(qiáng)(s)或很強(qiáng)(vs))。表3<table><row><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column></row><row><column>21.8</column><column>w</column><column>7.2</column><column>m</column><column>4.75</column><column>w</column></row><row><column>11.6</column><column>s</column><column>7.0</column><column>w</column><column>4.49</column><column>w</column></row><row><column>11.0</column><column>w</column><column>5.77</column><column>s</column><column>4.01</column><column>w</column></row><row><column>9.2</column><column>s</column><column>5.51</column><column>s</column><column>3.86</column><column>m</column></row><row><column>7.3</column><column>m</column><column>4.93</column><column>s</column><column>3.65</column><column>vs/<table>圖3表示由實(shí)施例3得到的含水量<17%且>13%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的粉末X-射線衍射圖案。本發(fā)明也涉及含水量<13%且>0%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物，特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.0、9.0和7.3d-間距單位處存在峰。特別地，含水量<13°/。且>0%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.5、11.0、9.0、7.3和3.58d-間距單位處存在峰。表4表示了由實(shí)施例4得到的含水量<13%且>0%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的以Angstr6m單位[A表示的由d指示的晶格平面之間的特征間隔，及其對(duì)應(yīng)的特征相對(duì)強(qiáng)度(很弱(vw)、弱(w)、中等(m)、強(qiáng)(s)或很強(qiáng)(vs))。表4</column></row><row><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column></row><row><column>21.8</column><column>vw</column></row><row><column>11.5</column><column>m</column></row><row><column>11.0</column><column>w</column></row><row><column>9.0</column><column>m</column></row><row><column>7.3</column><column>w</column></row><row><column>3.58</column><column>vs/<table>圖4表示由實(shí)施例4得到的含水量<13%且>0%的新結(jié)晶形式的式(1)化合物的粉末X-射線衍射圖案。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及結(jié)晶形式的式(1')化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(1')其特征在于對(duì)于含水量>0%的晶體，其粉末x-射線衍射圖案在大約10.1、5.62、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。本發(fā)明式(1')化合物可通過(guò)式(1)化合物與質(zhì)子酸，即HC1反應(yīng)得到。特別地，新結(jié)晶形式的式(l')化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.92、5.62、4.21、3.72、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。更特別地，新結(jié)晶形式的式(l')化合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.92、5.62、5.05、4.77、4.38、4.21、9.97、3.89、3.72、3.55、3.37、3.06、2.76、2.59和2.4d-間多巨單位處存在峰。表5表示了由實(shí)施例5得到的新結(jié)晶形式的式(l')化合物的以Angstr6m單位[A]表示的由d指示的晶格平面之間的特征間隔，及其對(duì)應(yīng)的特征相對(duì)強(qiáng)度(很弱(vw)、弱(w)、中等(m)、強(qiáng)(s)或很強(qiáng)(vs))。表5<table><row><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column><column>d-間隔(')</column><column>相對(duì)強(qiáng)度</column></row><row><column>10.1</column><column>s</column><column>3.37</column><column>s</column></row><row><column>9.5</column><column>vw</column><column>3.24</column><column>vw</column></row><row><column>5.96</column><column>m</column><column>3.19</column><column>vw</column></row><row><column>5.62</column><column>s</column><column>3,06</column><column