專利名稱：一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。
(二)
背景技術(shù)：
類胡蘿卜素是自然界中廣泛存在的天然色素，到目前為止，人們己發(fā)現(xiàn)并分離純化了700 多種類胡蘿卜素，葉黃素是類胡蘿卜素的一種，目前己發(fā)現(xiàn)葉黃素主要有以下幾方面的功能 ①利用其著色性作為詞料及食品添加劑；②作為其他物質(zhì)的穩(wěn)定劑；③防止老年人視黃斑 退化；④具有抗癌作用；⑤對(duì)心腦血管疾病有防治作用。
葉黃素是綠葉蔬菜和其他多種植物中的一種主要類胡蘿卜素，植物體內(nèi)葉黃素有兩種存 在形式，游離態(tài)和葉黃素酯；游離葉黃素可被人體直接吸收利用，而葉黃素酯則必須在體內(nèi) 水解成游離葉黃素后才能被吸收，因此分離制備高純度的游離葉黃素已成為許多研究者的課 題。金盞菊花葉黃素含量高，是葉黃素生產(chǎn)的主要原料。金盞菊花的有機(jī)溶劑萃取物含有大 量葉黃素酯，經(jīng)皂化后雖可轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x葉黃素，但皂化產(chǎn)物雜質(zhì)含量高，直接皂化后的葉黃 素仍然不適合作為食品及藥物添加劑，須經(jīng)進(jìn)一步分離純化才能達(dá)到要求。
浙江海寧鳳鳴有限公司開發(fā)的從萬壽菊制備葉黃素結(jié)晶的方法(CN1436774A)，該方法用 四氫呋喃、石油醚等混合溶劑重結(jié)晶得到葉黃素純品，提取率在60%以下，皂化反應(yīng)時(shí)間較 長，工藝復(fù)雜、成本高、溶劑不易回收。
美國專利US 5382714，皂化時(shí)有機(jī)溶劑用量大，葉黃素分離難度大，產(chǎn)品含量低，重結(jié) 晶使用有毒溶劑，不利于產(chǎn)品在食品和藥品種的應(yīng)用；
美國專利US 5648564，用45%堿丙二醇溶液皂化，由于丙二醇粘度高，因此同樣存在分 離難的問題，而且廢液種的丙二醇極難回收利用，容易對(duì)環(huán)境造成污染；
(三)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡化，成本低、提取率高、污染低且易于規(guī)?；a(chǎn)的 從金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。
本發(fā)明提供的髙含量葉黃素晶體的制備方法具體步驟如下
(a) 金盞菊提取物溶于醇?jí)A溶液屮，進(jìn)行皂化反應(yīng)，添加抗氧化劑及惰性氣體進(jìn)行保護(hù)， 保持溫度恒定；
(b) 用10 30份無離子水對(duì)皂化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行稀釋；
(c) 從稀釋液中分離、收集葉黃素結(jié)晶；
(d) 用無離子水洗滌(c)項(xiàng)所得的葉黃素結(jié)晶至中性，真空干燥；無離子水的穩(wěn)定控制在0 15。C; pH值控制在6. 5 7. 0。
(e) 將(d)項(xiàng)所得葉黃素結(jié)晶用非極性或弱極性有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶。
(f) 離心分離；
(g) 進(jìn)行冷凍干燥。 本發(fā)明還有這樣一些技術(shù)特征
1、 所述的皂化反應(yīng)中所采用醇?jí)A溶液，有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇，金屬堿化物為氫氧化鉀、 氫氧化鈉；其濃度為20% 30% (重量百分比)
2、 所述的抗氧化劑是維生素C、維生素E，其用量為0. 2% 0. 5% (重量百分比)；
3、 所述的惰性氣體為髙純氮?dú)猓?br> 4、 所述的皂化反應(yīng)的反應(yīng)溫度20 7(TC，皂化時(shí)間2 8小時(shí)；
5、 所述的葉黃素結(jié)晶用非極性或弱極性有機(jī)溶劑為正己烷、二氯甲烷，'具體為將葉黃素 結(jié)晶用5 20份正己烷洗滌，離心分離，將葉黃素結(jié)晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得 飽和溶液，向飽和溶液中滴加O. 1 0.5倍正己垸至出現(xiàn)渾濁，離心分離
6、 所述的冷凍干燥時(shí)間為20 30小時(shí)。 本發(fā)明提供的制備方法具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、 工藝簡化，直接經(jīng)皂化、中和、沉淀、提取、結(jié)晶、重結(jié)晶等步驟，即可得到高純度 的葉黃素品體；
2、 制備工藝中葉黃素破壞和損失均小，故而葉黃素提取率可達(dá)90%;
3、 制備成本降低20 40%，且有機(jī)溶劑毒性低且易回收，殘留少，對(duì)環(huán)境污染??；
4、 適用于工業(yè)規(guī)模化生產(chǎn)，且最終得到的葉黃素符合食品和藥品的原料要求。 具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明
實(shí)施例1:
稱取40g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于lOOml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧 化鈉5g，甲醇10g，加入維生素C0.2g， 6(TC水浴，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)2.5小時(shí)，加入5°C 去離子水20份進(jìn)行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH值 為6.5，真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用IO份正己烷洗滌兩次，離心分離，將 葉黃素結(jié)晶在常溫下溶于二氯甲垸中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0.2倍正己烷至出現(xiàn) 渾濁，離心分離。冷凍干燥時(shí)間20小時(shí)。得到98y。葉黃素晶體5.6g。有效轉(zhuǎn)化率為91.5%。
