專(zhuān)利名稱(chēng)：：環(huán)氧化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由烯烴、氧和氫制備環(huán)氧化合物的方法。
背景技術(shù)：
：作為由烯烴、氧和氫制備環(huán)氧化合物的方法，例如已知使用貴金屬化合物和牽太硅酸鹽(^夕/、乂"^一卜)的方法。作為用含有TS-1和Pd的催化齊糊備氧化丙烯的方法，報(bào)道了在TS-1上擔(dān)載Pd和Au的催化劑存在下，由氫、氧和丙烯制備氧化丙烯的反應(yīng)中，將7k用作線(xiàn)U，添加氫醌的方法(##平成13年度次世代化學(xué)7。口iT7技術(shù)開(kāi)發(fā)乂》、口^V化學(xué)y口iT7技術(shù)開(kāi)發(fā)成果報(bào)告書(shū)，249-258，(2002))。另夕卜報(bào)導(dǎo)了在用鈀和TS—1作催化劑，由氫、氧和丙烯制備氧化丙烯的反應(yīng)中，如果{頓水和甲醇的混合溶劑，添加氫氧化銨，則氧化丙烯生成量增加，丙烷副生量減小(例如參看日本特表2002—511455)。然而，這些方法就反應(yīng)效率而言，未必令人滿(mǎn)意。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種更有效的由烯烴、氧和氫制備環(huán)氧化，的方法。艮P，本發(fā)明涉及環(huán)氧化合物的制備方法，其特征是在液相中，雄自菲醌化合物和式(1)的化合物中的醌型化合物或其二氫體的存在下，使烯烴、氧和氫與貴金屬和具有MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅接觸，(式中，R!、R2、R3和R4表琉原子，或者彼此相鄰的&和R2、或者R3和R4分別獨(dú)立;1:行末合，與各自鍵合的醌的碳原子一起，可以被烷基或羥(代的苯環(huán)或可以被烷基^15(代的萘環(huán)，X和Y相同或不同，te^原子或NH基)。根據(jù)本發(fā)明，fflil^ffi醌型化合物和特定的鈦硅Kk，可提高環(huán)氧化合物的選擇性，抑制因烯烴還原生成的飽和烴的生成量，可以更有效i也由烯烴、氧和氫制備環(huán)氧化合物。具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明中使用的貴金屬，可列舉鈀、鉑、釕、銠、銥、鋨、金、或它們的合金或混合物。作為雌的貴金屬，可列舉鈀、鉬、金。更雌的貴金屬是鈀?？稍阝Z中添加鉑、金、銠、銥、,金屬混合{糊，作為雌的添加金屬、可列舉鉬。這些貴金屬可以是氧化物、氫氧化物等化合物的>^態(tài)。也育,以貴^屬化合物的形態(tài)填充到反應(yīng)器中，在反應(yīng)^#下，ffiM反應(yīng)原料中的氫將其進(jìn)行部分或全部還原。通常將貴金屬擔(dān)載在載體上使用。貴金屬也可擔(dān)載在鈦硅酸鹽上使用，還可擔(dān)載在除鈦硅酸鹽以外的載體、如氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鈮等氧化物、鈮酸、鋯酸、鉤酸、鈦酸等的7jC合物或碳和它們的混合物上使用。將貴金屬擔(dān)載在鈦硅酸鹽以外時(shí)，將擔(dān)載了貴金屬的載體與鈦硅麟混合，將該混合物作為催化劑使用。鈦硅酸鹽以外的載體中，作為優(yōu)選的載體可列舉碳。作為碳載體，己知有活性炭、炭黑、石墨、碳納米體。作為制備擔(dān)載貴金屬催化劑的方法，可列舉將貴金屬粒子用檸檬酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、六偏磷酸鈉等分散劑分散得到的貴金屬膠體溶翻過(guò)含浸法等擔(dān)載在載體上，在惰性氣體中進(jìn)行燒結(jié)的方法。與該方法不同，也可將作為貴金屬源的貴金屬化合物，例如硝,等貴金屬的硝酸鹽、硫酸鈀二水合物等硫酸鹽、氯化鈀等貴金屬的鹵化物、醋酸鈀羧酸鹽(酢酸乂"i^A力少求i/酸塩.)