>w</column></row><row><column>5.05</column><column>w</column><column>2.84</column><column>vw</column></row><row><column>4.77</column><column>w</column><column>2.76</column><column>w</column></row><row><column>4.38</column><column>w</column><column>2.70</column><column>vw</column></row><row><column>4.21</column><column>m</column><column>2.59</column><column>w</column></row><row><column>3.97</column><column>w</column><column>2.52</column><column>vw</column></row><row><column>3.89</column><column>w</column><column>2.45</column><column>vw</column></row><row><column>3.72</column><column>m</column><column>2.4</column><column>w</column></row><row><column>3.55</column><column>vs</column><column></column><column></column></row><table>圖5表示由實(shí)施例5得到的新結(jié)晶形式的式(l')化合物的粉末X-射線衍射圖案。本發(fā)明還涉及包含結(jié)晶形式的式(1)和式(la)化合物的混合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其特征在于對(duì)于含水量>0%的晶體，其粉末x-射線衍射圖案在大約21.8、11.0和7.3d-間距單位處存在峰。特別地，含水量>19%的新結(jié)晶形式混合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.8、11.0、9.2、7.3、5.82、4.48、4.37、4.05、3.96、3.88、3.36、2.95和2.56d-間距單位處存在峰。特別地，含水量<19%且>17%的新結(jié)晶形式混合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.7、11.5、11.0、9.2、7.3、7.2、7.0、5.78、5.56、4.95、4.75、4.49、4.04、3.87和3.71d隱間距單位處存在峰。特別地，含水量<17%且>13%的新結(jié)晶形式混合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.6、11.0、9.2、7.3、7.2、5.77、5.51、4.93、3.86和3.65d-間距單位處存在峰。特別地，含水量<13%且>0%的新結(jié)晶形式混合物的的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約21.8、11.5、11.0、9.0、7.3和3.85d-間距單位處存在峰。該混合物中化合物(1):化合物Ua)的摩爾比范圍為99.99:0.01至IO:90。優(yōu)選地，該混合物中化合物(1):化合物(la)的摩爾比范圍為99.99:0.01至30:70。更優(yōu)選地，該混合物中化合物(1):化合物(la)的摩爾比范圍為99.99:0.01至50:50。特別地，該混合物中化合物(1):化合物(la)的摩爾比范圍為99.99:0.01至90:10。本發(fā)明還涉及包含結(jié)晶形式的式(1’)和式(1’a)化合物的混合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其特征在于對(duì)于含水量>0%的晶體，其粉末x-射線衍射圖案在大約10.1、5.62、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。更特別地，包含新結(jié)晶形式的式(r)和式(l'a)化合物的混合物的特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.92、5.62、5.05、4.77、4.38、4.21、9.97、3.89、3.72、3.55、3.37、3.06、2.76、2.59和2.4d-間距單位處存在峰。該混合物中化合物(l'):化合物(l'a)的摩爾比范圍為99.99:0.01至10:90。優(yōu)選地，該混合物中化合物(l'):化合物(l'a)的摩爾比范圍為99.99:0.01至30:70。更優(yōu)選地，該混合物中化合物(l'):化合物(l'a)的摩爾比范圍為99.99:0.01至50:50。特別地，該混合物中化合物(l'):化合物(l'a)的摩爾比范圍為99.99:0.01至90:10。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及一種混合物，該混合物包含(a)結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物的混合物，和(b)至少一種式(2)化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(2)其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卣素，以及M為氫或陽(yáng)離子。本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案還涉及一種混合物，該混合物包含(a)結(jié)晶形式的式(r)化合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(1'a)化合物的混合物，和(b)至少一種式(2)化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2),其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、C廣Cs烷基、CVCs烷氧基或卣素，以及M為氫或陽(yáng)離子。陽(yáng)離子M優(yōu)選地為堿金屬原子、堿土金屬原子、銨或由胺生成的陽(yáng)離子。