實(shí)施例2:
稱取250g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于500ml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧化鉀16g，甲醇34g，加入維生素E 1.2g， 6(TC水浴，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)2. 5小時(shí)，加入5 'C去離子水20份進(jìn)行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH 值為6.7，真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用IO份正己垸洗漆兩次，離心分離， 將葉黃素結(jié)晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0. 3倍正己烷至出 現(xiàn)渾濁，離心分離。冷凍干燥時(shí)間20小時(shí)。得到97. 7%葉黃素晶體35. 5g。有效轉(zhuǎn)化率為92. 5%。 實(shí)施例3:
稱取100g金盞菊提取物(含量為150g/kg)于250ml圓底燒瓶種，電磁攪拌下依次氫氧 化鉀6g，乙醇22g，加入維生素EO. 5g， 60。C水浴，充氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)2. 5小時(shí)，加入5°C 去離子水20份進(jìn)行稀釋，離心分離，收集濾渣，用5'C去離子水洗滌濾渣至流出液體pH值 為7.0,真空干燥制得葉黃素粗品。將葉黃素粗品各用8份正己垸洗滌兩次，離心分離，將 葉黃素結(jié)晶在常溫下溶于二氯甲垸中制得飽和溶液，向飽和溶液中滴加0. 3倍正己烷至出現(xiàn) 渾濁，離心分離。冷凍干燥時(shí)間20小時(shí)。得到97. 5%葉黃素晶體14. 3g。有效轉(zhuǎn)化率為93. 0%。
權(quán)利要求
1. 一種從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于它包括下列步驟(a)金盞菊提取物溶于醇?jí)A的混合溶液中，進(jìn)行皂化反應(yīng)，添加抗氧化劑及惰性氣體進(jìn)行保護(hù)，保持溫度恒定；(b)用10～30份無離子水對(duì)皂化反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行稀釋；(c)從稀釋液中分離、收集葉黃素結(jié)晶；(d)用無離子水洗滌(c)項(xiàng)所得的葉黃素結(jié)晶至中性，真空干燥；無離子水的穩(wěn)定控制在0～15℃；pH值控制在6.5～7.0；(e)將(d)項(xiàng)所得葉黃素結(jié)晶用非極性或弱極性有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶。(f)離心分離；(g)進(jìn)行冷凍干燥。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的皂化反應(yīng)中所采用醇?jí)A溶液，有機(jī)溶劑為甲醇或乙醇，金屬堿化物為氫氧化鉀或氫氧化 鈉；其濃度重量百分比為20% 30%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的抗氧化劑是維生素C或維生素E，其用量重量百分比為0. 2% 0. 5%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的惰性氣體為高純氮?dú)狻?br> 5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的反應(yīng)溫度20 70°C ，皂化時(shí)間2 8小時(shí)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的葉黃素結(jié)晶用非極性或弱極性有機(jī)溶劑為正己垸、二氯甲垸。具體為將葉黃素結(jié)晶用5 20份正己垸洗滌，離心分離，將葉黃素結(jié)晶在常溫下溶于二氯甲烷中制得飽和溶液，向飽和 溶液中滴加0. 1 0. 5倍正己烷至出現(xiàn)渾濁，離心分離。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的從金盞菊提取物中制備高含量葉黃素晶體的方法，其特征在于所 述的冷凍干燥時(shí)間為20 30小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由金盞菊提取物制備高含量葉黃素晶體的方法。該方法首先對(duì)金盞菊提取物溶于醇?jí)A溶液中和添加抗氧化劑和惰性氣體保護(hù)進(jìn)行皂化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為游離態(tài)葉黃素，用去離子水稀釋并洗滌至pH值為6.5～7.0，真空干燥得到葉黃素粗品。粗品用非極性或弱極性有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，離心過濾、冷凍干燥得到產(chǎn)品，產(chǎn)品純度達(dá)到98％以上。本生產(chǎn)工藝簡單，溶劑毒量小，且用量少易于回收，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。該產(chǎn)品可安全有效的應(yīng)用到食品著色劑、營養(yǎng)添加劑和醫(yī)藥保健品等領(lǐng)域。
文檔編號(hào)C07C403/00GK101434568SQ20081013756
公開日2009年5月20日 申請日期2008年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月19日
發(fā)明者丹 王, 王寶根, 趙志剛 申請人:黑龍江省嘉寶生物技術(shù)開發(fā)有限公司