、或氯化四氨合Pd等胺絡(luò)合物等利用含浸法等擔(dān)載在載體上后，通過(guò)用還原齊腿原進(jìn)行制備，還可用氫氧化鈉等堿將貴金屬制成氫氧化物后，通過(guò)用還原劑以液相或氣相還原進(jìn)行制備。作為以液相還原時(shí)的還原劑，例如可歹瞎氫、一水合肼、甲醛、硼氫化鈉等。4頓一7jC合肼、甲醛時(shí)，還已知有添加M行實(shí)施的方法，作為以氣相還原時(shí)的還原劑，有氫、氨等。也可通過(guò)在氫氣的存在下，將擔(dān)載了貴金屬源的載體進(jìn)行燒結(jié)、還原制備。魏的還原纟鵬隨擔(dān)載的貴金屬源而異，但一般為(TC50(TC。另外，可列舉利用含浸法等將氯化四氨合Pd等貴金屬的胺纟#^物擔(dān)載在載體上，在惰性氣體中用熱^l牟時(shí)產(chǎn)生的氨氣進(jìn)，斑原的方法。還原纟鵬隨貴金屬胺絡(luò)合物而異，但在^OT氯化四氨合Pd時(shí)，一般為100。C500。C，優(yōu)選為20(TC35(rC。在任何一種方法中，iw根據(jù)需要將得到的催化劑在惰性氣體、氨氣、真空、氫或空氣中進(jìn)行熱處理使其活化。也可將貴金屬的氧化物、氫氧化物等化合物填充到反應(yīng)器內(nèi)后，在反應(yīng)^j牛下進(jìn)行還原。這樣得到的貴金屬擔(dān)載物，通常含有0.0120重量％的貴金屬，1含有0.15重量％貴金屬。貴金屬相對(duì)于鈦硅M:的重量比(貴金屬的重ft/鈦硅酸鹽的重量),為0.01100重量％，更雌為0.120重量％。作為本發(fā)明中f頓的、具有MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽，是指具有IZA(國(guó)際沸石學(xué)會(huì))的結(jié)構(gòu)編碼(構(gòu)造-一K)中的MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽，具體可歹iJ舉TS-l。鈦硅麟是將多孑L質(zhì)硅麟(Si02)的部分Si置換成Tl所得產(chǎn)物的總稱(chēng)。鈦硅酸鹽的Ti進(jìn)入到Si02骨架內(nèi)，通3i在紫外可見(jiàn)吸收光譜210nm230nm具有峰很容易確認(rèn)TiiSA到Si02骨架內(nèi)。Ti02的Ti通常是6配位，由于鈦硅酸鹽的T1是4配位，M31用鈦K殼XAFS分析等測(cè)定配位數(shù)，可容易地確認(rèn)。合成這些鈦硅的一般方法，是4頓表面活性齊,為型劑(型剤)或結(jié)構(gòu)規(guī)定劑(溝造規(guī)定剤)，將鈦化合物和硅化合物水解，根據(jù)需要3I3l7jC熱合成等提高結(jié)晶化或孔隙規(guī)則性后，iS51燒結(jié)或提取除去表面活性齊啲方法。作為醌型化合物，可列舉下式(1)的化合物和菲醌化合物。式(1)(式中，RhR2、R3和R4標(biāo)氫原子，或彼此相鄰的R!和R2、或者R3和R4分別獨(dú)立iikit行末端鍵合，與各自鍵合的醌的碳原子一起表示可以被烷基或羥基取代的苯環(huán)或可以被烷基離(代的萘環(huán)，X和Y相同或不同，^ft原子或NH基)。1)式(1)中，R、R2、R3和R4為氫原子，X和Y都為氧原子的苯醌(1A)、2)式(1)中，R!、R2、R3和R4為氫原子，X為氧原子，Y為NH基的醌亞胺化合物(1B)、3)式(1)中，RhR2、R3和R4為氫原子，X和Y為NH基的醌二亞胺化合物(1C)，式(1)的醌型化合物包含下逸蒽酉射七，(2)。(式中，X和Y可以相同或不同，te^原子或NH基R5、R6、R7和Rs相同或不同，表琉原子鄉(xiāng)基(例如甲基、乙基丙基、丁基戊基等C1一C5烷基))。式(1)和式(2)中，X和Y皿，氧原子。式(1)的X和Y為氧原子的醌型化合物，專(zhuān)門(mén)稱(chēng)作醌化合物^t翻七合物，而式(2)的X和Y為氧原子的醌型化合物專(zhuān)門(mén)稱(chēng)作蒽醌化合物。作為菲醌化合物，可列舉l,2-、1,4-、3,4-和9,10-菲醌。