優(yōu)選的陽(yáng)離子為Na，K，Ca，Mg，銨，一-、二-、三-或四-C廣C4烷基銨，一-、二-或三-C2-Ct羥烷基銨或由C廣Ct烷基和C2-C4羥烷基基團(tuán)混合物二-或三-取代的銨。更優(yōu)選鈉。在上述定義范圍內(nèi)，C廣Cs烷基可以是甲基，乙基，正或異丙基，正、仲或叔丁基或直鏈或支鏈戊基、己基、庚基或辛基。優(yōu)選CVd烷基基團(tuán)。在烷基為取代基的情況下，可能的取代基實(shí)例為羥基；鹵素，如氟、氯或溴；磺基；硫酸根合；羧基和<^-(:4烷氧基，如曱氧基和乙氧基。這類烷基的其它取代基為，如氰基、-(:(^112和苯基。優(yōu)選的取代基為羥基、羧基、氰基、《0112和苯基，特別是羥基和羧基。進(jìn)一步地，更優(yōu)選的取代基為羥基和CVC4烷氧基，特別是羥基。烷基基團(tuán)也可不被間斷或被-O-(在烷基含有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的情況下)間斷。在上述定義范圍內(nèi)，CVCs烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基，或者是更高級(jí)的直鏈或支鏈烷氧基基團(tuán)。優(yōu)選CrC4烷氧基，特別是曱氧基或乙氧基。更優(yōu)選曱氧基。卣素可以是氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氯。式(2)化合物為已知化合物，或可通過(guò)類似的公知方法制備。在式(l)或(l')與(2)化合物的混合物中，新結(jié)晶形式的式(l)或(l')與(2)化合物的摩爾比范圍通常為0.1:".9至99.9:0.1,優(yōu)選1:99至99:1，更優(yōu)選5:95至95:5。更優(yōu)選的摩爾比為IO:卯至90:10，特別是20:80至80:20。最優(yōu)選摩爾比為30:70至70:30，特別是40:60至60:40。結(jié)晶形式的式(i)化合物和/或結(jié)晶形式的式(r)或結(jié)晶形式的式(i)化合物和式(ia)化合物的混合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(l'a)化合物的混合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物可用作紙張或紡織品材料的熒光增白劑。其可用于洗滌劑組合物。由此，本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及包含新結(jié)晶形式的式(l)化合物的洗滌劑組合物。由此，本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及包含新結(jié)晶形式的式(r)化合物的洗滌劑組合物。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物包含結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1')化合物和式(la)化合物的混合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物包含結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(l'a)化合物的混合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物優(yōu)選地包含i)1-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%助洗劑；iii)0-30%過(guò)氧化物；iv)0-10%過(guò)氧化物觸媒劑；以及v)0.001-5%結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案涉及洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物優(yōu)選地包含i)1-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%助洗劑；iii)0-30%過(guò)氧化物；iv)0-10%過(guò)氧化物觸媒劑；以及v)0.001-5%結(jié)晶形式的式(l')化合物或結(jié)晶形式的式(l')化合物和式(ra)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。更優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；以及v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。更優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；以及v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(l')化合物或結(jié)晶形式的式(l1)化合物和式(l'a)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。特別優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；以及v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物及式(2a)化合物的混合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中M為氫、堿金屬、堿土金屬或銨，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。特別優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；以及v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(r)化合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(l'a)化合物及式(2a)化合物的混合物，S03MM03S、<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(2),其中M為氫、堿金屬、堿土金屬或銨，上述比例均為基于洗滌劑組合物總重量的重量比。