專利名稱::具有側(cè)掛供體基團(tuán)的低聚催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及在低聚催化劑的存在下烯屬化合物的低聚,所述催化劑包括配位化合物,其中其上的至少一個(gè)供電子基團(tuán)通過(guò)連接結(jié)構(gòu)部分與所述配位化合物的雜原子連接。本發(fā)明也涉及這樣的低聚催化劑。
背景技術(shù):
:已知有數(shù)種不同的低聚技術(shù)以生產(chǎn)a-烯烴。這些方法中,包括Shell高級(jí)烯烴工藝和Ziegler型技術(shù)在內(nèi)的一些技術(shù)已概括于WO04/056479A1中。該文獻(xiàn)還披露,現(xiàn)有技術(shù)(如WO03/053891和WO02/04119)教導(dǎo)了含兼有磷和氮雜原子的雜芳族配體的鉻基催化劑能選擇性地催化乙烯三聚成l-己烯。過(guò)渡金屬與雜芳族配體結(jié)合來(lái)形成用于烯屬化合物三聚、四聚、低聚和聚合的催化劑的方法已在不同專利申請(qǐng)中有所描述,例如WO03/053890Al、WO03/053891、WO04/056479Al、WO04/056477Al、WO04/056480Al、WO04/056478Al、南非臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?004/3805、南非臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?004/4839、南非臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?004/4841和英國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?520085.2和美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?0/760,928?,F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),當(dāng)烯屬化合物在低聚催化劑的存在下被低聚時(shí),所述方法的選擇性受到影響,例如提供了對(duì)三聚產(chǎn)物而不是四聚產(chǎn)物的高選擇性,所述低聚催化劑包括配位化合物,其中在其上面的至少一種供電子基團(tuán)通過(guò)連接結(jié)構(gòu)部分與所述配位化合物的雜原子連接。也實(shí)現(xiàn)了對(duì)于線性a-烯烴產(chǎn)物的良好的選擇性。這將通過(guò)比較實(shí)施例3和對(duì)比例1來(lái)舉例說(shuō)明。Organometallics2002,21,5122-5135公開(kāi)了用于乙烯到l-己烯的10三聚的鈦基催化劑。公開(kāi)的環(huán)戊二烯基配體在其上面包括與鈦結(jié)合的側(cè)掛芳烴基團(tuán)。然而所公開(kāi)的配體不具有通過(guò)連接結(jié)構(gòu)部分連接到所述配體的雜原子上的供電子基團(tuán),并與本發(fā)明的配體非常不同。JournalofOrganometallicChemistry690(2005)713-721公開(kāi)了三齒亞胺配體I和胺配體II的鉻絡(luò)合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在每種情況下,Y是供電子的雜原子(即含有除H和C以外的原子)基團(tuán),例如PPh2、SMe或OMe;和Z也是雜原子(即含有除H和C以外的化合物)基團(tuán),例如PPh2、SEt、C5H4N、NMe2、OMe或SMe。在與這些配體形成的鉻絡(luò)合物中,Y和Z中的雜原子以及配體I和II中的N與所述鉻原子形成鍵。最令人吃驚的是,現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在配體I和II中,不需要Y形式的雜原子基團(tuán)來(lái)提供有效的三聚催化劑。在這樣的和相似的配體中省略這樣的Y基團(tuán)具有優(yōu)點(diǎn)至少在一些情況下,它可以導(dǎo)致對(duì)1-己烯和/或a-烯屬化合物的高選擇性、高反應(yīng)速率、和/或良好的催化劑穩(wěn)定性。發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明,提供了通過(guò)至少一種烯屬化合物的低聚來(lái)生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法,該方法通過(guò)使所述至少一種烯屬化合物與低聚催化劑接觸來(lái)實(shí)現(xiàn),所述低聚催化劑包括以下物質(zhì)的組合i)過(guò)渡金屬源;和ii)化學(xué)式如下的配位化合物(R、X1(Y)X2(R2)n其中X'和X2是獨(dú)立地是選自N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子,其中乂1和/或乂2的價(jià)態(tài)允許這樣的氧化;Y是X1和X2之間的連接基團(tuán);m和n獨(dú)立地是0、l或更大的整數(shù);和R'和I^獨(dú)立地選自氫、烴基、雜烴基和有機(jī)雜基;當(dāng)m〉1時(shí),W是相同的或不同的;當(dāng)n〉i時(shí),R"是相同的或不同的;和至少W或R"之一是下面化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是X'或乂2與D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所迷過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。在本說(shuō)明書(shū)中,供電子結(jié)構(gòu)部分被定義為這樣的結(jié)構(gòu)部分,它提供在化學(xué)鍵(包括配位共價(jià)鍵)的形成中使用的電子。在本說(shuō)明書(shū)中也應(yīng)用以下其它定義烴基是通過(guò)從烴中除去一個(gè)氫原子而形成的一價(jià)基團(tuán);亞烴基是通過(guò)從烴中相同的或不同的碳原子上除去兩個(gè)氫原子而形成的二價(jià)基團(tuán),其得到的自由價(jià)不形成雙鍵;烴叉基(hydrocarbylidenegroup)是通過(guò)從烴的相同的碳原子上除去兩個(gè)氫原子而形成的二價(jià)基團(tuán),其得到的自由價(jià)形成雙鍵;雜烴基是通過(guò)從雜烴中除去一個(gè)氫原子而形成的一價(jià)基團(tuán),所述雜烴是包括至少一個(gè)雜原子(也就是,不是H或C)的烴化合物,和該基團(tuán)通過(guò)那個(gè)碳原子上得到的自由價(jià)與其它結(jié)構(gòu)部分結(jié)合;12雜亞烴基是通過(guò)從雜烴中相同的或不同的碳原子上除去兩個(gè)氫原子而形成的二價(jià)基團(tuán),其自由價(jià)不形成雙鍵,和該基團(tuán)通過(guò)那個(gè)或那些碳原子上得到的自由價(jià)與其它結(jié)構(gòu)部分結(jié)合;雜烴叉基是通過(guò)從雜烴中相同的碳原子上除去兩個(gè)氫原子而形成的二價(jià)基團(tuán),其自由價(jià)形成雙鍵;有機(jī)雜基是含有碳原子和至少一種雜原子的一價(jià)基團(tuán),且它在除碳以外的原子上有其自由價(jià);和烯屬化合物是烯烴或包括碳-碳雙鍵的化合物,和烯屬結(jié)構(gòu)部分具有相應(yīng)的含義。低聚產(chǎn)物低聚產(chǎn)物可以是烯烴或包括烯屬結(jié)構(gòu)部分的化合物。低聚產(chǎn)物優(yōu)選包括烯烴、更優(yōu)選為含單個(gè)碳-碳雙鍵的烯烴,且優(yōu)選包括a-烯烴。烯烴產(chǎn)物可包括己烯、優(yōu)選l-己烯,或者或額外地,它包括辛烯、優(yōu)選l-辛烯。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,所述烯屬產(chǎn)物包括己烯、優(yōu)選l-己烯。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所述低聚方法是選擇性地生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法,所述低聚產(chǎn)物含有多于總產(chǎn)物的30質(zhì)量%的單烯烴產(chǎn)物。所述烯烴產(chǎn)物可以是己烯、優(yōu)選l-己烯。優(yōu)選所述產(chǎn)物含有至少為35質(zhì)量%的所述烯烴,優(yōu)選a-烯烴,但是它可以是大于40質(zhì)量%、50質(zhì)量%、60質(zhì)量%或甚至80質(zhì)量%和90質(zhì)量%。優(yōu)選所述產(chǎn)物含有低于30質(zhì)量%和甚至低于10質(zhì)量%另一種烯烴。以大于總產(chǎn)物的30質(zhì)量%存在的所述烯烴可以包含大于80質(zhì)量%、優(yōu)選大于90質(zhì)量%、優(yōu)選大于95質(zhì)量%的01-烯烴。所述烯屬產(chǎn)物可以是支鏈的,但是優(yōu)選它是非支鏈的。低聚優(yōu)選所述低聚方法包括三聚方法。13所述方法可以是兩種或更多種不同的烯屬化合物的低聚,以生產(chǎn)含有兩種或更多種不同烯屬化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的低聚物。然而優(yōu)選所述低聚(優(yōu)選三聚)包括單一單體的烯屬化合物的低聚。