示例作為上式(1)禾n(2)的化合物的二氫體的下式(3)禾tl(4)的化合可例示:式(2)物。式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，R!、R2、R3、R4、X和Y的定義與上式(1)相同)。式(4)(式中，X、Y、R5、R6、R7和R^的定義與上式(2)相同)。式(3)和式(4)中，X和Y伏^^^^原子。式(3)的X和Y為氧原子的醌型化合物二氫體，專(zhuān)門(mén)叫作二氫鵬七合物或二氫對(duì)酉射七合物。而式(4)的X和Y為氧原子的醌型化合物二氫體專(zhuān)門(mén)叫作二氫蒽醌化合物。作為具體的,七合物，可列舉苯醌、萘醌、蒽S1，例如2-乙基蒽S昆、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-甲基蒽醌、2-丁基蒽醌、2-叔戊基蒽醌、2-異丙基蒽醌、2-仲丁基蒽醌或2-仲戊基蒽醌等2-烷基蒽醣七合物，以及2-羥基蒽醌，例如1,3-二乙基蒽醌、2,3-二甲基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2,7-二甲基蒽醌等多烷基蒽,七合物、2,6-二羥基蒽醌等多羥基蒽醌、萘酉趿其混合物。作為雌細(xì)IM化合物，可列舉蒽醌、2-烷基蒽鵬七合物(式(2)中，X和Y為氧原子，Rs是取代在2位的烷基、R^^M、R7和Rs^氫原子)。作為im的醌型化^i二氫體，可列舉與這，選的醌型化合物相對(duì)應(yīng)的二氫體。作為將醌型化合物或醌型化合物的二氫體(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為醌型化合物衍生物)添加到反應(yīng)翻ij中的方法，可列舉將醌型化合物衍生物溶液相中后用于反應(yīng)的方法。例如將氫醌、9,10-蒽二醇等醌型化合物氫化得到的化合tr添加到液相中，在反應(yīng)器內(nèi)用氧氧化而生成醌型化合物使用也可。作為將醌型化合物或醌型化合物的二氫體(以下簡(jiǎn)稱(chēng)醌型化合物衍生物)添加到反應(yīng)職l仲的方法，可列舉將酉趣化合物衍生物溶解在線(xiàn)仲后用于反應(yīng)的方法、將例如氫醌等醌型化合物氫化得到的化合1^^加到溶劑中，在反應(yīng)器內(nèi)用氧氧化而生成醌型化合物的方法。所用醌型化，衍生物的量，可以以相對(duì)于單位凝腫量(7jC和有機(jī)線(xiàn)廿的^i十重量)通常為0.001mmol/kg500mmol/kg的范圍實(shí)施，酉趣化合物的優(yōu)i^fi為0.01mmol/kg50mmol/kg。本發(fā)明的反應(yīng)中，通常^頓水、有機(jī)織似及兩者的混合鋭i」，將醌型化合物衍生物溶解在這些溶劑中4頓。通過(guò)i頓有機(jī)歸ij，可以添加少量的醌型化合物衍生物就能增大環(huán)氧化合物的選擇率。作為有機(jī)翻ij，有醇、酮、腈、醚、月旨肪族烴、芳香族烴、卣代烴、酯、二醇、或它們的混合物。作為雌的有機(jī)歸ij，可列舉醇翻U，作為i^的醇蹄U，可列舉甲醇。通常，水和有機(jī)溶劑的比率，以重量比計(jì)為90:100.01:99.99，優(yōu)選為50:500.01:99.99。水的比率過(guò)大時(shí)，環(huán)氧化合物與7K反應(yīng)，有容易開(kāi)環(huán)劣化的情況，也有環(huán)氧化合物的選擇率降低盼瞎況。反之，有機(jī)溶齊啲比率過(guò)大時(shí)，由于增大了翻啲回收成本，所以采用戰(zhàn)比率。本發(fā)明的方法中，將銨鹽與鈦硅酸鹽、醌型化^t/一起加入到反應(yīng)竊[J中的方法由于可防止催化齊U活性減小，或增大催化劑活性，提高氫的利用效率，所以是有效的。銨鹽可以與貴金屬一起^ffi，也可分別獨(dú)立地使用。銨鹽的添加量通常是相對(duì)于單位溶劑重量(水和有機(jī)溶劑的合計(jì)重量)，為0.001讓ol/Kg100腿ol/Kg。