一般地，結(jié)晶形式的式U)化合物和/或結(jié)晶形式的式(r)化合物和/或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物的混合物和/或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(ra)化合物的混合物和/或上文定義的式(2)化合物的用量為0.001-5%,特別是0.01-5%。更優(yōu)選的用量為0.05-5%,特別是0.05-2%。一般地，除非另外指明，上文給出的百分比均理解為基于總重量的重量百分比。洗滌劑可制成固體，也可制成包含如5-50，優(yōu)選10-35°/。水的水合溶液，或如GB-A-2158454所述，制成包含基于助洗劑的非離子表面活性劑的懸浮液，不超過(guò)5，優(yōu)選0-1%水的無(wú)水溶液的洗滌劑。非離子表面活性劑可以是，如烷基苯磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烯烴磺酸酯、烷磺酸酯、脂肪酸鹽、烷基或鏈烯基乙醚羧酸酯或a-磺基脂肪酸鹽或其酯。優(yōu)選烷基基團(tuán)含10至20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸酯、含8至18個(gè)碳原子的烷基硫酸酯、含8至18個(gè)碳原子的烷基醚硫酸酯，以及由棕櫚油或牛脂衍生且含8至18個(gè)碳原子的脂肪酸鹽。加入到烷基醚硫酸酯中的環(huán)氧乙烷平均摩爾數(shù)為1至20，優(yōu)選1至10。所述鹽優(yōu)選地由如鈉和鉀，特別是鈉的堿金屬衍生。更優(yōu)選的羧酸鹽為式R-CO(R1)CH2COO!V^表示的堿金屬肌氨酸鹽，其中R為含9-17個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，以及M1為堿金屬，特別是鈉。非離子表面活性劑可以是如伯和仲醇乙氧基化物，特別是平均每摩爾醇含l至20摩爾環(huán)氧乙烷的C8-C2o脂肪醇乙氧基化物，更特別是平均每摩爾醇含l至IO摩爾環(huán)氧乙烷的C10-C15#和仲脂肪醇乙氧基化物。非乙氧基化非離子表面活性劑包括烷基多配糖物、甘油單酯和多羥基酰胺(葡糖胺)。陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量為5-50%(重量)，優(yōu)選5-40%(重量)，更優(yōu)選5-30%(重量)。對(duì)于這些表明活性劑，其下限優(yōu)選為10%(重量)。助洗劑成分可以是堿金屬磷酸鹽，特別是三多磷酸鹽；碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別是其鈉鹽；硅酸鹽或二硅酸鹽；鋁硅酸鹽；多羧酸鹽；多羧酸；有機(jī)膦酸鹽；或氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)；或其混合物。優(yōu)選的硅酸鹽為式NaHSim02m+1.pH20或Na2Sim02m+1.pH20表示的結(jié)晶層硅酸鈉，其中m為1.9至4的數(shù)字，p為0至20。優(yōu)選的鋁硅酸鹽為被指定為氟石A、B、X和HS或其混合物的市購(gòu)合成材料，優(yōu)選氟石A。優(yōu)選的多羧酸酯包括羥基多羧酸酯，特別是檸檬酸酯、聚丙烯酸酯及其與馬來(lái)酸酐的共聚物。優(yōu)選的多羧酸包括次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸。優(yōu)選的有機(jī)膦酸鹽或氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)為堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞曱基膦酸鹽。助洗劑的量為5-70%(重量)，優(yōu)選5-60%(重量)，更優(yōu)選10-60%(重量)。對(duì)于助洗劑，其下限優(yōu)選為15%(重量)，特別是20%(重量)。適宜的過(guò)氧化物成分包括，如文獻(xiàn)中公知的有機(jī)或無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，以及在常規(guī)洗滌溫度如5至95TC下能夠漂白紡織品材料的市購(gòu)的過(guò)氧化物。特別地，有機(jī)過(guò)氧化物為，如含至少1，優(yōu)選1至20個(gè)碳原子的烷基鏈的單過(guò)氧化物或多過(guò)氧化物；特別是含1至12個(gè)碳原子的二過(guò)氧二羧酸鹽，如二過(guò)氧過(guò)壬二酸鹽、過(guò)氧乙酸、二過(guò)氧過(guò)癸二酸鹽、二過(guò)氧鄰苯二甲酸鹽、S-苯二甲酰亞氨基過(guò)氧己酸和/或二過(guò)氧十二烷二酸鹽，特別是其對(duì)應(yīng)的游離酸。但是，優(yōu)選使用非?；顫姷臒o(wú)機(jī)過(guò)氧化物，如過(guò)硫酸、過(guò)硼酸和/或過(guò)碳酸。當(dāng)然，也可使用有機(jī)和/或無(wú)機(jī)過(guò)氧化物的混合物。過(guò)氧化物的用量為0.5-30%(重量)，優(yōu)選1-20%(重量)，更優(yōu)選1-15%(重量)。在使用過(guò)氧化物的情況下，其下限優(yōu)選為2%(重量)，特別是5%(重量)。過(guò)氧化物，特別是無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，可優(yōu)選地通過(guò)加入漂白催化劑活化。優(yōu)選能夠在全水解條件下生成含1至10個(gè)碳原子，特別是2至4個(gè)碳原子的未取代或取代過(guò)苯并-和/或過(guò)氧-羧酸的化合物。適宜的化合物包括帶有含所述數(shù)量碳原子的O-和/或N-?；鶊F(tuán)和/或帶有未取代或取代苯曱?；鶊F(tuán)的那些化合物。優(yōu)選多?；槎?，特別是四乙?；叶?TAED);?；孰?，特別是四乙?；孰?TAGU);N，N-二乙?；?N，N-二甲基-脲(DDU);?；谘苌?，特別是l，5-二乙?；?2，4-二氧六氫-l，3，5-三嗪(DADHT);下式化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R為磺酸鹽基團(tuán)、羧酸基團(tuán)或羧酸鹽基團(tuán)，以及R'為直鏈或支鏈(Crds)烷基。另外，觸媒劑也以下列名稱而公知，SNOBS、SLOBS、NOBS和DOBA，酰基化多羥基醇，特別是醋精、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2,5-二氬呋喃，酰基化山梨醇和甘露醇及?；茄苌?，特別是五乙?；咸烟?PAG)、蔗糖多乙酸酯(SUPA)、五乙?