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述低聚方法是單一a-烯烴的低聚,以生產(chǎn)低聚的a-烯烴。優(yōu)選它包含乙烯的三聚,優(yōu)選形成l-己烯。待低聚的烯屬化合物所述烯屬化合物可包括單一的烯屬化合物或是烯屬化合物的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中它可包括單一的烯爛。所述烯爛可以包括多個(gè)碳-碳雙鍵,但它優(yōu)選包括單一的碳-碳雙鍵。所述烯烴可包括具有2-30個(gè)碳原子、優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的a-烯烴。所述烯屬化合物可選自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、3-甲基-l-丁烯、3-曱基-l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、1-十二烯或它們的組合。它優(yōu)選包括乙烯或丙烯,優(yōu)選為乙烯。乙烯可用來(lái)生產(chǎn)己烯,優(yōu)選l-己烯。低聚催化劑活化劑在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述催化劑也包括一種或多種活化劑。這樣的活化劑可以是這樣的化合物,當(dāng)該活化劑與過(guò)渡金屬和配位化合物結(jié)合時(shí),產(chǎn)生活性催化劑。合適的活化劑包括鋁化合物、硼化合物、有機(jī)鹽,例如甲基溴化鋰和曱基溴化鎂、無(wú)機(jī)酸和鹽,例如四氟硼酸乙醚絡(luò)合物、四氟硼酸銀、六氟銻酸鈉等。合適的鋁化合物包括化學(xué)式為A1(R"3(I^是相同的或不同的)的化合物其中每個(gè)W獨(dú)立地是d-Cn烷基、含氧的結(jié)構(gòu)部分或面素,鋁氧烷和例如LiAlH4的化合物等。鋁氧烷作為通常的低聚化合物在本領(lǐng)域中是已知,它能通過(guò)向烷基鋁化合物(例如三曱基鋁)中控制添加水而制備。這樣的化合物可以是線性的、環(huán)狀的、籠狀的或其混合物。有機(jī)鋁活化劑形式的合適的鋁化合物的例子包括三甲基鋁(TMA)、三乙基鋁(TEA)、三異丁基鋁(TIBA)、三正辛基鋁、二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、異丙醇鋁、倍半乙基氯化鋁、倍半甲基氯化鋁、甲基鋁氧烷(MAO)、乙基鋁氧烷(EAO)、異丁基鋁氧烷(iBuAO)、改性的烷基鋁氧烷,例如改性的曱基鋁氧烷(MMAO),和它們的混合物。合適的硼化物的例子是環(huán)硼氧烷、NaBH4、三乙基硼烷、三(五氟苯基)硼烷,三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯、二甲基苯胺鑰四(五氟苯基)硼酸鹽、硼酸三丁基酯等。所述活化劑可以是如英國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?520085.2中描述的化合物,通過(guò)引用將其并入本文。所述活化劑也可以是或含有用作還原劑或氧化劑的化合物,例如鈉或鋅金屬等,或氫氣或氧氣等。所述活化劑可以選自烷基鋁氧烷,例如甲基鋁氧烷(MAO)、高穩(wěn)定性甲基鋁氧烷(MAOHS)、改性的烷基鋁氧烷,例如改性的甲基鋁氧烷(MMAO)。MMAO將在本說(shuō)明后面進(jìn)行描述。所述過(guò)渡金屬源和所述鋁氧烷可以按比例混合,以提供Al/過(guò)渡金屬摩爾比為大約1:1-10000:1,優(yōu)選大約1:1-1500:1,和更優(yōu)選1:1-1000:1。所述低聚方法也可以包括向含有所述過(guò)渡金屬源的溶液中連續(xù)加入包括還原劑(例如氫氣(H2))或氧化劑的活化劑的步驟。應(yīng)當(dāng)指出,鋁氧烷通常也含有大量的在其制備酯使用的相應(yīng)的三烷基鋁化合物。鋁氧烷中這些三烷基鋁化合物的存在可以歸因于其與水的不完全水解。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改性的甲基鋁氧烷(MMAO)特別適合用作活化劑,它可以導(dǎo)致所述催化劑改進(jìn)的活性和穩(wěn)定性。MMAO是曱基鋁氧烷,其中一個(gè)或多個(gè),但不是全部的甲基基團(tuán)已經(jīng)被一個(gè)或多個(gè)非曱基結(jié)構(gòu)部分所取代。優(yōu)選所述非甲基結(jié)構(gòu)部分是有機(jī)基,優(yōu)選烴基或雜烴基7優(yōu)選它是烷基,優(yōu)選異丁基或正辛基。過(guò)渡金屬源如以上(i)中所列出的過(guò)渡金屬源優(yōu)選是4B-6B族過(guò)渡金屬源。優(yōu)選它是Cr、Ti、V、Ta或Zr源,更優(yōu)選Cr、Ti、V或Ta。優(yōu)選它或者是Cr、Ta源,或者是Ti源。最優(yōu)選它是Cr源。4B到6B族過(guò)渡金屬源可以是無(wú)機(jī)鹽、有機(jī)鹽、配位化合物或有機(jī)金屬絡(luò)合物。優(yōu)選所述過(guò)渡金屬源是鉻源,和優(yōu)選它選自三氯化三(四氫呋喃)合鉻、(苯)三羰基合鉻、辛酸鉻(III)、己酸鉻(III)、六羰基合鉻、乙酰丙酮化鉻(ni)、環(huán)烷酸鉻(in)和2-乙基己酸鉻(ni)。優(yōu)選它是乙酰丙酮化鉻(iii)。配位化合物如上所述,至少W或W之一是具有以下化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是X'或X"與D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,它包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。優(yōu)選D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬鍵合的供電子結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選地,當(dāng)D是以芳族化合物的環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物時(shí),D沒(méi)有任何形式的能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵鍵合到所述過(guò)渡金屬上的供電16子結(jié)構(gòu)部分,該過(guò)渡金屬結(jié)合到與結(jié)合到L的環(huán)原子相鄰的芳族化合物的環(huán)原子上。優(yōu)選地,D是烴基結(jié)構(gòu)部分或雜烴基結(jié)構(gòu)部分的形式的供電子結(jié)構(gòu)部分,它包括在相鄰的原子,優(yōu)選相鄰的碳原子間的至少一個(gè)多重鍵,其中至少一個(gè)這樣的多重鍵使D能通過(guò)配位共價(jià)鍵鍵合到所述過(guò)渡金屬上。優(yōu)選D是烴基結(jié)構(gòu)部分。D可以是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。D可以包括與由D所限定的環(huán)原子結(jié)合的除H以外的結(jié)構(gòu)部分(包括烴基或雜烴基)。D可以包括一個(gè)或多個(gè)供電子結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選D沒(méi)有這樣的供電子結(jié)構(gòu)部分,優(yōu)選沒(méi)有除H以外的結(jié)構(gòu)部分作為結(jié)合到由D所限定的環(huán)原子的非環(huán)原子。優(yōu)選D是芳族結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,D可以包括苯基或取代的苯基,其中一個(gè)或多個(gè)除H以外的結(jié)構(gòu)部分作為非環(huán)原子結(jié)合到D的環(huán)原子上。優(yōu)選D是選自苯基、萘基、7-(l,2,3,4-四氫萘基)、蒽基、菲基、phenalenyl、3-吡啶基、3-^汾基、7-苯并呋喃基、7-(2H-l-苯并吡喃基)、7-喹啉基和6-苯并異噁唑基的芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。L優(yōu)選結(jié)合到D的單個(gè)原子上,優(yōu)選結(jié)合到D的單個(gè)環(huán)原子上,其中D是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選L通過(guò)單鍵結(jié)合到D上。優(yōu)選L結(jié)合到D的原子(優(yōu)選碳原子)上,D的該原子通過(guò)多重鍵與D的另一個(gè)原子(優(yōu)選碳原子)連接。優(yōu)選L結(jié)合到D的環(huán)原子上,其中D是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。L可以通過(guò)單鍵或雙鍵結(jié)合到Xi或xz上。優(yōu)選L是脂族的,和優(yōu)選L在L的結(jié)構(gòu)部分內(nèi)的原子之間不包括多重鍵。優(yōu)選L包括不大于3個(gè)碳原子,并且L的所有碳原子可以是spS碳原子。優(yōu)選L是烴結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,L可以包括一個(gè)或多個(gè)碳原子,其中所有的碳原子僅具有飽和鍵,和優(yōu)選L是-CHr?;蛘週可以包含一個(gè)或多個(gè)具有不飽和鍵的碳原子,和L可以是-CH-。