作為銨鹽，例如可列舉包含l)選自硫酸根離子、硫,根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、磷酸根離子、磷酸氫根離子、磷酸二氫根離子、焦磷酸氫根離子、焦磷酸根離子、鹵離子、硝酸根離子、氫氧根離子或G—do羧酸根離子中的陰離子、和2)選自銨、烷基銨、烷基芳基銨中的陰離子的鹽。作為C「do羧酸離子，可列舉醋酸離子、甲酸離子、醋酸離子、丙酸離子、丁酸離子、戊酸離子、巳酸離子、辛酸離子、癸酸離子。作為麟銨的例子，可列舉四甲基銨、四乙基銨、四正丙Sf安、四正丁基銨、十六烷基三甲基銨。堿金屬或±金屬陽(yáng)離子的例子，可列^M陽(yáng)離子、鈉陽(yáng)離子、鉀陽(yáng)離子、銣陽(yáng)離子、銫陽(yáng)離子、鎂陽(yáng)離子、鈣陽(yáng)離子、鍶陽(yáng)離子、鋇陽(yáng)離子。作為優(yōu)選的銨鹽，可列，酸銨、硫,銨、碳酸銨、碳M銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨、焦磷,銨、焦磷酸銨、氯化銨、硝酸銨等無(wú)機(jī)酸的銨鹽、或醋酸銨等Q—do羧酸的銨鹽，作為更i^的銨鹽，可列|酸二氫銨。本發(fā)明中4頓的烯烴是指具有1個(gè)以上碳-碳雙鍵的烴。作為本發(fā)明中4頓的烯烴，可列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-傲希、l-已烯、2-已烯等脂肪族烯烴、環(huán)戊烯、環(huán)已烯等環(huán)鄉(xiāng)烴、丁二烯等二烯烴、苯乙烯等具有芳香族環(huán)的烯烴。本發(fā)明適用于由乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-傲希、l-已烯、2-已烯、環(huán)傲希、環(huán)已烯、丁二烯等C2—C6烯烴制備環(huán)氧化物的方法，特別適用于由丙烯制備氧化丙烯的方法。作為本發(fā)明反應(yīng)的反應(yīng)方法，可列舉流通式固定床反應(yīng)、tt式漿液完全混合反應(yīng)等。供給反應(yīng)器的氧和氫的分壓比，通常在1:5050:1的范圍實(shí)施。優(yōu)選的氧和氫的分壓比為1:210:1。氧和氫的分壓比(敦氫)過(guò)高時(shí)，有時(shí)會(huì)斷氐環(huán)氧化物的生成鵬。氧和氫的分壓比(,氫)過(guò)低時(shí)，由于副生石蠟增多，有時(shí)環(huán)氧化合物的選擇率斷氐。本反應(yīng)中4頓的氧和氫氣，可用稀釋用氣懶釋進(jìn)行反應(yīng)。作為稀釋用氣體，有氮、氬、二氧化碳、甲垸、乙烷、丙烷。對(duì)稀釋用氣體的濃度沒(méi)有特殊限制，可根據(jù)需要將氧或織釋后進(jìn)行反應(yīng)。作為氧原料，有氧氣、或空氣等。作為氧氣，可使用以廉價(jià)的壓力轉(zhuǎn)換(Swing)法制備的氧氣，也可根據(jù)需要i頓用深冷分離等制備的高純度氧氣。本反應(yīng)中的反應(yīng)^M通常為(TC150。C，，為40。C90。C，反應(yīng)^g過(guò)低時(shí)，反腿度減慢，反應(yīng)7鵬過(guò)高時(shí)，由副反應(yīng)產(chǎn)生的副生成物增加。對(duì)反應(yīng)壓力無(wú)特殊限制，通常以表壓力計(jì)為0.1MPa20MPa，優(yōu)選為lMPa10MPa。反應(yīng)壓力過(guò)低時(shí)，原料氣#^角杯充分，反j3Z^減慢。反應(yīng)壓力過(guò)高時(shí)，反應(yīng)相關(guān)設(shè)備的成本增大。作為本發(fā)明生成物的環(huán)氧化合物的回收，可利用通常的蒸餾分離進(jìn)行。實(shí)施例以下利用實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例所限定。實(shí)施例1本反應(yīng)中使用的TS-1可利用催化雜志(JournalofCatalysis)130，(1991)，1-8中記載的方法進(jìn)行制備。