；?、四乙?；咎呛桶艘阴；樘?，以及?；胰我釴-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內(nèi)酯。也可使用德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-4443177中公開(kāi)的常規(guī)漂白催化劑的組合物。由過(guò)氧亞氨基酸與過(guò)氧化物生成的腈化合物也可適用作漂白催化劑。優(yōu)選四乙?；叶泛腿甚Ｑ趸交撬狨ァＦ状呋瘎┑挠昧繛?-10%(重量)，優(yōu)選0-8%(重量)。在使用漂白催化劑的情況下，其下限優(yōu)選0.5%(重量)，特別是1%(重量)?？梢约尤氲钠状呋瘎┌?，如酶過(guò)氧化物前體和/或金屬配合物。優(yōu)選的金屬配合物為錳、鈷或鐵配合物，如錳或鐵酞蕢染料，或者是EP-A-0509787中描述的配合物。在使用漂白催化劑的情況下，其用量?jī)?yōu)選為0.1-2%(重量)。進(jìn)一步地，洗滌劑可任意包含酶。為了去除污漬，可向洗滌劑中加入酶。酶通?？商岣邔?duì)污漬的性能，不論是由蛋白引起，或是由淀粉引起，如由血液、牛奶、青草或果汁引起的污漬。優(yōu)選的酶為纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，更優(yōu)選纖維素酶和蛋白酶，特別是蛋白酶。纖維素酶能夠?qū)w維素及其衍生物產(chǎn)生作用，將其水解成葡萄糖纖維二糖、纖維低聚糖。纖維素酶可去除污漬，且具有減輕接觸粗糙程度的作用?？梢允褂玫拿赴ǖ痪窒抻谙铝忻窾S-B-6，242，405第14欄第21至32行給出的蛋白酶；US-B-6，242，405笫14欄第33至46行給出的脂肪酶；US-B-6,242，405第14欄笫47至56行給出的淀粉酶；US-B-6，242，405第14欄第57至64行給出的纖維酶。酶可任意地存在于洗滌劑中。當(dāng)使用酶時(shí)，基于洗滌劑的總重量，酶的用量通常為0.01-5%(重量)，優(yōu)選0.05-5%,更優(yōu)選0.1-4%(重量)。本發(fā)明洗滌劑進(jìn)一步優(yōu)選的添加劑為聚合物，其在洗滌紡織品時(shí)可抑制由洗滌條件下紡織品在洗滌液中釋放的染料造成的污漬(染料定型劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑)。這類聚合物優(yōu)選地為聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡唑或聚乙烯基吡啶N-氧化物，其已通過(guò)加入陰離子或陽(yáng)離子取代物修飾過(guò)，特別是分子量為5000至60000的那些聚合物，更特別是10000至50000的那些聚合物?；谙礈靹┑目傊亓浚@類聚合物的用量通常為0.01至5%，優(yōu)選0.05至5%(重量)，特別是0.1至2%(重量)。優(yōu)選的聚合物如WO-A-02/02865中所述(特別參見(jiàn)笫1頁(yè)最后一段和第2頁(yè)第一段)。所使用的洗滌劑一般包含一種或多種助劑，例如污垢懸浮劑，如羧甲基纖維素鈉；調(diào)節(jié)pH的鹽，如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，如肥皂；調(diào)節(jié)噴霧干燥和?；阅艿柠}，如硫酸鈉；香味劑；以及如果需要的話，抗靜電劑和潤(rùn)滑劑，如蒙脫石；光褪色劑；顏料和/或遮蔽劑。當(dāng)然，這些成分必須能夠適用于所使用的漂白體系?；谙礈靹┑目傊亓?，這類助劑的用量為如0.1至20%(重量)，優(yōu)選0.5至10%(重量)，特別是0.5至5%(重量)。洗滌劑組合物可以以多種物理狀態(tài)存在，包括粉、顆粒、片和液體形式。其實(shí)例為常規(guī)的高效型洗滌劑、高密度和超高密度高效型洗滌劑，以及片型洗滌劑，如高效片型洗滌劑。一種重要的物理狀態(tài)為適于加入到洗衣機(jī)中的所謂濃縮顆粒。重要的狀態(tài)是所謂的高密度(或超高密度)洗滌劑。在洗滌劑制造領(lǐng)域中，最近有一種趨勢(shì)是研制高密度洗滌劑的生產(chǎn)方法，該洗滌劑包含劑量增加的活性物質(zhì)。為了降低洗滌過(guò)程中的能量消耗，這種高密度洗滌劑需要在低至40"C，或者甚至在室溫如"1C下有效地工作。這類洗滌劑通常僅包含少量的填充劑或加工助劑，如硫酸鈉或氯化鈉?；谙礈靹┑目傊亓?，這類填充劑的含量一般為0-10%(重量)，優(yōu)選0-5%(重量)，特別是0-1%(重量)。這類洗滌劑的堆積密度一般為650-1000g/1，優(yōu)選700-1000g/1，特別是750-1000g/l。洗滌劑也可以片狀形式存在。片狀洗滌劑的特征在于容易分散且處理方便。片狀洗滌劑是固體洗滌劑中密度最高的，其堆積密度為如0.9至1.3kg/升。為了能夠快速崩解，洗衣房的片狀洗滌劑一般含有特殊的崩解劑-起泡劑，如碳酸鹽/碳酸氫鹽/檸檬酸；-膨脹劑，如纖維素、羧甲基纖維素、交聯(lián)聚(N-乙烯基吡咯烷酮)；-快速溶解物質(zhì)，如乙酸鈉(鉀)或檸檬酸鈉(鉀)；-含有如二羧酸的快速溶解的水溶性固體。片狀洗滌劑也可包含任何上述崩解劑的組合。洗滌劑也可制成包含5-50，優(yōu)選10-35%水的水合液體，或者制成包含不超過(guò)5，優(yōu)選0-lwt。/。水的非水合溶液非水合溶液洗滌刑組合物可包含其它作為載體的溶劑?？蛇m用的低分子量伯或仲醇的實(shí)例包括曱醇、乙醇、丙醇和異丙醇。對(duì)于溶解表面活性劑，優(yōu)選使用單羥基醇，但也可使用多元醇，如含2至大約6個(gè)碳原子和2至大約6個(gè)羥基的多元醇(如l，3-丙二醇、乙二醇、甘油和l，2-丙二醇)。組合物可包含5%至90%，典型地為10%至50%這類載體。洗滌劑也可以所謂的"單位液體劑量"形式存在。這種紡織品的洗滌劑處理可以在常規(guī)洗衣機(jī)中，通過(guò)家庭處理方法進(jìn)行。被處理的紡織品可以是天然或合成纖維或其混合物。天然纖維的實(shí)例包括植物纖維，如棉、粘膠絲、亞麻、人造絲或亞麻布，優(yōu)選棉和動(dòng)物纖維如羊毛、馬海毛、山羊絨、安哥拉山羊毛和絲綢，優(yōu)選羊毛。合成纖維包括聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈。優(yōu)選的紡織纖維為棉、聚酰胺和羊毛纖維，特別是棉纖維。優(yōu)選地，本發(fā)明方法處理的紡織纖維的密度小于200g/m2。