l可以選自-ch2-、-ch=、-ch2-ch2-、-ch=ch、ch2-ch2-ch2-、-ch=ch-ch2-、-ch2-ch=ch-、-ch(ch3)-ch2-ch2-、-ch2-ch(ch3)-ch2-、《112-<:112國(guó)<:11(<:113)-和畫(huà)<:112-(:((:113)2畫(huà)(:112-。結(jié)合的(l)(D)可以是選自千基、乙基-苯基、丙基-苯基、甲基-萘基、乙基-萘基、丙基-萘基、曱基-蒽基、曱基-菲基、甲基-phenalenyl、曱基-3-(吡啶基)、甲基-3-(噻吩基)、甲基-7-(苯并呋喃基)、曱基-7-(211-1-苯并吡喃基)、曱基-7-(喹啉基)和甲基-6-(苯異噁唑基)的結(jié)構(gòu)部分。y可以選自有機(jī)連接基團(tuán),例如亞烴基、取代的亞烴基、雜亞烴基和取代的雜亞烴基;無(wú)機(jī)連接基團(tuán),包含或者單原子或者二原子連接間隔基;和包括以下基團(tuán)的基團(tuán)亞曱基、二甲基亞甲基、亞乙基、1,2-亞乙烯基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、環(huán)丙烷-l,l-二基、環(huán)丙烷-1,2-二基、環(huán)丁烷-l,2-二基、環(huán)戊烷-l,2-二基、環(huán)己烷-l,2-二基、環(huán)己烷-l,l-二基、1,2-亞苯基、萘-l,8誦二基、菲國(guó)9,10畫(huà)二基、菲國(guó)4,5畫(huà)二基、1,2-鄰苯二酚鹽基、1,2-二芳基肼-l,2-二基(-N(Ar)-N(Ar)-),其中Ar是芳基、l,2-二烷基肼-l,2-二基(-N(Alk)-N(Alk)-),其中Alk是烷基、-B(R7)-、畫(huà)Si(rv、國(guó)P(r7)-和-舉7)-,其中R7是氫、烴基、雜烴基、有機(jī)雜基或卣素。優(yōu)選地,y可以是-N(R、-,和R可選自氫、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、卣素、烷氧基羰基、羰氧基、烷氧基、氨基羰基、羰基氨基、二烷基氨基、甲硅烷基或它們的衍生物和用這些取代基的任一種取代的芳基。優(yōu)選地,w可以是烴基或雜烴基或有機(jī)雜基。r可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、環(huán)丙基、烯丙基、丁基、叔丁基、仲丁基、環(huán)丁基、戊基、異戊基、1,2-二曱基丙基(3-甲基-2-丁基)、1,2,2-三甲基丙基(/2/^-3,3-二甲基-2-丁基)、l-(l-曱基環(huán)丙基)-乙基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)-辛基、癸基、環(huán)癸基、1,5-二曱基庚基、2-萘基乙基、l-萘基甲基、金剛烷基曱基、l-金剛烷基'、2-金剛烷基、2-異丙基環(huán)己基、2,6-二曱基環(huán)己基、環(huán)十二烷基、2-曱基環(huán)己基、3-曱基環(huán)己基、4-曱基環(huán)己基、2-乙基環(huán)己基,2-異丙基環(huán)己基、2,6-二甲基-環(huán)己基、外向(^:",-2-降莰烷基、異蒎基、二曱基氨基、苯二曱酰亞氨基、吡咯基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔丁基甲硅烷基、3-三甲氧基硅烷-丙基、茚滿基、環(huán)己烷曱基、2-曱氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基笨基、4-硝基苯基、(1,1,-雙(環(huán)己基)-4,4'-亞曱基)、1,6-亞己基、1-萘基、2-萘基、N-嗎啉、二苯基甲基、1,2-二苯基-乙基、苯基乙基、2-曱基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,6-二甲基-苯基、1,2,3,4-四氬萘基或2-辛基。優(yōu)選地,Y在X'和Xz間的最短連接中包括至少兩個(gè)、且更優(yōu)選僅兩個(gè)原子。所述兩個(gè)原子可以形成環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分,或者它們形成非環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,Y是如下化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分其中Yi和f獨(dú)立地是CR,或AR2°,其中R19和R"獨(dú)立地是氫、烴基或雜環(huán)烴基,和A選自N、P、As、Sb和Bi。優(yōu)選A是N。應(yīng)了解,在CR2"中,R"可以是相同的或不同的。優(yōu)選R"和R"獨(dú)立地是H或烴基,優(yōu)選烷基。優(yōu)選Y'和Y"是相同的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,Y可以是狩nr21CHg——或——N—其中每個(gè)R"獨(dú)立地是經(jīng)基,優(yōu)選烷基。在本發(fā)明的備選實(shí)施方案中,Y可以包含衍生自環(huán)狀化合物的結(jié)構(gòu)部分,其中所述的環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個(gè)原子分別鍵合到X,和f上。所述子(它是除H和C外的原子)的環(huán)狀有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選所述環(huán)狀化合物包含芳族化合物或雜芳族化合物。優(yōu)選它包含芳族化合物,和在一個(gè)實(shí)施方案中,相鄰的碳環(huán)原子分別結(jié)合到乂]和乂2上。優(yōu)逸Y包含衍生自單環(huán)芳族化合物,優(yōu)選具有分別結(jié)合到Xi和X"上的相鄰環(huán)原子的苯環(huán),的結(jié)構(gòu)部分。'19X'和/或X"可以是用于與在(i)中提到的所述過(guò)渡金屬配位的可能的電子供體。乂1和/或X"可以獨(dú)立地^皮S、Se、N或O氧化。應(yīng)了解,m和n依賴于如下因素,例如Xi和X"的價(jià)態(tài)和氧化態(tài)、Y分別與XJ和X"的成鍵、和W和R"分別與X!和Xz的成鍵。優(yōu)選m和n都不是0。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述配位化合物可以具有如下化學(xué)式、1—Y—X\其中Y是Xi和xZ之間的連接基團(tuán);Xi和X"獨(dú)立地選自N、P、As、Sb和Bi;和R、I^各自獨(dú)立地是氫、烴基或雜烴基,和R、R6中的至少一個(gè)是以下化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是Xi或xZ和D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是芳族化合物,其中所述芳族化合物的環(huán)原子與L結(jié)合,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。不是化學(xué)式(L)(D)的結(jié)構(gòu)部分的R3-R6中的任一個(gè)可以是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。所述芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分可以包括在一個(gè)或多個(gè)芳族碳原子上的除H以外的一個(gè)或多個(gè)取代基,但是優(yōu)選不提供這樣的取代基。20優(yōu)選至少兩個(gè),優(yōu)選所有的Rtl^是如上定義的化學(xué)式(L)(D)的結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選L和D定義如上。優(yōu)選X'或XZ是相同的,且優(yōu)選都是P。優(yōu)選Y定義如上,并優(yōu)選Y是上述定義的化學(xué)式-Y1-Y、的結(jié)構(gòu)部分。在本發(fā)明的備選實(shí)施方案中,所述配位化合物可以具有化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中Y定義如上;(L)(D)定義如上;Xi或x2獨(dú)立選自由N、P、As、Sb和Bi組成的組;R"-R"各自獨(dú)立地是氬、烴基或雜烴基。優(yōu)選R"是H。優(yōu)選Y定義如上。優(yōu)選Xi和X"是不同的。優(yōu)選X"是N,并優(yōu)選乂1是?。:0^H、優(yōu)選^(L)D是W,和-(L)(D)是芐基。R1()和R11各自可以是烴基或雜烴基結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選R3-R6中的每一個(gè)、R'Q和R"是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分,更優(yōu)選芳族結(jié)構(gòu)部分。所述芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分可以包括在一個(gè)或多個(gè)芳族碳原子上的除H以外的一個(gè)或多個(gè)取代基,但是優(yōu)選不提供這樣的取代基。所迷芳族結(jié)構(gòu)部分可以包含苯基或取代的苯基。