ilil測(cè)定X射線(xiàn)衍射圖可以確認(rèn)所得粉末具有TS-l構(gòu)造，禾擁ICP發(fā)光分析測(cè)得的鈦含量為1.3重量。%。催化劑A同樣用于本反應(yīng)中的Pd/炭黑(CB)催化劑，可按美國(guó)公開(kāi)專(zhuān)利第2005-0014636號(hào)記載的方法進(jìn)行制備。在500ml茄形燒瓶中，將氯化鈀0.56醒o1、氯化鉬0.006mmo1、聚丙烯酸鈉(分子量1200，1.27謹(jǐn)o1)、含氯化氫30mmo1的7乂溶液500ml進(jìn)行混合，在室溫、空氣氣氛中攪拌1小時(shí)。在室溫下，以100m]/併中向該混合液中導(dǎo)入氫氣20併中，形成Pd膠體。再向上，，液中加入6g市售的CB(、乂一7卜9、東海力一求y株式會(huì)社制)，攪拌8小時(shí)。攪拌結(jié)束后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去水分，進(jìn)而在5(TC下進(jìn)行12小時(shí)真空干燥。將得到的催化劑前體粉末在氮?dú)夥罩?0(TC下燒結(jié)6小時(shí)，得到Pd/CB催化劑。禾擁ICP發(fā)光分析測(cè)得鈀含量為1.01重量％，鉑含量為0.02重量％。反應(yīng)如下進(jìn)行，即將導(dǎo)入的容量為0.5L的高壓釜用作反應(yīng)器，向該反應(yīng)器內(nèi)以16L/小時(shí)的鵬供給丙烯/敦,氮的體積比為4/3/8/85的原料氣體，并以108ml/小時(shí)的鵬供會(huì)始0.7謹(jǐn)ol/Kg蒽酉昆的7K/甲醇20/80(龍比)溶液，荊吏反應(yīng)混^t/的液相iM31濾器從反應(yīng)器排出，由此在溫度為6(TC、壓力為0.8MPa(表壓)、滯留時(shí)間90併中的^f牛下進(jìn)t話(huà)續(xù)式反應(yīng)。這期間，反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)混合物中，存在131g反應(yīng)翻J、0.133gTS-1、0.03gPd/CB。對(duì)反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后排出的液相和氣相用氣相色譜儀進(jìn)行分析，結(jié)果是每單位TS-1重量的氧化丙烯生皿性為6.32mmol-PO/g-TS-l'h，丙烯基準(zhǔn)的選擇率為88%。比較例1除了用不含添加齊啲^甲醇=20/80溶液#(戈含0.7mmol/kg蒽醌的7K/甲醇=20/80溶齢卜，其它和實(shí)施例l一樣操作。對(duì)反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后排出的液相和氣相用氣相色譜^S行分析，結(jié)果是每單位TS-1重量的氧化丙烯生成活性為6.45mmol-PO/g-Ts-l'h、丙烯S^隹的選擇率為27%。比較例2除了用含545mmol/Kg氫醌的7JC溶液替代含0.7mmol/Kg蒽醌的7^/甲醇=20/80溶嫩卜，其它和實(shí)施例l一樣操作。對(duì)反應(yīng)開(kāi)始5小時(shí)后排出的液相和氣相用氣相色譜儀分析，結(jié)果是每單位TS-1重量的氧化丙烯生成活性為0.15mmol-PO/g-TS-l.h、丙烯的選擇率為48%。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>產(chǎn)業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明提供了更有效地由烯烴、籍n氫制備環(huán)氧化合物的方法。權(quán)利要求1、環(huán)氧化合物的制備方法，其特征是在液相中，在選自菲醌化合物和式(1)所示化合物中的醌型化合物或其二氫體的存在下，使烯烴、氧和氫與貴金屬和具有MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽接觸，(式中，R1、R2、R3和R4表示氫原子，或彼此相鄰的R1和R2、或者R3和R4分別獨(dú)立地進(jìn)行末端鍵合，與各自鍵合的醌的碳原子一起表示可以被烷基或羥基取代的苯環(huán)或可以被烷基或羥基取代的萘環(huán)，X和Y相同或不同，表示氧原子或NH基。)