根據(jù)本發(fā)明的方法，基于紡織纖維材料的重量，通常使用0.01至3.0%(重量)，特別是0.05至3.0%(重量)的結(jié)晶形式的式(1)化合物和/或結(jié)晶形式的式(r)化合物和/或結(jié)晶形式的式(l)化合物和式Ua)化合物的混合物和/或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(l'a)化合物及至少一種上文定義的式(2)化合物的混合物。該方法通常在5至100TC，特別是5至60TC的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選的溫度為5至40TC，特別是5至35"C，更優(yōu)選5至30TC。這里的洗滌劑組合物優(yōu)選地如在水清洗操作過(guò)程中制成，洗滌水的pH值在大約6.5至大約11之間，優(yōu)選大約7.5至11。洗衣制品的pH典型地在9-11之間。在所推薦的使用水平上控制pH的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等，這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。這里的機(jī)洗方法典型地包括在洗衣機(jī)中，利用溶解或分散了有效劑量本發(fā)明機(jī)洗洗滌劑組合物的水合洗滌溶液處理污染的待洗衣物。對(duì)于有效劑量的洗滌劑組合物，其意指如20g至300g制品溶解或分散在體積為5至85升的洗滌溶液中，這是常規(guī)機(jī)洗方法中常用的典型制品劑量和洗滌溶液體積。實(shí)例包括-頂端開(kāi)蓋、垂直軸美國(guó)型自動(dòng)洗衣機(jī)，大約45至83升洗滌用水，洗滌周期大約IO至大約14分鐘，洗衣水的溫度為大約IO至大約501C;-前開(kāi)蓋，水平軸歐洲型自動(dòng)洗衣機(jī)，大約8至15升洗滌用水，洗滌周期大約10至大約60分鐘，洗衣水的溫度為大約30至大約95TC;-頂端開(kāi)蓋、垂直軸日本型自動(dòng)洗衣機(jī)，大約26至52升洗滌用水，洗滌周期大約8至大約15分鐘，洗衣水的溫度為大約5至大約251C;液體比例優(yōu)選地為1:4至1:40，特別是1:4至1:15。更優(yōu)選的液體比例為1:4至1:10，特別是1:5至1:9。優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)1-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%助洗劑;iii)0-30%過(guò)氧化物；iv)0-10%過(guò)氧化物觸媒劑；v)0.001-5%結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)1-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%助洗劑；iii)0-30%過(guò)氧化物；iv)0-10%過(guò)氧化物觸媒劑；v)0.001-5%結(jié)晶形式的式(l')化合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(l'a)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。更優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；v)0.01-5%新結(jié)晶形式的式(1)化合物或新結(jié)晶形式的式(1)化合物和至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。更優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑;iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(r)化合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(l'a)化合物及至少一種如上文定義的式(2)化合物的混合物；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。特別優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑;iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(1)化合物或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物及式(2a)化合物的混合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中M為氫、堿金屬、堿土金屬或銨；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。特別優(yōu)選的洗滌劑組合物包含i)5-70%陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)5-70%助洗劑；iii)0.5-30%過(guò)氧化物；iv)0.5-10%過(guò)氧化物觸媒劑和/或0.1-2%漂白催化劑；v)0.01-5%結(jié)晶形式的式(r)化合物或結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(ra)化合物及式(2a)化合物的混合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(2a)其中M為氫、堿金屬、堿土金屬或銨；以及vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。本發(fā)明進(jìn)一步的目的在于提供家庭洗滌處理紡織纖維的方法，其中紡織纖維材料與結(jié)晶形式的式(1)化合物和/或結(jié)晶形式的式(r)化合物和/或結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(la)化合物的混合物和/或結(jié)晶形式的式(r)和式(ra)化合物及上文定義的至少一種式(2)化合物的混合物的洗滌劑組合物的水合溶液接觸，其中在整個(gè)過(guò)程中的溶液溫度在5至40之間，優(yōu)選5至30之間。由于所使用的本發(fā)明化合物和混合物不僅極大地顯示出了高增白能力，而且另外在任何情況下均顯示出了高的所需水溶性，還具有良好的固態(tài)白色外表，因此所述化合物和混合物是特別有利的。本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)在于洗滌劑組合物具有增強(qiáng)的潔白性能和纖維手感。