所述配位化合物的非限制性實(shí)例是(芐基)2PN(曱基)N(曱基)P(芐基)2、(芐基)2PN(乙基)N(乙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(異丙基)N(異丙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)N(乙基)P(節(jié)基)2、(芐基)2PN(甲基)N(異丙基)P(千基)2、(芐基)2PN(甲基)N(叔丁基)P(芐基)2、(芐基)2PCH2N(異丙基)P(芐基)2、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2、(苯基)2P-C2H4-N-C(H)-苯基、(苯基)2P-C2H4-N(H)-CHr苯基、(芐基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(芐基)(苯基)、(千基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苯基h、(芐基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(芐基)2、(乙基-苯基hPN(乙基)N(乙基)P(乙基-苯基)2、(丙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(丙基-苯基)2、(甲基-萘基hPN(乙基)N(乙基)P(曱基-萘基)2、(乙基-萘基)2PN(乙基)N(乙基)P(乙基-萘基)2、(芐基)2PN(異丙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)P(節(jié)基)2、(芐基)2PN(乙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(1,2-二甲基丙基)P(芐基)2、(芐基)2P-1,2-亞乙基-P(芐基)2、(芐基)2P-亞乙基"P(芐基)2、(芐基)2P-1,h亞苯基-P(芐基)2。所述配位化合物可以包括聚合的結(jié)構(gòu)部分,以使所述過(guò)渡金屬源和所述配位化合物的反應(yīng)產(chǎn)物在較高的溫度下是可溶的,并在較低的溫度例如25。C下是不溶的。本方法能夠從所述反應(yīng)混合物中回收所述絡(luò)合物以再次使用,并已被應(yīng)用于如D.E.Bergbreiter等人在/.zlm.C7^附.1987,109,177-179所描述的其它的催化劑。類似地,也可如C.Yuanyin等乂在C7i/蹈e丄及efl".M,1992,1(2),152-15922中所示的固定柏絡(luò)合物的方法通過(guò)將所述配位化合物結(jié)合到二氧化硅、二氧化硅凝膠、聚硅氧烷或氧化鋁骨架上來(lái)固定這些過(guò)渡金屬催化劑。所述配位化合物可以包括多個(gè)配位單元或其衍生物。方法來(lái)制備。所述低聚催化劑可以原位制備,即在低聚反應(yīng)所發(fā)生的反應(yīng)混合物中制備。所述低聚催化劑通常原位制備。然而可以預(yù)知,所述催化劑可以預(yù)形成或部分預(yù)形成。所述過(guò)渡金屬源和配位化合物可以結(jié)合(原位或非原位)以提供任何合適的摩爾比例,優(yōu)選過(guò)渡金屬對(duì)配位化合物摩爾比,為大約0.01:100-10000:1,優(yōu)選大約0.1:1-10:1。在催化劑制備過(guò)程中,所述過(guò)渡金屬存在的量可以為0.01-200mmo1/1,優(yōu)選1-15mmo1/1。該方法也可以包括一個(gè)或多個(gè)不同的過(guò)渡金屬源與一個(gè)或多個(gè)不同的配位化合物結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明,所述低聚催化劑或它的各個(gè)組分,也可以通過(guò)以下方式而被固定將其負(fù)栽到載體材料例如二氧化硅、氧化鋁、MgCl2、氧化鋯、人造鋰蒙脫石或綠土粘土(例如LaponiteTMRD)或其混合物上,或負(fù)載到聚合物例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或聚(氨基苯乙烯)上。所述催化劑可以在所述栽體材料的存在下原位形成,或所述栽體可以用一種或多種所述催化劑組分或所述低聚催化劑同時(shí)或先后預(yù)浸漬或預(yù)混合。在某些情況下,所述載體材料也能作為所述活化劑的組分。本方法也將有利于從反應(yīng)混合物中回收所述催化劑而再利用。方法根據(jù)本發(fā)明,可以以連續(xù)或間歇的方式將待低聚的烯屬化合物或其混合物引入所述方法中。所述烯屬化合物或烯屬化合物的混合物可以在100kPa或更高的23壓力下,優(yōu)選大于1000kPa,更優(yōu)選大于3000kPa,與所述催化劑接觸。優(yōu)選的壓力范圍是1000-30000kPa,更優(yōu)選3000-10000kPa。該方法可以在-100。C至250C下進(jìn)行。優(yōu)選的溫度為15-150匸。特別優(yōu)選的溫度為35-120。C。衍生自本文所述反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物,可以使用所公開(kāi)的催化劑通過(guò)通過(guò)以下反應(yīng)來(lái)制備在惰性溶劑的存在或缺失下的均勻液相反應(yīng);和/或漿料反應(yīng),其中所述催化劑和所述低聚產(chǎn)物以微溶或不溶的形式存在;和/或液/液兩相反應(yīng);和/或本體相反應(yīng),其中潔凈試劑和/或產(chǎn)物烯烴充當(dāng)主要介質(zhì);和/或使用傳統(tǒng)的設(shè)備和接觸技術(shù)的氣相反應(yīng)。所述反應(yīng)也可以在惰性溶劑中進(jìn)行。任何不與所述活化劑反應(yīng)的惰性溶劑都能使用。這些惰性溶劑可以包括任何飽和的脂族烴和不飽和的脂族烴和芳烴和卣代烴。一般的溶劑包括但不限于苯、曱苯、二曱苯、異丙苯、庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、異構(gòu)烷烴溶劑C、異構(gòu)烷烴溶劑E、異構(gòu)烷烴溶劑H、正鏈烷爛以及反應(yīng)過(guò)程中形成的液態(tài)產(chǎn)物等。所述反應(yīng)可以在包括本領(lǐng)域已知的反應(yīng)器類型的裝置中進(jìn)行。這樣的反應(yīng)器的例子包括但不限于間歇反應(yīng)器、半間歇反應(yīng)器和連續(xù)反應(yīng)器。所述裝置可以包括以下的組合a)攪拌或流化床反應(yīng)器系統(tǒng),b)至少一個(gè)用于烯烴反應(yīng)劑和所述催化劑體系進(jìn)入該反應(yīng)器的入口管路,c)用于低聚反應(yīng)產(chǎn)物排出該反應(yīng)器的流出物管路,和d)至少一種分離器,用以分離想要的低聚反應(yīng)產(chǎn)物,它可以包括用于溶劑和/或試劑和/或產(chǎn)物的再循環(huán)回路,它也可以起到控制溫度機(jī)制的作用。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面,提供了通過(guò)基本上如上文所述的方法而制備的低聚產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的又一方面,提供了包括以下組合的低聚催化劑i)過(guò)渡金屬源;和ii)化學(xué)式如下的配位化合物(R"mX1(Y)X2(R2)n其中X1和乂2獨(dú)立地選自由N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se組成的組;Y是X'和乂2之間的連接基團(tuán);m和n獨(dú)立地是0、l或更大的整數(shù);和W和I^獨(dú)立地是氫、烴基或雜烴基;當(dāng)m>l時(shí),W是相同的或不同的;當(dāng)n〉l時(shí),W是相同的或不同的;和至少W或I^之一是下面化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是X'或X"與D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。所述催化劑也可以進(jìn)一步包括如上面所列出的活化劑。所述催化劑可以包括三聚催化劑。發(fā)明實(shí)施例現(xiàn)在,本發(fā)明將通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的下述非限制性的對(duì)比例和實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步闡述,其中使用了下面所列的配體,并且證實(shí)了由本發(fā)明引起的對(duì)己烯選擇性的改變。配體1配體2、、、R,R,TIIakn,n—n,、p'"、p,(R2>2P>亂Ft/、配體la:Rl-曱基;R2-苯基配體2a:Rh苯基;R2-苯基25配體lb:Rl-甲基;R2-節(jié)基配體2b:Rl-芐基;R2-芐基配體le:Rl-乙基;R2-苯基配體2c:Rl-苯基;R2-CH2CH2苯基配體ld:Rl-乙基;R2-節(jié)基配體le:Rl-乙基;R2-烯丙基配體lf:Rl-乙基;R2-丁基配體3(r"2pp線)2配體3a:Rl-苯基配體3b:Rl-節(jié)基配體4'y'.、、'、《.〉"V.、-々r,配體4a:Rl-環(huán)己基配體4b:Rh苯基配體5/■----\配體5a:Rl-異丁基配體5b:Rl-苯基配體合成所有的配體通過(guò)與文獻(xiàn)中報(bào)道的那些相似的步驟而制備。其中,參考文獻(xiàn)包括Slawin,A.M.Z;Wainwright,MandWoollins,/丄C7^附.5W""fltow7Vfl附.2002,513-519;Blann,K.;Bollmann,A.;Dixon,J.T.,"tf/"CAe附.CV附附"w.,2005,620-621;Dennett,J.N.L.;Gillon,A.L.;Pringle,P.G.