2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是具有MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅鵬為T(mén)S畫(huà)1。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是醌型化合物是式(2)標(biāo)的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(式中，X和Y相同或不同，^ft原子或NH基R5、R6、R7和Rg相同或不同，^m原子、羥基^基)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中，貴金屬魏、鉬、釕、銠、銥、鋨、金、或它們的合金或混合物。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其中，貴金屬是鈀。6、根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，烯烴是C2C6烯烴。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的律iJ備方法，其中，烯烴為丙烯。8、根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，液相是包含有機(jī)蹄lj、水或它們的混合物的液相，所述有機(jī)翻l跑自醇、酮、腈、醚、脂肪族烴、芳香族烴、謝tS、酉旨、二醇或它們的混合物。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中，有機(jī)翻'j為醇。10、根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的制備方法，其中，醇為甲醇。11、根據(jù)權(quán)利要求8、9或10所述的制備方法，其中，水或7jC與有機(jī)翻(J的混合物還含有銨鹽。12、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制備方法，其中，銨鹽是包含l)選自硫酸根離子、硫酸氫根離子、碳酸根離子、碳隨根離子、磷酸根離子、磷,根離子、磷酸二氫根離子、焦磷酸氫根離子、焦磷酸根離子、鹵離子、硝酸根離子、氫氧根離子或C廣do羧酸根離子中的陰離子和2)選自銨、烷基銨、烷基芳基銨中的陰離子的鹽。13、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的制備方法，其中，銨鹽是磷酸二氫銨。全文摘要本發(fā)明為環(huán)氧化合物的制備方法，特征是在液相中，在選自菲醌化合物和式(1)表示的化合物中的醌型化合物或其二氫體的存在下，使烯烴、氧和氫與貴金屬和具有MFI結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性鈦硅酸鹽接觸。(式(1)中，R₁、R₂、R₃和R₄表示氫原子，或彼此相鄰的R₁和R₂、或R₃和R₄分別獨(dú)立地進(jìn)行末端鍵合，與各自鍵合的醌的碳原子一起表示可以被烷基或羥基取代的苯環(huán)或可以被烷基或羥基取代的萘環(huán)，X和Y相同或不同，表示氧原子或NH基)。文檔編號(hào)C07D303/04GK101432270SQ20078001498公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年4月26日優(yōu)先權(quán)日2006年4月27日發(fā)明者川端智則,阿部川弘明申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社