進(jìn)一步地，該化合物，特別是混合物在排放性能方面顯示出了很好的結(jié)果。本發(fā)明化合物具有下述優(yōu)點(diǎn)它們?cè)诖嬖诨钚月仁┲?，如次氯酸鹽方面也有效；可在含非離子洗滌劑，如烷基酚聚乙二醇醚類的洗滌浴中，在基本上不損失效果的條件下使用。還有，在存在過(guò)硼酸鹽或過(guò)酸及觸媒劑，如四乙酰基甘脲或乙二胺四乙酸的條件下，本發(fā)明化合物或本發(fā)明化合物的混合物在粉狀洗滌劑和洗滌浴中均是穩(wěn)定的。此外，它們可使得洗滌過(guò)的衣物在日光下具有閃耀的外觀。本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案涉及制備新結(jié)晶形式的式(1)化合物和式(1)化合物與式(la)化合物的混合物的方法，該方法包括第一步，在低溫下，于pH為4至5的條件下，將4，4'-二氨基芪-2，2'-二磺酸鈉鹽、碳酸鈉、甲乙酮和氰脲酰氯反應(yīng)；第二步，加入嗎啉代，pH增至8.5至9.5，溫度升至較高溫度(60℃-110℃);以及第三步，冷卻反應(yīng)至較低溫度(10-15℃)，過(guò)濾所得新結(jié)晶形式的式(1)化合物沉淀，利用常規(guī)方法洗滌。本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案涉及制備新結(jié)晶形式的式(r)化合物和式(r)化合物與式(ra)化合物的混合物的方法，該方法包括第一步，在低溫下，于pH為4至5的條件下，將4，4'-二氨基芪-2，2'-二磺酸鈉鹽、碳酸鈉、曱乙酮和氰脲酰氯反應(yīng)；第二步，加入嗎啉代，pH增至8.5至9.5，溫度升至較高溫度(601C-110TC)，加入酸，如HC1，直至pH達(dá)到4為止；以及第三步，冷卻反應(yīng)至較低溫度(10-15℃，過(guò)濾所得新結(jié)晶形式的式(r)化合物沉淀，利用常規(guī)方法洗滌。下列實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明；除非另外指明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量表示。實(shí)施例1將含400ml水、45g4,4'-二氨基芪-2，2'-二磺酸鈉鹽和11.5g碳酸鈉的溶液加入到含260g甲乙酮、225g冰和45g氰脲酰氯的混合物中。在加料過(guò)程中，通過(guò)外界冷卻，使反應(yīng)溫度維持在IO"C以下；通過(guò)在20ml水中加入3g碳酸鈉，使pH維持在4.5至5之間。之后，加入28.6ml25%氨溶液，通過(guò)在35g水中加入6.8g氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH值至9.0至9.2之間。然后在451C下攪拌反應(yīng)溶液1小時(shí)。接著加入23g嗎啉，加熱反應(yīng)溶液至70TC。與此同時(shí)，通過(guò)在70g水中加入12.5g氬氧化鈉，調(diào)節(jié)pH值至8.8至9.2之間。在70TC下攪拌反應(yīng)溶液2小時(shí)。隨后加熱反應(yīng)溶液至98"C,蒸餾320ml曱乙酮和水的混合物。冷卻剩余的反應(yīng)溶液至201C，攪拌4小時(shí)，濾出沉淀。向100g所得濾餅中加入50g水，攪拌懸浮液。之后噴霧干燥懸浮液，得到含水量大約為13%的粉末。將54g水加入到46g所得粉末中，得到稀流體懸浮液。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的合成。只是以下例外，在大約701C下，于真空中干燥所得濾餅，直至含水量為大約18.7%。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的合成。只是以下例外，在紅外干燥器中干燥所得濾餅，直至含水量為大約13.8%。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的合成。只是以下例外，在紅外干燥器中干燥所得濾餅，直至含水量為大約5.2%。實(shí)施例5將含400ml水、45g4，4'-二氨基芪-2，2'-二磺酸鈉鹽和11.5g碳酸鈉的溶液加入到含260g曱乙酮、225g水和45g氰脲酰氯的混合物中。在加料過(guò)程中，通過(guò)外界冷卻，使反應(yīng)溫度維持在10℃以下；通過(guò)在20ml水中加入3g碳酸鈉，使pH維持在4.5至5之間。之后，加入28.6ml25%氨溶液，通過(guò)在35g水中加入6.8g氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH值至9.0至9.2之間。然后在45℃下攪拌反應(yīng)溶液1小時(shí)。接著加入23g嗎啉，加熱反應(yīng)溶液至70℃。與此同時(shí)，通過(guò)在70g水中加入12.5g氫氧化鈉，調(diào)節(jié)pH值至8.8至9.2之間。在70℃下攪拌反應(yīng)溶液2小時(shí)。在70℃下加入HC1(32%)，直至pH達(dá)到4。隨后加熱反應(yīng)溶液至98℃，蒸餾320ml甲乙酮和水的混合物。冷卻剩余的反應(yīng)溶液至20℃,攪拌4小時(shí)，濾出沉淀，并通過(guò)超濾純化。附圖簡(jiǎn)要描述圖l表示由實(shí)施例l得到的式(l)化合物的粉末X-射線衍射圖案。通過(guò)由下述方法得到的X-射線衍射結(jié)果，分析新結(jié)晶形式的化合物利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的測(cè)定新結(jié)晶形式的化合物的粉末圖案。實(shí)驗(yàn)條件如上文所述。圖2表示由實(shí)施例2得到的式(1)化合物的粉末X-射線衍射圖案。通過(guò)由下述方法得到的X-射線衍射結(jié)果，分析新結(jié)晶形式的化合物利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的測(cè)定新結(jié)晶形式的化合物的粉末圖案。實(shí)驗(yàn)條件如上文所述。圖3表示由實(shí)施例3得到的式(l)化合物的粉末X-射線衍射圖案。通過(guò)由下述方法得到的X-射線衍射結(jié)果，分析新結(jié)晶形式的化合物利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的測(cè)定新結(jié)晶形式的化合物的粉末圖案。實(shí)驗(yàn)條件如上文所述。