爭(zhēng)乂,6^gam附C"〃,'cs,2004,23,6077-6079;Doherty,S.;Knight,J.G.;Scanlan,T.H.爭(zhēng)入,Or^mom^/Z/cC^e附/s^,2002,650,231。對(duì)比例1(相對(duì)于實(shí)施例2)26在60°C/4500kPa下在曱基環(huán)己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(苯基)2PN(曱基)N(曱基)P(苯基)2(配體la)和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將1.07mg(苯基)2PN(甲基)N(甲基)P(苯基)2(2.5拜ol)在1.0ml甲基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的0.88mg鉻(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在1.0ml曱基環(huán)己烷中的溶液中。將MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,2.4mmol)加入到該溶液中。然后在55。C下將該混合物轉(zhuǎn)移到盛有曱基環(huán)己烷(100ml)的450ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。38min后,通過(guò)停止向反應(yīng)器內(nèi)通入乙烯并冷卻反應(yīng)器溫度到低于20。C而終止反應(yīng)。從高壓釜中放出過(guò)量的乙烯后,用乙醇然后用10%鹽酸水溶液急冷反應(yīng)釜中所含的液體。加入壬烷作為內(nèi)標(biāo)以通過(guò)GC-FID進(jìn)行液相分析。有機(jī)層的小樣用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥,然后通過(guò)GC-FID分析。剩余的有機(jī)層被過(guò)濾,以分離固體產(chǎn)物。這些固體產(chǎn)物在烘箱中在100'C下干燥過(guò)夜,然后稱重??偖a(chǎn)物質(zhì)量是116.46g。本實(shí)施例的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表1中。實(shí)施例2在60°C/5000kPa下在環(huán)己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(節(jié)基)2PN(甲基)N(甲基)P(芐基)2(配體lb)和MMAOJA的乙烯低聚反應(yīng)將1.36mg(芐基)2PN(曱基)N(甲基)P(芐基)2(2.8nmol)在5ml環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的0.9mgCr(乙酰丙酮)3(2.5nmol)在5ml環(huán)己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,2.4mmol),并在55。C下立即將該混合物轉(zhuǎn)移到盛有環(huán)己烷(90ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。30min后停止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是11.35g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表l中。對(duì)比例3(相對(duì)于實(shí)施例4和實(shí)施例5)27在60°C/4500kPa下在甲基環(huán)己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2(配體lc)和MMAO-3的乙烯低聚反應(yīng)將1.14mg(苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2(2.5nmol)在1.0ml甲基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的0.88mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在l.Oml曱基環(huán)己烷中的溶液中。將MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,2.4mmol)加入到該溶液中。然后在55。C下將該混合物轉(zhuǎn)移到盛有甲基環(huán)己烷(100ml)的450ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。18min后終止反應(yīng),并釆用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是152.37g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表1中。實(shí)施例4在60°C/5000kPa下在環(huán)己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(卡基)2PN(乙基)N(乙基)P(芐基)2(配體ld)和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將1.43mg(節(jié)基)2PN(乙基)N(乙基)P(節(jié)基)2(2.8拜ol)在5ml環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的0.9mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在5ml環(huán)己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,2.4mmol),并在55。C下立即將該混合物轉(zhuǎn)移到盛有環(huán)己烷(90ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。30min后通過(guò)停止向反應(yīng)器內(nèi)通入乙烯而終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是37.76g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表l中。實(shí)施例5在60°C/5000kPa下在甲基環(huán)己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2(配體le)和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將1.56mg(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2(5.0pmol)在2.0ml甲基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5.0nmol)在2.0ml甲基環(huán)己烷中的溶液中。將MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,4.8mmol)加入到該溶液中。然后在55X:下將該混合物轉(zhuǎn)移到盛有90ml環(huán)己烷的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60x:,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。30min后終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是15.05g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表1中。對(duì)比例6(相對(duì)于實(shí)施例7和實(shí)施例8)在60°C/4500kPa下在甲基環(huán)己烷中使用0(乙酰丙酮)3、(苯基)zPN(異丙基)P(苯基)2(配體2a)和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將1.07mg(苯基)2PN(異丙基)P(苯基)2(2.5拜ol)在1ml曱基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的0.88mgCr(乙酰丙酮)3(2.5pmol)在1ml曱基環(huán)己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,2.4mmol),并在55。C下將該混合物立即轉(zhuǎn)移到盛有甲基環(huán)己烷(100ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60'C,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。23min后終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是66.13g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表2中。實(shí)施例7在60°C/4500kPa下在甲基環(huán)己烷中使用Cr(乙酰丙酮)3、(芐基)2PN(異丙基)P(節(jié)基)2(配體2b)和MMAO-;3A的乙烯低聚反應(yīng)將4.84mg(爺基)2PN(異丙基)P(芐基)2(10pmol)在4ml甲基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5pmol)在2ml曱基環(huán)己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的曱基鋁氧烷,4.8mmol),并在55匸下將該混合物立即轉(zhuǎn)移到盛有90ml甲基環(huán)己烷的300mi壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60C同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。20min后終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是51.02g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表2中。實(shí)施例8在k。C/4500kPa下在甲基環(huán)己烷中使用Cr(乙酖丙酮)3、(苯29基)2PN(異丙基)P(苯基)(CH2CH2苯基)(配體2c)和MMAO-3A的乙晞低聚反應(yīng)將4.98mg(苯基)2PN(異丙基)P(苯基)(CH2CH2苯基)(10pmol)在4ml甲基環(huán)己烷中的溶液加入到施倫克管中的1.76mgCr(乙酰丙酮)3(5nmo1)在2ml曱基環(huán)己烷中的溶液中。加入MMAO-3A(改性的曱基鋁氣烷,4.8mmol),并在55'C下將該混合物立即轉(zhuǎn)移到盛有90ml甲基環(huán)己烷的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60匸,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。15min后終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是1.39g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表2中。對(duì)比例9(相對(duì)于實(shí)施例IO)絡(luò)合物U(苯基)2P-l,2-亞苯基-P(苯基)2CrCW2(配體3a-CrCh)的制備才艮據(jù)/,J柳.C7^柳.2004,726,14712描迷的用于制備[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步驟制備絡(luò)合物U(苯基)2P-l,2-亞苯基—P(苯基)2JCrCW2。在80°C/5000kPa下在環(huán)己烷中使用絡(luò)合物U(苯基)2P-l,2-亞苯基畫(huà)P(苯基)2!CrCW2和MMAO畫(huà)3A的乙烯低聚反應(yīng)將MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,1.2mmol)加入到1,51mg絡(luò)合物f[(苯基)2P-l,2-亞苯基-P(苯基)2CrCW2(1.25pmol)的懸浮液中,并在75。C下將該混合物立即轉(zhuǎn)移到盛有環(huán)己烷(90ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在80"C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。8.5min后終止反應(yīng),并采用上述實(shí)施例1中的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是63.53g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布總結(jié)在表3中。實(shí)施例10絡(luò)合物t[(芐基)2P-l,2-亞苯基-P(芐基)2lCrCW2(配體3b-CiCl3)的30制備根據(jù)丄爿附.C7^附.2004,"6,14712描述的用于制備[(苯基)2P)2N(苯基)CrCW2的合成步驟制備絡(luò)合物U(芐基)2P-lv2-亞苯基-P(芐基)2]OCl3〉2。在60°C/5000kPa下在甲基環(huán)己烷中使用絡(luò)合物{[(芐基)^-1,2-亞苯基-P(芐基)2JCrCW2和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,1.92mmol)加入到2.64mg絡(luò)合物U(節(jié)基)2P-l,2-亞苯基-P(芐基)2lCrCW2(2nmol)的懸浮液中,并在55。C下將該混合物立即轉(zhuǎn)移到盛有曱基環(huán)己烷(90ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60°C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。12min后終止反應(yīng),并采用上面實(shí)施例1的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是50.83g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表3中。對(duì)比例11(相對(duì)于實(shí)施例12)絡(luò)合物(苯基)2P-1,2-亞苯基-N-C(H)-環(huán)己基CrCl3(配體4a-CrCl3)的制備根據(jù)丄」附.C7w附.2004,"6,14712描述的用于制備[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步驟制備絡(luò)合物[(苯基)2P-l,2-亞苯基-=<:(11)-環(huán)己基0(:13。在60°C/4500kPa下在甲基環(huán)己烷中使用絡(luò)合物[(苯基)2P-l,2-亞苯基-N-C(H)-環(huán)己基lCrCb和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將2.65mg[(苯基)2P-l,2-亞苯基-N-C(H)-環(huán)己基CrCl3(5nmo1)在2ml曱基環(huán)己烷中的懸浮液在施倫克管中攪拌過(guò)夜。加入MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,4.8mmol),并在55t:下將該溶液轉(zhuǎn)移到盛有甲基環(huán)己烷(90ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜對(duì)克入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60x:,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。20min后終止反應(yīng),并采用上面實(shí)施例l的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是0.69g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布總結(jié)在表4中。實(shí)施例12絡(luò)合物[(苯基)2P-l,2-亞苯基-N-C(H)-苯基CrCl3(配體4b-CrCl3)的制備根據(jù)/.爿附.C7^附.2004,726,14712描述的用于制備[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步驟由Cr(THF)3Cl3和所述配體制備絡(luò)合物[(苯基)2P-l,2-亞苯基NC(H)-苯基CrCl3。在60°C/4500kPa下在曱基環(huán)己烷中使用[(苯基)2P-l,2-亞苯基-N-C(H)-苯基CrCl3絡(luò)合物和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將2.62mg[(苯基)2P-l,2-亞苯基畫(huà)N-C(H)-苯基CrCl3(5nmo1)在2ml曱基環(huán)己烷中的懸浮液在施倫克管中攪拌過(guò)夜。加入MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,4.8mmol),并在55。C下將該溶液轉(zhuǎn)移到盛有曱基環(huán)己烷(卯ml)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在4500kPa。15min后終止反應(yīng),并釆用上面實(shí)施例1的整理步驟。總產(chǎn)物質(zhì)量是2.41g。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布總結(jié)在表4中。對(duì)比例13(相對(duì)于實(shí)施例14)絡(luò)合物((苯基)2P-亞乙基-N-C(H)-異丁基ICrCl山(配體5a-CrCl3)的制備根據(jù)/.j附.C7^附.Soc.2004,"6,14712描述的用于制備[(苯基)2P)2N(苯基)CrCl32的合成步驟由Cr(THF)3Cl3和所述配體制備絡(luò)合物U(苯基)2P-並乙基-N-C(H)-異丁基CrCl3〉2。