圖4表示由實(shí)施例4得到的式(l)化合物的粉末X-射線衍射圖案。通過(guò)由下述方法得到的X-射線衍射結(jié)果，分析新結(jié)晶形式的化合物利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的測(cè)定新結(jié)晶形式的化合物的粉末圖案。實(shí)驗(yàn)條件如上文所述。圖5表示由實(shí)施例5得到的式(l')化合物的粉末X-射線衍射圖案。通過(guò)由下述方法得到的X-射線衍射結(jié)果，分析新結(jié)晶形式的化合物利用CuKa輻射，在密閉AntonPaar測(cè)量階段內(nèi)，于儀器X'Pert粉末衍射計(jì)PANalytical中的測(cè)定新結(jié)晶形式的化合物的粉末圖案。實(shí)驗(yàn)條件如上文所述。權(quán)利要求1.結(jié)晶形式的式(1′)化合物，其特征在于對(duì)于含水量＞0％的晶體，其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.62、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)晶形式的式(l')化合物，其特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.92、5.62、4.21、3.72、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。3.包含結(jié)晶形式的式(r)和式(ra)化合物的混合物，其特征在于對(duì)于含水量>0%的晶體，其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.62、3.55和3.37d-間距單位處存在峰。200710165880.8權(quán)利要求書(shū)第2/3頁(yè)4.根據(jù)權(quán)利要求3的混合物，其中所述的結(jié)晶形式的式(l')化合物，其特征在于其粉末X-射線衍射圖案在大約10.1、5.92、5.62、5.05、4.77、4.38、4.21、9,97、3.89、3.72、3.55、3.37、3.06、2.76、2.59和2.4d-間距單位處存在峰。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的混合物，其特征在于化合物(l')與化合物(ra)的摩爾比范圍為99.99:0.01至10:90。6.根據(jù)權(quán)利要求3或4的混合物，其特征在于化合物(l')與化合物(l'a)的摩爾比范圍為99.99:0.01至90:10。7.—種混合物，該混合物包含權(quán)利要求1或2定義的結(jié)晶形式的式(r)化合物和/或權(quán)利要求3-6任一權(quán)項(xiàng)定義的結(jié)晶形式的混合物，和下式(2)的化合物，SO,MSO,M(2),其中Ri和R2各自獨(dú)立地為氫、d-Cs烷基、d-Cs烷氧基或卣素，以及M為氫或陽(yáng)離子。8.根據(jù)權(quán)利要求7的混合物，其中Ri和R2為氫，以及M為氬、堿金屬、或堿土金屬或銨。9.權(quán)利要求1或2的結(jié)晶形式的式(l')化合物用作熒光增白劑的用途。10.權(quán)利要求3-6中任一權(quán)項(xiàng)的結(jié)晶形式的混合物用作熒光增白劑的用途。11.權(quán)利要求7或8的結(jié)晶形式的混合物用作熒光增白劑的用途。12.包含權(quán)利要求1或2的結(jié)晶形式的式(l')化合物的洗滌劑組合物。13.包含權(quán)利要求3-6中任一權(quán)項(xiàng)的結(jié)晶形式的混合物的洗滌劑組合物。14.包含權(quán)利要求7或8的結(jié)晶形式的混合物的洗滌劑組合物。15.洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物按其總重量計(jì)，包含i)1-70%的陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%的助洗劑；iii)0-30%的過(guò)氧化物；iv)0-10%的過(guò)氧化物觸媒劑；以及v)0.001-5%的權(quán)利要求7或8的混合物。16.洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物按其總重量計(jì)，包含i)1-70%的陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑；ii)0-75%的助洗劑;iii)0-30%的過(guò)氧化物；iv)0-10%的過(guò)氧化物觸媒劑；以及v)0.001-5%的權(quán)利要求1或2的結(jié)晶形式的式(l')化合物或權(quán)利要求3-6任一權(quán)項(xiàng)的結(jié)晶形式的混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求15或16的洗滌劑組合物，該洗滌劑組合物還包含vi)0.05-5%至少一種選自纖維素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶，特別是蛋白酶的酶。18.制備權(quán)利要求1或2定義的新結(jié)晶形式的式(l')化合物或權(quán)利要求3-6任一權(quán)項(xiàng)定義的式(l')化合物與式(l'a)化合物的混合物的方法，該方法包括第一步，在低溫下，于pH為4至5的條件下，將4，4'-二氨基芪-2，2'-二磺酸鈉鹽、碳酸鈉、甲乙酮和氰脲酰氯反應(yīng)；第二步，加入嗎啉代，pH增至8.5至9.5，溫度升至較高溫度(601C-1101C)，加入酸，如HC1，直至pH達(dá)到4為止；以及笫三步，冷卻反應(yīng)至較低溫度(10-151C)，過(guò)濾所得的結(jié)晶形式的式(r)化合物或新結(jié)晶形式的式(r)化合物與式(l'a)化合物的混合物沉淀，利用常規(guī)方法洗滌。全文摘要本發(fā)明涉及一種結(jié)晶形式的三嗪基氨基芪，即新多形體結(jié)晶形式的式(1)化合物及其制備方法和用途。文檔編號(hào)C07DGK101200454SQ200710165880公開(kāi)日2008年6月18日申請(qǐng)日期2004年2月2日優(yōu)先權(quán)日2003年2月10日發(fā)明者D·邁爾,J·卡施希,J·策爾格爾,O·貝歇勒爾,R·霍赫伯格,S·施勒德申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司