在60°C/5000kPa下在曱基環(huán)己烷中使用絡(luò)合物{[(苯基)^-亞乙基-1\=(:(^-異丁基(^€13}2和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將8.88mg([(苯基)2P-亞乙基-N-C(H)-異丁基lCrCl山(20nmol)在10ml曱基環(huán)己烷中的懸浮液在55。C下轉(zhuǎn)移到盛有甲基環(huán)己烷(卯ml)和MMAO-3A(改性的曱基鋁氧烷,9.6mmol)的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60。C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。60min后終止反應(yīng),并采用上面實(shí)施例1的整理步驟。本實(shí)施例中的產(chǎn)物分布被總結(jié)在表4中。實(shí)施例14絡(luò)合物([苯基)2P-亞乙基-N-C(H)-苯基CrCW2(配體5b-CrCl3)的制備才艮據(jù)J.Am.Chem.Soc.2004,126(45),14712描述的用于制備(苯基)2P)2N(苯基)CrCl3]2的合成步驟由Cr(THF)3Cl3和所述配體制備U苯基)2P-亞乙基-N-C(H)-苯基CrC1^絡(luò)合物。在60°C/5000kPa下在曱基環(huán)己烷中使用絡(luò)合物{[苯基)2-亞乙基-1\=(:(0-苯基0<:13}2和MMAO-3A的乙烯低聚反應(yīng)將9.27mg([(苯基)2P-亞乙基-N:C(H)-苯基CrCW2(20pmol)在10m,甲基環(huán)己烷中的懸浮液在55。C下轉(zhuǎn)移到盛有曱基環(huán)己烷(90ml)和MMAO-3A(改性的甲基鋁氧烷,9.6mmol)的混合物的300ml壓力反應(yīng)器(高壓釜)中。將高壓釜內(nèi)充入乙烯,然后反應(yīng)器溫度控制在60'C,同時(shí)乙烯壓力維持在5000kPa。60min后終止反應(yīng),并采用上面實(shí)施例1的整理步驟??偖a(chǎn)物質(zhì)量是12.2g。本實(shí)施例的產(chǎn)物分布總結(jié)在表4中。33<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.通過(guò)至少一種烯屬化合物的低聚來(lái)生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法,該方法通過(guò)使所述至少一種烯屬化合物與低聚催化劑接觸來(lái)實(shí)現(xiàn),所述低聚催化劑包括以下物質(zhì)的組合i)過(guò)渡金屬源;和ii)化學(xué)式如下的配位化合物(R1)mX1(Y)X2(R2)n其中X1和X2獨(dú)立地是選自由N、P、As、Sb、Bi、O、S和Se組成的組的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子,其中X1和/或X2的價(jià)態(tài)允許這樣的氧化;Y是X1和X2之間的連接基團(tuán);m和n獨(dú)立地是0、1或更大的整數(shù);和R1和R2獨(dú)立地選自由氫、烴基、雜烴基和有機(jī)雜基組成的組;當(dāng)m>1時(shí),R1是相同的或不同的;當(dāng)n>1時(shí),R2是相同的或不同的;和至少R1或R2之一是下面化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是X1或X2與D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,它包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述低聚方法包括三聚方法。3.權(quán)利要求1的方法,其中所述低聚方法包括單個(gè)單體烯屬化合物的低聚。4.權(quán)利要求l的方法,其中所述烯屬化合物選自由乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l畫(huà)己烯、l-庚烯、l-辛稀、l-壬烯、l-癸烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、1-十二烯和它們的混合物組成的組。5.權(quán)利要求1的方法,其中所述催化劑進(jìn)一步包括一種或多種活化劑。6.權(quán)利要求5的方法,其中所述活化劑選自由鋁化合物、硼化合物、有機(jī)鹽、無(wú)機(jī)酸和鹽組成的組,其中所述無(wú)機(jī)酸和鹽選自四氟硼酸乙醚絡(luò)合物、四氟硼酸銀和六氟銻酸鈉組成的組。7.權(quán)利要求6的方法,其中所述活化劑選自由烷基鋁氧烷例如甲基鋁氧烷(MAO)、高穩(wěn)定性甲基鋁氧烷(MAOHS)和改性的烷基鋁氧烷例如改性的甲基鋁氧烷(MMAO)組成的組。8.權(quán)利要求1的方法,其中所述過(guò)渡金屬源是鉻源。9.權(quán)利要求8的方法,其中所述鉻源選自由三氯化三(四氫呋喃)合鉻、(苯)三羰基合鉻、辛酸鉻(III)、己酸鉻(III)、六羰基合鉻、乙酰丙酮化鉻(in)、環(huán)烷酸鉻(in)和2-乙基己酸鉻(in)組成的組。10.權(quán)利要求l的方法,其中D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬鍵合的供電子結(jié)構(gòu)部分。11.權(quán)利要求10的方法,其中D是烴基或雜烴基結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,其中至少一個(gè)這樣的多重鍵使D能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬鍵合。12.權(quán)利要求10的方法,其中D是取代的苯基,其中一個(gè)或多個(gè)除H外的結(jié)構(gòu)部分作為非環(huán)原子結(jié)合到D的環(huán)原子上。13.權(quán)利要求10的方法,其中D是芳族結(jié)構(gòu)部分或雜芳族結(jié)構(gòu)部分,選自由苯基、萘基、7-(l,2,3,4-四氫萘基)、蒽基、菲基、phenalenyl、3-p比咬基、3-噻吩基(3-thiopeneyl)、7-苯并呋喃基、7-(2H-l-苯并吡喃基)、7-喹啉基和6-苯并異噁唑基組成的組。14.權(quán)利要求1的方法,其中L結(jié)合到D的單個(gè)原子上,其中D是芳族或雜芳族結(jié)構(gòu)部分。15.權(quán)利要求14的方法,其中L結(jié)合到D的原子上,D的這個(gè)原子通過(guò)多重鍵與D的另一個(gè)原子連接。16.權(quán)利要求l的方法,其中L通過(guò)單鍵結(jié)合到Xi或X上。17.權(quán)利要求l的方法,其中L通過(guò)雙鍵結(jié)合到Xi或^上。18.權(quán)利要求l的方法,其中L是烴結(jié)構(gòu)部分,其選自由以下組成的烴結(jié)構(gòu)部分組成的組包括一個(gè)或多個(gè)碳原子的結(jié)構(gòu)部分,其中所有的碳原子僅具有飽和鍵;-CH2-;具有一個(gè)或多個(gè)具有不飽和鍵的碳的烴結(jié)構(gòu)部分;和-CH-。19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其中L選自-CH2-、-CH-、-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-CH2-CH2-、-CH=CH-CH2-、-CH2-CH=CH-、-CH(CH3)-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-CH2-、-CH2-CH2-CH(CH3)-和-CH2-C(CH3)2-CH2-。20.權(quán)利要求l的方法,其中(L)(D)是選自由節(jié)基、乙基-苯基、丙基-苯基、甲基-萘基、乙基-萘基、丙基-萘基、甲基-蒽基、曱基-菲基、甲基-phenalenyl、曱基-3-(吡啶基)、甲基-3-(噻吩基)、甲基-7-(苯并呋喃基)、曱基-7-(2H-l-苯并吡喃基)、甲基-7-(喹啉基)和曱基-6-(苯并異噁唑基)組成的組的結(jié)構(gòu)部分。21.權(quán)利要求1的方法,其中Y選自由以下組成的組有機(jī)連接基團(tuán),例如亞烴基、取代的亞烴基、雜亞烴基和取代的雜亞烴基;無(wú)機(jī)連接基團(tuán),包含或者單原子或者二原子連接間隔基;和包括以下基團(tuán)的基團(tuán)亞甲基、二甲基亞甲基、亞乙基、1,2-亞乙烯基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、環(huán)丙烷-l,l-二基、環(huán)丙烷-l,2-二基、環(huán)丁烷-l,2-二基、環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)己烷-l,2-二基、環(huán)己烷-l,l-二基、1,2-亞苯基、萘-l,8-二基、菲-9,10-二基、菲-4,5-二基、1,2-鄰苯二酚基(1,2-catecholate)、1,2-二芳基肼-l,2-二基(-N(Ar)-N(Ar)-),其中Ar是芳基、1,2-二烷基肼-l,2-二基(-N(Alk)-N(Alk)-),其中Alk是烷基、-B(R7)-、-Si(R7)2-、-P(R7)-和-N(RV,其中R"是氫、烴基、雜烴基、有機(jī)雜基或鹵素。22.權(quán)利要求21"的方^s其中Y是-N(R7)-,和117選自由氫、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、芳氧基、取代的芳氧基、卣素、烷氧基羰基、羰氧基、烷氧基、氨基羰基、羰基氨基、二烷基氨基、甲硅烷基或它們的衍生物和用這些取代基的任一種取代的芳基組成的組。23.權(quán)利要求22的方法,其中Y是-N(R7)-,W選自由曱基、乙基、丙基、異丙基、環(huán)丙基、烯丙基、丁基、叔丁基、仲丁基、環(huán)丁基、戊基、異戊基、1,2-二甲基丙基(3-曱基-2-丁基)、1,2,2-三甲基丙基(7A-3,3-二曱基-2-丁基)、l-(l-甲基環(huán)丙基)-乙基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、癸基、環(huán)癸基、1,5-二甲基庚基、2-萘基乙基、l-萘基甲基、金剛烷基甲基、l-金剛烷基、2-金剛烷基、2-異丙基環(huán)己基、2,6-二甲基環(huán)己基、環(huán)十二烷基、2-曱基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2-乙基環(huán)己基、2-異丙基環(huán)己基、2,6-二甲基-環(huán)己基、外向("。j-2-降莰烷基、異蒎基、二甲基氨基、苯二甲酰亞氨基、吡咯基、三甲基甲硅烷基、二甲基-叔丁基甲硅烷基、3-三曱氧基硅烷-丙基、茚滿基、環(huán)己烷曱基、2-甲氧基苯基、3-曱氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、(1,1'-雙(環(huán)己基)-4,4,-亞甲基)、1,6-亞己基、1-萘基、2-萘基、N-嗎啉、二苯基甲基、1,2-二苯基-乙基、笨基乙基、2-甲基苯基、3-曱基苯基、4-曱基苯基、2,6-二甲基-苯基、1,2,3,4-四氬萘基或2-辛基組成的組。24.權(quán)利要求l的方法,其中Y是以下化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分其中Y'和Y^蟲(chóng)立地是CR"或AR2°,其中R19和R"獨(dú)立地是氫、烴基或雜環(huán)烴基,和A選自由N、P、As、Sb和Bi組成的組。25.權(quán)利要求24的方法,其中Y是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中每個(gè)R"獨(dú)立地是烴基。26.權(quán)利要求25的方rfr^申R"是烷基。27.權(quán)利要求1的方法,其中Y包含衍生自環(huán)狀化合物的結(jié)構(gòu)部分,其中所述環(huán)結(jié)構(gòu)的兩個(gè)原子分別鍵合到X1和X2上。28.權(quán)利要求l的方法,其中至少X'和X"之一是可能的用于與在(i)中提到的所述過(guò)渡金屬配位的電子供體。29.權(quán)利要求l的方法,其中所述配位化合物具有以下化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Y是X'和XZ之間的連接基團(tuán);X1和XM蟲(chóng)立地是選自由N、P、As、Sb和Bi組成的組的原子或,皮S、Se、N或O氧化的所述原子,其中X'和/或X"的價(jià)態(tài)允許這樣的氧化;和113-116各自獨(dú)立地是氫、烴基、雜烴基或有機(jī)雜基,和R、Re中的至少一個(gè)是以下化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中1^是乂1或乂2和0之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是芳族化合物,其中所迷芳族化合物的環(huán)原子與L結(jié)合,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。30.權(quán)利要求l的方法,其中乂1或乂2都是?。31.權(quán)利要求l的方法,其中所述配位化合物具有以下化學(xué)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(L>(D)其中Y是X和^之間的連接基團(tuán);L是X"和D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式;X'或XM蟲(chóng)立地是選自由N、P、As、Sb和Bi組成的組的原子或被S、Se、N或O氧化的所述原子,其中Xi和/或X"的價(jià)態(tài)允許這樣的氧化;R氣R"各自獨(dú)立地是氫、烴基、雜烴基或有機(jī)雜基。32.權(quán)利要求31的方法,其中二(L)D是W,和-(L)(D)是芐基。33.權(quán)利要求1的方法,其中所述配位化合物選自由下列化合物組成的組(芐基)2PN(曱基)N(甲基)P(芐基)2、(芐基)2PN(乙基)N(乙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(異丙基)N(異丙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)N(乙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)N(異丙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)N(叔丁基)P(芐基)2、(芐基)2PCH2N(異丙基)P(芐基)2、(烯丙基)2PN(乙基)N(乙基)P(烯丙基)2、(苯基)2P-C2H4-N-C(H)-苯基、(苯基)2P-C2H4-N(H)-CH2-苯基、(芐基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(芐基)(苯基)、(芐基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(苯基)2、(芐基)(苯基)PN(乙基)N(乙基)P(芐基)2、(乙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(乙基-苯基)2、(丙基-苯基)2PN(乙基)N(乙基)P(丙基-苯基)2、(曱基-萘基)2PN(乙基)N(乙基)P(甲基-萘基)2、(乙基-萘基hPN(乙基)N(乙基)P(乙基-萘基)2、(芐基)2PN(異丙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(甲基)P(爺基)2、(芐基)2PN(乙基)P(芐基)2、(芐基)2PN(1,2-二甲基丙基)P(爺基)2、(芐基)2P-1,2-亞乙基-P(芐基)2、(芐基)2P-亞乙基-P(節(jié)基)2、(芐基)2P-l,t亞苯基-P(芐基)2。34.權(quán)利要求1的方法,其中所述配位化合物包括聚合的結(jié)構(gòu)部分。35.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法,其中所述反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行。36.由根據(jù)權(quán)利要求1-35的方法而制備的低聚產(chǎn)物。37.低聚催化劑,其包括以下物質(zhì)的組合i)過(guò)渡金屬源;和ii)化學(xué)式如下的配位化合物(R、X1(Y)X2(R2)n其中X!和乂2獨(dú)立地選自由N、P、As、Sb、Bi、0、-S和Se組成的組;Y是X1和X2之間的連接基團(tuán);m和n獨(dú)立地是0、l或更大的整數(shù);tR'和R"獨(dú)立地選自由氫、烴基、雜烴基、有機(jī)雜基組成的組;當(dāng)m〉1時(shí),Ri是相同的或不同的;當(dāng)n>l時(shí),112是相同的或不同的;和至少W或R"之一是下面化學(xué)式的結(jié)構(gòu)部分(L)(D)其中L是X'或X"與D之間的連接結(jié)構(gòu)部分;和D是供電子的結(jié)構(gòu)部分,其包括在相鄰的原子間的至少一個(gè)多重鍵,該多重鍵使D能夠與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合;前提是如果D是衍生自其環(huán)原子與L結(jié)合的芳族化合物的結(jié)構(gòu)部分,那么D沒(méi)有結(jié)合到與結(jié)合到L的所述芳烴化合物的環(huán)原子相鄰的環(huán)原子的供電子結(jié)構(gòu)部分,和D是能夠通過(guò)配位共價(jià)鍵與所述過(guò)渡金屬源中的過(guò)渡金屬鍵合的雜烴基、雜亞烴基、雜烴叉基或有機(jī)雜基的形式。全文摘要本發(fā)明涉及通過(guò)至少一種烯屬化合物的低聚來(lái)生產(chǎn)低聚產(chǎn)物的方法,所述烯屬化合物以烯烴或包括碳-碳雙鍵的化合物的形式存在,該方法通過(guò)使所述至少一種烯屬化合物與低聚催化劑接觸來(lái)實(shí)現(xiàn),所述低聚催化劑包括過(guò)渡金屬源和化學(xué)式為(R<sup>1</sup>)<sub>m</sub>X<sup>1</sup>(Y)X<sup>2</sup>(R<sup>2</sup>)<sub>n</sub>的配位化合物的組合。本發(fā)明也涉及包含過(guò)渡金屬源和化學(xué)式為(R<sup>1</sup>)<sub>m</sub>X<sup>1</sup>(Y)X<sup>2</sup>(R<sup>2</sup>)<sub>n</sub>的配位化合物的組合的低聚催化劑。文檔編號(hào)C07C2/36GK101500967SQ200780023946公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年5月28日優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日發(fā)明者A·鮑爾曼,K·布萊曼,M·J·奧弗萊特,M·普里特瑞斯申請(qǐng)人:Sasol技術(shù)股份有限公司